JP3633331B2 - 現像ロール - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機やプリンター等の電子写真装置に用いられる現像ロールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、電子写真複写機による複写はつぎのようにして行われる。すなわち、軸中心に回転する感光ドラムに原稿像を静電潜像として形成し、これにトナーを付着させてトナー像を形成する。ついで、このトナー像を複写紙に転写することにより複写が行われる。この場合、感光ドラム上の静電潜像を現像し、可視像を形成する現像方法としては、現像ロールを用いた方式（接触現像方式）が採られている。この方式は、現像ロール表面にトナーを付着させた後、現像ロールと感光ドラムとの摺接により、トナーを感光ドラム上の静電潜像に移行させて、静電潜像をトナー像として顕在化させるものである。
【０００３】
上記現像ロールとしては、例えば、軸体の外周面に最内層が形成され、この最内層の外周面に中間層が形成され、さらにこの中間層の外周面に、最外層が形成されたものが用いられている。現像ロールは、その特性として良好な耐トナーフィルミング性とトナー帯電性が要求されるため、最外層の形成材料として、いかなる材料を用いるかは重要である。例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴムのみを用いた場合、それ自体に粘着性があるため、トナーフィルミング（トナーの固着）を生じやすいという欠点がある。そこで、本出願人は、種々検討を重ねた結果、最外層の形成材料として、アクリロニトリル−ブタジエンゴムおよびポリ塩化ビニルを用いた現像ロールを開発し、すでに提案している（特願平１０−８４７９４号：平成１０年３月３０日出願）。このものは、アクリロニトリル−ブタジエンゴムを用いているにもかかわらず、耐トナーフィルミング性が良好になっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記提案した現像ロールは、帯電列がマイナス側であるアクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルを用いているため、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真複写機に適用すると、トナー帯電性がやや不充分になるという問題を有しており、さらなる改良が求められている。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真装置に適用する場合であっても、良好なトナー帯電性と耐トナーフィルミング性を発揮することができる現像ロールの提供をその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の現像ロールは、軸体の外周面に、少なくとも二層が形成された現像ロールであって、上記層のうちの最外層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する高分子組成物によって形成されているという構成をとる。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル。
（Ｃ）下記の（Ｃ１ ）成分および（Ｃ２ ）成分のうち少なくとも一方のポリマー。
（Ｃ１ ）下記の一般式（１）で表わされる繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー。
【化３】
（Ｃ２ ）アクリル系単量体から誘導される構造部分と、シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分とを構成成分とするアクリルグラフトシリコーンポリマー。
【０００７】
すなわち、本発明者らは、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真装置に適用する場合であっても、良好なトナー帯電性と耐トナーフィルミング性とを発揮することができる現像ロールを得るべく、鋭意研究を重ねた。その過程で、帯電列が、Ａ成分であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）やＢ成分であるポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と比較して、よりプラス側である、シリコーン系材料およびアクリル系材料に着目した。すなわち、帯電列がプラス側であるものを添加すれば、トナー帯電性を高めることができると想起した。そこで、種々検討を重ねた結果、ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）のブレンド物に、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方のポリマー（Ｃ成分）を添加すれば、先に提案した現像ロールに比べ、トナー帯電性が良好になることを突き止め、本発明に到達した。そして、上記Ｃ成分であるポリマーは、それ自体、トナー離型性がよいものであるため、上記現像ロールは、先に提案した現像ロールに比べ、耐トナーフィルミング性がさらに良好になることを突き止めた。
【０００８】
特に、上記特定のポリマー（Ｃ成分）の配合量をＮＢＲ（Ａ成分）およびＰＶＣ（Ｂ成分）の合計量に対し特定の範囲に設定した場合には、さらに良好な結果が得られることを突き止めた。
【０００９】
また、最外層の表面が、上記Ａ〜Ｃ成分からなる海−島構造をとり、ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）とからなる海中に特定のポリマー（Ｃ成分）からなる島が分布した状態になっている場合には、島を構成する特定のポリマー（Ｃ成分）が耐トナーフィルミング性を発揮するため、持続力のある現像ロールになることを突き止めた。なかでも、島の平均直径が特定の範囲に設定されている場合には、その効果が高いことを突き止めた。
【００１０】
さらに、軸体の外周面に形成される、最内層、中間層、最外層の各層が、特定の材料で形成されている場合には、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真複写機の現像ロールとして最適であることを突き止めた。
【００１１】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【００１２】
本発明の現像ロールは、軸体の外周に少なくとも二層が形成され、しかも上記層のうちの最外層が、特殊な高分子組成物によって形成されたものである。
【００１３】
本発明の現像ロールの一例を図１に基づいて説明する。この現像ロールは、軸体１０と、この軸体１０の外周面に沿って形成された最内層１１と、この最内層１１の外周に形成された中間層１２と、この中間層１２の外周に形成された最外層１３とを備えたものである。
【００１４】
上記軸体１０としては、導電性を有するものであれば特に限定されるものではなく、金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくり抜いた金属製の円筒体が用いられる。上記軸体１０の材料としては、アルミニウム、ステンレス等があげられる。
【００１５】
上記軸体１０の外周面に沿って形成される最内層１１の形成材料としては、例えば、導電剤を含むシリコーンゴム組成物があげられる。このシリコーンゴム組成物は、シリコーンゴムに、導電剤等の各種の添加剤を配合することにより得られる。
【００１６】
上記シリコーンゴムとしては、特に限定するものではないが、ジメチルシリコーンポリマーに架橋サイトとしてビニル基を付加したものに、ジメチルシリコーンオイルを添加したものを用いることが好ましい。
【００１７】
上記シリコーンゴムとともに用いられる導電剤としては、カーボンブラック（ファーネスブラック、アセチレンブラック）等が用いられる。上記導電剤のなかでも、特に高い導電性が必要という点から、表面積が大きく、また吸油量が大きく、ストラクチャ（導電パス）を作り易いファーネスブラック（導電性カーボンブラック：ケッチェンブラック）を用いることが好ましい。上記導電剤の配合量は、シリコーンゴム１００重量部（以下「部」と略す）に対して３〜１５部の範囲に設定することが好ましい。特に好ましくは、４〜８部である。すなわち、導電剤の配合量が、３部未満では、充分な導電性が得られず、逆に１５部を超えると、硬度が高くなってしまう傾向がみられるからである。
【００１８】
そして、上記導電剤を含むシリコーンゴム組成物は、その成形体の硬度が１０〜６０Ｈｓの範囲内で、電気抵抗値（Ｒｖ）が１×１０３ 〜１×１０８ Ω・ｃｍの範囲内となるものが好ましい。なお、硬度は、ＪＩＳ−Ａに準じて測定される値である。また、電気抵抗値（Ｒｖ）は、つぎのようにして測定される値である。すなわち、まず導電剤を含むシリコーンゴム組成物からなるゴムシートを作製し、このシート外表面上に銀ペーストで１０ｍｍ四方の電極を描き（ガード電極付）、シートの反対側の面に対向電極を設け、電極間（印加電極：１００Ｖ）の電気抵抗値を測定する。
【００１９】
上記最内層１１の外周に形成される中間層１２の形成材料としては、例えば、導電剤を含むゴム組成物、導電剤を含む樹脂組成物があげられる。上記ゴム組成物は、ゴムに、導電剤等の各種の添加剤を配合することにより得られる。また、上記樹脂組成物は、樹脂に、導電剤等の各種の添加剤を配合することにより得られる。
【００２０】
上記ゴム組成物の構成成分であるゴムとしては、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイドゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（水素化ニトリルゴム）等があげられる。
【００２１】
上記樹脂組成物の構成成分である樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等があげられる。
【００２２】
上記ゴムまたは樹脂とともに用いられる導電剤としては、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、金属酸化物、第四級アンモニウム塩等のイオン導電剤が用いられるが、導電性付与の容易さの面からカーボンブラックが好ましい。上記カーボンブラックの配合量は、ゴムまたは樹脂１００部に対して１５〜５０部の範囲に設定することが好ましい。すなわち、上記配合量に設定することにより、中間層を所望の硬度、および電気抵抗値に設定することが可能となるからである。
【００２３】
上記ゴム組成物には、必要に応じて、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜鉛華（ＺｎＯ）、軟化剤等を適宜に添加してもよい。
【００２４】
そして、上記導電剤を含むゴム組成物または導電剤を含む樹脂組成物は、その成形体の電気抵抗値（Ｒｖ）が、１×１０２ 〜１×１０８ Ω・ｃｍの範囲内となるものが好ましい。なお、電気抵抗値（Ｒｖ）は、前記の方法に準じて測定される値である。すなわち、前記シリコーンゴム組成物からなるゴムシートに代えて、上記ゴム組成物または樹脂組成物からなるシートを用いて測定される。
【００２５】
上記中間層１２の外周に形成される最外層１３は、ＮＢＲ（Ａ成分）と、ＰＶＣ（Ｂ成分）と、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方のポリマー（Ｃ成分）とを含有する高分子組成物によって形成される。
【００２６】
上記Ａ成分であるＮＢＲとしては、特に限定するものではなく従来公知のものが用いられ、なかでもＢ成分であるＰＶＣとの相溶性の観点から、アクリロニトリル量の多いものが好ましい。好適には、アクリロニトリル量が、３０〜５０重量％の範囲内である。
【００２７】
上記ＮＢＲ（Ａ成分）とともに用いられるＰＶＣ（Ｂ成分）としては、特に限定するものではなく、従来公知のものが用いられる。
【００２８】
上記ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）との重量基準配合比は、Ａ／Ｂ＝９５／５〜４０／６０の範囲に設定されていることが好ましい。より好ましくは、９０／１０〜６０／４０の範囲である。すなわち、ＮＢＲが９５を超えると、ＮＢＲの特性が強くなり過ぎて、粘着性が大きくなり、トナーフィルミングが発生しやすくなるおそれがあるからである。逆に、ＰＶＣが６０を超えると、ＰＶＣの特性が強くなり過ぎて、表面に傷がつきやすくなり、トナーフィルミングの起点を発生しやすくなるおそれがあるからである。
