JP2003223027A

JP2003223027A - 電子写真機器用導電部材

Info

Publication number: JP2003223027A
Application number: JP2002020486A
Authority: JP
Inventors: Shoji Arimura; 昭二有村; Hirobumi Okuda; 博文奥田; Yuma Yoshida; 祐馬吉田
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2002-01-29
Filing date: 2002-01-29
Publication date: 2003-08-08

Abstract

(57)【要約】【課題】変性シリコーンオイルの染み出しが少なく、適
度な強度と柔軟性の双方を備えた電子写真機器用導電部
材を提供する。【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とする導
電性組成物を用いて、導電機能部分が構成されているこ
とを特徴とする電子写真機器用導電部材である。（Ａ）分子構造中にアゾ基をもつシリコーンポリマーか
ら誘導される構造単位と、アクリル系単量体から誘導さ
れる構造単位とを有するブロック共重合体。（Ｂ）変性シリコーンオイル。（Ｃ）導電剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、現像ロール，帯電
ロール，転写ロール，トナー供給ロール，除電ロール，
給紙ロール，搬送ロール，クリーニングロール等の導電
性ロール、現像ブレード，帯電ブレード，クリーニング
ブレード等のブレード部材、転写ベルト，中間転写ベル
ト等のベルト部材等に用いられる電子写真機器用導電部
材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、現像ロール等の導電性ロール
としては、例えば、軸体の外周面に最内層が形成され、
その外周面に中間層が形成され、さらにその外周面に表
層が形成されたものが用いられている。そして、上記導
電性ロールの表層用材料としては、例えば、シリコーン
グラフトアクリルポリマーを主成分とする導電性組成物
が用いられている。しかし、上記シリコーングラフトア
クリルポリマーを主成分とする導電性組成を用いて表層
を形成してなる導電性ロールでは、シリコーングラフト
アクリルポリマーのシリコーン成分の含有量が少なすぎ
ると、アクリル成分の特徴が現れすぎて、表面硬度が硬
くなりすぎる。そのため、ロール回転トルクが上昇し、
スティックスリップやジター（ローラ飛び現象）が生じ
るとともに、画質の鮮明さに欠けるという難点がある。
そこで、これらを防ぐために、シリコーングラフトアク
リルポリマーのシリコーン成分の含有量を増大すると、
シリコーン成分のもつ強度の弱さが現れすぎて、表面塗
膜の強度が低下し、耐久試験において、塗膜破れやロー
ル端部がけずれる等の不具合が発生する。

【０００３】そのため、シリコーングラフトアクリルポ
リマーに変性シリコーンオイルを添加することにより、
表面塗膜の柔軟性を増し、画質の向上を図った導電性ロ
ールが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らの研究によると、上記シリコーングラフトアクリル
ポリマーは、図５に示すように、アクリル主鎖Ａにシリ
コーン側鎖Ｂがグラフト結合した構造であるため、変性
シリコーンオイルＣが、シリコーン側鎖Ｂに偏在してい
る。そのため、シリコーングラフトアクリルポリマー
と、変性シリコーンオイルＣとの相溶性が悪くなり、本
来は架橋剤によって共架橋するはずの両者のうち、変性
シリコーンオイルＣが未架橋のまま残存する。その結
果、長期的な感材汚染試験において、未架橋の変性シリ
コーンオイルＣがブリードアウトして画像不具合が生じ
たり、長期の耐久試験において強度が低下し、ロールの
端部表面がけずれる等の不具合が発生するということが
判明した。

【０００５】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、変性シリコーンオイルの染み出しが少なく、適
度な強度と柔軟性の双方を備えた電子写真機器用導電部
材の提供をその目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の電子写真機器用導電部材は、下記の
（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とする導電性組成物を用い
て、導電機能部分が構成されているという構成をとる。（Ａ）分子構造中にアゾ基をもつシリコーンポリマーか
ら誘導される構造単位と、アクリル系単量体から誘導さ
れる構造単位とを有するブロック共重合体。（Ｂ）変性シリコーンオイル。（Ｃ）導電剤。

【０００７】すなわち、本発明者らは、変性シリコーン
オイルの染み出しが少なく、適度な強度と柔軟性の双方
を備えた電子写真機器用導電部材を得るべく、その導電
機能部分を構成する導電性組成物を中心に鋭意研究を重
ねた。そして、図６に示すように、アクリル系単量体か
ら誘導される構造単位（アクリル鎖）ａと、分子構造中
にアゾ基をもつシリコーンポリマーから誘導される構造
単位（シリコーン鎖）ｂが直鎖状に連結した、ブロック
構造のブロックアクリルシリコーンポリマー（ブロック
共重合体）を用いると、変性シリコーンオイルｃを併用
した場合でも、ブロック共重合体全体に対する変性シリ
コーンオイルｃのなじみが良くなり、ブロック共重合体
と変性シリコーンオイルｃとの相溶性が向上する結果、
所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達
した。

【０００８】

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。

【０００９】本発明の電子写真機器用導電部材は、特定
のブロック共重合体（Ａ成分）と、変性シリコーンオイ
ル（Ｂ成分）と、導電剤（Ｃ成分）とを必須成分とする
導電性組成物を用いて導電機能部分が構成されているも
のである。

【００１０】なお、本発明において、導電機能部分と
は、電子写真機器用導電部材が、導電性ロールの場合
は、その導電層（好ましくは、表層）部分をいい、ブレ
ード部材の場合は、その先端のブレード部分等をいい、
転写ベルトの場合は、表面の転写層等をいう。

【００１１】上記特定のブロック共重合体（Ａ成分）と
しては、分子構造中にアゾ基をもつシリコーンポリマー
から誘導される構造単位と、アクリル系単量体から誘導
される構造単位とを有するものが用いられる。

【００１２】上記分子構造中にアゾ基をもつシリコーン
ポリマー（以下「アゾ基含有シリコーンポリマー」とい
う）としては、特に限定するものではなく、例えば、下
記の一般式（１）で表されるものがあげられる。

