JPH05112722A - 高減衰性シリコーン組成物及びその硬化物 - Google Patents
高減衰性シリコーン組成物及びその硬化物Info
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- JPH05112722A JPH05112722A JP3302289A JP30228991A JPH05112722A JP H05112722 A JPH05112722 A JP H05112722A JP 3302289 A JP3302289 A JP 3302289A JP 30228991 A JP30228991 A JP 30228991A JP H05112722 A JPH05112722 A JP H05112722A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明のシリコーン組成物は、付加硬化型の
組成物であって、架橋点を有するベース成分として、ジ
オルガノシロキサンブロックと三官能性アリールシロキ
サンブロックとから成り且つアルケニルシロキシ単位に
より分子鎖末端が封鎖されているオルガノポリシロキサ
ンブロック共重合体を使用し、これに架橋剤であるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンを配合したものであ
る。 【効果】 この組成物は、高弾性率で極めて減衰性の高
い硬化物を形成する。従って本発明の組成物は、緩衝用
及び防振用等の用途に極めて有用である。
組成物であって、架橋点を有するベース成分として、ジ
オルガノシロキサンブロックと三官能性アリールシロキ
サンブロックとから成り且つアルケニルシロキシ単位に
より分子鎖末端が封鎖されているオルガノポリシロキサ
ンブロック共重合体を使用し、これに架橋剤であるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンを配合したものであ
る。 【効果】 この組成物は、高弾性率で極めて減衰性の高
い硬化物を形成する。従って本発明の組成物は、緩衝用
及び防振用等の用途に極めて有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高弾性で高減衰率を有
するシリコーン組成物に関する。
するシリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、緩衝用や防振用に用いられている高
減衰用シリコーン材料としては、シリコーンオイルやシ
リコーンゲルが知られている。
減衰用シリコーン材料としては、シリコーンオイルやシ
リコーンゲルが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、従来公知
の高減衰用シリコーン材料は、流れやすく、あるいは柔
らかいために、使用に際しては容器や包装材等で漏れな
いようにすることが必要であり、単独での使用が困難で
あった。従って本発明の目的は、上記のような問題のな
い高弾性率で高減衰性の硬化物を得ることが可能なシリ
コーン組成物及びその硬化物を提供することにある。
の高減衰用シリコーン材料は、流れやすく、あるいは柔
らかいために、使用に際しては容器や包装材等で漏れな
いようにすることが必要であり、単独での使用が困難で
あった。従って本発明の目的は、上記のような問題のな
い高弾性率で高減衰性の硬化物を得ることが可能なシリ
コーン組成物及びその硬化物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ジオルガノシ
ロキサン単位と三官能性アリールシロキサン単位とから
成り且つ分子末端がアルケニル基で封鎖されたブロック
共重合体を、付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物
のベース成分として使用することにより、上記目的を達
成することに成功したものである。
ロキサン単位と三官能性アリールシロキサン単位とから
成り且つ分子末端がアルケニル基で封鎖されたブロック
共重合体を、付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物
のベース成分として使用することにより、上記目的を達
成することに成功したものである。
【０００５】本発明によれば、 (A) 下記式(1):
【化４】 〔式中、Ｒは脂肪族不飽和基を含有しない置換または非
置換の炭素原子数１〜10の一価炭化水素基であり、ｎは
３〜150 の整数である〕で表されるシロキサンブロック
と、下記式(2):
置換の炭素原子数１〜10の一価炭化水素基であり、ｎは
３〜150 の整数である〕で表されるシロキサンブロック
と、下記式(2):
【化５】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数６〜12の置換または非置換の
アリールもしくはアルカリール基を示す〕の平均単位式
で表され且つケイ素原子数が３〜150 のシロキサンブロ
ックとを有し、下記式(3):
アリールもしくはアルカリール基を示す〕の平均単位式
で表され且つケイ素原子数が３〜150 のシロキサンブロ
ックとを有し、下記式(3):
【化６】 〔式中、Ｒ2 はアルケニル基であり、Ｒ3 は脂肪族不飽
