JP2003212949A - 硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミックス、該フォームの製造方法および該フォーム - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミックス、該フォームの製造方法および該フォームInfo
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- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
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- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
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- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Abstract
(57)【要約】
【課題】蒸気圧が比較的高いＨＦＣ−２４５ｆａを発泡
剤として使用する硬質ポリウレタンフォームまたはポリ
イソシアヌレートフォームの製造において、実用的規模
での取り扱いに適したプレミックス組成物を提供する。 【解決手段】ＨＦＣ−２４５ｆａとポリオールを混合す
る際、常温において液体で分子中に酸素、イオウ、窒素
および／またはリン原子を有する鎖状飽和炭化水素類ま
たは環状飽和炭化水素類の少なくとも１種類から選ばれ
た化合物を蒸気圧低減剤として用いることを特徴とする
ＨＦＣ−２４５ｆａを含有する硬質ポリウレタンフォー
ムまたはポリイソシアヌレートフォーム調製用のプレミ
ックス。
剤として使用する硬質ポリウレタンフォームまたはポリ
イソシアヌレートフォームの製造において、実用的規模
での取り扱いに適したプレミックス組成物を提供する。 【解決手段】ＨＦＣ−２４５ｆａとポリオールを混合す
る際、常温において液体で分子中に酸素、イオウ、窒素
および／またはリン原子を有する鎖状飽和炭化水素類ま
たは環状飽和炭化水素類の少なくとも１種類から選ばれ
た化合物を蒸気圧低減剤として用いることを特徴とする
ＨＦＣ−２４５ｆａを含有する硬質ポリウレタンフォー
ムまたはポリイソシアヌレートフォーム調製用のプレミ
ックス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬質ポリウレタン
フォームまたはポリイソシアヌレートフォームの調製用
のプレミックス、硬質ポリウレタンフォームまたはポリ
イソシアヌレートフォームの製造方法及び得られる硬質
ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォ
ームに関する。
フォームまたはポリイソシアヌレートフォームの調製用
のプレミックス、硬質ポリウレタンフォームまたはポリ
イソシアヌレートフォームの製造方法及び得られる硬質
ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォ
ームに関する。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタンまたはポリイソシアヌ
レートフォームは、発泡剤の存在下、イソシアネートと
ポリオール組成物を反応させることにより調製できるこ
とは公知であり、工業的には、ポリオール、発泡剤、触
媒、整泡剤およびその他の添加物を混合したプレミック
スとイソシアネートを反応させることにより製造するの
が一般的である。
レートフォームは、発泡剤の存在下、イソシアネートと
ポリオール組成物を反応させることにより調製できるこ
とは公知であり、工業的には、ポリオール、発泡剤、触
媒、整泡剤およびその他の添加物を混合したプレミック
スとイソシアネートを反応させることにより製造するの
が一般的である。
【０００３】ここで用いられる発泡剤に関し、現在の硬
質ウレタンフォーム用発泡剤等に用いられている１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタン（以下ＨＣＦＣ−１４
１ｂ）は少ないながらもオゾン層破壊能を有するため過
渡的物質として使用され、２００３年末以降全廃される
ことが決定されている。そこで、分子中に塩素原子を有
さず、オゾン層破壊能がない１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａ）がＨ
ＣＦＣ−１４１ｂの代替物質の一つとして注目されてい
る。
質ウレタンフォーム用発泡剤等に用いられている１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタン（以下ＨＣＦＣ−１４
１ｂ）は少ないながらもオゾン層破壊能を有するため過
渡的物質として使用され、２００３年末以降全廃される
ことが決定されている。そこで、分子中に塩素原子を有
さず、オゾン層破壊能がない１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａ）がＨ
ＣＦＣ−１４１ｂの代替物質の一つとして注目されてい
る。
【０００４】ＨＣＦＣ−１４１ｂは沸点が高く（３２
℃）、また塩素原子を分子中に有するためポリオール成
分に対する溶解度は高く、安定な組成物を形成する。
℃）、また塩素原子を分子中に有するためポリオール成
分に対する溶解度は高く、安定な組成物を形成する。
【０００５】一方、ＨＦＣ−２４５ｆａは、硬質ウレタ
ンフォーム用発泡剤として用いた場合、沸点が１５．３
℃と低く、また分子中に塩素原子を有さないため、ＨＣ
ＦＣ−１４１ｂに比較してポリオール成分との混合溶解
性は低く、またポリオール成分との混合物は蒸気圧が高
く、取り扱いに注意を要する。
ンフォーム用発泡剤として用いた場合、沸点が１５．３
℃と低く、また分子中に塩素原子を有さないため、ＨＣ
ＦＣ−１４１ｂに比較してポリオール成分との混合溶解
性は低く、またポリオール成分との混合物は蒸気圧が高
く、取り扱いに注意を要する。
【０００６】ＨＦＣ−２４５ｆａを硬質ウレタンフォー
ム用発泡剤として用いる方法としては、以下のような方
法が開示されており、例えばＨＦＣ−２４５ｆａを単独
または他の低沸点の炭化水素系等公知の発泡剤との混合
系が特開平２−２３５９８２号公報、特開平５−２３９
２５１号公報等に開示されている。
ム用発泡剤として用いる方法としては、以下のような方
法が開示されており、例えばＨＦＣ−２４５ｆａを単独
または他の低沸点の炭化水素系等公知の発泡剤との混合
系が特開平２−２３５９８２号公報、特開平５−２３９
２５１号公報等に開示されている。
【０００７】また、ＨＦＣ−２４５ｆａにＨＦＣ−３６
５ｍｆｃ、ＨＦＣ−１３４ａ等フッ素系発泡剤を混合し
た系（特開平９−７１６２８号公報、特開平１０−８７
７７４号公報、ＷＯ９８２７１４５号公報、特開平１１
−４９８８６号公報等）が知られており、シクロペンタ
ン、シクロヘキサンと混合した系（特開平１１−３４３
３２６号公報）も開示されている。
５ｍｆｃ、ＨＦＣ−１３４ａ等フッ素系発泡剤を混合し
た系（特開平９−７１６２８号公報、特開平１０−８７
７７４号公報、ＷＯ９８２７１４５号公報、特開平１１
−４９８８６号公報等）が知られており、シクロペンタ
ン、シクロヘキサンと混合した系（特開平１１−３４３
３２６号公報）も開示されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ＨＦＣ−２４５ｆａ
は、前述のようにポリオール成分と混合すると溶解性が
低いため濃度勾配ができやすく、また比較的蒸気圧が高
く取り扱いが困難であるという問題があった。
は、前述のようにポリオール成分と混合すると溶解性が
低いため濃度勾配ができやすく、また比較的蒸気圧が高
く取り扱いが困難であるという問題があった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる問題
点に鑑み、実用的規模での取り扱いに適したＨＦＣ−２
４５ｆａ組成物の安定方法を確立するべく、ＨＦＣ−２
４５ｆａの蒸気圧を低減する方法について鋭意検討を加
えたところ、ＨＦＣ−２４５ｆａと相溶性の高い特定の