【００１３】

【化１】

【００１４】上記一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ³で
表される低級アルキル基としては、例えば、炭素数１〜
６のアルキル基があげられ、これらは直鎖状、分枝状ま
たは環状のいずれでもあってもよい。具体的には、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、tert- ブチル基、sec-ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、tert- ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、
１，１−ジメチルブチル基、１−メチルペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロプロピル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等があげられる。ま
た、Ａ¹で表される酸素原子を有していてもよい低級ア
ルキレン基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキレ
ン基があげられ、これらは直鎖状または分枝状のいずれ
でもあってもよく、また、酸素原子を介している場合に
は、上記低級アルキレン基の末端または鎖中の任意の位
置に−Ｏ−基を１個以上、好ましくは１〜５個、より好
ましくは１〜３個有しているものがあげられる。具体的
には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、２−メチルプロピレン基、ペンチレン基、２，２
−ジメチルプロピレン基、２−エチルプロピレン基、ヘ
キシレン基、−Ｏ−ＣＨ₂−基、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−
基、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−基、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−
ＣＨ₂−基、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−基、
−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂
−基等があげられる。さらに、Ａ²で表される酸素原子
および芳香環の少なくとも一方を有していてもよい低級
アルキレン基としては、例えば、炭素数１〜１０のアル
キレン基があげられ、これらは直鎖状、分枝状または環
状のいずれであってもよく、また、酸素原子を有してい
る場合には、上記低級アルキレン基の末端または鎖中の
任意の位置に−Ｏ−基を１個以上、好ましくは１〜５
個、より好ましくは１〜３個有しているものがあげら
れ、さらに芳香環を有している場合には、上記低級アル
キレン基の末端または鎖中の任意の位置に、例えば、フ
ェニレン基、ジフェニレン基等の芳香環を有しているも
のがあげられる。具体的には、メチレン基、エチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、２−メチルプロピレン
基、ペンチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、２
−エチルプロピレン基、ヘキシレン基、シクロプロピレ
ン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、−Ｃ
Ｈ₂−Ｃ₆Ｈ₄−基、ｏ−キシレン−α，α′−ジイル
基、−Ｏ−ＣＨ₂−基、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−基、−Ｃ
Ｈ₂−Ｏ−ＣＨ₂−基、−ＣＨ ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−
基、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−基、−ＣＨ₂
ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−基、−
ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−基等があげられる。

【００１５】上記アゾ基含有シリコーンポリマーの平均
分子量としては、平均分子量が小さすぎると、必然的に
アゾ基の数が少ないものが多く存在することになり、ブ
ロック共重合体の生成効率が低下して本来の機能を示さ
なくなり、逆に平均分子量が大きすぎると、ブロック共
重合体の製造に時間を要するばかりでなく、化合物の溶
媒に対する溶解性が低下し、溶液の粘性も増加するため
低濃度で共重合反応を行う必要があり、アクリル系単量
体との重合率が低下する等の欠点を生じるため、数平均
分子量（Ｍｎ）として、通常、３０００〜２０万、好ま
しくは８０００〜１５万の範囲のものが用いられる。

【００１６】上記アゾ基含有シリコーンポリマーは、例
えば、特開平４−３７２６７５号公報に記載の方法に従
って製造することができる。すなわち、下記の一般式
（２）で表されるポリシロキサンセグメントを有するジ
アミンまたはジオール化合物と、下記の一般式（３）で
表されるアゾ基含有二塩基酸ジハライドとを適当な溶媒
中、塩基性触媒の存在下で反応させることにより得るこ
とができる。

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】上記一般式（３）において、Ｘで表される
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、沃素等が
あげられる。

【００２０】また、上記アゾ基含有シリコーンポリマー
は、例えば、特開平６−９３１００号公報、特開平６−
３２２０８９号公報等に記載の方法に従って製造するこ
ともできる。すなわち、上記一般式（２）で表されるポ
リシロキサンセグメントを有するジアミンまたはジオー
ル化合物と、下記の一般式（４）で表されるアゾ基含有
二塩基酸とを適当な溶媒中、塩基性触媒の存在下、脱水
剤を用いて反応させることによっても得ることができ
る。

【００２１】

【化４】

【００２２】上記塩基性触媒としては、例えば、トリエ
チルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、ピペリジン、ピリジン、４−ジメチル
アミノピリジン、１，５−ジアザシクロ［４．３．０］
ノナ−５−エン、１，８−ジアザシクロ［５．４．０］
ウンデカ−７−エン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン等の有機アミン類、水素化ナトリウム等
の金属水素化物類、ｎ−ブチルリチウム、tert- ブチル
リチウム等の塩基性アルカリ金属化合物類等があげられ
る。

【００２３】本発明において、上記アクリル系単量体と
は、アクリル酸およびその誘導体のみならず、メタクリ
ル酸およびその誘導体も含める趣旨である。このような
アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢ
Ａ）、アクリル酸イソブチル（ｉＢＡ）、アクリル酸ｓ
ｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル
酸２，２−ジメチルプロピル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、アク
リル酸２−ナフチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸
４−メトキシフェニル、アクリル酸２−メトキシカルボ
ニルフェニル、アクリル酸２−エトキシカルボニルフェ
ニル、アクリル酸２−クロロフェニル、アクリル酸４−
クロロフェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−
シアノベンジル、アクリル酸４−シアノフェニル、アク
リル酸ｐ−トリル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸２
−シアノエチル、アクリル酸３−オキサブチル、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸
エチル（ＥＭＡ）、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＭ
Ａ）、メタクリル酸イソブチル（ｉＢＭＡ）、メタクリ
ル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、
メタクリル酸２，２−ジメチルプロピル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル、メタクリル酸２−ナフチル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸４−メトキシフェニル、メタクリ
ル酸２−メトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２
−エトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２−クロ
ロフェニル、メタクリル酸４−クロロフェニル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸２−シアノベンジル、メ
タクリル酸４−シアノフェニル、メタクリル酸ｐ−トリ
ル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−シ
アノエチル、メタクリル酸３−オキサブチル、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリ
ルアミド（ＡＡ）、ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メ
タクリルアミド、４−カルボキシフェニルメタクリルア
ミド、４−メトキシカルボキシフェニルメタクリルアミ
ド、メチルクロロアクリレート、エチル−α−クロロア
クリレート、プロピル−α−クロロアクリレート、イソ
プロピル−α−クロロアクリレート、メチル−α−フル
オロアクリレート、ブチル−α−ブトキシカルボニルメ
タクリレート、ブチル−α−シアノアクリレート、メチ
ル−α−フェニルアクリレート、イソボニルアクリレー
ト、イソボニルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート等があげられる。そして、これらアクリ
ル系単量体の１種が重合または２種以上が共重合するこ
とにより、上記アクリル系単量体から誘導される構造単
位が構成される。

【００２４】そして、上記アゾ基含有シリコーンポリマ
ーから誘導される構造単位と、アクリル系単量体から誘
導される構造単位とを有するブロック共重合体は、例え
ば、上記一般式（１）で表されるアゾ基含有シリコーン
ポリマーを重合開始剤とし、上記アクリル系単量体を重
合させることにより得ることができる。