和基を含有しない置換または非置換の炭素原子数１〜10
の一価炭化水素基を示す〕で表される単位により分子末
端の少なくとも一部が封鎖されたオルガノポリシロキサ
ンブロック共重合体、 (B) １分子中にケイ素原子に結合した水素原子を平均で
２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、及び、 (C) 付加反応触媒、を含有して成り、前記オルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン(B) は、 (A)成分中のアルケ
ニル基１個当り、ケイ素原子に結合した水素原子が 0.4
〜4.0 個となる割合で含まれていることを特徴とする高
減衰性シリコーン組成物が提供される。
和基を含有しない置換または非置換の炭素原子数１〜10
の一価炭化水素基を示す〕で表される単位により分子末
端の少なくとも一部が封鎖されたオルガノポリシロキサ
ンブロック共重合体、 (B) １分子中にケイ素原子に結合した水素原子を平均で
２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、及び、 (C) 付加反応触媒、を含有して成り、前記オルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン(B) は、 (A)成分中のアルケ
ニル基１個当り、ケイ素原子に結合した水素原子が 0.4
〜4.0 個となる割合で含まれていることを特徴とする高
減衰性シリコーン組成物が提供される。
【０００６】(A) オルガノポリシロキサンブロック共重
合体 本発明のシリコーン組成物において、ベース成分として
使用するオルガノポリシロキサンブロック共重合体は、
前記式(1) で表されるシロキサンブロック(a)と前記式
中 (2)で表される単位から形成された三官能性アリール
シロキサンブロック(b) とを有しており、且つ分子末端
の少なくとも一部が前記式(3) で表される単位で封鎖さ
れたものである。
合体 本発明のシリコーン組成物において、ベース成分として
使用するオルガノポリシロキサンブロック共重合体は、
前記式(1) で表されるシロキサンブロック(a)と前記式
中 (2)で表される単位から形成された三官能性アリール
シロキサンブロック(b) とを有しており、且つ分子末端
の少なくとも一部が前記式(3) で表される単位で封鎖さ
れたものである。
【０００７】本発明において、このオルガノポリシロキ
サンブロック共重合体(A) 中のシロキサンブロック(a)
は、このシリコーン組成物から得られる硬化物に弾性を
付与するものである。シロキサンブロック(a) を構成す
る (1)式において、脂肪族不飽和基を有しない置換また
は非置換の一価の炭化水素基Ｒは、炭素原子数が１〜10
のものであり、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル等のアルキル基、シクロヘプ
チル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、フェニ
ル、ナフチル、トリル、キシリル等のアリール基、ベン
ジル、フェニルエチル、フェニルプロピル等のアラルキ
ル基及びこれらの基の水素原子の一部または全部が塩
素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換
された基、例えばクロロメチル、トリフルオロプロピ
ル、クロロフェニル、ジフルオロフェニル等のハロゲン
化炭化水素基やβ−シアノエチル、γ−シアノプロピ
ル、β−シアノプロピル等のシアノアルキル基等を例示
することができる。本発明においては、合成が容易であ
ることから、メチル基であることが好適である。また
(1)式において、重合度を表す整数ｎは、３〜150 、特
に10〜50の範囲にあることが好適である。
サンブロック共重合体(A) 中のシロキサンブロック(a)
は、このシリコーン組成物から得られる硬化物に弾性を
付与するものである。シロキサンブロック(a) を構成す
る (1)式において、脂肪族不飽和基を有しない置換また
は非置換の一価の炭化水素基Ｒは、炭素原子数が１〜10
のものであり、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル等のアルキル基、シクロヘプ
チル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、フェニ
ル、ナフチル、トリル、キシリル等のアリール基、ベン
ジル、フェニルエチル、フェニルプロピル等のアラルキ
ル基及びこれらの基の水素原子の一部または全部が塩
素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換
された基、例えばクロロメチル、トリフルオロプロピ
ル、クロロフェニル、ジフルオロフェニル等のハロゲン
化炭化水素基やβ−シアノエチル、γ−シアノプロピ
ル、β−シアノプロピル等のシアノアルキル基等を例示
することができる。本発明においては、合成が容易であ
ることから、メチル基であることが好適である。また
(1)式において、重合度を表す整数ｎは、３〜150 、特
に10〜50の範囲にあることが好適である。