化合物を添加することでＨＦＣ−２４５ｆａの蒸気圧が
低下し、さらにプレミックスの蒸気圧が低下することを
見いだし、本発明に到達したものである。
点に鑑み、実用的規模での取り扱いに適したＨＦＣ−２
４５ｆａ組成物の安定方法を確立するべく、ＨＦＣ−２
４５ｆａの蒸気圧を低減する方法について鋭意検討を加
えたところ、ＨＦＣ−２４５ｆａと相溶性の高い特定の
化合物を添加することでＨＦＣ−２４５ｆａの蒸気圧が
低下し、さらにプレミックスの蒸気圧が低下することを
見いだし、本発明に到達したものである。
【００１０】すなわち、本発明は、ポリオール、発泡
剤、触媒、整泡剤およびその他添加剤を混合した硬質ポ
リウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォー
ムの調製用のプレミックスにおいて、発泡剤としてＨＦ
Ｃ−２４５ｆａと相溶性の高い化合物の少なくとも一種
類を蒸気圧低減剤として添加したＨＦＣ−２４５ｆａを
用いることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームまた
はポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミック
スである。
剤、触媒、整泡剤およびその他添加剤を混合した硬質ポ
リウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォー
ムの調製用のプレミックスにおいて、発泡剤としてＨＦ
Ｃ−２４５ｆａと相溶性の高い化合物の少なくとも一種
類を蒸気圧低減剤として添加したＨＦＣ−２４５ｆａを
用いることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームまた
はポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミック
スである。
【００１１】ここで、上記蒸気圧低減剤として用いる化
合物は、沸点が２０℃以上であり、なおかつＨＦＣ−２
４５ｆａと完全に混合しうる化合物である。分子中に酸
素、イオウおよび／または窒素原子を少なくとも１種類
有し、具体的には、カーボネート化合物、ケトン類、エ
ステル類、エーテル類、アセタール類、ニトリル類、ア
ミド類、スルホキシド類、スルホラン類、リン酸エステ
ル類から少なくとも一種類選ばれる化合物である。
合物は、沸点が２０℃以上であり、なおかつＨＦＣ−２
４５ｆａと完全に混合しうる化合物である。分子中に酸
素、イオウおよび／または窒素原子を少なくとも１種類
有し、具体的には、カーボネート化合物、ケトン類、エ
ステル類、エーテル類、アセタール類、ニトリル類、ア
ミド類、スルホキシド類、スルホラン類、リン酸エステ
ル類から少なくとも一種類選ばれる化合物である。
【００１２】また、本発明は、その他の添加剤に含まれ
る難燃剤が、ＨＦＣ−２４５ｆａと相溶性が高いリン酸
エステル類である上記の硬質ポリウレタンフォームまた
はポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミック
スである。
る難燃剤が、ＨＦＣ−２４５ｆａと相溶性が高いリン酸
エステル類である上記の硬質ポリウレタンフォームまた
はポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミック
スである。
【００１３】さらに、本発明は、上記のプレミックスと
イソシアネートを反応させることを特徴とする硬質ポリ
ウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォーム
の製造方法である。
イソシアネートを反応させることを特徴とする硬質ポリ
ウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォーム
の製造方法である。
【００１４】さらに、本発明は、上記のプレミックスま
たは上記の方法を用いて得られる硬質ポリウレタンフォ
ームまたはポリイソシアヌレートフォームである。
たは上記の方法を用いて得られる硬質ポリウレタンフォ
ームまたはポリイソシアヌレートフォームである。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は、ポリオール、発泡剤、
触媒、整泡剤およびその他添加剤を混合した硬質ポリウ
レタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォームの
調製用のプレミックスにおいて、発泡剤としてＨＦＣ−
２４５ｆａと相溶性の高い化合物の少なくとも一種類を
蒸気圧低減剤として添加したＨＦＣ−２４５ｆａを用い
ることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームまたはポ
リイソシアヌレートフォームの調製用のプレミックスで
ある。
触媒、整泡剤およびその他添加剤を混合した硬質ポリウ
レタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォームの
調製用のプレミックスにおいて、発泡剤としてＨＦＣ−
２４５ｆａと相溶性の高い化合物の少なくとも一種類を
蒸気圧低減剤として添加したＨＦＣ−２４５ｆａを用い
ることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームまたはポ
リイソシアヌレートフォームの調製用のプレミックスで
ある。
【００１６】本発明のプレミックスにおいて、ＨＦＣ−
２４５ｆａ、ポリオール成分、整泡剤、触媒、その他の
添加剤、蒸気圧低減剤の最適組成は、用途、ポリオール
の種類、整泡剤、触媒、その他の添加剤および蒸気圧低
減剤の種類に依存する。混合物組成は任意でよいが、Ｈ
ＦＣ−２４５ｆａとポリオールとの重量比が、ポリオー
ル１００重量部に対し、ＨＦＣ−２４５ｆａは１〜８０
重量部であることが望ましく、発泡体の物性および経済
性から好適には１０〜６０重量部が望ましい。
２４５ｆａ、ポリオール成分、整泡剤、触媒、その他の
添加剤、蒸気圧低減剤の最適組成は、用途、ポリオール
の種類、整泡剤、触媒、その他の添加剤および蒸気圧低
減剤の種類に依存する。混合物組成は任意でよいが、Ｈ
ＦＣ−２４５ｆａとポリオールとの重量比が、ポリオー
ル１００重量部に対し、ＨＦＣ−２４５ｆａは１〜８０
重量部であることが望ましく、発泡体の物性および経済
性から好適には１０〜６０重量部が望ましい。
【００１７】本発明のプレミックスで用いる蒸気圧低減
剤は、ＨＦＣ−２４５ｆａの蒸気圧を下げることを目的
とするが、ポリオール成分に対するＨＦＣ−２４５ｆａ
の溶解度を増大することにより蒸気圧の低下をもたらす
作用もあると思われる。すなわち、ポリオール成分に対
するＨＦＣ−２４５ｆａの溶解助剤としての働きもあ
る。したがってポリオールと２４５ｆａ双方に親和性を
有し、かつ蒸気圧を低下しうる高い沸点を有することが
望ましい。
剤は、ＨＦＣ−２４５ｆａの蒸気圧を下げることを目的
とするが、ポリオール成分に対するＨＦＣ−２４５ｆａ
の溶解度を増大することにより蒸気圧の低下をもたらす
作用もあると思われる。すなわち、ポリオール成分に対
するＨＦＣ−２４５ｆａの溶解助剤としての働きもあ
る。したがってポリオールと２４５ｆａ双方に親和性を
有し、かつ蒸気圧を低下しうる高い沸点を有することが
望ましい。
【００１８】また、ポリウレタン発泡およびポリイソシ
アヌレート発泡では塩基性のアミン触媒を用いるので、
反応性に影響を及ぼす塩基性の物質は望ましくない。さ
らにポリオール成分中には塩基性の触媒が含まれるた
め、塩基に対して安定な化合物であることが好ましい。
このような条件に適した化合物としては酸素、窒素、イ
オウ,リン等のヘテロ原子が含まれる鎖状飽和炭化水素
系ならびに環状飽和炭素系溶媒が挙げられる。具体的に
は、カーボネート化合物、ケトン類、エステル類、エー
テル類、アセタール類、ニトリル類、アミド類、スルホ
キシド類、スルホラン類、リン酸エステル類等が挙げら
れる。
アヌレート発泡では塩基性のアミン触媒を用いるので、
反応性に影響を及ぼす塩基性の物質は望ましくない。さ
らにポリオール成分中には塩基性の触媒が含まれるた
め、塩基に対して安定な化合物であることが好ましい。
このような条件に適した化合物としては酸素、窒素、イ
オウ,リン等のヘテロ原子が含まれる鎖状飽和炭化水素