【００２５】上記重合法としては、特に限定するもので
はなく、例えば、溶液重合法、バルク重合法、懸濁重合
法、乳化重合法等があげられる。また、重合温度は、特
に限定されるものではないが、低すぎるとアゾ基の分解
が少ないため重合の進行が遅くなり、高すぎるとアゾ基
の分解が多くなり重合の制御が困難となるため、通常、
２０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃の範囲から
適宜選択される。重合時間は、重合温度や、重合に用い
るアゾ基含有シリコーンポリマーおよびアクリル系単量
体の種類や濃度等により異なるが、通常、３〜１００時
間、好ましくは５〜１０時間である。なお、重合反応を
行う際に、必要に応じて連鎖移動剤を添加し、分子量の
調製を行ってもよい。上記連鎖移動剤としては、例え
ば、ラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ブ
チルメルカプタン、２−メチルカプトエタノール、チオ
グリコール酸ブチル等があげられる。

【００２６】上記ブロック共重合体（Ａ成分）におけ
る、アゾ基含有シリコーンポリマーから誘導される構造
単位（ａ）と、アクリル系単量体から誘導される構造単
位（ｂ）の重量比は、（ａ）／（ｂ）＝１０／９０〜６
０／４０の範囲内に設定することが好ましく、特に好ま
しくは（ａ）／（ｂ）＝２０／８０〜４０／６０の範囲
内である。これらは、それぞれアゾ基含有シリコーンポ
リマーと、アクリル系単量体とを、上記割合（ａ）／
（ｂ）に設定することにより、実現することができる。
すなわち、アゾ基含有シリコーンポリマーから誘導され
る構造単位（ａ）が１０未満である〔アクリル系単量体
から誘導される構造単位（ｂ）が９０を超える〕と、相
対的にアクリル系単量体から誘導される構造単位（ｂ）
の量が増加しすぎて、シリコーン成分のもつ低表面エネ
ルギー性、トナー帯電性が減少するおそれがあり、逆に
アゾ基含有シリコーンポリマーから誘導される構造単位
（ａ）が６０を超える〔アクリル系単量体から誘導され
る構造単位（ｂ）が４０未満である〕と、相対的にアク
リル系単量体から誘導される構造単位（ｂ）の量が減少
しすぎて、アクリル成分のもつ強度、除電性が減少する
おそれがあるからである。

【００２７】このようにして得られる特定のブロック共
重合体（Ａ成分）は、数平均分子量（Ｍｎ）が１０，０
００〜１００，０００の範囲内に設定されていることが
好ましく、特に好ましくは２０，０００〜７０，０００
の範囲内である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は１
０，０００〜３００，０００の範囲内に設定されている
ことが好ましく、特に好ましくは２０，０００〜１０
０，０００の範囲内である。

【００２８】また、上記特定のブロック共重合体（Ａ成
分）において、アクリル系単量体から誘導される構造単
位（以下「アクリル系ポリマー部分」という）のガラス
転移温度（Ｔｇ）は、−１５〜６０℃の範囲内に設定す
ることが好ましく、特に好ましくは０〜４５℃の範囲内
である。すなわち、上記アクリル系ポリマー部分のガラ
ス転移温度が−１５℃未満であると、粘着性や摩擦係数
が大きくなるためトナーフィルミングが生じ、複写画像
が悪くなる傾向がみられ、逆に６０℃を越えると、ブロ
ック共重合体（Ａ成分）が硬くなりすぎ、スタート時に
ロールが円滑に回転しなかったり、クリック音が発生す
る等の問題が生じるおそれがあるからである。

【００２９】上記アクリル系ポリマー部分のガラス転移
温度（Ｔｇ）の設定は、下記のＦｏｘ式に従い、各アク
リル系単量体の重量比率を設定することにより行うこと
ができる。なお、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳ
Ｃ（示差走査熱量測定）または動的粘弾性のｔａｎδピ
ークにより測定することができる。

【００３０】

【数１】１／Ｔｇ＝（Ｗ₁／Ｔｇ₁）＋（Ｗ₂／Ｔ
ｇ₂）＋…＋（Ｗ_m／Ｔｇ_m）Ｗ₁＋Ｗ₂＋…＋Ｗ_m＝１〔式中、Ｔｇはアクリル系ポリマー部分のガラス転移温
度を表し、Ｔｇ₁，Ｔｇ ₂，…，Ｔｇ_mは各アクリル系
単量体のガラス転移温度を表す。また、Ｗ₁，Ｗ ₂，
…，Ｗ_mは各アクリル系単量体の重量比率を表す。〕

【００３１】上記特定のブロック共重合体（Ａ成分）と
ともに用いられる変性シリコーンオイル（Ｂ成分）と
は、Ａ成分中に含まれるＯＨ基との共架橋が可能な変性
基を有するシリコーンオイルをいう。すなわち、上記ブ
ロック共重合体（Ａ成分）とともに変性シリコーンオイ
ル（Ｂ成分）を用いることにより、ブロック共重合体
（Ａ成分）間に変性シリコーンオイル（Ｂ成分）が導入
されてゴム弾性が生じ、表面が柔軟になる。その結果、
導電性ロールの表層等に用いた場合に、優れたトナー帯
電性やトナー離型性を得ることができ、滑り性も向上す
るとともに、スティックスリップによるこすれ音やジタ
ーも発生しなくなる。

【００３２】上記変性シリコーンオイル（Ｂ成分）とし
ては、特に限定はなく、例えば、カルビノール変性シリ
コーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキ
シル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーン
オイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メタクリロキ
シ変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオ
イル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上
併せて用いられる。なかでも、上記ブロック共重合体
（Ａ成分）との相溶性に優れ、また架橋剤として用いら
れるイソシアネートとの相溶性にも優れ、イソシアネー
トと反応して共架橋となりブリードが生じない等の点か
ら、カルビノール変性シリコーンオイル、アミノ変性シ
リコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイルが
好ましい。また、上記変性シリコーンオイル（Ｂ成分）
の変性形態としては、側鎖型、両末端型、片末端型、側
鎖両末端型が好ましく、特に好ましくは両末端型であ
る。