【０００８】かかるシロキサンブロック(a) は、オルガ
ノポリシロキサンブロック共重合体(A) 中に少なくとも
１個存在していればよいが、一般的には、オルガノポリ
シロキサンブロック共重合体(A) 中に20〜60重量％、特
に30〜50重量％の割合で存在していることが好適であ
る。このシロキサンブロック(a) の含有量があまり少な
いと、得られる硬化物は弾性が極めて低いものとなり、
またあまり多く含まれていると、得られる硬化物は減衰
性の点で不満足なものとなる。
ノポリシロキサンブロック共重合体(A) 中に少なくとも
１個存在していればよいが、一般的には、オルガノポリ
シロキサンブロック共重合体(A) 中に20〜60重量％、特
に30〜50重量％の割合で存在していることが好適であ
る。このシロキサンブロック(a) の含有量があまり少な
いと、得られる硬化物は弾性が極めて低いものとなり、
またあまり多く含まれていると、得られる硬化物は減衰
性の点で不満足なものとなる。
【０００９】三官能性アリールシロキサンブロック(b)
は、硬化物に高減衰性を付与するものである。この減衰
性は、損失係数 tanδで表され、この tanδの値が大き
い程、振動伝達率が低くなり、防振ゴム等の用途に有利
となる。この三官能性アリールシロキサンブロック(b)
は、前記 (2)式の平均単位式で表され且つケイ素原子数
が３〜150 、特に５〜50のブロックである。この平均単
位式(2) において、置換または非置換のアリールもしく
はアルカリール基Ｒ1 は、炭素原子数６〜12のものであ
り、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、エチル
フェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、４−メチルフェニル基、 2,4−ジエチ
ルフェニル基等を例示することができる。本発明におい
て最も好適なＲ1 は、フェニル基である。
は、硬化物に高減衰性を付与するものである。この減衰
性は、損失係数 tanδで表され、この tanδの値が大き
い程、振動伝達率が低くなり、防振ゴム等の用途に有利
となる。この三官能性アリールシロキサンブロック(b)
は、前記 (2)式の平均単位式で表され且つケイ素原子数
が３〜150 、特に５〜50のブロックである。この平均単
位式(2) において、置換または非置換のアリールもしく
はアルカリール基Ｒ1 は、炭素原子数６〜12のものであ
り、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、エチル
フェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、４−メチルフェニル基、 2,4−ジエチ
ルフェニル基等を例示することができる。本発明におい
て最も好適なＲ1 は、フェニル基である。
【００１０】かかる三官能性アリールシロキサンブロッ
ク(b) は、オルガノポリシロキサンブロック共重合体
(A) 中に少なくとも１個存在していればよく、一般的に
は、オルガノポリシロキサンブロック共重合体(A) 中に
30〜80重量％、特に40〜60重量％の割合で存在している
ことが好適である。このシロキサンブロック(b) の含有
量があまり少ないと、得られる硬化物は減衰性の点で不
満足なものとなり、またあまり多く含まれていると、得
られる硬化物は弾性の点で不満足なものとなる。
ク(b) は、オルガノポリシロキサンブロック共重合体
(A) 中に少なくとも１個存在していればよく、一般的に
は、オルガノポリシロキサンブロック共重合体(A) 中に
30〜80重量％、特に40〜60重量％の割合で存在している
ことが好適である。このシロキサンブロック(b) の含有
量があまり少ないと、得られる硬化物は減衰性の点で不
満足なものとなり、またあまり多く含まれていると、得
られる硬化物は弾性の点で不満足なものとなる。
【００１１】また上述したシロキサンブロック(a) 及び
(b) を有するオルガノポリシロキサンブロック共重合体
(A) は、分子鎖末端の少なくとも一部が前記 (3)式で表
される単位で封鎖されているが、この末端単位(c) は、
このブロック共重合体(A) に架橋点を与えるものであ
り、硬化物の架橋密度を調整するものである。この末端
単位(c) を表す (3)式において、アルケニル基Ｒ2 とし
ては、例えばビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、
ヘキセニル等の炭素原子数２〜８のものを例示すること
ができる。また置換または非置換の一価の炭化水素基Ｒ
3 としては、前記 (1)式のＲについて例示した基と同様
のものを挙げることができる。一般にかかる末端単位
(c) は、ブロック共重合体(A) 中に１〜10重量％の割合
で存在していることが好適である。
(b) を有するオルガノポリシロキサンブロック共重合体
(A) は、分子鎖末端の少なくとも一部が前記 (3)式で表
される単位で封鎖されているが、この末端単位(c) は、
このブロック共重合体(A) に架橋点を与えるものであ
り、硬化物の架橋密度を調整するものである。この末端
単位(c) を表す (3)式において、アルケニル基Ｒ2 とし
ては、例えばビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、