系ならびに環状飽和炭素系溶媒が挙げられる。具体的に
は、カーボネート化合物、ケトン類、エステル類、エー
テル類、アセタール類、ニトリル類、アミド類、スルホ
キシド類、スルホラン類、リン酸エステル類等が挙げら
れる。
【００１９】カーボネートとしては、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート等が例示され、ケトン類と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、シクロヘキサノン等の炭素数２〜６の鎖状または環
状ケトンが例示でき、エーテル類としては、ジメチルエ
ーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，２−
ジメトキシエタン、フラン、テトラヒドロフラン、テト
ラヒドロピラン等の炭素数２〜６の鎖状または環状エー
テルがあげられ、アセタール類としてはジメトキシメタ
ン、ジエトキシエタン、１−ジメトキシエタン、１，１
−ジエトキシエタン、２，２−ジメトキシプロパン、
１，３−ジオキソラン等鎖状または環状アセタールが挙
げられる。エステル類としては、ギ酸メチル、ギ酸エチ
ル、ギ酸ｎ−プロピル、ギ酸ｎ−ブチル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、γ−
ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラク
トン、δ−バレロラクトン等から選ばれ、ニトリル類と
しては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニ
トリル等から選ばれ、アミド類としてはアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等から選ばれ、スホキシド類としては、ス
ルホキシド、ジメチルスホキシド、ジエチルスルホキシ
ド等から選ばれ、スルホラン類としてはスルホラン、３
−メチルスルホラン等から選ばれることが望ましい。リ
ン酸エステルとしては、トリス（２−クロロエチル）ホ
スフェート、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェー
ト、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホス
フェート等が挙げられる。またこれらの化合物は、単独
または２種類以上の混合物として用いることもある。
ート、ジエチルカーボネート等が例示され、ケトン類と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、シクロヘキサノン等の炭素数２〜６の鎖状または環
状ケトンが例示でき、エーテル類としては、ジメチルエ
ーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，２−
ジメトキシエタン、フラン、テトラヒドロフラン、テト
ラヒドロピラン等の炭素数２〜６の鎖状または環状エー
テルがあげられ、アセタール類としてはジメトキシメタ
ン、ジエトキシエタン、１−ジメトキシエタン、１，１
−ジエトキシエタン、２，２−ジメトキシプロパン、
１，３−ジオキソラン等鎖状または環状アセタールが挙
げられる。エステル類としては、ギ酸メチル、ギ酸エチ
ル、ギ酸ｎ−プロピル、ギ酸ｎ−ブチル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、γ−
ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラク
トン、δ−バレロラクトン等から選ばれ、ニトリル類と
しては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニ
トリル等から選ばれ、アミド類としてはアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等から選ばれ、スホキシド類としては、ス
ルホキシド、ジメチルスホキシド、ジエチルスルホキシ
ド等から選ばれ、スルホラン類としてはスルホラン、３
−メチルスルホラン等から選ばれることが望ましい。リ
ン酸エステルとしては、トリス（２−クロロエチル）ホ
スフェート、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェー
ト、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホス
フェート等が挙げられる。またこれらの化合物は、単独
または２種類以上の混合物として用いることもある。
【００２０】蒸気圧低減剤の量は特に限定されないが、
一般に対象有機物に対する蒸気圧低減剤量が多い方が蒸
気圧低下に際して有利であるが、多すぎる場合は発泡剤
の特性を損なうので発泡体の物性に好ましくなく、反対
に少なすぎる場合は蒸気圧低下効果が少ない。したがっ
て、発泡剤１００重量部に対して蒸気圧低減剤０．１〜
８０重量部であり、１〜５０重量部が好ましい。
一般に対象有機物に対する蒸気圧低減剤量が多い方が蒸
気圧低下に際して有利であるが、多すぎる場合は発泡剤
の特性を損なうので発泡体の物性に好ましくなく、反対
に少なすぎる場合は蒸気圧低下効果が少ない。したがっ
て、発泡剤１００重量部に対して蒸気圧低減剤０．１〜
８０重量部であり、１〜５０重量部が好ましい。
【００２１】ポリオール成分は、ポリオールに整泡剤、
触媒および助発泡剤の水を加えた成分から構成される
が、それぞれポリオール１００重量部に対して、０．１
〜３．０重量部添加したものが好ましい。
触媒および助発泡剤の水を加えた成分から構成される
が、それぞれポリオール１００重量部に対して、０．１
〜３．０重量部添加したものが好ましい。
【００２２】本発明で用いられるポリオールとしては、
通常ポリウレタンフォームに使用されるポリオールを用
いることができるが、とりわけ多価アルコールであるエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リストール、ソルビトール、シュクロース、ビスフェノ
ールＡ等と、エチレンジアミン等の脂肪族アミンまたは
トリレンジアミン等の芳香族アミンと付加重合させて得
られたポリオール、並びにポリエスルポリオール等が挙
げられる。これらのポリオールは、１種以上用いればよ
く、２種以上を混合して用いる場合もある。
通常ポリウレタンフォームに使用されるポリオールを用
いることができるが、とりわけ多価アルコールであるエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リストール、ソルビトール、シュクロース、ビスフェノ
ールＡ等と、エチレンジアミン等の脂肪族アミンまたは
トリレンジアミン等の芳香族アミンと付加重合させて得
られたポリオール、並びにポリエスルポリオール等が挙
げられる。これらのポリオールは、１種以上用いればよ
く、２種以上を混合して用いる場合もある。
【００２３】整泡剤としては、通常有機ケイ素化合物系
の界面活性剤が用いられ、東レシリコーン（株）製ＳＨ
−１９３、ＳＨ−１９５、ＳＨ−２００またはＳＲＸ−
２５３等、信越シリコーン（株）製Ｆ−２３０、Ｆ−３
０５、Ｆ−３４１、Ｆ−３４８、日本ユニカー（株）製
Ｌ−５４４、Ｌ−５３１０、Ｌ−５３２０、Ｌ−５４２
０、Ｌ−５７２０または東芝シリコーン（株）製ＴＦＡ
−４２００、ＴＦＡ−４２０２等が挙げられる。
の界面活性剤が用いられ、東レシリコーン（株）製ＳＨ
−１９３、ＳＨ−１９５、ＳＨ−２００またはＳＲＸ−
２５３等、信越シリコーン（株）製Ｆ−２３０、Ｆ−３
０５、Ｆ−３４１、Ｆ−３４８、日本ユニカー（株）製
Ｌ−５４４、Ｌ−５３１０、Ｌ−５３２０、Ｌ−５４２
０、Ｌ−５７２０または東芝シリコーン（株）製ＴＦＡ
−４２００、ＴＦＡ−４２０２等が挙げられる。
【００２４】触媒は通常ウレタンフォーム分野で用いら
れるものであれば特に制限はなく、アミン系触媒または
有機金属系触媒を用いることができる。これらの例とし
ては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリメチルアミ
ノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエ
ーテル、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルヘキサメ
チレンジアミン等のアミン系触媒、並びにジブチルス錫
ジラウレート、ラウリン酸錫ジクロリド、オクタン酸カ
リウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル等が
挙げられる。これらの触媒は、１種または２種以上を使
用することができる。
れるものであれば特に制限はなく、アミン系触媒または
有機金属系触媒を用いることができる。これらの例とし
ては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリメチルアミ
ノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエ
ーテル、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルヘキサメ
チレンジアミン等のアミン系触媒、並びにジブチルス錫
ジラウレート、ラウリン酸錫ジクロリド、オクタン酸カ
リウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル等が
挙げられる。これらの触媒は、１種または２種以上を使
用することができる。
【００２５】その他添加剤として用いられる難燃剤にお
いて、ＨＦＣ−２４５ｆａと相溶性が高い化合物を混合
するとプレミックス蒸気圧低減作用を有することが見出
された。そのような化合物として硬質ポリウレタンフォ
ームまたはポリイソシアヌレートフォームに使用されう
るリン酸エステルがあり、トリス（２−クロロエチル）
ホスフェート、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェ
ート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリメ
チルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホ
スフェート等が挙げられる。
いて、ＨＦＣ−２４５ｆａと相溶性が高い化合物を混合
するとプレミックス蒸気圧低減作用を有することが見出
された。そのような化合物として硬質ポリウレタンフォ
ームまたはポリイソシアヌレートフォームに使用されう
るリン酸エステルがあり、トリス（２−クロロエチル）
ホスフェート、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェ
ート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリメ
チルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホ
スフェート等が挙げられる。
【００２６】これらの難燃剤はポリオール１００重量部
に対して１０〜３０重量部用いられるため蒸気圧低減効
果は大きく、これらの使用量を増加すれば相対的に蒸気
圧低減剤を減少することができる。
に対して１０〜３０重量部用いられるため蒸気圧低減効
果は大きく、これらの使用量を増加すれば相対的に蒸気
圧低減剤を減少することができる。
【００２７】本発明のプレミックスにおいて、さらにポ
リオールに対する発泡剤の溶解度を増すために、炭化水
素系および／またはフッ素系界面活性剤を所定量添加す
ることもできる。またＨＦＣ−２４５ｆａに溶解性の高
いポリオールを用いることにより、さらにポリオール混
合物の蒸気圧の低下が期待できる。この場合、さらに界
面活性剤を添加してもよく、特に限定されない。
リオールに対する発泡剤の溶解度を増すために、炭化水
素系および／またはフッ素系界面活性剤を所定量添加す
ることもできる。またＨＦＣ−２４５ｆａに溶解性の高
いポリオールを用いることにより、さらにポリオール混
合物の蒸気圧の低下が期待できる。この場合、さらに界
面活性剤を添加してもよく、特に限定されない。
【００２８】本発明のプレミックスには、必要に応じて
α―メチルスチレン、イソプロペニルトルエン等のＨＦ
Ｃ−２４５ｆａ分解抑制剤（安定剤）を添加することも
できる。
α―メチルスチレン、イソプロペニルトルエン等のＨＦ
Ｃ−２４５ｆａ分解抑制剤（安定剤）を添加することも
できる。
【００２９】本発明のプレミックスは、発泡剤としてＨ
ＦＣ−２４５ｆａと相溶性の高い化合物の少なくとも一
種類を蒸気圧低減剤として添加したＨＦＣ−２４５ｆａ
を用い、ポリオール、整泡剤、触媒、その他の添加物と
混合することにより調製されるが、蒸気圧低減剤は個別
にポリオール、整泡剤、難燃剤または触媒等と混合して
もよい。
ＦＣ−２４５ｆａと相溶性の高い化合物の少なくとも一
種類を蒸気圧低減剤として添加したＨＦＣ−２４５ｆａ
を用い、ポリオール、整泡剤、触媒、その他の添加物と
混合することにより調製されるが、蒸気圧低減剤は個別
にポリオール、整泡剤、難燃剤または触媒等と混合して
もよい。
【００３０】上記プレミックスと既知のイソシアネート
化合物を反応させることにより、ポリウレタンフォーム
またはポリイソシアヌレートフォームを製造することが
できる。ポリイソシアネート化合物としては、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
等の芳香族系イソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート等の脂肪族系イソシアネート及びそれらのプレポリ
マー型変性体等が用いられる。これらのイソシアネート
は、１種または２種以上使用することができる。
化合物を反応させることにより、ポリウレタンフォーム
またはポリイソシアヌレートフォームを製造することが
できる。ポリイソシアネート化合物としては、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
等の芳香族系イソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート等の脂肪族系イソシアネート及びそれらのプレポリ
マー型変性体等が用いられる。これらのイソシアネート
は、１種または２種以上使用することができる。
【００３１】ポリオール全量に対するイソシアネート
（イソシアネート指数）は通常ポリウレタンフォームの
場合８０〜１３０、イソシヌレート変性硬質ポリウレタ
ンフォームの場合１５０〜３００の範囲とすることが望
ましい。
（イソシアネート指数）は通常ポリウレタンフォームの
場合８０〜１３０、イソシヌレート変性硬質ポリウレタ
ンフォームの場合１５０〜３００の範囲とすることが望
ましい。
【００３２】本発明のＨＦＣ−２４５ｆａと相溶性の高
い化合物の少なくとも一種類を蒸気圧低減剤として添加
したＨＦＣ−２４５ｆａ組成物は、溶剤、エアゾール用
プロペラント、冷媒、プラスチックフォーム用発泡剤等
多岐の用途に適応可能であるが、特にプラスチックフォ
ーム用用発泡剤、中でも硬質ポリウレタンフォーム、イ
ソシアヌレートフォーム等の発泡剤に用いることが好ま
しい。該ＨＦＣ−２４５ｆａ組成物の実際的な適用に関
しては、ポリオール成分の他、イソシアネートに部分的
に混合してもよく、特に限定されない。
い化合物の少なくとも一種類を蒸気圧低減剤として添加
したＨＦＣ−２４５ｆａ組成物は、溶剤、エアゾール用
プロペラント、冷媒、プラスチックフォーム用発泡剤等
多岐の用途に適応可能であるが、特にプラスチックフォ
ーム用用発泡剤、中でも硬質ポリウレタンフォーム、イ
ソシアヌレートフォーム等の発泡剤に用いることが好ま
しい。該ＨＦＣ−２４５ｆａ組成物の実際的な適用に関
しては、ポリオール成分の他、イソシアネートに部分的
に混合してもよく、特に限定されない。
【００３３】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。
【００３４】〔実施例１〜３０〕氷令した５０ｍｌＳＵ
Ｓ製円筒型容器に蒸気圧低減剤として１０重量％の表１
に示す化合物を含むＨＦＣ−２４５ｆａ混合物１０ｇを
入れ、上部に圧力センサー（ＶＡＬＣＯＭ Ｐｒｅｓｓ
ｕｒｅ Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ ＶＰＲＮＰ−Ａ４−１