【００３３】上記変性シリコーンオイル（Ｂ成分）は、
数平均分子量が１，０００〜２０，０００の範囲内のも
のが好ましく、特に好ましくは１，５００〜１０，００
０の範囲内である。すなわち、上記変性シリコーンオイ
ル（Ｂ成分）の数平均分子量が１，０００未満である
と、ブロック共重合体（Ａ成分）との共架橋がうまくで
きず、オイルがブリードしてきて汚染してしまうからで
あり、２０，０００を超えると、ブロック共重合体（Ａ
成分）との相溶性が悪化してきて、オイルの分離が生じ
てくるおそれがあるからである。

【００３４】上記変性シリコーンオイル（Ｂ成分）の配
合割合は、上記ブロック共重合体（Ａ成分）１００重量
部（以下「部」と略す）に対して４〜１００部の範囲内
に設定するのが好ましく、特に好ましくは１０〜５０部
の範囲内である。すなわち、上記変性シリコーンオイル
（Ｂ成分）の配合割合が４部未満であると、ブロック共
重合体（Ａ成分）との共架橋により得られるゴム弾性が
不充分で、柔軟性に欠け、帯電性も劣る傾向がみられ、
逆に１００部を超えると、ブロック共重合体（Ａ成分）
との相溶性が悪化してオイルが分離してくるおそれがあ
るからである。

【００３５】上記変性シリコーンオイル（Ｂ成分）の代
表的な製法としては、つぎの２つがあげられる。

【００３６】〔再平衡化反応〕例えば、アミノ変性シリ
コーンオイルやカルボキシ変性シリコーンオイルは、こ
れらの官能基（有機基）を含む環状または直鎖状のシロ
キサンオリゴマーと、ケイ素原子数が約３〜５のジメチ
ルサイクリックス（環状体）または直鎖状のジメチルシ
ロキサンオリゴマーを、酸またはアルカリ系触媒の存在
下、所定温度で所定時間保持して再平衡化反応を行うこ
とによって、ランダム共重合体を合成することができ
る。

【００３７】〔付加反応〕白金系等の触媒を用い、ポリ
メチル水素シロキサンにアルケニル基を有する有機化合
物を、所定温度で所定時間付加反応させた後、過剰の原
料、揮発成分、溶媒等を除去する方法。

【００３８】また、上記方法以外に、縮合重合（脱水、
脱アルコール、脱塩素等）反応等により合成することも
可能である。

【００３９】上記特定のブロック共重合体（Ａ成分）お
よび変性シリコーンオイル（Ｂ成分）とともに用いられ
る導電剤（Ｃ成分）としては、例えば、導電性酸化チタ
ン、導電性酸化亜鉛、導電性カーボン、導電性酸化錫、
酸化鉄、グラファイト等の無機顔料タイプの導電剤や、
第四級アンモニウム塩等のイオン導電剤等があげられ
る。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。

【００４０】上記導電剤（Ｃ成分）の配合割合は、上記
ブロック共重合体（Ａ成分）と変性シリコーンオイル
（Ｂ成分）との合計１００部に対して、０．０５〜２０
０部の範囲内が好ましく、特に好ましくは１〜１００部
の範囲内である。

【００４１】なお、上記導電性組成物には、上記Ａ〜Ｃ
成分に加えて、架橋剤を配合することが好ましい。上記
架橋剤としては、例えば、イソシアネート、アミノ樹脂
等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せ
て用いられる。

【００４２】上記イソシアネートとしては、特に限定す
るものではないが、高温時において揮発性のないものが
好ましく、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
カルボジイミド変性ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、クルードＭＤＩ等のイソシアネート化
合物等があげられる。また、これらイソシアネート化合
物のアダクト体やビューレット体を用いることができ
る。さらに、これらイソシアネート化合物を用い、触媒
の存在下で反応させて得られるイソシアヌレート環を有
するイソシアヌレート体を用いることができる。なかで
も、常温下において非常に安定であり、オーバーベーク
時に黄変を生じない点から、イソシアヌレート体が好ま
しい。なお、上記イソシアネートは、ブロック剤を反応
させてなるブロックイソシアネートであってもよい。

【００４３】上記ブロック剤としては、イソシアネート
基をブロックできるものであって、ブロック後加熱する
ことによりブロックが外れるという性質を有するもので
あれば特に限定するものではないが、揮発性を有する活
性水素基含有化合物が好ましい。具体的には、２−エチ
ルヘキサノール等のアルコール類、フェノール，クレゾ
ール，イソノニルフェノール等のフェノール類、ε−カ
プロラクタム、メチルエチルケトキシム等のオキシム
類、マロン酸ジエチル，アセト酢酸エチル等の活性メチ
レン化合物類があげられる。

【００４４】上記アミノ樹脂は、ユリア、メラミン、ベ
ンゾグアナミン、アニリン等のアミノ基（−ＮＨ₂）を
持った化合物に、ホルムアルデヒドを付加縮合反応させ
て得られる熱硬化性樹脂の総称であり、具体的には、ユ
リア樹脂、メラミン樹脂、メチロールメラミン樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂、アニリン樹脂、アセトグアナミン
樹脂、ホルムグアナミン樹脂、メチロールグアナミン樹
脂等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併
せて用いられる。これらのなかでもトナー帯電性に優れ
る点で、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂が好適に用いられる。また、上記アミノ樹脂の平均
分子量（Ｍｎ）は、２００〜４，０００の範囲内が好ま
しく、特に好ましくは３００〜２，５００の範囲内であ
る。

【００４５】上記架橋剤の配合割合は、上記ブロック共
重合体（Ａ成分）と変性シリコーンオイル（Ｂ成分）と
の合計１００部に対して、３〜５０部の範囲内が好まし
く、特に好ましくは１０〜４０部の範囲内である。

【００４６】なお、上記導電性組成物には、帯電制御
剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、補強剤、滑
剤、離型剤、染料、顔料、難燃剤等を必要に応じて配合
することも可能である。上記帯電制御剤としては、従来
から用いられている第四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、
アジン系（ニグロシン系）化合物、アゾ化合物、オキシ
ナフトエ酸金属錯体、界面活性剤（アニオン系、カチオ
ン系、ノニオン系）等があげられる。

【００４７】上記導電性組成物は、例えば、前記方法に
従って得たブロック共重合体（Ａ成分）に、変性シリコ
ーンオイル（Ｂ成分）および導電剤（Ｃ成分）を配合
し、必要に応じて架橋剤等を配合したものを、サンドミ
ル等で分散することにより得ることができる。

【００４８】そして、このようにして得られた導電性組
成物は、電子写真機器用導電部材の導電機能部分に用い
られる。例えば、電子写真機器用導電部材が、導電性ロ
ールの場合は、その導電層部分（好ましくは、表層）に
用いられ、ブレード部材の場合は、その先端のブレード
部分に用いられ、転写ベルトの場合は、表面の転写層等
に用いられる。