【００２９】
上記ＮＢＲ（Ａ成分）およびＰＶＣ（Ｂ成分）とともに用いられる特定のポリマー（Ｃ成分）は、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方である。すなわち、Ｃ成分として、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）のみを用いる場合、特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のみを用いる場合、両者とも用いる場合の３つの場合がある。
【００３０】
まず、上記特定のポリマー（Ｃ成分）の一方である、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）について説明する。
【００３１】
上記Ｃ１ 成分であるシリコーングラフトアクリルポリマーは、下記の一般式（１）で表わされる構造を備えたものである。本発明におけるシリコーングラフトアクリルポリマーとは、下記の一般式（１）において、（Ｚ）ｎ部分と（Ｙ）ｋ部分とが共重合することにより、シリコーン部分が幹のアクリルポリマーにグラフト化しているものをいう。
【００３２】
【化４】
【００３３】
上記一般式（１）において、繰り返し数ｋは１〜３０００の正数であり、好ましくは１〜３００の正数である。また、繰り返し数ｎは１〜３０００の正数であり、好ましくは１〜３００の正数である。
【００３４】
上記一般式（１）において、Ｙはアクリル系単量体から誘導される直鎖状の構造部分である。上記アクリル系単量体としては、具体的にはアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２，２−ジメチルプロピル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、アクリル酸２−ナフチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸４−メトキシフェニル、アクリル酸２−メトキシカルボニルフェニル、アクリル酸２−エトキシカルボニルフェニル、アクリル酸２−クロロフェニル、アクリル酸４−クロロフェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−シアノベンジル、アクリル酸４−シアノフェニル、アクリル酸ｐ−トリル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３−オキサブチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸２，２−ジメチルプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、メタクリル酸２−ナフチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸４−メトキシフェニル、メタクリル酸２−メトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２−エトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２−クロロフェニル、メタクリル酸４−クロロフェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−シアノベンジル、メタクリル酸４−シアノフェニル、メタクリル酸ｐ−トリル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタクリル酸３−オキサブチル、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、４−カルボキシフェニルメタクリルアミド、４−メトキシカルボキシフェニルメタクリルアミド、メチルクロロアクリレート、エチル−α−クロロアクリレート、プロピル−α−クロロアクリレート、イソプロピル−α−クロロアクリレート、メチル−α−フルオロアクリレート、ブチル−α−ブトキシカルボニルメタクリレート、ブチル−α−シアノアクリレート、メチル−α−フェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソボニルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等があげられる。そして、これらアクリル系単量体の１種が重合または２種以上が共重合することにより、Ｙで表される直鎖状の構造部分が構成される。
【００３５】
上記一般式（１）において、Ｚはアクリル系単量体から誘導される構造部分であって、シロキサンから誘導される構造部分を有するものである。これは、下記の一般式（２）または一般式（３）で表されるものから誘導される。
【００３６】
【化５】
【００３７】
【化６】
【００３８】
そして、上記一般式（２）または一般式（３）の好ましい具体例としては、下記の構造式（ａ）〜（ｒ）に示すものがあげられる。
【００３９】
【化７】
【００４０】
【化８】
【００４１】
【化９】
【００４２】
【化１０】
【００４３】
上記一般式（１）で表される構造を備えたシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）は、シロキサンから誘導される構造部分を除いたアクリルポリマー部分のガラス転移温度が、−３５〜３０℃の範囲内であることが好ましく、より好ましくは−３０〜０℃の範囲内である。すなわち、上記ガラス転移温度が−３５℃未満であると、粘着性が大きくなり摩擦係数も大きくなるためトナーフィルミングが生じ、複写画像が悪くなるおそれがあり、逆に３０℃を越えると硬くなりすぎ、スタート時にロールが円滑に回転しなかったり、クリック音が発生する等の問題が生じるおそれがあるからである。
【００４４】
上記アクリルポリマー部分のガラス転移温度は、例えばつぎのようにして設定することができる。すなわち、上記アクリルポリマー部分のガラス転移温度が−３５〜３０℃の範囲内となるように、下記のＦｏｘ式に従い、各アクリル系重合体の重量比率を設定することにより行われる。
【００４５】
【数１】
１／Ｔｇ ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋…＋（Ｗｍ／Ｔｇｍ）
Ｗ１ ＋Ｗ２ ＋…＋Ｗｍ ＝１
〔式中、Ｔｇ はアクリルポリマー部分のガラス転移温度であり、Ｔｇ１，Ｔｇ２，…，Ｔｇｍ は各アクリル系単量体のガラス転移温度である。また、Ｗ１ ，Ｗ２ ，…，Ｗｍ は各アクリル系単量体の重量比率である。〕
【００４６】
上記ガラス転移温度（Ｔｇ ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）または動的粘弾性のｔａｎδピークにより測定することができる。
【００４７】
前記一般式（１）で表される構造を備えたシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）の数平均分子量は、１０，０００〜３００，０００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは３０，０００〜１００，０００の範囲である。すなわち、上記数平均分子量が１０，０００未満であると最外層１３の強度が劣る傾向が見られ、３００，０００を超えると最外層１３の形成が困難になるおそれがあるからである。なお、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。
【００４８】
前記一般式（１）で表される構造を備えたシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）における（Ｚ）ｎ 部分の数平均分子量は、２６０〜４０，０００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１，０００〜２５，０００の範囲である。すなわち、上記数平均分子量が２６０未満であると、柔軟性、低摩擦係数化、離型性等のシリコーンの効果が少なくなり、４０，０００を超えると、べたつきが生じるおそれがあるからである。
【００４９】
上記（Ｚ）ｎ 部分の含有率は、上記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）全重量の５〜６０重量％の範囲になるよう設定することが好ましい。すなわち、上記（Ｚ）ｎ 部分の含有率が５重量％を下回ると、柔軟性、低摩擦係数化、離型性等のシリコーンの効果が少なくなるおそれがあり、６０重量％を超えるとシリコーン特有のべたつきが生じるおそれがあるからである。
【００５０】
上記Ｃ１ 成分であるシリコーングラフトアクリルポリマーは、例えばつぎのようにして製造することができる。すなわち、上記（Ｙ）ｋ 部分と（Ｚ）ｎ 部分を、アゾ系重合開始剤の存在下に、ラジカル共重合させることにより製造することができる。このような重合は、溶媒を用いる溶液重合法、バルク重合法、エマルジョン重合法等によって行うことが好ましく、特に好ましくは溶液重合法である。
【００５１】
上記アゾ系重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス−４−シアノバレリン酸、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、アゾビス−１−シクロヘキサカルボニトリル等があげられ、特にＡＩＢＮが好ましい。
【００５２】
上記ラジカル共重合の際の重合温度は５０〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは６０〜１００℃である。また、重合時間は３〜１００時間が好ましく、特に好ましくは５〜１０時間である。
【００５３】
なお、上記Ｃ１ 成分であるシリコーングラフトアクリルポリマーは、前記一般式（１）で表される構造を備えたものであるが、この構造にさらに別のアクリル系単量体から誘導される直鎖状の構造部分〔（Ｘ）ｍ 部分〕が連結された、下記の一般式（４）で表される構造を備えたものであってもよい。
【００５４】
【化１１】
【００５５】
上記一般式（４）において、Ｘはアクリル系単量体から誘導される直鎖状の構造部分であり、上記アクリル系単量体としては、前記一般式（１）において例示したものと同様のものがあげられる。ただし、ＹとＸは、互いに異なるものでなければならない。また、繰り返し数ｍは１〜１０，０００の正数であり、好ましくは１００〜３，０００の正数である。
【００５６】
つぎに、上記特定のポリマー（Ｃ成分）の他方である、特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）について説明する。
【００５７】
上記Ｃ２ 成分であるアクリルグラフトシリコーンポリマーは、アクリル系単量体から誘導される構造部分と、シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分とを有するものである。本発明におけるアクリルグラフトシリコーンポリマーとは、アクリル系単量体から誘導される構造部分と、シロキサンから誘導される直鎖状の構成部分とが共重合することにより、アクリル部分が幹のシリコーンポリマーにグラフト化しているものをいう。
【００５８】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）中の主鎖に存在するシロキサンから誘導される直鎖状の構造部分としては、特に下記の一般式（５）〜（７）で表される構造部分が好ましい。
【００５９】
【化１２】
【００６０】
【化１３】
【００６１】
【化１４】
【００６２】
上記一般式（５）で表される構造部分の好ましい具体例としては、下記の構造式に示すものがあげられる。
【００６３】
【化１５】
【００６４】
上記一般式（６）および一般式（７）におけるＸは、水素またはハロゲン化炭化水素基、シアン化炭化水素基等の炭素官能性基を示す。上記ハロゲン化炭化水素基としては、例えばハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基、ハロゲン化アルケニル基等があげられ、上記シアン化炭化水素基としては、例えばシアノ基、シアン化アラルキル基、シアン化アリール基、シアン化アラルキル基、シアン化アルケニル基等があげられる。
