JP2003213091A - 高い熱安定性を有する注型用組成物 - Google Patents

高い熱安定性を有する注型用組成物

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 一成分系として貯蔵安定でありかつ加工可能
であり、かつ付加的に高い熱安定性及び引裂き抵抗を有
する注型用組成物の提供。 【解決手段】 エポキシド樹脂成分(A)、充填剤
(B)及び開始剤(C)を含有しており、充填剤(B)
としてシラン処理された融解石英を含有する注型用組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高い熱安定性を有
する注型用組成物及び該組成物の製造方法並びに独立請
求項の上位概念によるその使用に関する。
【0002】
【従来の技術】化学反応により硬化する樹脂をベースと
する注型用組成物は、工業用構造部材及び成分の製造の
際に大きな役割を果たしている。通常、そのような注型
用組成物は、二成分系として実施されており、その際、
一方の成分が、反応樹脂、充填剤等を含有する他方の成
分と混合され、直ちに加工される硬化剤である。しかし
ながら、その際、工業的に多大な出費を伴ってのみ、硬
化性成分に関して十分な作業安全性が保証されている、
それというのも、硬化剤として、しばしば健康に有害で
あるか又は刺激性の化合物、例えば無水カルボン酸類又
はアミン類が使用されるからである。この理由から、一
成分系が発展してきた。
【0003】例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開(D
E-A1)第196 38 630号明細書からは、電子的及び電気的
構造要素の下充填(Unterfuellung)のための、環境の影
響からの保護及び構造要素のはんだ化合物の安定化のた
めに役立つような注型用材料が公知である。該明細書に
記載された一成分系の硬化は、熱的に及び/又は紫外線
の作用により行われる。
【0004】
【特許文献1】ドイツ連邦共和国特許出願公開(DE-A1)
第196 38 630号明細書
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の基礎となる課
題は、一成分系として貯蔵安定でありかつ加工可能であ
り、かつ付加的に高い熱安定性及び引裂き抵抗を有する
注型用組成物を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の基礎となる課題
は、本発明によれば、充填剤としてシラン処理された融
解石英を含有し、一成分系として加工可能な注型用組成
物の提供により解決される。注型用組成物は、加工の間
に低い粘度及び良好な毛管作用を有し、かつこれらは、
硬化された状態で、高い破断点伸び及び僅かな熱膨張係
数により傑出している。当該のポリマーベースに基づ
き、これらは極度に熱安定である。
【0007】従属請求項に挙げられた手段を用いて、本
発明による注型用組成物の有利な再構成が可能である。
【0008】例えば、注型用組成物は、好ましくは、充
填剤として使用される融解石英の一定のシラン化度を可
能にするシラン化剤を有する。
【0009】特に有利な実施において、注型用組成物
は、充填剤として0.5〜200μmの粒度を有する融
解石英を有し、その際、複数の異なる粒度分布の融解石
英の使用が有利である。このことは、硬化された状態で
の注型用組成物の高い機械的荷重及び僅かな膨張係数を
保証する。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明による注型用組成物は、3
つの基本成分、即ちエポキシド樹脂成分A、充填剤B及
び開始剤Cを含有する。更に、シリコーンを含有してい
る別の成分Dが用意されていてよい。更に、注型用組成
物は、1つ又はそれ以上の消泡剤、沈降抑制剤(Sedimen
tationshemmer)及び接着助剤(Haftvermittler)を含有
し、その使用は、当業者にはよく知られている。
【0011】一般に、成分の凝離を防止するために、注
型用組成物が加工の前及びその間に安定な系を形成しな
ければならないことに顧慮すべきである。例えば、充填
剤粒子は、エポキシド樹脂成分と共に安定な分散液を形
成すべきであり、かつエポキシド樹脂成分は、他方では
安定な溶液又はエマルジョンを互いに形成すべきであ
る。この安定性は、注型用組成物の加工の間並びに硬化
の際に保証されていなければならない。
【0012】エポキシド樹脂成分Aとして、原則とし
て、少なくとも1つのエポキシド官能基を有するモノマ
ー化合物の多くは、単独でか又はエポキシド官能基を有
するか若しくは有しない他の化合物との混合物で使用さ
れることができる。しかしジ−及び/又はトリエポキシ
ドの使用が特に有利であり、その際、以下に挙げられた
商業的に得られることができる化合物が例示的に挙げら
れている:
【0013】
【化1】
【0014】エポキシド樹脂成分Aは、1つ又はそれ以
上の化合物(I)〜(VI)並びに更なる成分を包含し
ていてよい。環エポキシド化された脂環式ジエポキシ
ド、例えば(I)及び(VI)は、特に適していること
が判明した。エポキシド樹脂成分Aは、注型用組成物中
