JP2003206455A - 感熱性粘着材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温〜高温の幅広い被着体または／あるいは
環境温度下においても優れた接着力を有し、更には高い
ブロッキング性能を有する感熱性粘着材料を得ること。 【解決手段】 支持体上に熱可塑性樹脂と固体可塑剤を
主成分とし、必要に応じて粘着付与剤を含む感熱性粘着
剤層を設けた感熱性粘着材料において、該固体可塑剤が
分子量２５０〜５５０で、融点が９５〜１６０℃である
ことを特徴とする感熱性粘着材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温では非粘着性
であるが加熱により粘着性が発現し、しかも粘着性発現
後も粘着性が持続する感熱性粘着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ラベル用粘着シートを、価格表示
用ラベル、商品表示（バーコード）用ラベル、品質表示
用ラベル、計量表示用ラベル、広告宣伝用ラベル（ステ
ッカー）等のラベル用途として使用することが増加して
いる。その記録方式もインクジェット記録方式、感熱記
録方式、感圧記録方式等様々な方式がある。従来よりラ
ベルの情報記録面とは反対面に、粘着剤層と剥離紙を積
層した構成の一般的な粘着シートが、貼り合わせ時に剥
離紙を剥がし加圧のみで簡便に貼り合わせることのでき
るため広く使用されている。しかし、一般的な構成の粘
着シートは、剥離紙を剥離して使用するが、剥離された
剥離紙は回収されて再利用され難く、ほとんどの場合廃
棄処分されている。また、いわゆる粘着剤層はタックを
もっており、剥離紙を剥がした後の取り扱いが非常に難
しく、被着体等に不用意に貼り付けてしまったときに貼
り直すために粘着シートを剥がそうとすると、粘着シー
トがカールしたりしわが入ったりし、最悪の場合にはシ
ートが破れるという問題があった。近年では、常温では
粘着性を示さず剥離紙を必要としない感熱性粘着シート
が注目されている。

【０００３】このような感熱性粘着シートの感熱性粘着
剤は、固体可塑剤および／または液体可塑剤と熱可塑性
樹脂エマルジョンを必須成分とし、これらに粘着付与剤
等を混合したもので、これらの混合物を支持体上の印刷
面の反対面に塗工することにより感熱性粘着材料が得ら
れる。感熱性粘着材料の粘着剤層表面は、常温では全く
粘着性を示さないが、加熱することにより粘着性が発現
し、熱源を取り去った後でも暫くの間粘着性を維持する
ものであり、加熱によりまず固体可塑剤が融解し、熱可
塑性樹脂と粘着付与剤を溶解することにより粘着性が発
現すると考えられている。また液体可塑剤については一
般的にマイクロカプセルにより内包されており、これ
は、加熱によりシェル破壊、シェル透過が生じ前記同様
に熱可塑性樹脂エマルジョンと粘着付与剤を溶解するこ
とにより粘着性が発現すると考えられている。このタイ
プの感熱性粘着材料は、前記の一般的な粘着材料のよう
に剥離紙を使用しないため、省資源、環境問題の点から
有利である。更に、被着体に当接させてから感熱性粘着
材料を加熱すれば接着できるため、貼付ミスを防止でき
る。

【０００４】このような利点を有する感熱性粘着材料で
あっても、従来のものには問題点を有するものもあっ
た。その問題点の一つとして粘着力が挙げられる。近
年、食品ＰＯＳ業界等では環境問題特にダイオキシン発
生対策で食品ラップが塩ビラップからポリオレフィンラ
ップに切り替わりつつある。このようなラップの上にＰ
ＯＳラベルが貼り付けられているが、ポリオレフィンラ
ップでは塩ビラップよりも粘着剤との密着性、濡れ性が
非常に弱く簡単に剥がれてしまうという問題点がつきま
とっている。一般の粘着剤と剥離紙よりなる粘着材料に
ついてはこのようなラップに対して対策がなされてきつ
つある。従来よりある感熱性粘着材料についてもこのよ
うなラップに対する粘着力を高める努力はされてきてい
るが、未だ充分に満足しうるものはできていない。