【００６５】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）は、アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕のガラス転移温度が、３０〜１５０℃の範囲に設定されていることが好ましく、より好ましくは６０〜１２０℃の範囲である。すなわち、上記アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕のガラス転移温度が３０℃を下回ると、低摩擦係数化、離型性、べたつき防止の効果が減少し、１５０℃を超えると、溶剤への溶解性が低下したり、トナーフィルミング防止効果が得られにくくなるおそれがあるからである。なお、上記アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕のガラス転移温度の設定およびガラス転移温度の測定は、前記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）の場合に準じて行われる。
【００６６】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）において、シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分が存在する主鎖の数平均分子量は、１，５００〜２０，０００の範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは３，０００〜１０，０００の範囲である。すなわち、上記主鎖部分の数平均分子量が１，５００を下回ると適度な帯電性、低摩擦係数化、離型性等のシリコーンの効果が得られにくくなるおそれがあり、２０，０００を超えるとシリコーンのべたつきが生じるおそれがあるからである。
【００６７】
一方、上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）中の側鎖には、アクリル系単量体から誘導される構造部分が存在する。上記アクリル系単量体としては、前記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）において述べたものと同様のものがあげられる。
【００６８】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）中の側鎖としては、下記の一般式（８）で表される構造部分からなるものが特に好ましい。
【００６９】
【化１６】
【００７０】
そして、上記一般式（８）で表される構造部分の好ましい具体例としては、下記の構造式に示すものがあげられる。
【００７１】
【化１７】
【００７２】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）において、アクリル系単量体から誘導される構造部分からなる側鎖の数平均分子量は、２００〜２０，０００の範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは１，０００〜１０，０００の範囲である。すなわち、上記側鎖部分の数平均分子量が２００を下回ると適度な帯電性が得られにくくなるおそれがあり、２０，０００を超えると分離が生じ効果が充分に得られないおそれがあるからである。
【００７３】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）は、例えば、前記シロキサンから誘導される構造部分と、アクリル系単量体から誘導される構造部分とを、前述のアゾ系重合開始剤の存在下に、前述のラジカル共重合させることにより製造することができる。
【００７４】
また、上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）は、上記シロキサンから誘導される構造部分と、アクリル系単量体から誘導される構造部分とを、アニオン重合触媒の存在下に、アニオン重合反応させることにより製造することもできる。上記アニオン重合触媒としては、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の脂肪族炭化水素、ナフタリン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ナフタセン、アセナフチレン、トランススチルベン、ビフェニル、スチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ベンゾニトリル、ジフェニルエチレン、ジフェニルブタジエン等の芳香族炭化水素等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００７５】
このようにして得られるアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）は、数平均分子量が３，０００〜３００，０００の範囲にあるものが好ましく、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲である。すなわち、上記Ｃ２ 成分の数平均分子量が３，０００を下回ると上記の効果が得られにくく、ブリードして感光体を汚染するおそれがあり、３００，０００を超えると分離が生じて低摩擦等の効果が得られにくくなるおそれがあるからである。
【００７６】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）において、前記シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分〔主鎖〕と、アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕との比率（重量比）は、主鎖／側鎖＝５／９５〜６０／４０の範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは主鎖／側鎖＝１０／９０〜４０／６０の範囲である。すなわち、主鎖の比率が６０を超える（側鎖の比率が４０を下回る）と、シリコーン成分が増えすぎ、帯電しすぎる傾向が見られ、主鎖の比率が５を下回る（側鎖の比率が９５を超える）と、適度な帯電性、離型性が得られにくく、強度への効果が減少する傾向が見られるからである。
【００７７】
そして、上記Ａ〜Ｃ成分を含有する高分子組成物において、特定のポリマー（Ｃ成分）の配合量は、ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）との合計量１００部に対して、５〜４０部の範囲に設定されていることが好ましい。より好ましくは１０〜３０部である。すなわち、５部未満であると、特定のポリマー（Ｃ成分）が少なすぎて、トナー帯電性の改善が不十分となるおそれがあり、逆に４０部を超えると、特定のポリマー（Ｃ成分）が分離して、塗布むらが生じやすくなる傾向があるからである。
【００７８】
上記最外層１３の形成材料である高分子組成物には、上記Ａ〜Ｃ成分以外に、カーボンブラック等の導電剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、滑剤、帯電制御剤等が適宜に添加される。
【００７９】
なお、上記各層の形成に加えて、最内層１１と中間層１２との間に、シランカップリング剤層を形成することが、上記最内層１１と中間層１２との接着性向上という点から好ましい。すなわち、上記最内層１１形成材料として、導電性シリコーンゴムを用い、中間層１２形成材料として、水素化ニトリルゴムとカーボンブラックを主成分とするものを用いる場合、両者の接着性が悪いため、二層間の接着性向上を図るために、シランカップリング剤層を形成することが好ましい。上記シランカップリング剤としては、具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等があげられる。
【００８０】
本発明の現像ロールは、例えば、つぎのようにして製造される。すなわち、まず、前記最内層１１形成材料を構成する各成分をニーダー等の混練機を用いて混練し、コンパウンド状の最内層１１形成材料を調製する。また、上記中間層１２形成材料および最外層１３形成材料となる各コーティング液を作製する。上記各コーティング液は、前記各成分をロール等の混練機を用いて混練し、これに有機溶剤を加えて混合し、攪拌することにより調製される。そして、このようにして調製されたコーティング液の濃度は、形成する各層の厚みに応じて適宜に設定される。なお、上記最外層１３形成材料であるコーティング液は、使用する直前に調製することが好ましい。その理由は、上記特定のポリマー（Ｃ成分）はＰＶＣ（Ａ成分）およびＮＢＲ（Ｂ成分）との相溶性があまりよくないため、調製後の放置中に分離・凝集が生じて、最外層１３の表面が、適度に分散した海−島構造とならないおそれがあるからである。
【００８１】
上記有機溶剤としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノール、トルエン、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００８２】
つぎに、金属製の軸体（芯金）を準備し、図２に示すように、上記金属製の軸体１０をセットした下蓋１５および円筒型１６内に、前記コンパウンド状の最内層１１形成材料を注型し、上蓋１７を上記円筒型１６に外嵌する。ついで、上記ロール型全体を加熱して上記コンパウンド状の最内層１１形成材料を架橋させて最内層１１を形成する。つぎに、この最内層１１が形成された軸体１０を脱型した後、上記最内層１１の外周面に、中間層１２形成材料となるコーティング液を塗布し、もしくは上記最内層１１形成済みのロールをコーティング液中に浸漬して引き上げた後、乾燥および加熱処理を行うことにより、最内層１１の外周面に中間層１２を形成する。さらに、上記中間層１２の外周面に、最外層１３形成材料となるコーティング液を塗布し、もしくは上記中間層１２形成済みのロールをコーティング液中に浸漬して引き上げた後、乾燥および加熱処理を行うことにより、中間層１２の外周面に最外層１３を形成する。上記コーティング液の塗布方法は、特に制限するものではなく、従来公知のディッピング法、スプレーコーティング法、ロールコート法等があげられる。このようにして、軸体１０の外周に、最内層１１、中間層１２および最外層１３がこの順で形成された現像ロールが製造される。
【００８３】
このようにして得られる現像ロールの最外層１３の表面は、図３に示すように、Ａ〜Ｃ成分からなる海−島構造になっていることが好ましい。この海−島構造の海２１は、ＮＢＲ（Ａ成分）およびＰＶＣ（Ｂ成分）から構成され、島２２は、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方のポリマー（Ｃ成分）から構成される。このように、最外層１３の表面が、海−島構造をとることにより、長期使用によって摩耗したとしても、島を構成するＣ成分が常に露呈した状態になるため、耐トナーフィルミング性が劣化するといったことがない。そして、特定のポリマー（Ｃ成分）からなる島２２は、その平均直径が、１〜２０μｍの範囲になっていることが好ましい。より好ましくは、１〜１０μｍの範囲である。すなわち、１μｍ未満であると、島２２が小さすぎて、良好な耐トナーフィルミング性を確保できないおそれがあり、逆に２０μｍを超えると、複写画像にむらが生じるおそれがあるからである。なお、上記平均直径は、最外層１３の表面（もしくは断面）を顕微鏡で観察することにより測定される値であって、その値は任意に抽出した１０個の島２２の直径の平均とする。
【００８４】
また、上記現像ロールにおいて、最内層１１の厚みは、１〜１０ｍｍの範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは３〜６ｍｍの範囲である。また、中間層１２の厚みは、３〜９０μｍの範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１５〜２５μｍの範囲である。そして、最外層１３の厚みは、特定のポリマー（Ｃ成分）が凝集して大粒径化しにくい程度、すなわち１５〜１００μｍの範囲に設定する程度が好ましく、好適には２０〜３５μｍの範囲である。
【００８５】
本発明の現像ロールは、複写機やプリンター等の電子写真装置に組み込んで用いられ、好適には、マイナス帯電のトナーを使用する電子写真装置に組み込んで用いられる。
【００８６】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００８７】