ヘキセニル等の炭素原子数２〜８のものを例示すること
ができる。また置換または非置換の一価の炭化水素基Ｒ
3 としては、前記 (1)式のＲについて例示した基と同様
のものを挙げることができる。一般にかかる末端単位
(c) は、ブロック共重合体(A) 中に１〜10重量％の割合
で存在していることが好適である。
【００１２】本発明において、上述したオルガノポリシ
ロキサンブロック共重合体(A) は、それ自体公知の種々
の方法で製造することができる。例えば、トルエン等の
有機溶媒中に、３〜150 の重合度を有するクロロ末端ジ
オルガノポリシロキサン、フェニルトリクロロシラン及
び必要に応じてメチルフェニルジクロロシラン等の２官
能シランを、目的とする共重合体(A) に相当するモル比
で溶解させる。この溶液を、水を十分に分散させたトル
エン中に加えて共加水分解を行う。得られた加水分解生
成物を、ジメチルビニルクロロシランと反応させて、分
子末端に前記式(3) で表される単位を導入することによ
り、オルガノポリシロキサンブロック共重合体(A) を製
造することができる。
ロキサンブロック共重合体(A) は、それ自体公知の種々
の方法で製造することができる。例えば、トルエン等の
有機溶媒中に、３〜150 の重合度を有するクロロ末端ジ
オルガノポリシロキサン、フェニルトリクロロシラン及
び必要に応じてメチルフェニルジクロロシラン等の２官
能シランを、目的とする共重合体(A) に相当するモル比
で溶解させる。この溶液を、水を十分に分散させたトル
エン中に加えて共加水分解を行う。得られた加水分解生
成物を、ジメチルビニルクロロシランと反応させて、分
子末端に前記式(3) で表される単位を導入することによ
り、オルガノポリシロキサンブロック共重合体(A) を製
造することができる。
【００１３】(B) オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン 本発明において、成分(B) のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、架橋剤として作用するものであり、そ
の分子中に存在するケイ素原子に結合した水素原子と、
上記ブロック共重合体(A) のアルケニル基が付加反応し
て硬化物を形成するものである。このオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子中に結
合した水素原子を平均して２個以上有しているものであ
り、その水素原子は、分子末端のケイ素原子あるいは分
子鎖の途中のケイ素原子の何れに結合していても差支え
はない。
ン 本発明において、成分(B) のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、架橋剤として作用するものであり、そ
の分子中に存在するケイ素原子に結合した水素原子と、
上記ブロック共重合体(A) のアルケニル基が付加反応し
て硬化物を形成するものである。このオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子中に結
合した水素原子を平均して２個以上有しているものであ
り、その水素原子は、分子末端のケイ素原子あるいは分
子鎖の途中のケイ素原子の何れに結合していても差支え
はない。
【００１４】かかるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンは、例えば下記平均組成式(4):
サンは、例えば下記平均組成式(4):
【化７】 〔式中、Ｒ4 は、前記 (1)式におけるＲと同じ意味を有
し、ａ及びｂは、０＜ａ≦３、０＜ｂ≦２、及び０＜ａ
＋ｂ＜４、をそれぞれ満足する数である〕で表されるも
のが使用される。またこの平均組成式で表されるオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンにおいて、シロキサン
骨格は、直鎖状、環状、分岐状あるいはレジン状（網
状）の何れでもよい。さらに25℃における粘度は、特に
制限されるものではないが、合成の容易さ及び作業性の
面から1000cP以下とすることが好適である。かかる成分
(B) のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般
に、そのケイ素原子に結合した水素原子が、成分(A) の
オルガノポリシロキサンブロック共重合体中のアルケニ
ル基に対し、 0.4〜4.0 モル倍、特に 0.8〜２モル倍と
なるように配合される。
し、ａ及びｂは、０＜ａ≦３、０＜ｂ≦２、及び０＜ａ
＋ｂ＜４、をそれぞれ満足する数である〕で表されるも
のが使用される。またこの平均組成式で表されるオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンにおいて、シロキサン
骨格は、直鎖状、環状、分岐状あるいはレジン状（網
状）の何れでもよい。さらに25℃における粘度は、特に
制限されるものではないが、合成の容易さ及び作業性の
面から1000cP以下とすることが好適である。かかる成分
(B) のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般