【００４９】本発明の電子写真機器用導電部材として
は、例えば、現像ロール，帯電ロール，転写ロール，定
着ロール，トナー供給ロール，除電ロール，給紙ロー
ル，搬送ロール，クリーニングロール等のロール部材、
現像ブレード，帯電ブレード，クリーニングブレード等
のブレード部材、転写ベルト，中間転写ベルト，紙送り
ベルト等のベルト部材等があげられる。

【００５０】本発明の電子写真機器用導電部材として
は、例えば、図１に示すように、軸体１の外周面に最内
層２が形成され、その外周面に中間層３が形成され、さ
らにその外周面に表層４が形成されてなる導電性ロール
があげられる。そして、上記導電性組成物は、最内層
２、中間層３および表層４のいずれの層形成材料に用い
ることも可能であるが、表層４用材料として好適に用い
られる。

【００５１】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。

【００５２】

【実施例１】〔中間層用材料の調製〕水素添加アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）（アクリロニ
トリル量：５０重量％）１００部と、ステアリン酸０．
５部と、亜鉛華（ＺｎＯ）５部と、カーボンブラック
（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）４０
部と、架橋促進剤ＢＺを１部と、架橋促進剤ＣＺを２部
と、硫黄１部とを配合し、混練した後、これを有機溶剤
（ＭＥＫ）に分散させて中間層用材料を調製した。

【００５３】〔表層用材料の調製〕まず、重合開始剤と
して、下記の一般式（５）で表されるアゾ基含有シリコ
ーンポリマー（和光純薬工業社製、ＶＰＳ−０５０１、
Ｍｎ：約３〜４万、ポリシロキサン部分のＭｎ：約５０
００）を準備した。そして、このアゾ基含有シリコーン
ポリマー３０部と、Ｔｇ＝１０５℃のメタクリル酸メチ
ル（ＭＭＡ）２０．８６部と、Ｔｇ＝−５５℃のアクリ
ル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）４３．１２部と、Ｔｇ＝５５℃
のメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）６．
０２部とを、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）溶液
中、１００℃で５時間還流し反応させ、ブロック共重合
体Ａ（Ｍｎ：約５万、Ｍｗ：約８万）を調製した。な
お、このブロック共重合体Ａは、アゾ基含有シリコーン
ポリマーから誘導される構造単位（ａ）と、アクリル系
単量体から誘導される構造単位（ｂ）の重量比が、
（ａ）／（ｂ）＝３０／７０であり、アクリル系ポリマ
ー部分のＴｇが−１５℃であった。

【００５４】

【化５】

【００５５】ついで、上記ブロック共重合体Ａ９５部
に、アミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業社製、
Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｍｎ：約３０００、両末端型）５
部と、導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社
製、デンカブラックＨＳ１００）１０部と、架橋剤であ
るイソシアネート（日本ポリウレタン社製、コロネート
Ｌ）２０部とを配合し、混練して導電性組成物（表層用
材料）を調製した。

【００５６】〔現像ロールの作製〕軸体となる芯金（直
径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした金型内に、
最内層用材料として導電性シリコーンゴム（信越化学工
業社製、Ｘ３４−２６４Ａ／Ｂ）を充填した後、１５０
℃×３０分の条件で加熱架橋を行った。その後、脱型し
て、軸体の外周面に沿って最内層が形成されたベースロ
ールを作製した。ついで、上記最内層の外周面に、上記
中間層用材料を塗布して中間層を形成した。さらに、上
記中間層の外周面に沿って上記表層用材料を塗布した
後、１５０℃×６０分の条件で加熱架橋を行い、表層を
形成した。このようにして、最内層の外周面に中間層が
形成され、さらにその外周面に表層が形成された３層構
造の現像ロールを作製した。なお、最内層の厚みは５ｍ
ｍ、中間層の厚みは２０μｍ、表層の厚みは１０μｍで
あった。

【００５７】

【実施例２】まず、実施例１と同様にして、ブロック共
重合体Ａを調製した。ついで、このブロック共重合体Ａ
５０部に、カルビノール変性シリコーンオイル（信越化
学工業社製、ＫＦ−６００３、Ｍｎ：約５０００、両末
端型）５０部と、導電剤であるカーボンブラック（電気
化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）１０部と、
架橋剤であるアミノ樹脂（大日本インキ化学工業社製、
スーパーベッカミンＪ−８２０−６０）２０部とを配合
し、混練して導電性組成物（表層用材料）を調製した。
そして、この導電性組成物（表層用材料）を用いる以外
は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。

【００５８】

【実施例３】まず、アゾ基含有シリコーンポリマー（和
光純薬工業社製、ＶＰＳ−０５０１）２０部と、Ｔｇ＝
１０５℃のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４５．５部
と、Ｔｇ＝−５５℃のアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）２
７．６部と、Ｔｇ＝５５℃のメタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル（ＨＥＭＡ）６．８部とを、メチルイソブチル
ケトン（ＭＩＢＫ）溶液中、１００℃×５時間還流し反
応させ、ブロック共重合体Ｂ（Ｍｎ：約６．５万、Ｍ
ｗ：約１３万）を調製した。なお、このブロック共重合
体Ｂは、アゾ基含有シリコーンポリマーから誘導される
構造単位（ａ）と、アクリル系単量体から誘導される構
造単位（ｂ）の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝２０／８０
であり、アクリル系ポリマー部分のＴｇが２５℃であっ
た。

【００５９】ついで、上記シリコーン−アクリルブロッ
ク共重合体Ｂ７０部に、カルビノール変性シリコーンオ
イル（信越化学工業社製、ＫＦ−６００３、Ｍｎ：約５
０００、両末端型）３０部と、導電剤であるカーボンブ
ラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１０
０）１０部と、架橋剤であるイソシアネート（日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ）２０部とを配合し、混練
して導電性組成物（表層用材料）を調製した。そして、
この導電性組成物（表層用材料）を用いる以外は、実施
例１と同様にして、現像ロールを作製した。