まず、実施例および比較例に先立ち、軸体となる芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）と、最内層形成材料としてシリコーンゴムに導電剤（ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ）およびジメチルシリコーンオイル（粘度１０００ｃＳｔ）を添加したものと、シランカップリング剤層の形成材料としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、中間層形成材料として水素化ニトリルゴム（ゼットポール２０１０）にケッチェンブラックを添加したものとを準備した。そして、前述の方法に準じて、軸体の外周に、最内層、シランカップリング剤層、中間層をこの順で形成し、ロール基体を準備した。このロール基体において、各層の厚みは、最内層の厚みが５ｍｍであり、シランカップリング剤層の厚みが０．５μｍであり、中間層の厚みが２０μｍであった。また、最内層形成材料を用いて作製したゴムシートは、その電気抵抗値（Ｒｖ）が１×１０６ Ω・ｃｍであり、硬度（Ｈｓ：ＪＩＳ Ａ）は２０であった。そして、中間層形成材料を用いて作製したシートは、その電気抵抗値（Ｒｖ）が、１×１０５ であった。
【００８８】
【実施例１】
つぎに、最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、シリコーングラフトアクリルポリマー（東亜合成化学社製のサイマックｕｓ２７０、数平均分子量６０００）３０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を準備した。そして、このコーティング液を、上記ロール基体の中間層の外周面にディッピング法により塗布した後、オーブン中で加熱（１５０〜１６０℃×３０分）することにより加硫して、厚み２５μｍの最外層を形成し、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、３μｍであった。
【００８９】
【実施例２】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）５部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、２μｍであった。
【００９０】
【実施例３】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）１０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、３μｍであった。
【００９１】
【実施例４】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）３０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、３μｍであった。
【００９２】
【実施例５】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）４０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、５μｍであった。
【００９３】
【実施例６】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、シリコーングラフトアクリルポリマー（東亜合成化学社製のサイマックｕｓ２７０、数平均分子量６０００）５部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）２０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、３μｍであった。
【００９４】
【比較例１】
最外層形成材料として、ＮＢＲ（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−１０３）１００部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。
【００９５】
【比較例２】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。
【００９６】
このようにして得られた各現像ロールについて、耐トナーフィルミング性、トナー搬送量、トナーの層形成状態、帯電量を下記の基準で測定・評価し、その結果を後記の表１および表２に示した。
【００９７】
〔耐トナーフィルミング性〕
各現像ロールをプリンター（沖データ社製ＭＬ４００）に組み込み、現像ロールには−３００Ｖ、層形成ブレードには−４００Ｖ、補給ロールには−３５０Ｖの電圧を印加し、３時間（２０℃×５０％ＲＨ）駆動させた。その後、各現像ロール上のトナーをＰＥ製テープに転写し、マクベス濃度計にて濃度を測定した。その結果、０．０１未満の場合は○、０．０１〜０．０５の場合は△、０．０５を超える場合は×をつけた。
【００９８】
〔トナー搬送量〕
各現像ロールをプリンターに組み込んだ後、現像ロールに−３００Ｖ，感光ドラムに−８００Ｖの電圧を印加した。ついで、現像ロールを、トナーの存在下、１５０回転させた。そして、現像ロール上のトナーをＰＥ製テープに転写し、トナーの重量を測定した。その結果、現像ロールとして充分にトナーを搬送していると認められるものに○、不十分と認められるものに×をつけた。
【００９９】
〔トナー層形成状態〕
高画質の複写画像を得るためには、現像ロール表面にトナー層が均一厚みで形成されていることが望ましい。そこで、上記トナー搬送量の測定を、現像ロール上の任意の数カ所で行い、トナー搬送量のばらつきの有無を調べた。その結果、トナー搬送量のばらつきが、０．１ｍｇ／ｃｍ２ 未満のものに○、０．１〜０．２ｍｇ／ｃｍ２ のものに△、０．２ｍｇ／ｃｍ２ を超えるものに×をつけた。
【０１００】
〔帯電量〕
初期の現像ロールのトナー帯電量を、２０℃×５０％ＲＨの条件下においてつぎのようにして測定した。すなわち、図４に示すように、現像ロール３０表面上にマイナス帯電のトナーからなるトナー３２層を形成し、吸引ポンプ３３によりトナー３２を吸引しファラデーケージ３４により測定した（ファラデーケージ法）。なお、図において、３５はフィルター、３６は絶縁体パイプ、３７は電位計、３８、３９は導体で互いに分離している。また、この測定値の絶対値が大きいほど、トナー帯電性が良好であるといえる。そして、帯電量の絶対値が、１７．０μｃ／ｇを超えるものには○、１４．０〜１７．０μｃ／ｇのものには△、１４．０未満のものには×をつけた。
【０１０１】
〔ロール塗布性〕
均一厚みのトナー層を形成するためには、現像ロール表面が平滑面であることが望ましい。そこで、各現像ロール表面を目視することにより、塗布むらの有無を調べた。その結果、塗布むらが全くないものに○、多少塗布むらがみられるものの複写画像に悪影響を与えないものに△、塗布むらが多く見られ複写画像に悪影響を及ぼすものに×をつけた。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
上記表１および表２の結果より、実施例１品〜６品はすべて、Ａ成分であるＮＢＲとＢ成分であるＰＶＣとを含有し、Ｃ成分として、特定のシリコーングラフトアクリルポリマーもしくは特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー、あるいは両者を含有する高分子組成物によって現像ロールの最外層が形成されているため、トナー帯電性および耐トナーフィルミング性が良好であることが認められる。これに対して、比較例１品は、ＮＢＲによって現像ロールの最外層が形成されているため、耐トナーフィルミング性が悪い。また、比較例２品は、ＮＢＲおよびＰＶＣによって現像ロールの最外層が形成されているため、耐トナーフィルミング性については良好であるものの、トナー帯電性が不十分であることが認められる。
【０１０５】
【実施例７】
中間層形成材料として、ナイロン−６にケッチェンブラックを添加した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。そして、この現像ロールについて、上記基準に従い、耐トナーフィルミング性、帯電量を評価したところ、実施例１と同様、良好な結果が得られた。
【０１０６】
【実施例８】
最外層表面の島の平均直径が、１μｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。そして、この現像ロールについて、上記基準に従い、耐トナーフィルミング性、帯電量を評価したところ、実施例１と同様、良好な結果が得られた。
【０１０７】
【実施例９】
最外層表面の島の平均直径が、２０μｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。そして、この現像ロールについて、上記基準に従い、耐トナーフィルミング性、帯電量を評価したところ、実施例１と同様、良好な結果が得られた。
【０１０８】
【発明の効果】
以上のように、本発明の現像ロールは、軸体の外周面に、少なくとも二層が形成された現像ロールであって、上記層のうちの最外層が、ＮＢＲ（Ａ成分）と、ＰＶＣ（Ｂ成分）と、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方のポリマー（Ｃ成分）とを含有する高分子組成物によって形成されたものである。そのため、先に提案したＮＢＲとＰＶＣとを最外層形成材料とする現像ロールに比べ、トナー帯電性が特に良好になる。また、特定のポリマー（Ｃ成分）は、それ自体、トナー離型性がよいものであるため、本発明の現像ロールは、先に提案した現像ロールに比べ、さらに耐トナーフィルミング性が良好なものになる。
【０１０９】
特に、上記特定のポリマー（Ｃ成分）の配合量をＮＢＲ（Ａ成分）およびＰＶＣ（Ｂ成分）の合計量に対し特定の範囲に設定した場合には、さらに良好な結果が得られる。
【０１１０】
また、最外層の表面が、上記Ａ〜Ｃ成分からなる海−島構造をとり、ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）とからなる海中に特定のポリマー（Ｃ成分）からなる島が分布した状態になっている場合には、島を構成するＣ成分が耐トナーフィルミング性を発揮するため、持続力のある現像ロールになる。そして、上記島の平均直径が特定の範囲に設定されている場合には、さらに良好な結果が得られる。
【０１１１】
さらに、軸体の外周面に形成される、最内層、中間層、最外層の各層が、特定の材料で形成されている場合には、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真複写機の現像ロールとして最適なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の現像ロールの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の現像ロールの製法の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の現像ロールの最外層表面の一例を示す模式的な説明図である。
【図４】トナー帯電量の測定方法を説明するための説明図である。
【符号の説明】
１０ 軸体
１３ 最外層
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機やプリンター等の電子写真装置に用いられる現像ロールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、電子写真複写機による複写はつぎのようにして行われる。すなわち、軸中心に回転する感光ドラムに原稿像を静電潜像として形成し、これにトナーを付着させてトナー像を形成する。ついで、このトナー像を複写紙に転写することにより複写が行われる。この場合、感光ドラム上の静電潜像を現像し、可視像を形成する現像方法としては、現像ロールを用いた方式（接触現像方式）が採られている。この方式は、現像ロール表面にトナーを付着させた後、現像ロールと感光ドラムとの摺接により、トナーを感光ドラム上の静電潜像に移行させて、静電潜像をトナー像として顕在化させるものである。
【０００３】