に、そのケイ素原子に結合した水素原子が、成分(A) の
オルガノポリシロキサンブロック共重合体中のアルケニ
ル基に対し、 0.4〜4.0 モル倍、特に 0.8〜２モル倍と
なるように配合される。
【００１５】(C) 付加反応触媒 本発明において、成分(C) の付加反応触媒は、上述した
成分(A) 中のアルケニル基と成分(B) 中の SiH基との付
加反応を促進するために使用するものである。本発明に
おいては、従来公知のこの種の触媒を全て使用すること
ができ、これには、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸の
アルコール変性溶液、塩化白金酸とオレフィン類または
ビニルシロキサンとの配位化合物、テトラキス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフ
ェニルホスフィン）ロジウム等がある。本発明において
は、特に白金系のものが好ましい。かかる付加反応触媒
は、前記 (A)成分と (B)成分との合計量に対して、 0.1
〜1000ppm の割合で配合される。
成分(A) 中のアルケニル基と成分(B) 中の SiH基との付
加反応を促進するために使用するものである。本発明に
おいては、従来公知のこの種の触媒を全て使用すること
ができ、これには、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸の
アルコール変性溶液、塩化白金酸とオレフィン類または
ビニルシロキサンとの配位化合物、テトラキス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフ
ェニルホスフィン）ロジウム等がある。本発明において
は、特に白金系のものが好ましい。かかる付加反応触媒
は、前記 (A)成分と (B)成分との合計量に対して、 0.1
〜1000ppm の割合で配合される。
【００１６】その他の配合剤 本発明のシリコーン組成物においては、上述した (A)〜
(C) 成分以外にも、高弾性及び高減衰性等の硬化物の特
性が損なわれない限りにおいて、種々の配合剤を配合す
ることができる。例えば、ヒュームドシリカ、シリカア
エロジル、沈降性シリカ、粉砕シリカ、けいそう土、酸
化鉄、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック等
の無機充填剤の適当量を配合することにより、機械的強
度の調整を行うことができる。勿論、中空無機充填剤、
中空有機質充填剤、オルガノシリコーンレジンあるいは
ゴム質の球状充填剤等も使用することができる。またポ
リメチルビニルシロキサン環状式化合物、アセチレン化
合物、有機リン化合物等の反応制御剤を添加して硬化反
応の制御を行うことも可能である。
(C) 成分以外にも、高弾性及び高減衰性等の硬化物の特
性が損なわれない限りにおいて、種々の配合剤を配合す
ることができる。例えば、ヒュームドシリカ、シリカア
エロジル、沈降性シリカ、粉砕シリカ、けいそう土、酸
化鉄、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック等
の無機充填剤の適当量を配合することにより、機械的強
度の調整を行うことができる。勿論、中空無機充填剤、
中空有機質充填剤、オルガノシリコーンレジンあるいは
ゴム質の球状充填剤等も使用することができる。またポ
リメチルビニルシロキサン環状式化合物、アセチレン化
合物、有機リン化合物等の反応制御剤を添加して硬化反
応の制御を行うことも可能である。
【００１７】シリコーン組成物 本発明のシリコーン組成物は、上述した各成分を均一に
混合することによって、容易に調製される。この組成物
は、例えば60〜150 ℃の温度に30〜120 分間程度加熱す
ることによって速やかに硬化して、硬化物を形成する。
この硬化物は、以下の実施例に示す通り、高弾性率を有
しているとともに、高減衰性を示し、例えば防振性ゴム
等の用途に極めて有用である。
混合することによって、容易に調製される。この組成物
は、例えば60〜150 ℃の温度に30〜120 分間程度加熱す
ることによって速やかに硬化して、硬化物を形成する。
この硬化物は、以下の実施例に示す通り、高弾性率を有
しているとともに、高減衰性を示し、例えば防振性ゴム
等の用途に極めて有用である。
【００１８】
ブロック共重合体(A) の製造 合成例１ 平均重合度35のクロロ末端ジメチルポリシロキサン 100ｇ フェニルトリクロロシロキサン 148ｇ フェニルメチルジクロロシラン 14.7ｇ、及び、 トルエン 200ｇ を混合して溶液を調製した。このクロロシラン溶液を攪
拌しながら、トルエン43ｇを水 850ｇに分散させた液中
に滴下した。この間に反応温度が20℃から50℃に上昇し
た。滴下終了後、さらに１時間、攪拌を続けた。次い
で、攪拌を停止し、反応系を酸性の水層とシロキサン層
とに分離させ、該水層を取り除いた。シロキサン層を水
で中性になるまで洗浄し、さらに硫酸ナトリウム30ｇを
加え、２時間攪拌して脱水を行った。硫酸ナトリウムを
ろ別後、このシロキサン層に、ジメチルビニルクロロシ
ラン20ｇとテトラメチルジビニルジシラザン40ｇを加
え、50℃で２時間反応させた。副生成物であるアミン塩
酸塩を水洗により除去した後、トルエンを蒸留で除去