７００ｋＰａ（ａｂｓ）−５）を装着し、液体窒素凍結
後真空脱気した。これを所定の温度（５０℃）に設置し
て、圧力変化を測定した。圧力値が一定になったところ
を終点とした。結果を表１に示した。
Ｓ製円筒型容器に蒸気圧低減剤として１０重量％の表１
に示す化合物を含むＨＦＣ−２４５ｆａ混合物１０ｇを
入れ、上部に圧力センサー（ＶＡＬＣＯＭ Ｐｒｅｓｓ
ｕｒｅ Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ ＶＰＲＮＰ−Ａ４−１
７００ｋＰａ（ａｂｓ）−５）を装着し、液体窒素凍結
後真空脱気した。これを所定の温度（５０℃）に設置し
て、圧力変化を測定した。圧力値が一定になったところ
を終点とした。結果を表１に示した。
【００３５】〔比較例１、２〕実施例１〜３０と同様に
して、表１に示す化合物を１０重量％添加または添加せ
ずに圧力を測定した。結果を表１に示した。
して、表１に示す化合物を１０重量％添加または添加せ
ずに圧力を測定した。結果を表１に示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】ＨＦＣ−２４５ｆａ単独の系（比較例１）
と蒸気圧低減剤を添加した系（実施例１〜２５）を比較
すると、蒸気圧低減剤を添加した系において明らかな蒸
気圧低減効果が認められた。また、その効果の度合い
は、シクロペンタンを添加した系（比較例２）よりも顕
著であった。
と蒸気圧低減剤を添加した系（実施例１〜２５）を比較
すると、蒸気圧低減剤を添加した系において明らかな蒸
気圧低減効果が認められた。また、その効果の度合い
は、シクロペンタンを添加した系（比較例２）よりも顕
著であった。
【００３８】〔実施例３１〜３３〕エステル系ポリオー
ルＡ（東邦理化（株）製、ＯＨ価=３１４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度＝２３７０ｍＰａ・ｓ／２５℃）５０ｇに対
し、蒸気圧低減剤として１０重量％の表２に示す化合物
を含むＨＦＣ−２４５ｆａ混合液１０ｇを加え、攪拌混
合後このうち３０ｇを５０ｍｌＳＵＳ製円筒型容器に移
し、上部に圧力センサー（ＶＡＬＣＯＭ Ｐｒｅｓｓｕ
ｒｅ Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ ＶＰＲＮＰ−Ａ４−１７
００ｋＰａ（ａｂｓ）−５）を装着し、液体窒素凍結後
真空脱気して、所定の温度（５０℃）に設置して、圧力
変化を測定した。圧力値が一定になったところを終点と
した。結果を表２に示した。
ルＡ（東邦理化（株）製、ＯＨ価=３１４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度＝２３７０ｍＰａ・ｓ／２５℃）５０ｇに対
し、蒸気圧低減剤として１０重量％の表２に示す化合物
を含むＨＦＣ−２４５ｆａ混合液１０ｇを加え、攪拌混
合後このうち３０ｇを５０ｍｌＳＵＳ製円筒型容器に移
し、上部に圧力センサー（ＶＡＬＣＯＭ Ｐｒｅｓｓｕ
ｒｅ Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ ＶＰＲＮＰ−Ａ４−１７
００ｋＰａ（ａｂｓ）−５）を装着し、液体窒素凍結後
真空脱気して、所定の温度（５０℃）に設置して、圧力
変化を測定した。圧力値が一定になったところを終点と
した。結果を表２に示した。
【００３９】〔比較例３〕ＨＦＣ−２４５ｆａのみを用
いて、実施例３１〜３３と同様にして圧力を測定した。
結果を表２に示した。
いて、実施例３１〜３３と同様にして圧力を測定した。
結果を表２に示した。
【００４０】
【表２】
【００４１】ＨＦＣ−２４５ｆａ単体の系（比較例３）
と蒸気圧低減剤を添加した系（実施例３１〜３３）を比
較すると、蒸気圧低減剤を添加した系において明らかな
蒸気圧低減効果が認められた。
と蒸気圧低減剤を添加した系（実施例３１〜３３）を比
較すると、蒸気圧低減剤を添加した系において明らかな
蒸気圧低減効果が認められた。
【００４２】〔実施例３４〜４３〕エステル系ポリオー
ルＡ（東邦理化（株）製、ＯＨ価=３１４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度＝２３７０ｍＰａ・ｓ／２５℃）およびエーテ
ルポリオールＢ（三井武田ケミカル製、ＯＨ価=７５５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度＝４５０００ｍＰａｓ／２５℃）
の混合物１００重量部を用い表３に示す組成のプレミッ
クス溶液を氷冷下作成した。このプレミックス５０ｇを
上部に圧力センサー（ＶＡＬＣＯＭ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ
Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ ＶＰＲＮＰ−Ａ４−１７００
ｋＰａ（ａｂｓ）−５）を装着した５０ｍｌガラス製耐
圧容器に入れ、空気存在下マグネチックスターラーで攪
拌し５０℃にて蒸気圧を測定した。表４に結果を示し
た。
ルＡ（東邦理化（株）製、ＯＨ価=３１４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度＝２３７０ｍＰａ・ｓ／２５℃）およびエーテ
ルポリオールＢ（三井武田ケミカル製、ＯＨ価=７５５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度＝４５０００ｍＰａｓ／２５℃）
の混合物１００重量部を用い表３に示す組成のプレミッ
クス溶液を氷冷下作成した。このプレミックス５０ｇを
上部に圧力センサー（ＶＡＬＣＯＭ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ
Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ ＶＰＲＮＰ−Ａ４−１７００
ｋＰａ（ａｂｓ）−５）を装着した５０ｍｌガラス製耐
圧容器に入れ、空気存在下マグネチックスターラーで攪
拌し５０℃にて蒸気圧を測定した。表４に結果を示し
た。
【００４３】〔比較例４〕ＨＦＣ−２４５ｆａのみを用
いて、実施例３４〜４３と同様にして圧力を測定した。
結果を表４に示した。
いて、実施例３４〜４３と同様にして圧力を測定した。
結果を表４に示した。
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】ＨＦＣ−２４５ｆａ単体の系（比較例４）
と蒸気圧低減剤あるいは難燃剤を添加した系（実施例３
４〜４３）を比較すると、蒸気圧低減剤あるいは難燃剤
を添加した系において明らかな蒸気圧低減効果が認めら
れた。
と蒸気圧低減剤あるいは難燃剤を添加した系（実施例３
４〜４３）を比較すると、蒸気圧低減剤あるいは難燃剤
を添加した系において明らかな蒸気圧低減効果が認めら
れた。
【００４７】〔実施例４４〜５３〕エステル系ポリオー
ルＡ（東邦理化（株）製、ＯＨ価=３１４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度＝２３７０ｍＰａ・ｓ／２５℃）およびポリエ
ーテルポリオールＣ（住化バイエルウレタン製、ＯＨ価
=４６７ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度＝３３００ｍＰａｓ／２
５℃）の混合物１００重量部を用い表５に示す組成のプ
レミックス溶液を作成した。このプレミックスとイソシ
アネート（三井武田ケミカル製コスモネートＭ−２０
０）１９９重量部を攪拌混合後、反応性を測定した。表
６に結果を示した。
ルＡ（東邦理化（株）製、ＯＨ価=３１４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度＝２３７０ｍＰａ・ｓ／２５℃）およびポリエ
ーテルポリオールＣ（住化バイエルウレタン製、ＯＨ価
=４６７ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度＝３３００ｍＰａｓ／２
５℃）の混合物１００重量部を用い表５に示す組成のプ
レミックス溶液を作成した。このプレミックスとイソシ
アネート（三井武田ケミカル製コスモネートＭ−２０
０）１９９重量部を攪拌混合後、反応性を測定した。表
６に結果を示した。