【００６０】

【実施例４】まず、アゾ基含有シリコーンポリマー（和
光純薬工業社製、ＶＰＳ−０５０１）２０部と、Ｔｇ＝
１０５℃のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６０．５部
と、Ｔｇ＝−５５℃のアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）１
３．５部と、Ｔｇ＝５５℃のメタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル（ＨＥＭＡ）６部とを、メチルイソブチルケト
ン（ＭＩＢＫ）溶液中、１００℃×５時間還流し反応さ
せ、ブロック共重合体Ｃ（Ｍｎ：約７万、Ｍｗ：約１２
万）を調製した。なお、このブロック共重合体Ｃは、ア
ゾ基含有シリコーンポリマーから誘導される構造単位
（ａ）と、アクリル系単量体から誘導される構造単位
（ｂ）の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝２０／８０であ
り、アクリル系ポリマー部分のＴｇが６０℃であった。

【００６１】ついで、上記シリコーン−アクリルブロッ
ク共重合体Ｃ８０部に、カルビノール変性シリコーンオ
イル（信越化学工業社製、ＫＦ−６００３、Ｍｎ：約５
０００、両末端型）２０部と、導電剤であるカーボンブ
ラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１０
０）１０部と、架橋剤であるイソシアネート（日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ）２０部とを配合し、混練
して導電性組成物（表層用材料）を調製した。そして、
この導電性組成物（表層用材料）を用いる以外は、実施
例１と同様にして、現像ロールを作製した。

【００６２】

【実施例５】まず、アゾ基含有シリコーンポリマー（和
光純薬工業社製、ＶＰＳ−０５０１）１０部と、Ｔｇ＝
１０５℃のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２８．４部
と、Ｔｇ＝−５５℃のアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）５
４．６部と、Ｔｇ＝５５℃のメタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル（ＨＥＭＡ）７部とを、メチルイソブチルケト
ン（ＭＩＢＫ）溶液中、１００℃×５時間還流し反応さ
せ、ブロック共重合体Ｄ（Ｍｎ：約１．５万、Ｍｗ：約
１５万）を調製した。なお、このブロック共重合体Ｄ
は、アゾ基含有シリコーンポリマーから誘導される構造
単位（ａ）と、アクリル系単量体から誘導される構造単
位（ｂ）の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝１０／９０であ
り、アクリル系ポリマー部分のＴｇが−１５℃であっ
た。

【００６３】ついで、上記シリコーン−アクリルブロッ
ク共重合体Ｄ８０部に、カルビノール変性シリコーンオ
イル（信越化学工業社製、ＫＦ−６００３、Ｍｎ：約５
０００、両末端型）２０部と、導電剤であるカーボンブ
ラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１０
０）１０部と、架橋剤であるイソシアネート（日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ）２０部とを配合し、混練
して導電性組成物（表層用材料）を調製した。そして、
この導電性組成物（表層用材料）を用いる以外は、実施
例１と同様にして、現像ロールを作製した。

【００６４】

【実施例６】まず、アゾ基含有シリコーンポリマー（和
光純薬工業社製、ＶＰＳ−０５０１）６０部と、メタク
リル酸メチル（ＭＭＡ）９．８８部と、アクリル酸ｎ−
ブチル（ＢＡ）２４．１部と、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル（ＨＥＭＡ）６．０２部とを、メチルイソブ
チルケトン（ＭＩＢＫ）溶液中、１００℃×５時間還流
し反応させ、ブロック共重合体Ｅ（Ｍｎ：約７．８万、
Ｍｗ：約１３．５万）を調製した。なお、このブロック
共重合体Ｅは、アゾ基含有シリコーンポリマーから誘導
される構造単位（ａ）と、アクリル系単量体から誘導さ
れる構造単位（ｂ）の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝６０
／４０であり、アクリル系ポリマー部分のＴｇが−１５
℃であった。

【００６５】ついで、上記ブロック共重合体Ｅ７０部
に、カルビノール変性シリコーンオイル（信越化学工業
社製、ＫＦ−６００３、Ｍｎ：約５０００、両末端型）
３０部と、導電剤であるカーボンブラック（電気化学工
業社製、デンカブラックＨＳ１００）１０部と、架橋剤
であるイソシアネート（日本ポリウレタン社製、コロネ
ートＬ）２０部とを配合し、混練して導電性組成物（表
層用材料）を調製した。そして、この導電性組成物（表
層用材料）を用いる以外は、実施例１と同様にして、現
像ロールを作製した。

【００６６】

【実施例７】まず、実施例１と同様にして、ブロック共
重合体Ａを調製した。ついで、このブロック共重合体Ａ
９７部に、アミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業
社製、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｍｎ：約３０００、両末端
型）３部と、導電剤であるカーボンブラック（電気化学
工業社製、デンカブラックＨＳ１００）１０部と、架橋
剤であるイソシアネート（日本ポリウレタン社製、コロ
ネートＬ）２０部とを配合し、混練して導電性組成物
（表層用材料）を調製した。そして、この導電性組成物
（表層用材料）を用いる以外は、実施例１と同様にし
て、現像ロールを作製した。

【００６７】

【実施例８】まず、実施例１と同様にして、ブロック共
重合体Ａを調製した。ついで、このブロック共重合体Ａ
４８部に、カルビノール変性シリコーンオイル（信越化
学工業社製、ＫＦ−６００３、Ｍｎ：約５０００、両末
端型）５２部と、導電剤であるカーボンブラック（電気
化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）１０部と、
架橋剤であるイソシアネート（日本ポリウレタン社製、
コロネートＬ）２０部とを配合し、混練して導電性組成
物（表層用材料）を調製した。そして、この導電性組成
物（表層用材料）を用いる以外は、実施例１と同様にし
て、現像ロールを作製した。

【００６８】

【比較例１】まず、下記の一般式（６）で表される繰り
返し単位から構成された、シリコーングラフトアクリル
ポリマー〔Ｍｎ：約３５，０００、ガラス転移温度：０
℃、（Ｚ）_n部分の含有率：５０重量％〕を調製した。
そして、このシリコーングラフトアクリルポリマー１０
０部に、導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業
社製、デンカブラックＨＳ１００）１０部と、架橋剤で
あるイソシアネート（日本ポリウレタン社製、コロネー
トＬ）２０部とを配合し、混練して導電性組成物（表層
用材料）を調製した。そして、この導電性組成物（表層
用材料）を用いる以外は、実施例１と同様にして、現像
ロールを作製した。