上記現像ロールとしては、例えば、軸体の外周面に最内層が形成され、この最内層の外周面に中間層が形成され、さらにこの中間層の外周面に、最外層が形成されたものが用いられている。現像ロールは、その特性として良好な耐トナーフィルミング性とトナー帯電性が要求されるため、最外層の形成材料として、いかなる材料を用いるかは重要である。例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴムのみを用いた場合、それ自体に粘着性があるため、トナーフィルミング（トナーの固着）を生じやすいという欠点がある。そこで、本出願人は、種々検討を重ねた結果、最外層の形成材料として、アクリロニトリル−ブタジエンゴムおよびポリ塩化ビニルを用いた現像ロールを開発し、すでに提案している（特願平１０−８４７９４号：平成１０年３月３０日出願）。このものは、アクリロニトリル−ブタジエンゴムを用いているにもかかわらず、耐トナーフィルミング性が良好になっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記提案した現像ロールは、帯電列がマイナス側であるアクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルを用いているため、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真複写機に適用すると、トナー帯電性がやや不充分になるという問題を有しており、さらなる改良が求められている。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真装置に適用する場合であっても、良好なトナー帯電性と耐トナーフィルミング性を発揮することができる現像ロールの提供をその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の現像ロールは、軸体の外周面に、少なくとも二層が形成された現像ロールであって、上記層のうちの最外層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する高分子組成物によって形成されているという構成をとる。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル。
（Ｃ）下記の（Ｃ１ ）成分および（Ｃ２ ）成分のうち少なくとも一方のポリマー。
（Ｃ１ ）下記の一般式（１）で表わされる繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー。
【化３】
【０００７】
すなわち、本発明者らは、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真装置に適用する場合であっても、良好なトナー帯電性と耐トナーフィルミング性とを発揮することができる現像ロールを得るべく、鋭意研究を重ねた。その過程で、帯電列が、Ａ成分であるアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）やＢ成分であるポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と比較して、よりプラス側である、シリコーン系材料およびアクリル系材料に着目した。すなわち、帯電列がプラス側であるものを添加すれば、トナー帯電性を高めることができると想起した。そこで、種々検討を重ねた結果、ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）のブレンド物に、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方のポリマー（Ｃ成分）を添加すれば、先に提案した現像ロールに比べ、トナー帯電性が良好になることを突き止め、本発明に到達した。そして、上記Ｃ成分であるポリマーは、それ自体、トナー離型性がよいものであるため、上記現像ロールは、先に提案した現像ロールに比べ、耐トナーフィルミング性がさらに良好になることを突き止めた。
【０００８】
特に、上記特定のポリマー（Ｃ成分）の配合量をＮＢＲ（Ａ成分）およびＰＶＣ（Ｂ成分）の合計量に対し特定の範囲に設定した場合には、さらに良好な結果が得られることを突き止めた。
【０００９】
また、最外層の表面が、上記Ａ〜Ｃ成分からなる海−島構造をとり、ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）とからなる海中に特定のポリマー（Ｃ成分）からなる島が分布した状態になっている場合には、島を構成する特定のポリマー（Ｃ成分）が耐トナーフィルミング性を発揮するため、持続力のある現像ロールになることを突き止めた。なかでも、島の平均直径が特定の範囲に設定されている場合には、その効果が高いことを突き止めた。
【００１０】
さらに、軸体の外周面に形成される、最内層、中間層、最外層の各層が、特定の材料で形成されている場合には、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真複写機の現像ロールとして最適であることを突き止めた。
【００１１】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【００１２】
本発明の現像ロールは、軸体の外周に少なくとも二層が形成され、しかも上記層のうちの最外層が、特殊な高分子組成物によって形成されたものである。
【００１３】
本発明の現像ロールの一例を図１に基づいて説明する。この現像ロールは、軸体１０と、この軸体１０の外周面に沿って形成された最内層１１と、この最内層１１の外周に形成された中間層１２と、この中間層１２の外周に形成された最外層１３とを備えたものである。
【００１４】
上記軸体１０としては、導電性を有するものであれば特に限定されるものではなく、金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくり抜いた金属製の円筒体が用いられる。上記軸体１０の材料としては、アルミニウム、ステンレス等があげられる。
【００１５】
上記軸体１０の外周面に沿って形成される最内層１１の形成材料としては、例えば、導電剤を含むシリコーンゴム組成物があげられる。このシリコーンゴム組成物は、シリコーンゴムに、導電剤等の各種の添加剤を配合することにより得られる。
【００１６】
上記シリコーンゴムとしては、特に限定するものではないが、ジメチルシリコーンポリマーに架橋サイトとしてビニル基を付加したものに、ジメチルシリコーンオイルを添加したものを用いることが好ましい。
【００１７】
上記シリコーンゴムとともに用いられる導電剤としては、カーボンブラック（ファーネスブラック、アセチレンブラック）等が用いられる。上記導電剤のなかでも、特に高い導電性が必要という点から、表面積が大きく、また吸油量が大きく、ストラクチャ（導電パス）を作り易いファーネスブラック（導電性カーボンブラック：ケッチェンブラック）を用いることが好ましい。上記導電剤の配合量は、シリコーンゴム１００重量部（以下「部」と略す）に対して３〜１５部の範囲に設定することが好ましい。特に好ましくは、４〜８部である。すなわち、導電剤の配合量が、３部未満では、充分な導電性が得られず、逆に１５部を超えると、硬度が高くなってしまう傾向がみられるからである。
【００１８】
そして、上記導電剤を含むシリコーンゴム組成物は、その成形体の硬度が１０〜６０Ｈｓの範囲内で、電気抵抗値（Ｒｖ）が１×１０３ 〜１×１０８ Ω・ｃｍの範囲内となるものが好ましい。なお、硬度は、ＪＩＳ−Ａに準じて測定される値である。また、電気抵抗値（Ｒｖ）は、つぎのようにして測定される値である。すなわち、まず導電剤を含むシリコーンゴム組成物からなるゴムシートを作製し、このシート外表面上に銀ペーストで１０ｍｍ四方の電極を描き（ガード電極付）、シートの反対側の面に対向電極を設け、電極間（印加電極：１００Ｖ）の電気抵抗値を測定する。
【００１９】
上記最内層１１の外周に形成される中間層１２の形成材料としては、例えば、導電剤を含むゴム組成物、導電剤を含む樹脂組成物があげられる。上記ゴム組成物は、ゴムに、導電剤等の各種の添加剤を配合することにより得られる。また、上記樹脂組成物は、樹脂に、導電剤等の各種の添加剤を配合することにより得られる。
【００２０】
上記ゴム組成物の構成成分であるゴムとしては、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイドゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（水素化ニトリルゴム）等があげられる。
【００２１】
上記樹脂組成物の構成成分である樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等があげられる。
【００２２】
上記ゴムまたは樹脂とともに用いられる導電剤としては、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、金属酸化物、第四級アンモニウム塩等のイオン導電剤が用いられるが、導電性付与の容易さの面からカーボンブラックが好ましい。上記カーボンブラックの配合量は、ゴムまたは樹脂１００部に対して１５〜５０部の範囲に設定することが好ましい。すなわち、上記配合量に設定することにより、中間層を所望の硬度、および電気抵抗値に設定することが可能となるからである。
【００２３】
上記ゴム組成物には、必要に応じて、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜鉛華（ＺｎＯ）、軟化剤等を適宜に添加してもよい。
【００２４】
そして、上記導電剤を含むゴム組成物または導電剤を含む樹脂組成物は、その成形体の電気抵抗値（Ｒｖ）が、１×１０２ 〜１×１０８ Ω・ｃｍの範囲内となるものが好ましい。なお、電気抵抗値（Ｒｖ）は、前記の方法に準じて測定される値である。すなわち、前記シリコーンゴム組成物からなるゴムシートに代えて、上記ゴム組成物または樹脂組成物からなるシートを用いて測定される。
【００２５】
上記中間層１２の外周に形成される最外層１３は、ＮＢＲ（Ａ成分）と、ＰＶＣ（Ｂ成分）と、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方のポリマー（Ｃ成分）とを含有する高分子組成物によって形成される。
【００２６】
上記Ａ成分であるＮＢＲとしては、特に限定するものではなく従来公知のものが用いられ、なかでもＢ成分であるＰＶＣとの相溶性の観点から、アクリロニトリル量の多いものが好ましい。好適には、アクリロニトリル量が、３０〜５０重量％の範囲内である。
【００２７】
上記ＮＢＲ（Ａ成分）とともに用いられるＰＶＣ（Ｂ成分）としては、特に限定するものではなく、従来公知のものが用いられる。
【００２８】
上記ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）との重量基準配合比は、Ａ／Ｂ＝９５／５〜４０／６０の範囲に設定されていることが好ましい。より好ましくは、９０／１０〜６０／４０の範囲である。すなわち、ＮＢＲが９５を超えると、ＮＢＲの特性が強くなり過ぎて、粘着性が大きくなり、トナーフィルミングが発生しやすくなるおそれがあるからである。逆に、ＰＶＣが６０を超えると、ＰＶＣの特性が強くなり過ぎて、表面に傷がつきやすくなり、トナーフィルミングの起点を発生しやすくなるおそれがあるからである。
【００２９】
上記ＮＢＲ（Ａ成分）およびＰＶＣ（Ｂ成分）とともに用いられる特定のポリマー（Ｃ成分）は、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方である。すなわち、Ｃ成分として、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）のみを用いる場合、特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のみを用いる場合、両者とも用いる場合の３つの場合がある。
【００３０】
まず、上記特定のポリマー（Ｃ成分）の一方である、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）について説明する。
【００３１】
上記Ｃ１ 成分であるシリコーングラフトアクリルポリマーは、下記の一般式（１）で表わされる構造を備えたものである。本発明におけるシリコーングラフトアクリルポリマーとは、下記の一般式（１）において、（Ｚ）ｎ部分と（Ｙ）ｋ部分とが共重合することにより、シリコーン部分が幹のアクリルポリマーにグラフト化しているものをいう。
【００３２】
【化４】
上記一般式（１）において、繰り返し数ｋは１〜３０００の正数であり、好ましくは１〜３００の正数である。また、繰り返し数ｎは１〜３０００の正数であり、好ましくは１〜３００の正数である。