【０００５】問題点の二つ目として、低温環境または低
温被着体への粘着力の低下が挙げられる。前述した近年
のＰＯＳ業界への感熱性粘着材料の需要の高まりの中
で、肉や魚などの生鮮食品への利用がある。これらのも
のは鮮度を保つために冷凍して保管されている。このよ
うな冷凍された被着体への貼付けはもちろんのこと、低
温の環境下においての貼付けもなされている。このよう
に低温環境または低温被着体への利用の高まりの中で充
分に満足しうるものはできていない。また、低温環境ま
たは低温被着体のみならず、ＰＯＳラベルでは温かいお
惣菜など、常温以上の環境または被着体にも利用され、
低温〜常温〜高温の広範囲の温度環境においての対応が
要求されている。しかし、これまでの感熱性粘着材料で
は、広範の温度環境または被着体に対応できておらず、
スーパーなどにおいて、利用しづらい。特開昭６４−４
６８１号公報において、Ｔｇの異なる樹脂を用いＴｇの
低い樹脂をＴｇの高い樹脂で包む熱可塑性樹脂エマルジ
ョンを用いることを開示しているが、活性しても２つの
樹脂の相溶性が低くなるため、低温〜常温〜高温の広範
囲の温度環境における高い粘着性を実現していない。

【０００６】問題点の三つ目として、ブロッキングが挙
げられる。ブロッキングは、粘着を意図しないにも拘わ
らず粘着性を発現してしまう現象であり、常温よりも高
い温度雰囲気下に長時間曝された場合等に誘発すること
がある。ロール状態またはそれを枚葉に裁断して積み重
ねた状態のいずれの場合においても、一たびブロッキン
グが誘発すれば、感熱性粘着剤層と外面（支持体を挟ん
で感熱性粘着剤層と反対面）とが接着し、紙送りに支障
をきたすのみならず、外面の印刷にも悪影響を与えるこ
とになる。

【０００７】そこで、ブロッキングを防止する手段とし
て、感熱性粘着剤中に滑性のあるワックスを配合する方
法（特公昭６２−２１８３５号公報）、固体可塑剤の表
面を無機化合物やコロイド粒子で保護し、固体可塑剤の
軟化を抑制することでブロッキングを防止する方法（特
開平６−５７２２３号公報、特開平６−１００８４７号
公報、特開平６−１００８４８号公報）等が開示されて
いる。しかし、ワックスを配合するとブロッキング防止
効果が不充分であるばかりか、逆に粘着性の低下をもた
らす。固体可塑剤の表面を無機化合物やコロイド粒子で
保護すると、固体可塑剤の溶融、拡散に時間がかかり、
感熱性粘着剤の粘着性が現れにくく、接着性能が低下す
る等の問題を生じ、実用上不充分である。また、高融点
の可塑剤を用いることによりブロッキングは改良される
が、粘着力の著しい低下をもたらす等の副作用が生じ、
実際にはブロッキングが起こらないような低温度条件下
で輸送、保管されているのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、低温〜高温の幅広い被着体または
／あるいは環境温度下においても優れた接着力を有し、
更には高いブロッキング性能を有する感熱性粘着材料を
得ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の
（１）「支持体上に熱可塑性樹脂と固体可塑剤を主成分
とし、必要に応じて粘着付与剤を含む感熱性粘着剤層を
設けた感熱性粘着材料において、該固体可塑剤が分子量
２５０〜５５０で、融点が９５〜１６０℃であることを
特徴とする感熱性粘着材料」、（２）「固体可塑剤分子
の対称数σが１であることを特徴とする前記第（１）項
に記載の感熱性粘着材料」、（３）「固体可塑剤が、ベ
ンゾエート基を有する化合物の少なくとも１種以上であ
ることを特徴とする前記第（１）項又は／及び第（２）
項に記載の感熱性粘着材料」、（４）「固体可塑剤が、
ベンゾフェノン基を有する化合物の少なくとも１種以上
であることを特徴とする前記第（１）項又は／及び第
（２）項に記載の感熱性粘着材料」、（５）「固体可塑
剤が、フェニレンジアミン基を有する化合物の少なくと
も１種以上であることを特徴とする前記第（１）項又は
／及び第（２）項に記載の感熱性粘着材料」、（６）
「固体可塑剤が、ベンゾチアゾール基を有する化合物の
少なくとも１種以上を用いることを特徴とする前記第
（１）項又は／及び第（２）項に記載の感熱性粘着材
料」、（７）「該感熱性粘着材料層中に過冷却性向上剤
が含有されることを特徴とする前記第（１）項乃至第
（６）項のいずれか１に記載の感熱性粘着材料」、
（８）「支持体上の感熱性粘着層と反対面に感熱発色記
録層を設けてなることを特徴とする前記第（１）項乃至
第（７）項のいずれか１に記載の感熱性粘着材料」、
（９）「支持体上の感熱性粘着層と反対面に感熱発色記
録層を設け、該感熱発色記録層上に印刷加工し、ラベル
状にカットされ又はラベル状の切り目を有することを特
徴とする前記第（１）項乃至第（８）項のいずれか１に
記載の感熱性粘着材料」により達成される。