し、分子末端がジメチルビニルシロキサンで封鎖された
オルガノポリシロキサンブロック共重合体(A−1)を得
た。この共重合体(A−1)における各ブロック(a), (b)及
び末端単位(c) 、ならびにそれらの含有量を表１に示
す。但し、表中のPhはフェニル基を示す。
拌しながら、トルエン43ｇを水 850ｇに分散させた液中
に滴下した。この間に反応温度が20℃から50℃に上昇し
た。滴下終了後、さらに１時間、攪拌を続けた。次い
で、攪拌を停止し、反応系を酸性の水層とシロキサン層
とに分離させ、該水層を取り除いた。シロキサン層を水
で中性になるまで洗浄し、さらに硫酸ナトリウム30ｇを
加え、２時間攪拌して脱水を行った。硫酸ナトリウムを
ろ別後、このシロキサン層に、ジメチルビニルクロロシ
ラン20ｇとテトラメチルジビニルジシラザン40ｇを加
え、50℃で２時間反応させた。副生成物であるアミン塩
酸塩を水洗により除去した後、トルエンを蒸留で除去
し、分子末端がジメチルビニルシロキサンで封鎖された
オルガノポリシロキサンブロック共重合体(A−1)を得
た。この共重合体(A−1)における各ブロック(a), (b)及
び末端単位(c) 、ならびにそれらの含有量を表１に示
す。但し、表中のPhはフェニル基を示す。
【００１９】合成例２ 平均重合度が20のクロロ末端ジメチルポリシロキサンを
使用し、且つフェニルメチルジクロロシランの使用量を
5.4ｇ及びフェニルトリクロロシロキサンの使用量を 1
14ｇとした以外は、合成例１と全く同様にして分子末端
がジメチルビニルシロキサンで封鎖されたオルガノポリ
シロキサンブロック共重合体(A−2)を得た。この共重合
体(A−2)における各ブロック(a), (b)及び末端単位(c)
、ならびにそれらの含有量を表１に示す。
使用し、且つフェニルメチルジクロロシランの使用量を
5.4ｇ及びフェニルトリクロロシロキサンの使用量を 1
14ｇとした以外は、合成例１と全く同様にして分子末端
がジメチルビニルシロキサンで封鎖されたオルガノポリ
シロキサンブロック共重合体(A−2)を得た。この共重合
体(A−2)における各ブロック(a), (b)及び末端単位(c)
、ならびにそれらの含有量を表１に示す。
【００２０】合成例３ 平均重合度が15のクロロ末端ジメチルポリシロキサンを
使用した以外は、合成例２と全く同様にして分子末端が
ジメチルビニルシロキサンで封鎖されたオルガノポリシ
ロキサンブロック共重合体(A−3)を得た。この共重合体
(A−3)における各ブロック(a), (b)及び末端単位(c) 、
ならびにそれらの含有量を表１に示す。
使用した以外は、合成例２と全く同様にして分子末端が
ジメチルビニルシロキサンで封鎖されたオルガノポリシ
ロキサンブロック共重合体(A−3)を得た。この共重合体
(A−3)における各ブロック(a), (b)及び末端単位(c) 、
ならびにそれらの含有量を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例１ 合成例１〜３で調製されたブロック共重合体(A−1)、(A
−2)及び(A−3)のそれぞれ 100重量部に、下記式、
−2)及び(A−3)のそれぞれ 100重量部に、下記式、
【化８】 で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン 3.2重量部、 及び、 エチニルヘキサノール 0.2重量部 を添加して均一に混合した後、塩化白金酸のビニルシロ
キサン錯体を、混合物全量に対して白金量が10ppm とな
る量で添加し、均一に混合することによってシリコーン
組成物を得た。これらの組成物を、それぞれ 120℃×30
分間加熱し、得られた硬化物について、JIS K-6301に基
づいて、ヤング率及び減衰率(tanδ) を測定した。結果
を表２に示す。
キサン錯体を、混合物全量に対して白金量が10ppm とな
る量で添加し、均一に混合することによってシリコーン
組成物を得た。これらの組成物を、それぞれ 120℃×30
分間加熱し、得られた硬化物について、JIS K-6301に基
づいて、ヤング率及び減衰率(tanδ) を測定した。結果
を表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明のシリコーン組成物は、極めて高
い弾性率と減衰率 tanδ（損失係数）を有する硬化物を
形成することができ、例えば、緩衝用、防振用等の用途
に極めて有用である。
い弾性率と減衰率 tanδ（損失係数）を有する硬化物を
形成することができ、例えば、緩衝用、防振用等の用途
に極めて有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 (A) 下記式(1): 【化１】 〔式中、Ｒは脂肪族不飽和基を含有しない置換または非
置換の炭素原子数１〜10の一価炭化水素基であり、ｎは
３〜150 の整数である〕で表されるシロキサンブロック
と、下記式(2): 【化２】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数６〜12の置換または非置換の
アリールもしくはアルカリール基を示す〕の平均単位式
で表され且つケイ素原子数が３〜150 のシロキサンブロ
ックとを有し、下記式(3): 【化３】 〔式中、Ｒ2 はアルケニル基であり、Ｒ3 は脂肪族不飽