に10〜90質量%まで、好ましくは32〜40質量%
まで含まれている。
【0015】注型用組成物は、更に充填剤Bを含有し、
その適した選択により、加工の間の注型用組成物の収縮
は防止されることができ、かつ注型用組成物の熱安定性
若しくは引裂き強さは硬化された状態で調節可能であ
る。充填剤Bは、部分的にか又は完全にシラン処理され
た融解石英を含有する。これは、粉砕された状態で使用
され、かつ例えば、0.5〜200μmの粒度を有す
る。その際、好ましくは、複数の異なる粒度分布の融解
石英が使用される。
【0016】シラン処理された融解石英の使用は、注型
用組成物の所望の性質、例えば引裂き抵抗及び熱安定性
の条件となる。融解石英のシラン処理は、融解石英粒子
の表面変性を表し、かつ充填剤Bを注型用組成物のマト
リックスに結合するのを改善する。融解石英のシラン化
度に意図的に調節できるように、融解石英は、予めシラ
ン化剤で処理され、かつ予めシラン処理された融解石英
は、注型用組成物と混合されるか、又はシラン化剤は、
注型用組成物に添加され、かつ本来のシラン化反応は、
注型用組成物中で行われる。シラン化剤として、殊に有
機官能性トリアルコキシ−及び/又はエポキシシラン、
例えばトリメトキシ−2,3−エポキシプロピルシラン
(VII)又はトリメトキシ−3−(2′,3′−エポ
キシプロピルオキシ)プロピルシラン(VIII)が適
している。
【0017】
【化2】
【0018】付加的に、充填剤Bはまた、シラン処理さ
れていない融解石英、石英粉末、酸化アルミニウム、白
亜又はタルクを、場合により炭化ケイ素との混合物で含
有していてよい。充填剤Bは、注型用組成物中に10〜
85質量%まで含まれており、好ましくは55〜65質
量%の含分である。
【0019】第三の成分Cとして、注型用組成物は、よ
り高い温度で十分に早い反応を可能にする開始剤を含有
する。開始剤として、熱開始剤並びに光開始剤が該当す
る。
【0020】注型用組成物が一成分系として加工可能で
あることを保証するためには、開始剤として、カチオン
架橋剤が選択されてきた。これは、例えばキノリニウム
−、ヨードニウム−又はホウ素−ヨードニウム化合物で
あってよい。これらは、エポキシド樹脂のカチオン重合
をもたらす。
【0021】開始剤は、更に、特に反応の開始温度の低
下に役立つ助触媒を含有していてよい。これは、ラジカ
ル形成剤、例えばベンゾピナコールであってよい。開始
剤の選択は、実質的に、硬化の反応経過を定める。カチ
オン架橋剤と助触媒との組合せは、狭く限定すべき最適
な反応温度により特徴付けられている適した反応速度プ
ロフィールをもたらし、その際、既により低い温度、例
えば室温で、緩慢な反応を使用することなく、反応が素
早く進行する。これは、更に、室温での一成分系の貯蔵
性の前提条件である。
【0022】注型用組成物は、更に、シリコーン含有成
分Dを含有していてよく、その際、これは、エポキシド
樹脂中の1つ又はそれ以上のシリコーンの分散液又はエ
マルジョンを表す。シリコーンとして、シリコーン油、
シリコーンブロックコポリマー又はシリコーン粒子が該
当する。好ましくは、シリコーン粒子は、10nm〜1
00μmの粒子径を有するシリコーン樹脂−又はシリコ
ーンエラストマー粒子の形で使用される。シリコーン粒
子は、原則として、例えばPMMAからなるポリマー層
の形の化学的に変性された表面を有していてよい(いわ
ゆるコア−シェル−粒子)が;しかし、処理されていな
いか若しくは表面官能化されたシリコーン粒子が、本発
明の基礎となる対象にとってより好適であることが明ら
かになった。エポキシド樹脂として、原則として、少な
くとも2つのエポキシド官能基を有する全ての化合物
は、単独でか又はエポキシド官能基を有する及び有しな
い他の化合物との混合物で使用されることができる。し
かし、特に有利であるのは、1つ又はそれ以上の上記の
ジエポキシド(I)〜(VI)の使用である。シリコー
ン含有成分Dは、シリコーンを10〜80質量%まで含
有し、好ましくは40質量%の含分である。注型用組成
物は、シリコーン含有成分Dを25質量%まで含有し、
好ましくは10質量%までである。
【0023】注型用組成物の成形体への加工は、より高
い温度で行われる。注型用組成物は、相応する加熱の際
に、注型の際に<300μmの直径を有する流し込みス
リットのような不利なジオメトリーも流し込まれること
ができるような低い粘度及び高い毛管作用を有する。こ
のことは、同時に極めて短いサイクル時間を可能にす
る。注型された注型用組成物は、注型用組成物のゲル化
を達成するために、30〜300分に亘り60〜110
℃の温度にか又は10〜100分に亘り120℃に晒さ
れる。その後、これらは、成形体の硬化のために、10
〜90分に亘り140〜220℃の温度に晒される。従
って、加工時間は、通常、二成分組成物の注型の際に設
定すべき時間の50%よりも明らかに少ない。
【0024】例示的に、以下に、注型用組成物若しくは
それらの組成(質量%)及び硬化された状態でのそれら
の生じる性質の実施例が表される。
【0025】
【実施例】組成:
【0026】
【表1】
【0027】上記の組成は、次の性質プロフィールの結