【００１０】本発明者は、支持体上に熱可塑性樹脂と固
体可塑剤を主成分とし、必要に応じて粘着付与剤からな
る感熱性粘着剤層において、該固体可塑剤が分子量２５
０〜５５０で、融点が９５〜１６０℃であることを特徴
とする感熱性粘着材料を提供することで本課題が達成さ
れることを見出した。

【００１１】従来の熱可塑性樹脂と固体可塑剤からなる
感熱性粘着材料に用いられてきた固体可塑剤は融点が９
５℃未満の化合物であり、これは熱印加で溶融し、熱可
塑性樹脂と相溶し、粘着性を発現させやすくするために
用いられてきた。しかし、融点が９５℃未満の固体可塑
剤を用いた場合、６０℃の高温環境にロール状態で保管
したときには、固体可塑剤が微量溶融し熱可塑性樹脂と
の相溶により、ブロッキングが生じてしまう。また、こ
れまで９５℃以上の融点を有する有機化合物を用いられ
なかった理由は、低温環境下あるいは低温被着体に貼り
付けるときに、この溶融し液体状態になった固体可塑剤
が固化あるいはアモルファス化してしまい、著しく粘着
力が低下してしまうからであった。このブロッキング特
性と低温環境下での粘着力という相反する課題に対し
て、融点が９５℃以上の化合物であっても、分子量が２
５０〜５５０の化合物は低温環境下あるいは低温被着体
においても充分な粘着力を発現することが見い出され
た。理由は定かでないが、分子量が２５０〜５５０の化
合物は、低温環境においても熱印加による溶融により、
固化またはアモルファス化する前に熱可塑性樹脂の高分
子構造内に入りこみ、粘着力を発現するためと考えら
れ、２５０未満の分子量の化合物は、分子が小さいため
に、結晶性が高く、固化しやすいので、または高分子構
造内に入り込んでもその樹脂物性を変化させ難いので、
低温環境下での粘着力は発現しにくいためであると考え
られる。分子量５５０を超える化合物では、結晶性は低
いが、分子が大きいために、低温環境下では熱可塑性樹
脂の高分子構造内に入りこみにくく、粘着力は発現しに
くいためと考えられる。また、分子量２５０〜５５０の
化合物であっても融点が１６０℃を超える化合物は、融
点が高いために、低温環境下あるいは低温被着体に対し
ては、熱溶融した化合物が固化またはアモルファス化し
やすい等の何らかの理由で、使用樹脂に充分な粘着力を
発現させないためと考えられる。

【００１２】固体可塑剤に用いる化合物には、分子量２
５０〜５５０で融点が９５〜１６０℃の物性を有する化
合物が求められ、具体的には下記に列挙するものが挙げ
られる。ここに列挙するものが、必ずしもこの限りでは
ない。本発明において、これら固体可塑剤は、樹脂一部
に対して、１．５〜４．０部で好ましくは２．５〜３．
５部存在させることができる。