【００３４】
上記一般式（１）において、Ｙはアクリル系単量体から誘導される直鎖状の構造部分である。上記アクリル系単量体としては、具体的にはアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２，２−ジメチルプロピル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、アクリル酸２−ナフチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸４−メトキシフェニル、アクリル酸２−メトキシカルボニルフェニル、アクリル酸２−エトキシカルボニルフェニル、アクリル酸２−クロロフェニル、アクリル酸４−クロロフェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−シアノベンジル、アクリル酸４−シアノフェニル、アクリル酸ｐ−トリル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３−オキサブチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸２，２−ジメチルプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、メタクリル酸２−ナフチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸４−メトキシフェニル、メタクリル酸２−メトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２−エトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２−クロロフェニル、メタクリル酸４−クロロフェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−シアノベンジル、メタクリル酸４−シアノフェニル、メタクリル酸ｐ−トリル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタクリル酸３−オキサブチル、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、４−カルボキシフェニルメタクリルアミド、４−メトキシカルボキシフェニルメタクリルアミド、メチルクロロアクリレート、エチル−α−クロロアクリレート、プロピル−α−クロロアクリレート、イソプロピル−α−クロロアクリレート、メチル−α−フルオロアクリレート、ブチル−α−ブトキシカルボニルメタクリレート、ブチル−α−シアノアクリレート、メチル−α−フェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソボニルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等があげられる。そして、これらアクリル系単量体の１種が重合または２種以上が共重合することにより、Ｙで表される直鎖状の構造部分が構成される。
【００３５】
上記一般式（１）において、Ｚはアクリル系単量体から誘導される構造部分であって、シロキサンから誘導される構造部分を有するものである。これは、下記の一般式（２）または一般式（３）で表されるものから誘導される。
【００３６】
【化５】
【化６】
そして、上記一般式（２）または一般式（３）の好ましい具体例としては、下記の構造式（ａ）〜（ｒ）に示すものがあげられる。
【００３９】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
上記一般式（１）で表される構造を備えたシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）は、シロキサンから誘導される構造部分を除いたアクリルポリマー部分のガラス転移温度が、−３５〜３０℃の範囲内であることが好ましく、より好ましくは−３０〜０℃の範囲内である。すなわち、上記ガラス転移温度が−３５℃未満であると、粘着性が大きくなり摩擦係数も大きくなるためトナーフィルミングが生じ、複写画像が悪くなるおそれがあり、逆に３０℃を越えると硬くなりすぎ、スタート時にロールが円滑に回転しなかったり、クリック音が発生する等の問題が生じるおそれがあるからである。
【００４４】
上記アクリルポリマー部分のガラス転移温度は、例えばつぎのようにして設定することができる。すなわち、上記アクリルポリマー部分のガラス転移温度が−３５〜３０℃の範囲内となるように、下記のＦｏｘ式に従い、各アクリル系重合体の重量比率を設定することにより行われる。
【００４５】
【数１】
１／Ｔｇ ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋…＋（Ｗｍ／Ｔｇｍ）
Ｗ１ ＋Ｗ２ ＋…＋Ｗｍ ＝１
〔式中、Ｔｇ はアクリルポリマー部分のガラス転移温度であり、Ｔｇ１，Ｔｇ２，…，Ｔｇｍ は各アクリル系単量体のガラス転移温度である。また、Ｗ１ ，Ｗ２ ，…，Ｗｍ は各アクリル系単量体の重量比率である。〕
【００４６】
上記ガラス転移温度（Ｔｇ ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）または動的粘弾性のｔａｎδピークにより測定することができる。
【００４７】
前記一般式（１）で表される構造を備えたシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）の数平均分子量は、１０，０００〜３００，０００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは３０，０００〜１００，０００の範囲である。すなわち、上記数平均分子量が１０，０００未満であると最外層１３の強度が劣る傾向が見られ、３００，０００を超えると最外層１３の形成が困難になるおそれがあるからである。なお、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算の数平均分子量を意味する。
【００４８】
前記一般式（１）で表される構造を備えたシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）における（Ｚ）ｎ 部分の数平均分子量は、２６０〜４０，０００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１，０００〜２５，０００の範囲である。すなわち、上記数平均分子量が２６０未満であると、柔軟性、低摩擦係数化、離型性等のシリコーンの効果が少なくなり、４０，０００を超えると、べたつきが生じるおそれがあるからである。
【００４９】
上記（Ｚ）ｎ 部分の含有率は、上記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）全重量の５〜６０重量％の範囲になるよう設定することが好ましい。すなわち、上記（Ｚ）ｎ 部分の含有率が５重量％を下回ると、柔軟性、低摩擦係数化、離型性等のシリコーンの効果が少なくなるおそれがあり、６０重量％を超えるとシリコーン特有のべたつきが生じるおそれがあるからである。
【００５０】
上記Ｃ１ 成分であるシリコーングラフトアクリルポリマーは、例えばつぎのようにして製造することができる。すなわち、上記（Ｙ）ｋ 部分と（Ｚ）ｎ 部分を、アゾ系重合開始剤の存在下に、ラジカル共重合させることにより製造することができる。このような重合は、溶媒を用いる溶液重合法、バルク重合法、エマルジョン重合法等によって行うことが好ましく、特に好ましくは溶液重合法である。
【００５１】
上記アゾ系重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス−４−シアノバレリン酸、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、アゾビス−１−シクロヘキサカルボニトリル等があげられ、特にＡＩＢＮが好ましい。
【００５２】
上記ラジカル共重合の際の重合温度は５０〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは６０〜１００℃である。また、重合時間は３〜１００時間が好ましく、特に好ましくは５〜１０時間である。
【００５３】
なお、上記Ｃ１ 成分であるシリコーングラフトアクリルポリマーは、前記一般式（１）で表される構造を備えたものであるが、この構造にさらに別のアクリル系単量体から誘導される直鎖状の構造部分〔（Ｘ）ｍ 部分〕が連結された、下記の一般式（４）で表される構造を備えたものであってもよい。
【００５４】
【化１１】
上記一般式（４）において、Ｘはアクリル系単量体から誘導される直鎖状の構造部分であり、上記アクリル系単量体としては、前記一般式（１）において例示したものと同様のものがあげられる。ただし、ＹとＸは、互いに異なるものでなければならない。また、繰り返し数ｍは１〜１０，０００の正数であり、好ましくは１００〜３，０００の正数である。
【００５６】
つぎに、上記特定のポリマー（Ｃ成分）の他方である、特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）について説明する。
【００５７】
上記Ｃ２ 成分であるアクリルグラフトシリコーンポリマーは、アクリル系単量体から誘導される構造部分と、シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分とを有するものである。本発明におけるアクリルグラフトシリコーンポリマーとは、アクリル系単量体から誘導される構造部分と、シロキサンから誘導される直鎖状の構成部分とが共重合することにより、アクリル部分が幹のシリコーンポリマーにグラフト化しているものをいう。
【００５８】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）中の主鎖に存在するシロキサンから誘導される直鎖状の構造部分としては、特に下記の一般式（５）〜（７）で表される構造部分が好ましい。
【００５９】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
上記一般式（５）で表される構造部分の好ましい具体例としては、下記の構造式に示すものがあげられる。
【００６３】
【化１５】
上記一般式（６）および一般式（７）におけるＸは、水素またはハロゲン化炭化水素基、シアン化炭化水素基等の炭素官能性基を示す。上記ハロゲン化炭化水素基としては、例えばハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基、ハロゲン化アルケニル基等があげられ、上記シアン化炭化水素基としては、例えばシアノ基、シアン化アラルキル基、シアン化アリール基、シアン化アラルキル基、シアン化アルケニル基等があげられる。
【００６５】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）は、アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕のガラス転移温度が、３０〜１５０℃の範囲に設定されていることが好ましく、より好ましくは６０〜１２０℃の範囲である。すなわち、上記アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕のガラス転移温度が３０℃を下回ると、低摩擦係数化、離型性、べたつき防止の効果が減少し、１５０℃を超えると、溶剤への溶解性が低下したり、トナーフィルミング防止効果が得られにくくなるおそれがあるからである。なお、上記アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕のガラス転移温度の設定およびガラス転移温度の測定は、前記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）の場合に準じて行われる。
【００６６】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）において、シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分が存在する主鎖の数平均分子量は、１，５００〜２０，０００の範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは３，０００〜１０，０００の範囲である。すなわち、上記主鎖部分の数平均分子量が１，５００を下回ると適度な帯電性、低摩擦係数化、離型性等のシリコーンの効果が得られにくくなるおそれがあり、２０，０００を超えるとシリコーンのべたつきが生じるおそれがあるからである。