果を与える: −60℃での粘度:15000〜55000mPas 硬化後: −線収縮: 0.3〜0.6% −ガラス転移温度: 160〜185℃ −熱膨張係数: 30〜37×10- 1/℃ −破断点伸び: 0.4〜1.25% 注型用組成物は、その熱安定性に基づき、特に、少なく
とも一時的に240℃までの温度に晒されている構造部
材の注型に適している。例えば、殊に、高い順電流を有
する出力ダイオード又は相応するモジュール整流器(Mod
ulgleichrichter)は、注型用組成物により、効果的に環
境の影響から保護されることができる。そのようなダイ
オードは、とりわけ、車両組立のためのジェネレーター
に使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 83/04 C08L 83/04 // B29K 63:00 B29K 63:00 105:16 105:16 B29L 31:34 B29L 31:34 (72)発明者 リヒャルト シュピッツ ドイツ連邦共和国 ロイトリンゲン レー マーシュタインシュトラーセ 56 (72)発明者 ヴォルフガング エンドレス ドイツ連邦共和国 レムスハルデン クロ ークスヴェーク 5 Fターム(参考) 4F204 AA33 AA39 AA45 AB04 AB11 AB17 AB19 AB28 AH33 AH37 4J002 CD01W CD02W CD03W CD10W CP03X CP17X DJ016 FB136 GQ00 GQ05 4J036 AB01 AB07 AC09 AF27 AG06 FB16 GA01 GA24 HA02 JA15

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一成分系として貯蔵安定であり、かつエ
    ポキシド樹脂成分(A)、充填剤(B)及び開始剤
    (C)を含有している高い熱安定性を有する注型用組成
    物において、充填剤(B)が、シラン処理された融解石
    英を含有していることを特徴とする、高い熱安定性を有
    する注型用組成物。
  2. 【請求項2】 注型用組成物がシラン化剤を含有してい
    る、請求項1記載の注型用組成物。
  3. 【請求項3】 シラン化剤がトリアルコキシシランであ
    る、請求項2記載の注型用組成物。
  4. 【請求項4】 シラン化剤がエポキシシランである、請
    求項2又は3記載の注型用組成物。
  5. 【請求項5】 融解石英が0.5〜200μmの粒度を
    有している、請求項1から4までのいずれか1項記載の
    注型用組成物。
  6. 【請求項6】 充填剤(B)が、少なくとも2つの異な
    る粒度分布の融解石英を含有している、請求項1から5
    までのいずれか1項記載の注型用組成物。
  7. 【請求項7】 注型用組成物が、充填剤(B)を10〜
    85質量%まで、好ましくは55〜65質量%まで含有
    している、請求項1から6までのいずれか1項記載の注
    型用組成物。
  8. 【請求項8】 エポキシド樹脂成分(A)が脂環式のジ
    エポキシド又はトリエポキシドをベースとするエポキシ
    ド樹脂である、請求項1から7までのいずれか1項記載
    の注型用組成物。
  9. 【請求項9】 注型用組成物がシリコーン含有成分
    (D)を含有している、請求項1から8までのいずれか
    1項記載の注型用組成物。
  10. 【請求項10】 シリコーン含有成分(D)が、ジエポ
    キシドをベースとしているエポキシド樹脂中のシリコー
    ンの分散液である、請求項9記載の注型用組成物。
  11. 【請求項11】 シリコーン含有成分(D)がシリコー
    ンエラストマー粒子を含んでいる、請求項9又は10記
    載の注型用組成物。
  12. 【請求項12】 シリコーンエラストマー粒子が10n
    m〜100μmの粒子径を有している、請求項11記載
    の注型用組成物。
  13. 【請求項13】 開始剤(C)が助触媒を包含してい
    る、請求項1から12までのいずれか1項記載の注型用
    組成物。
  14. 【請求項14】 請求項1から13までのいずれか1項
    記載の注型用組成物を製造する方法において、第一工程
    において融解石英をシラン化剤でシラン処理し、かつ第
    二工程において充填剤(B)として少なくともエポキシ
    ド樹脂成分(A)及び開始剤(C)と、注型用組成物の
    形成下に混合することを特徴とする、請求項1から13
    までのいずれか1項記載の注型用組成物の製造方法。
  15. 【請求項15】 エポキシド樹脂成分(A)、充填剤
    (B)及び開始剤(C)を、シラン化剤と混合する、請
    求項1から13までのいずれか1項記載の注型用組成物
    の製造方法。
  16. 【請求項16】 ダイオードの製造のための、請求項1
    から13までのいずれか1項記載の注型用組成物の使
    用。
  17. 【請求項17】 モジュール整流器の製造のための、請
    求項1から13までのいずれか1項記載の注型用組成物
    の使用。
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