和基を含有しない置換または非置換の炭素原子数１〜10
の一価炭化水素基を示す〕で表される単位により分子末
端の少なくとも一部が封鎖されたオルガノポリシロキサ
ンブロック共重合体、 (B) １分子中にケイ素原子に結合した水素原子を平均で
２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、及び、 (C) 付加反応触媒、を含有して成り、前記オルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン(B) は、 (A)成分中のアルケ
ニル基１個当り、ケイ素原子に結合した水素原子が 0.4
〜4.0 個となる割合で含まれていることを特徴とする高
減衰性シリコーン組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の組成物を硬化して得ら
れる硬化物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3302289A JP2646046B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 高減衰性シリコーン組成物及びその硬化物 |
| US07/964,265 US5268433A (en) | 1991-10-21 | 1992-10-21 | Silicone composition and a highly damping hardened silicone material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3302289A JP2646046B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 高減衰性シリコーン組成物及びその硬化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112722A true JPH05112722A (ja) | 1993-05-07 |
| JP2646046B2 JP2646046B2 (ja) | 1997-08-25 |
Family
ID=17907206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3302289A Expired - Lifetime JP2646046B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 高減衰性シリコーン組成物及びその硬化物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5268433A (ja) |
| JP (1) | JP2646046B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009041037A (ja) * | 1996-12-31 | 2009-02-26 | Dow Corning Corp | ゴム変性硬質シリコーン樹脂 |
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| JP2582690B2 (ja) * | 1991-09-13 | 1997-02-19 | 信越化学工業株式会社 | 防振特性に優れたシリコーンゲル組成物 |
| JPH0726145A (ja) * | 1993-07-06 | 1995-01-27 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | シリコーンコンパウンドおよびその製造方法 |
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| US6441118B2 (en) | 1996-04-25 | 2002-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same |
| US6355759B1 (en) | 1996-04-25 | 2002-03-12 | 3M Innovative Properties Company | Polydiorganosiloxane polyurea segmented copolymers and a process for making same |
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1991
- 1991-10-21 JP JP3302289A patent/JP2646046B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-10-21 US US07/964,265 patent/US5268433A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2646046B2 (ja) | 1997-08-25 |
| US5268433A (en) | 1993-12-07 |
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