【００６７】
一方、上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）中の側鎖には、アクリル系単量体から誘導される構造部分が存在する。上記アクリル系単量体としては、前記シリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）において述べたものと同様のものがあげられる。
【００６８】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）中の側鎖としては、下記の一般式（８）で表される構造部分からなるものが特に好ましい。
【００６９】
【化１６】
そして、上記一般式（８）で表される構造部分の好ましい具体例としては、下記の構造式に示すものがあげられる。
【００７１】
【化１７】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）において、アクリル系単量体から誘導される構造部分からなる側鎖の数平均分子量は、２００〜２０，０００の範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは１，０００〜１０，０００の範囲である。すなわち、上記側鎖部分の数平均分子量が２００を下回ると適度な帯電性が得られにくくなるおそれがあり、２０，０００を超えると分離が生じ効果が充分に得られないおそれがあるからである。
【００７３】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）は、例えば、前記シロキサンから誘導される構造部分と、アクリル系単量体から誘導される構造部分とを、前述のアゾ系重合開始剤の存在下に、前述のラジカル共重合させることにより製造することができる。
【００７４】
また、上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）は、上記シロキサンから誘導される構造部分と、アクリル系単量体から誘導される構造部分とを、アニオン重合触媒の存在下に、アニオン重合反応させることにより製造することもできる。上記アニオン重合触媒としては、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の脂肪族炭化水素、ナフタリン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ナフタセン、アセナフチレン、トランススチルベン、ビフェニル、スチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ベンゾニトリル、ジフェニルエチレン、ジフェニルブタジエン等の芳香族炭化水素等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００７５】
このようにして得られるアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）は、数平均分子量が３，０００〜３００，０００の範囲にあるものが好ましく、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲である。すなわち、上記Ｃ２ 成分の数平均分子量が３，０００を下回ると上記の効果が得られにくく、ブリードして感光体を汚染するおそれがあり、３００，０００を超えると分離が生じて低摩擦等の効果が得られにくくなるおそれがあるからである。
【００７６】
上記アクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）において、前記シロキサンから誘導される直鎖状の構造部分〔主鎖〕と、アクリル系単量体から誘導される構造部分〔側鎖〕との比率（重量比）は、主鎖／側鎖＝５／９５〜６０／４０の範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは主鎖／側鎖＝１０／９０〜４０／６０の範囲である。すなわち、主鎖の比率が６０を超える（側鎖の比率が４０を下回る）と、シリコーン成分が増えすぎ、帯電しすぎる傾向が見られ、主鎖の比率が５を下回る（側鎖の比率が９５を超える）と、適度な帯電性、離型性が得られにくく、強度への効果が減少する傾向が見られるからである。
【００７７】
そして、上記Ａ〜Ｃ成分を含有する高分子組成物において、特定のポリマー（Ｃ成分）の配合量は、ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）との合計量１００部に対して、５〜４０部の範囲に設定されていることが好ましい。より好ましくは１０〜３０部である。すなわち、５部未満であると、特定のポリマー（Ｃ成分）が少なすぎて、トナー帯電性の改善が不十分となるおそれがあり、逆に４０部を超えると、特定のポリマー（Ｃ成分）が分離して、塗布むらが生じやすくなる傾向があるからである。
【００７８】
上記最外層１３の形成材料である高分子組成物には、上記Ａ〜Ｃ成分以外に、カーボンブラック等の導電剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、滑剤、帯電制御剤等が適宜に添加される。
【００７９】
なお、上記各層の形成に加えて、最内層１１と中間層１２との間に、シランカップリング剤層を形成することが、上記最内層１１と中間層１２との接着性向上という点から好ましい。すなわち、上記最内層１１形成材料として、導電性シリコーンゴムを用い、中間層１２形成材料として、水素化ニトリルゴムとカーボンブラックを主成分とするものを用いる場合、両者の接着性が悪いため、二層間の接着性向上を図るために、シランカップリング剤層を形成することが好ましい。上記シランカップリング剤としては、具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等があげられる。
【００８０】
本発明の現像ロールは、例えば、つぎのようにして製造される。すなわち、まず、前記最内層１１形成材料を構成する各成分をニーダー等の混練機を用いて混練し、コンパウンド状の最内層１１形成材料を調製する。また、上記中間層１２形成材料および最外層１３形成材料となる各コーティング液を作製する。上記各コーティング液は、前記各成分をロール等の混練機を用いて混練し、これに有機溶剤を加えて混合し、攪拌することにより調製される。そして、このようにして調製されたコーティング液の濃度は、形成する各層の厚みに応じて適宜に設定される。なお、上記最外層１３形成材料であるコーティング液は、使用する直前に調製することが好ましい。その理由は、上記特定のポリマー（Ｃ成分）はＰＶＣ（Ａ成分）およびＮＢＲ（Ｂ成分）との相溶性があまりよくないため、調製後の放置中に分離・凝集が生じて、最外層１３の表面が、適度に分散した海−島構造とならないおそれがあるからである。
【００８１】
上記有機溶剤としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノール、トルエン、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００８２】
つぎに、金属製の軸体（芯金）を準備し、図２に示すように、上記金属製の軸体１０をセットした下蓋１５および円筒型１６内に、前記コンパウンド状の最内層１１形成材料を注型し、上蓋１７を上記円筒型１６に外嵌する。ついで、上記ロール型全体を加熱して上記コンパウンド状の最内層１１形成材料を架橋させて最内層１１を形成する。つぎに、この最内層１１が形成された軸体１０を脱型した後、上記最内層１１の外周面に、中間層１２形成材料となるコーティング液を塗布し、もしくは上記最内層１１形成済みのロールをコーティング液中に浸漬して引き上げた後、乾燥および加熱処理を行うことにより、最内層１１の外周面に中間層１２を形成する。さらに、上記中間層１２の外周面に、最外層１３形成材料となるコーティング液を塗布し、もしくは上記中間層１２形成済みのロールをコーティング液中に浸漬して引き上げた後、乾燥および加熱処理を行うことにより、中間層１２の外周面に最外層１３を形成する。上記コーティング液の塗布方法は、特に制限するものではなく、従来公知のディッピング法、スプレーコーティング法、ロールコート法等があげられる。このようにして、軸体１０の外周に、最内層１１、中間層１２および最外層１３がこの順で形成された現像ロールが製造される。
【００８３】
このようにして得られる現像ロールの最外層１３の表面は、図３に示すように、Ａ〜Ｃ成分からなる海−島構造になっていることが好ましい。この海−島構造の海２１は、ＮＢＲ（Ａ成分）およびＰＶＣ（Ｂ成分）から構成され、島２２は、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方のポリマー（Ｃ成分）から構成される。このように、最外層１３の表面が、海−島構造をとることにより、長期使用によって摩耗したとしても、島を構成するＣ成分が常に露呈した状態になるため、耐トナーフィルミング性が劣化するといったことがない。そして、特定のポリマー（Ｃ成分）からなる島２２は、その平均直径が、１〜２０μｍの範囲になっていることが好ましい。より好ましくは、１〜１０μｍの範囲である。すなわち、１μｍ未満であると、島２２が小さすぎて、良好な耐トナーフィルミング性を確保できないおそれがあり、逆に２０μｍを超えると、複写画像にむらが生じるおそれがあるからである。なお、上記平均直径は、最外層１３の表面（もしくは断面）を顕微鏡で観察することにより測定される値であって、その値は任意に抽出した１０個の島２２の直径の平均とする。
【００８４】
また、上記現像ロールにおいて、最内層１１の厚みは、１〜１０ｍｍの範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは３〜６ｍｍの範囲である。また、中間層１２の厚みは、３〜９０μｍの範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは１５〜２５μｍの範囲である。そして、最外層１３の厚みは、特定のポリマー（Ｃ成分）が凝集して大粒径化しにくい程度、すなわち１５〜１００μｍの範囲に設定する程度が好ましく、好適には２０〜３５μｍの範囲である。
【００８５】
本発明の現像ロールは、複写機やプリンター等の電子写真装置に組み込んで用いられ、好適には、マイナス帯電のトナーを使用する電子写真装置に組み込んで用いられる。
【００８６】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００８７】
まず、実施例および比較例に先立ち、軸体となる芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）と、最内層形成材料としてシリコーンゴムに導電剤（ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ）およびジメチルシリコーンオイル（粘度１０００ｃＳｔ）を添加したものと、シランカップリング剤層の形成材料としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、中間層形成材料として水素化ニトリルゴム（ゼットポール２０１０）にケッチェンブラックを添加したものとを準備した。そして、前述の方法に準じて、軸体の外周に、最内層、シランカップリング剤層、中間層をこの順で形成し、ロール基体を準備した。このロール基体において、各層の厚みは、最内層の厚みが５ｍｍであり、シランカップリング剤層の厚みが０．５μｍであり、中間層の厚みが２０μｍであった。また、最内層形成材料を用いて作製したゴムシートは、その電気抵抗値（Ｒｖ）が１×１０６ Ω・ｃｍであり、硬度（Ｈｓ：ＪＩＳ Ａ）は２０であった。そして、中間層形成材料を用いて作製したシートは、その電気抵抗値（Ｒｖ）が、１×１０５ であった。
【００８８】
【実施例１】
つぎに、最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、シリコーングラフトアクリルポリマー（東亜合成化学社製のサイマックｕｓ２７０、数平均分子量６０００）３０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を準備した。そして、このコーティング液を、上記ロール基体の中間層の外周面にディッピング法により塗布した後、オーブン中で加熱（１５０〜１６０℃×３０分）することにより加硫して、厚み２５μｍの最外層を形成し、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、３μｍであった。