【００４８】〔比較例５〕ＨＦＣ−２４５ｆａのみを用
いて、実施例４４〜５３と同様にして圧力を測定した。
結果を表６に示した。
いて、実施例４４〜５３と同様にして圧力を測定した。
結果を表６に示した。
【００４９】
【表５】
【００５０】
【表６】
【００５１】ＨＦＣ−２４５ｆａ単体の系（比較例５）
と蒸気圧低減剤を添加した系（実施例４４〜５３）を比
較すると、ゲル時間、ライズ時間共に同等であり、反応
性に顕著な差異は認められなかった。
と蒸気圧低減剤を添加した系（実施例４４〜５３）を比
較すると、ゲル時間、ライズ時間共に同等であり、反応
性に顕著な差異は認められなかった。
【００５２】
【発明の効果】本発明の方法によると、ＨＦＣ−２４５
ｆａを発泡剤として使用したプレミックスにおいて、ヘ
テロ原子を含んだ化合物を添加することによりポリオー
ル成分への溶解性を向上し、さらに蒸気圧を低減できる
ため、取り扱いを容易にするという効果を有する。
ｆａを発泡剤として使用したプレミックスにおいて、ヘ
テロ原子を含んだ化合物を添加することによりポリオー
ル成分への溶解性を向上し、さらに蒸気圧を低減できる
ため、取り扱いを容易にするという効果を有する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１４年９月１９日（２００２．９．１
９）
９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４７】〔実施例４４〜５４〕エステル系ポリオー
ルＡ（東邦理化（株）製、ＯＨ価=３１４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度＝２３７０ｍＰａ・ｓ／２５℃）およびポリエ
ーテルポリオールＣ（住化バイエルウレタン製、ＯＨ価
=４６７ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度＝３３００ｍＰａｓ／２
５℃）の混合物１００重量部を用い表５に示す組成のプ
レミックス溶液を作成した。このプレミックスとイソシ
アネート（三井武田ケミカル製コスモネートＭ−２０
０）１９９重量部を攪拌混合後、反応性を測定した。表
６に結果を示した。
ルＡ（東邦理化（株）製、ＯＨ価=３１４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度＝２３７０ｍＰａ・ｓ／２５℃）およびポリエ
ーテルポリオールＣ（住化バイエルウレタン製、ＯＨ価
=４６７ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度＝３３００ｍＰａｓ／２
５℃）の混合物１００重量部を用い表５に示す組成のプ
レミックス溶液を作成した。このプレミックスとイソシ
アネート（三井武田ケミカル製コスモネートＭ−２０
０）１９９重量部を攪拌混合後、反応性を測定した。表
６に結果を示した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】〔比較例５〕ＨＦＣ−２４５ｆａのみを用
いて、実施例４４〜５４と同様にして圧力を測定した。
結果を表６に示した。
いて、実施例４４〜５４と同様にして圧力を測定した。
結果を表６に示した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５０】
【表６】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５１】ＨＦＣ−２４５ｆａ単体の系（比較例５）
と蒸気圧低減剤を添加した系（実施例４４〜５４）を比
較すると、ゲル時間、ライズ時間共に同等であり、反応
性に顕著な差異は認められなかった。
と蒸気圧低減剤を添加した系（実施例４４〜５４）を比
較すると、ゲル時間、ライズ時間共に同等であり、反応
性に顕著な差異は認められなかった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｇ 101:00
Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｃ０８Ｌ 75:04
(72)発明者 高田 直門
埼玉県川越市今福中台2805番地 セントラ
ル硝子 株式会社化学研究所内
Ｆターム(参考） 4F074 AA78 AA79 AA80 AA81 AA83
AD03 AD07 AD11 AD13 AD16
AG10 BA72 BA74 BC11
4J002 CK021 EB066 EW057 FD137
FD326
4J034 BA03 DA01 DA03 DC02 DC50
DF01 DG23 HA01 HA07 HA11
HA13 HB11 HC12 HC18 HC46
HC52 HC61 HC64 HC71 KA01
KC17 KD02 KD03 KD11 KD12
MA16 NA01 NA02 NA05 NA08
Claims (9)
- 【請求項１】 １種以上のポリオール、発泡剤、触媒、
整泡剤およびその他添加剤を混合した硬質ポリウレタン
フォームまたはポリイソシアヌレートフォームの調製用
のプレミックスにおいて、発泡剤として１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンと相溶性の高い化合物
の少なくとも一種類を蒸気圧低減剤として添加した１，
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを用いること
を特徴とする硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソ
シアヌレートフォームの調製用のプレミックス。 - 【請求項２】 蒸気圧低減剤として用いる化合物の沸点
が２０℃以上であり、なおかつ１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロプロパンと完全に混合しうる化合物から選
ばれる請求項１記載の硬質ポリウレタンフォームまたは
ポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミック
ス。 - 【請求項３】 蒸気圧低減剤として用いる化合物の分子
中に酸素、イオウ、窒素原子および／またはリン原子を
少なくとも１種類有する化合物から選ばれる請求項１ま
たは請求項２に記載の硬質ポリウレタンフォームまたは
ポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミック
ス。 - 【請求項４】 蒸気圧低減剤として用いる化合物が、カ
ーボネート化合物、ケトン類、エステル類、エーテル
類、アセタール類、ニトリル類、アミド類、スルホキシ
ド類、スルホラン類、リン酸エステル類から少なくとも
１種類選ばれる請求項１から請求項３のいずれか１項に
記載の硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌ
レートフォームの調製用のプレミックス。 - 【請求項５】 その他の添加剤に含まれる難燃剤が、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンと相溶性
が高いリン酸エステル類である請求項１に記載の硬質ポ
リウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォー
ムの調製用のプレミックス。 - 【請求項６】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンと相溶性が高いリン酸エステル類がトリス（２−
クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−クロロプロ
ピル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフ
ェート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、トリス（イソプロピ
ルフェニル）ホスフェートよりなる群より選ばれる請求
項５に記載の硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソ
シアヌレートフォームの調製用のプレミックス。 - 【請求項７】 請求項１乃至請求項６のいずれかに記載