【００６９】

【化６】

【００７０】

【比較例２】まず、比較例１と同様にして、シリコーン
グラフトアクリルポリマーを調製した。そして、このシ
リコーングラフトアクリルポリマー７０部に、カルビノ
ール変性シリコーンオイル（信越化学工業社製、ＫＦ−
６００３、Ｍｎ：約５０００、両末端型）３０部と、導
電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社製、デン
カブラックＨＳ１００）１０部と、架橋剤であるイソシ
アネート（大日本インキ化学工業社製、バーノックＤＮ
９５５）２０部とを配合し、混練して導電性組成物（表
層用材料）を調製した。そして、この導電性組成物（表
層用材料）を用いる以外は、実施例１と同様にして、現
像ロールを作製した。

【００７１】

【比較例３】まず、比較例１と同様にして、シリコーン
グラフトアクリルポリマーを調製した。そして、このシ
リコーングラフトアクリルポリマー５５部に、カルビノ
ール変性シリコーンオイル（信越化学工業社製、ＫＦ−
６００３、Ｍｎ：約５０００、両末端型）４５部と、導
電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社製、デン
カブラックＨＳ１００）１０部と、架橋剤であるイソシ
アネート（大日本インキ化学工業社製、バーノックＤＮ
９５５）２０部とを配合し、混練して導電性組成物（表
層用材料）を調製した。そして、この導電性組成物（表
層用材料）を用いる以外は、実施例１と同様にして、現
像ロールを作製した。

【００７２】

【比較例４】まず、実施例１と同様にして、ブロック共
重合体Ａを調製した。ついで、このブロック共重合体Ａ
９５部に、未変性のジメチルシリコーンオイル（信越化
学工業社製、ＫＦ−９６、Ｍｎ：約５０００）５部と、
導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社製、デ
ンカブラックＨＳ１００）１０部と、架橋剤であるイソ
シアネート（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）２
０部とを配合し、混練して導電性組成物（表層用材料）
を調製した。そして、この導電性組成物（表層用材料）
を用いる以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを
作製した。

【００７３】このようにして得られた実施例品および比
較例品を用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行
った。これらの結果を、後記の表１および表２に併せて
示した。

【００７４】〔ロール電気抵抗〕現像ロールの表層の電
気抵抗を、図２（Ａ），（Ｂ）に示すようにして測定し
た。すなわち、図２（Ａ）に示す形状の電極１１を、図
２（Ｂ）に示すロール１０の表面上に２０箇所形成し、
図２（Ｂ）に示す測定系により測定した。図において、
１１ａは主電極、１１ｂはガード電極である。なお、電
気抵抗は、２０箇所の測定値の中央値である。

【００７５】〔摩擦係数〕摩擦係数は、図３に示す静動
摩擦係数計（協和界面科学社製）を用いて測定した。す
なわち、現像ロール２１を固定台２２の上にセットし、
移動速度０．３ｃｍ／秒、荷重１００ｇの条件下で測定
した。なお、図において、２３は鋼球（直径３ｍｍ）、
２４は零点調整用天秤、２５はロードセル、２６は荷重
（１００ｇ）を示す。

【００７６】〔ロール回転トルク〕固定された感光体に
現像ロールを押圧接触し、現像ロールをトルクモータで
回転させ、その動き始めの電流値を測定した。なお、上
記現像ロールを感光体に押圧接触させる際の圧力は、現
像ロールの接触部が径方向に０．３ｍｍ凹む程度の圧力
に設定した。評価は、得られた測定値をトルクに換算
し、その算出値が常に３ｋｇｆ−ｃｍ未満を示す場合を
○、３ｋｇｆ−ｃｍ未満を示すが初期等に３ｋｇｆ−ｃ
ｍ以上を示す場合を△、常に３ｋｇｆ−ｃｍ以上を示す
場合を×とした。

【００７７】〔トナー帯電性〕得られた現像ロールを電
子写真複写機に組み込み、２０℃×５０％ＲＨの条件下
において帯電量を測定した。すなわち、図４に示すよう
に、現像ロール３０の表面上に現像剤（トナー）３２層
を形成し、吸引ポンプ３３により現像剤３２を吸引しフ
ァラデーケージ３４により測定した（ファラデーケージ
法）。なお、図において、３５はフィルター、３６は絶
縁パイプ、３７は電位計、３８・３９は導体で互いに分
離している。

【００７８】〔複写画質〕得られた現像ロールを電子写
真複写機に組み込み、２０℃×５０％ＲＨの条件下にお
いて画像出しを行った。そして、複写初期および５００
０枚複写後の複写画像の画質を目視により評価した。評
価基準は、文字を複写し、複写画像に問題がなく、細線
が鮮明に複写されたものを○、かすれやかぶり等が発生
したものを×とした。なお、かすれとは、細線がとぎれ
たものをいい、かぶりとはイメージのないところにトナ
ーが飛んでいるものをいう。

【００７９】〔耐久けずれ〕得られた現像ロールを電子
写真複写機に組み込み、２０℃×５０％ＲＨの条件下に
おいて画像出しを行った。そして、５０００枚複写後
の、現像ロール端部表面のけずれを目視により評価し
た。評価基準は、現像ロール端部表面にけずれがみられ
なかったものを○、現像ロール端部表面が若干けずれて
傷がついているものを△、現像ロール端部表面のけずれ
が著しく、下層（中間層もしくは最内層）が露出してし
まうものを×とした。

【００８０】〔感光体汚染〕得られた現像ロールを電子
写真複写機に組み込み、２０℃×５０％ＲＨの条件下に
おいて画像出しを行った。その後、一定時間放置し、再
び同条件下において画像出しを行った。評価は、感光体
の汚染が複写１枚以内で消えるものを○、複写２〜２０
枚で消えるものを△、複写２１枚以上でも消えないもの
を×とした。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】上記結果から、実施例品は、ロール回転ト
ルクが小さく、複写画質、耐久複写画質に優れ、変性シ
リコーンオイルの染み出しが少ないことがわかる。

【００８４】これに対して、比較例品は、いずれも耐久
複写画質に劣ることがわかる。特に比較例２，３品は、
シリコーングラフトアクリルポリマーと、変性シリコー
ンオイルとの相溶性が悪いため、耐久けずれや、感光体
汚染が生じることがわかる。また、比較例４品は、未変
性のシリコーンオイルを用いているため、初期の複写画
質に劣り、耐久けずれが悪く、感光体汚染が生じること
がわかる。