【００８９】
【実施例２】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）５部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、２μｍであった。
【００９０】
【実施例３】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）１０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、３μｍであった。
【００９１】
【実施例４】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）３０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、３μｍであった。
【００９２】
【実施例５】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）４０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、５μｍであった。
【００９３】
【実施例６】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、シリコーングラフトアクリルポリマー（東亜合成化学社製のサイマックｕｓ２７０、数平均分子量６０００）５部と、アクリルグラフトシリコーンポリマー（東亜合成化学社製のアロンＧＳ３０、数平均分子量４０００）２０部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。なお、最外層の表面において、島の平均直径は、３μｍであった。
【００９４】
【比較例１】
最外層形成材料として、ＮＢＲ（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−１０３）１００部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。
【００９５】
【比較例２】
最外層形成材料として、ＮＢＲとＰＶＣとがブレンドされたラテックスブレンド（日本ゼオン社製のニポールＤＮ−５０８、ＮＢＲ／ＰＶＣ＝７０／３０、アクリロニトリル量３８重量％）１００部と、アセチレンブラック２０部と、硫黄１．５部と、加硫促進剤ＣＺを１．５部と、加硫促進剤ＴＴを１部と、ステアリン酸０．５部と、酸化亜鉛５部とを溶剤（ＭＥＫ５００部とトルエン２５０部の混合溶剤）中に分散させたコーティング液を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。
【００９６】
このようにして得られた各現像ロールについて、耐トナーフィルミング性、トナー搬送量、トナーの層形成状態、帯電量を下記の基準で測定・評価し、その結果を後記の表１および表２に示した。
【００９７】
〔耐トナーフィルミング性〕
各現像ロールをプリンター（沖データ社製ＭＬ４００）に組み込み、現像ロールには−３００Ｖ、層形成ブレードには−４００Ｖ、補給ロールには−３５０Ｖの電圧を印加し、３時間（２０℃×５０％ＲＨ）駆動させた。その後、各現像ロール上のトナーをＰＥ製テープに転写し、マクベス濃度計にて濃度を測定した。その結果、０．０１未満の場合は○、０．０１〜０．０５の場合は△、０．０５を超える場合は×をつけた。
【００９８】
〔トナー搬送量〕
各現像ロールをプリンターに組み込んだ後、現像ロールに−３００Ｖ，感光ドラムに−８００Ｖの電圧を印加した。ついで、現像ロールを、トナーの存在下、１５０回転させた。そして、現像ロール上のトナーをＰＥ製テープに転写し、トナーの重量を測定した。その結果、現像ロールとして充分にトナーを搬送していると認められるものに○、不十分と認められるものに×をつけた。
【００９９】
〔トナー層形成状態〕
高画質の複写画像を得るためには、現像ロール表面にトナー層が均一厚みで形成されていることが望ましい。そこで、上記トナー搬送量の測定を、現像ロール上の任意の数カ所で行い、トナー搬送量のばらつきの有無を調べた。その結果、トナー搬送量のばらつきが、０．１ｍｇ／ｃｍ２ 未満のものに○、０．１〜０．２ｍｇ／ｃｍ２ のものに△、０．２ｍｇ／ｃｍ２ を超えるものに×をつけた。
【０１００】
〔帯電量〕
初期の現像ロールのトナー帯電量を、２０℃×５０％ＲＨの条件下においてつぎのようにして測定した。すなわち、図４に示すように、現像ロール３０表面上にマイナス帯電のトナーからなるトナー３２層を形成し、吸引ポンプ３３によりトナー３２を吸引しファラデーケージ３４により測定した（ファラデーケージ法）。なお、図において、３５はフィルター、３６は絶縁体パイプ、３７は電位計、３８、３９は導体で互いに分離している。また、この測定値の絶対値が大きいほど、トナー帯電性が良好であるといえる。そして、帯電量の絶対値が、１７．０μｃ／ｇを超えるものには○、１４．０〜１７．０μｃ／ｇのものには△、１４．０未満のものには×をつけた。
【０１０１】
〔ロール塗布性〕
均一厚みのトナー層を形成するためには、現像ロール表面が平滑面であることが望ましい。そこで、各現像ロール表面を目視することにより、塗布むらの有無を調べた。その結果、塗布むらが全くないものに○、多少塗布むらがみられるものの複写画像に悪影響を与えないものに△、塗布むらが多く見られ複写画像に悪影響を及ぼすものに×をつけた。
【０１０２】
【表１】
【表２】
上記表１および表２の結果より、実施例１品〜６品はすべて、Ａ成分であるＮＢＲとＢ成分であるＰＶＣとを含有し、Ｃ成分として、特定のシリコーングラフトアクリルポリマーもしくは特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー、あるいは両者を含有する高分子組成物によって現像ロールの最外層が形成されているため、トナー帯電性および耐トナーフィルミング性が良好であることが認められる。これに対して、比較例１品は、ＮＢＲによって現像ロールの最外層が形成されているため、耐トナーフィルミング性が悪い。また、比較例２品は、ＮＢＲおよびＰＶＣによって現像ロールの最外層が形成されているため、耐トナーフィルミング性については良好であるものの、トナー帯電性が不十分であることが認められる。
【０１０５】
【実施例７】
中間層形成材料として、ナイロン−６にケッチェンブラックを添加した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。そして、この現像ロールについて、上記基準に従い、耐トナーフィルミング性、帯電量を評価したところ、実施例１と同様、良好な結果が得られた。
【０１０６】
【実施例８】
最外層表面の島の平均直径が、１μｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。そして、この現像ロールについて、上記基準に従い、耐トナーフィルミング性、帯電量を評価したところ、実施例１と同様、良好な結果が得られた。
【０１０７】
【実施例９】
最外層表面の島の平均直径が、２０μｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、現像ロールを作製した。そして、この現像ロールについて、上記基準に従い、耐トナーフィルミング性、帯電量を評価したところ、実施例１と同様、良好な結果が得られた。
【０１０８】
【発明の効果】
以上のように、本発明の現像ロールは、軸体の外周面に、少なくとも二層が形成された現像ロールであって、上記層のうちの最外層が、ＮＢＲ（Ａ成分）と、ＰＶＣ（Ｂ成分）と、特定のシリコーングラフトアクリルポリマー（Ｃ１ 成分）および特定のアクリルグラフトシリコーンポリマー（Ｃ２ 成分）のうち少なくとも一方のポリマー（Ｃ成分）とを含有する高分子組成物によって形成されたものである。そのため、先に提案したＮＢＲとＰＶＣとを最外層形成材料とする現像ロールに比べ、トナー帯電性が特に良好になる。また、特定のポリマー（Ｃ成分）は、それ自体、トナー離型性がよいものであるため、本発明の現像ロールは、先に提案した現像ロールに比べ、さらに耐トナーフィルミング性が良好なものになる。
【０１０９】
特に、上記特定のポリマー（Ｃ成分）の配合量をＮＢＲ（Ａ成分）およびＰＶＣ（Ｂ成分）の合計量に対し特定の範囲に設定した場合には、さらに良好な結果が得られる。
【０１１０】
また、最外層の表面が、上記Ａ〜Ｃ成分からなる海−島構造をとり、ＮＢＲ（Ａ成分）とＰＶＣ（Ｂ成分）とからなる海中に特定のポリマー（Ｃ成分）からなる島が分布した状態になっている場合には、島を構成するＣ成分が耐トナーフィルミング性を発揮するため、持続力のある現像ロールになる。そして、上記島の平均直径が特定の範囲に設定されている場合には、さらに良好な結果が得られる。
【０１１１】
さらに、軸体の外周面に形成される、最内層、中間層、最外層の各層が、特定の材料で形成されている場合には、マイナス帯電のトナーを用いる電子写真複写機の現像ロールとして最適なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の現像ロールの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の現像ロールの製法の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の現像ロールの最外層表面の一例を示す模式的な説明図である。
【図４】トナー帯電量の測定方法を説明するための説明図である。
【符号の説明】
１０ 軸体
１３ 最外層
Claims (5)
- 軸体の外周面に、少なくとも二層が形成された現像ロールであって、上記層のうちの最外層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する高分子組成物によって形成されていることを特徴とする現像ロール。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル。
（Ｃ）下記の（Ｃ１ ）成分および（Ｃ２ ）成分のうち少なくとも一方のポリマー。
（Ｃ１ ）下記の一般式（１）で表わされる繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー。
- 上記（Ｃ）成分であるポリマーの配合量が、（Ａ）成分であるアクリロニトリル−ブタジエンゴムと（Ｂ）成分であるポリ塩化ビニルとの合計量〔（Ａ）＋（Ｂ）〕１００重量部に対して、５〜４０重量部の範囲に設定されている請求項１記載の現像ロール。
- 上記最外層の表面が、（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる海−島構造をとり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなる海中に（Ｃ）成分からなる島が分布した状態になっている請求項１または２記載の現像ロール。
- 上記（Ｃ）成分からなる島の平均直径が、１〜２０μｍの範囲内に設定されている請求項３記載の現像ロール。
- 軸体と、上記軸体の外周面に沿って形成された最内層と、上記最内層の外周に形成された中間層と、上記中間層の外周に形成された最外層とを備えた現像ロールであって、上記最内層が導電剤を含むシリコーンゴム組成物によって形成され、上記中間層が導電剤を含むゴム組成物または導電剤を含む樹脂組成物によって形成され、上記最外層が下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する高分子組成物によって形成されている請求項１〜４のいずれか一項に記載の現像ロール。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム。
（Ｂ）ポリ塩化ビニル。
（Ｃ）下記の（Ｃ１ ）成分および（Ｃ２ ）成分のうち少なくとも一方のポリマー。
（Ｃ１ ）下記の一般式（１）で表わされる繰り返し単位を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー。
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