のプレミックスと１種以上のイソシアネートを反応させ
ることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームまたはポ
リイソシアヌレートフォームの製造方法。 - 【請求項８】 請求項１乃至請求項６のいずれかに記載
のプレミックスを用いることにより得られる硬質ポリウ
レタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォーム。 - 【請求項９】 請求項７に記載の方法を用いることによ
り得られる硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシ
アヌレートフォーム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002190825A JP4159315B2 (ja) | 2001-09-20 | 2002-06-28 | 硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミックス、該フォームの製造方法および該フォーム |
| DE60223887T DE60223887T2 (de) | 2001-09-20 | 2002-09-17 | Treibmittel für die Herstellung von Polyurethanhartschaumstoff |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004007584A1 (ja) * | 2002-07-16 | 2004-01-22 | Daikin Industries, Ltd. | 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造方法 |
| WO2004060947A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Daikin Industries, Ltd. | 合成樹脂発泡体の製造方法 |
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Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US20040171710A1 (en) * | 2003-01-03 | 2004-09-02 | Barnhardt Manufacturing Company | Foam system for jacking concrete slabs |
| JP4263028B2 (ja) * | 2003-06-20 | 2009-05-13 | 東洋ゴム工業株式会社 | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| WO2005014703A1 (en) * | 2003-08-08 | 2005-02-17 | Solvay (Société Anonyme) | Process for the manufacture of a polymer foam |
| US20050070619A1 (en) * | 2003-09-26 | 2005-03-31 | Miller John William | Blowing agent enhancers for polyurethane foam production |
| DE602004007752T3 (de) * | 2004-01-08 | 2015-06-18 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan Hartschaumstoffen |
| US20050277701A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-15 | Honeywell International Inc. | Process for making polyurethane and polyisocyanurate foams using mixtures of a hydrofluorocarbon and methyl formate as a blowing agent |
| US8309619B2 (en) | 2004-09-03 | 2012-11-13 | Pactiv LLC | Reduced-VOC and non-VOC blowing agents for making expanded and extruded thermoplastic foams |
| US7307105B2 (en) * | 2004-09-03 | 2007-12-11 | Pactiv Corporation | Thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
| US7312253B2 (en) * | 2004-09-03 | 2007-12-25 | Pactiv Corporation | Insulating thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
| US20060052466A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Handa Yash P | Expanded and extruded thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
| US20060052465A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Handa Yash P | Thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
| US20060217451A1 (en) * | 2005-03-28 | 2006-09-28 | Vittorio Bonapersona | Polyurethane or polyisocyanurate foam composition |
| MX2008010781A (es) * | 2006-02-22 | 2009-03-02 | Pactiv Corp | Espumas de poliolefina expandidas y extruidas que estan hechas con agentes de soplado basados en formiato de metilo. |
| FR2899233B1 (fr) * | 2006-03-31 | 2010-03-12 | Arkema | Composition d'agent d'expansion |
| DE102006030531A1 (de) * | 2006-07-01 | 2008-01-03 | Goldschmidt Gmbh | Siliconstabilisatoren für flammgeschützte Polyurethan- bzw. Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe |
| MX2009006305A (es) * | 2006-12-12 | 2009-06-23 | Dow Global Technologies Inc | Suelas de zapato de poliuretano de microcelda sopladas con agua y compuestos auxiliares. |
| CA2672476C (en) * | 2006-12-14 | 2013-10-22 | Pactiv Corporation | Expanded and extruded biodegradable and reduced emission foams made with methyl formate-based blowing agents |
| US7977397B2 (en) * | 2006-12-14 | 2011-07-12 | Pactiv Corporation | Polymer blends of biodegradable or bio-based and synthetic polymers and foams thereof |