【００８５】

【発明の効果】以上のように、本発明の電子写真機器用
導電部材は、アゾ基含有シリコーンポリマーから誘導さ
れる構造単位と、アクリル系単量体から誘導される構造
単位とを有するブロック共重合体（Ａ成分）と、変性シ
リコーンオイル（Ｂ成分）と、導電剤（Ｃ成分）とを必
須成分とする導電性組成物を用いて、導電機能部分が構
成されている。そして、上記ブロック共重合体（Ａ成
分）は、分子構造中にアゾ基をもつシリコーンポリマー
から誘導される構造単位（シリコーン鎖）と、アクリル
系単量体から誘導される構造単位（アクリル鎖）とが直
鎖状に連結したブロック構造であるため、変性シリコー
ンオイルを併用した場合でも、ブロック共重合体全体に
対する変性シリコーンオイルのなじみが良くなり、ブロ
ック共重合体と変性シリコーンオイルとの相溶性が向上
する。その結果、上記導電性組成物を用いて導電機能部
分が構成された本発明の電子写真機器用導電部材は、表
面からの変性シリコーンオイルの染み出しが少なく、適
度な強度と柔軟性の双方を備えているという優れた効果
を奏する。

【００８６】そして、上記変性シリコーンオイル（Ｂ成
分）の配合割合を特定の範囲内に設定すると、上記ブロ
ック共重合体（Ａ成分）との相溶性が良好となり、強度
と柔軟性のバランスが特に良好となる。

【００８７】また、上記ブロック共重合体（Ａ成分）に
おける、アクリル系単量体から誘導される構造単位のガ
ラス転移温度を特定の範囲内に設定するか、もしくは分
子構造中にアゾ基をもつシリコーンポリマーから誘導さ
れる構造単位（ａ）と、アクリル系単量体から誘導され
る構造単位（ｂ）の重量比を特定の範囲内に設定する
と、シリコーン成分の持つ長所とアクリル成分の持つ長
所のみが現れ、強度、柔軟性、耐久性等が向上する。

【００８８】さらに、上記Ａ成分〜Ｃ成分に加えて、特
定の架橋剤を含有してなる導電性組成物を用いると、電
子写真機器用導電部材の強度が向上する。

【００８９】また、上記導電性組成物を用いて表層を形
成してなる導電性ロールは、複写画質や耐久複写画質等
に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真機器用導電部材の一例である
導電性ロールを示す断面図である。

【図２】（Ａ）は現像ロールの電気抵抗を測定する際に
ロール表面に形成する電極の形状を示す説明図、（Ｂ）
はそれを用いての現像ロールの電気抵抗値の測定系を示
す説明図である。

【図３】静動摩擦係数計による摩擦係数の測定方法を示
す説明図である。

【図４】トナー帯電性の測定方法を示す説明図である。

【図５】シリコーングラフトアクリルポリマーの構造を
示す模式図である。

【図６】ブロック共重合体の構造を示す模式図である。

【符号の説明】

１軸体２最内層３中間層４表層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 61/20 Ｃ０８Ｌ 61/20 ３Ｊ１０３ 83/04 83/04 ４Ｊ００２Ｆ１６Ｃ 13/00 Ｆ１６Ｃ 13/00 Ａ４Ｊ０３４Ｅ４Ｊ１００Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ 15/08 １１２ 15/08 １１２５０１５０１Ｂ５０１Ｄ５０４５０４Ａ 15/16 15/16 １０３１０３ 21/06 21/00 ３１２ 21/10 ３１８３４０ (72)発明者吉田祐馬愛知県小牧市東三丁目１番地東海ゴム工業株式会社内Ｆターム(参考） 2H035 AA15 2H077 AA15 AC04 AD06 AD13 FA13 FA25 GA03 2H134 HA17 HD19 KD04 KD07 KD12 KD16 KH15 KJ05 2H171 FA10 FA11 FA13 FA17 FA18 GA25 QB03 QB07 QB47 QC03 QC05 QC14 QC22 QC23 QC25 QC28 UA03 UA10 UA22 XA02 XA03 XA06 2H200 FA02 HA02 HA28 HB12 HB14 HB45 HB46 JA25 JA26 JB06 JB45 JB46 JC03 KA25 KA26 MA02 MA03 MA04 MA17 MA20 MB01 3J103 AA02 AA14 AA85 FA02 GA64 GA74 HA20 HA41 HA47 4J002 BG04W CC133 CC163 CC183 CC193 CP03X CP17W DA026 DA036 DE096 DE106 DE116 DE136 EN136 FD116 GQ00 GQ02 4J034 DA01 DA02 DC50 DD11 HA01 HA07 HB05 HC01 HC12 HC18 HC46 HC52 HC61 HC64 HC71 HD03 HD04 HD05 HD12 4J100 AJ02P AL03P AL04P AL05P AL08P AL19P AL24P AM15P AM21P BA03P BA05P BA15P BA31P BA40P BA76P BB01P BC04P BC09P BC43P BC49P BC65P FA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とする
導電性組成物を用いて、導電機能部分が構成されている
ことを特徴とする電子写真機器用導電部材。（Ａ）分子構造中にアゾ基をもつシリコーンポリマーか
ら誘導される構造単位と、アクリル系単量体から誘導さ
れる構造単位とを有するブロック共重合体。（Ｂ）変性シリコーンオイル。（Ｃ）導電剤。
【請求項２】上記（Ｂ）の配合割合が、上記（Ａ）１
００重量部に対して４〜１００重量部の範囲内に設定さ
れている請求項１記載の電子写真機器用導電部材。
【請求項３】上記（Ａ）のブロック共重合体におけ
る、アクリル系単量体から誘導される構造単位のガラス
転移温度が、−１５〜６０℃の範囲内に設定されている
請求項１または２記載の電子写真機器用導電部材。
【請求項４】上記（Ａ）のブロック共重合体におけ
る、分子構造中にアゾ基をもつシリコーンポリマーから
誘導される構造単位（ａ）と、アクリル系単量体から誘
導される構造単位（ｂ）の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝
１０／９０〜６０／４０の範囲内に設定されている請求
項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真機器用導電部
材。
【請求項５】上記導電性組成物が、上記（Ａ）〜
（Ｃ）に加えて、架橋剤を含有している請求項１〜４の
いずれか一項に記載の電子写真機器用導電部材。
【請求項６】上記架橋剤が、イソシアネートおよびア
ミノ樹脂の少なくとも一方である請求項５記載の電子写
真機器用導電部材。
【請求項７】上記（Ｂ）の変性シリコーンオイルが、
上記架橋剤と反応するものである請求項５または６記載
の電子写真機器用導電部材。
【請求項８】電子写真機器用導電部材が、軸体の外周
面に少なくとも一つの層が形成された導電性ロールであ
って、その表層が、対応する請求項記載の導電性組成物
を用いて形成されている請求項１〜７のいずれか一項に
記載の電子写真機器用導電部材。