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| CN102093589B (zh) * | 2010-12-27 | 2013-07-17 | 南京红宝丽股份有限公司 | 发泡剂组合物、聚氨酯硬质泡沫塑料及其制造方法 |
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Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3574150A (en) * | 1969-05-28 | 1971-04-06 | Atomic Energy Commission | Open-pore polyurethane product |
| DE3903336A1 (de) | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
| JPH05239251A (ja) * | 1991-11-18 | 1993-09-17 | Daikin Ind Ltd | フルオロプロパンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法 |
| US5656497A (en) * | 1994-09-06 | 1997-08-12 | Michigan State University | Gene encoding hyperthermostable xylose isomerase from Thermotoga neapolitana |
| JP3107997B2 (ja) | 1995-09-06 | 2000-11-13 | 三洋化成工業株式会社 | 硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法 |
| US5565497A (en) * | 1995-12-07 | 1996-10-15 | The Celotex Corporation | Dispersant for filled, rigid cellular polymers |
| US5672294A (en) * | 1996-04-10 | 1997-09-30 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentaflurorpropane and hydrocarbons |
| JPH10139697A (ja) | 1996-09-09 | 1998-05-26 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素炭化水素系組成物 |
| MY115694A (en) * | 1996-09-09 | 2003-08-30 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorine- containing hydrocarbon composition |
| JPH1087774A (ja) | 1996-09-18 | 1998-04-07 | Bridgestone Corp | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP3865786B2 (ja) | 1996-12-17 | 2007-01-10 | ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有する混合物 |
| JP3909536B2 (ja) | 1997-06-03 | 2007-04-25 | 旭硝子株式会社 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| US5969198A (en) * | 1997-06-27 | 1999-10-19 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US5889068A (en) * | 1997-07-24 | 1999-03-30 | Bayer Corporation | Water blown polyurethane soling systems |
| BR9810784A (pt) * | 1997-07-25 | 2000-07-25 | Huntsman Ici Chem Llc | Composição formadora de espuma, e, espuma de poliuretano rìgido |
| US5906999A (en) * | 1997-12-30 | 1999-05-25 | Basf Corporation | Integral skin foams employing pentafluoropropane blowing agents |
| DE19817507A1 (de) | 1998-04-20 | 1999-10-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
| DE59904637D1 (de) * | 1998-05-22 | 2003-04-24 | Solvay Fluor & Derivate | Herstellung von polyurethanschäumen und geschäumten thermoplastischen kunststoffen |
| US5977196A (en) * | 1998-12-15 | 1999-11-02 | Gold Eagle Co. | Sealer and inflator composition |
| JP2000281741A (ja) | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Bridgestone Corp | 硬質ポリウレタンフォーム |
| ATE360654T1 (de) | 2000-03-16 | 2007-05-15 | Honeywell Int Inc | Hydrofluorocarbongeblasener schaum und verfahren zur herstellung |
| US6451867B1 (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-17 | Honeywell International Inc. | Mixtures containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
| DE10123604A1 (de) | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Solvay Fluor & Derivate | Nichtbrennbare Polyesterpolyol- und/oder Polyetherpolyolvormischung zur Herstellung von Schaumprodukten |
| JP4159315B2 (ja) * | 2001-09-20 | 2008-10-01 | セントラル硝子株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミックス、該フォームの製造方法および該フォーム |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004007584A1 (ja) * | 2002-07-16 | 2004-01-22 | Daikin Industries, Ltd. | 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造方法 |
| WO2004060947A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Daikin Industries, Ltd. | 合成樹脂発泡体の製造方法 |
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