【００１３】

【表１−１】

【００１４】

【表１−２】

【００１５】

【表１−３】

【００１６】

【表１−４】

【００１７】

【表１−５】

【００１８】

【表１−６】

【００１９】

【表１−７】

【００２０】さらに本発明によれば、固体可塑剤分子が
対称数σが１である化合物は、低温環境下あるいは低温
被着体においても充分な粘着力を発現することを見い出
した。分子の対称数σが１であるということは、分子構
造に対称性がないということあり、対称性がないこと
で、加熱後の規則配列性が低いため、低温環境におい
て、熱可塑性樹脂の高分子構造内に入りこみ、嵩高い状
態で存在することにより、粘着力を発現しやすくしてい
るものと考えられる。ここでいう対称数σは、分子を回
転したとき最初と同じ分子形となり、互いに重ね合わせ
ることのできる回数のことである。たとえば、ＨＣｌは
σ＝１、ＣＯ_２はσ＝２、ＣＨ_４ではσ＝１２となる。

【００２１】また、固体可塑剤に用いられる化合物とし
て、特にベンゾエート基、ベンゾフェノン基、フェニレ
ンジアミン基、ベンゾチアゾール基を有する化合物を少
なくとも１種以上用いることで低温粘着力のいっそう促
進されることを見出した。具体例としては、ベンゾエー
ト基を有する化合物では化合物１、ベンゾフェノン基を
有する化合物では化合物２、化合物３、化合物４、フェ
ニレンジアミン基を有する化合物では化合物５、化合物
６、ベンゾチアゾ−ル基を有する化合物では化合物７、
化合物８、化合物９、化合物１０、化合物１１などが挙
げられるが、必ずしもこの限りではない。特にベンゾエ
ート基を有する化合物１、ベンゾフェノン基を有する化
合物２、フェニレンジアミン基を有する化合物５、ベン
ゾチアゾ−ル基を有する化合物７は中でも特に熱可塑性
樹脂や粘着付与剤との相溶性が高いため、低温環境下に
おいて高粘着性を示す。

【００２２】さらに、熱可塑性樹脂エマルジョンおよび
固体可塑剤を主成分とした感熱性粘着剤層の中および／
または隣接する層に過冷却性促進剤を含有させること
で、溶融し液体状態となった固体可塑剤の固体化あるい
はアモルファス化を妨げ、液体状態を継続的に維持で
き、より低温環境下において、高粘着の発現が可能とな
る。

【００２３】ここでいう過冷却性促進剤とは、固体可塑
剤の融点を降下させ、融点以下の温度環境においても液
体状態を維持させる素材である。過冷却性促進剤の融点
物性値としては、６０〜１８０℃が最も優れている。

【００２４】過冷却性促進剤の例として以下に列挙す
る。２−ベンジルオキシナフタレンなどのナフトール誘
導体、メタターフェニル、アセチルビフェニル、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニルなどの
ビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、２，２’−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）
エーテルなどのポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、
シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロルベンジ
ル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エス
テルなどの炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体などが
挙げられ、中でも、シュウ酸ジベンジル誘導体やビフェ
ニル誘導体が固体可塑剤の液体状態維持とブロッキング
に対して効果がある。本発明において、これら過冷却促
進剤の過量な存在は、樹脂一部に対して、０．２〜２．
０部で好ましくは０．５〜１．５部である。

【００２５】本発明において、感熱性粘着剤層と支持体
の間に空気層を含んだアンダー層が付与されていること
を特徴とする感熱性粘着材料を提供することで種々な効
果を得られることを見出した。感熱性粘着剤層と支持体
の間に空気層を含んだアンダー層を設けることでサーマ
ルヘッドから熱エネルギーを供給する場合、高効率に利
用することができ、少ないエネルギーで充分な粘着力の
発現を可能にせしめた。また表面に感熱発色層が付与さ
れている場合、感熱性粘着層を高熱エネルギーで印加す
ると、その熱が感熱発色層に達し地肌カブリなどの品質
阻害も起きやすい。そのような品質トラブルに対しても
感熱性粘着層と支持体間に空気層を含んだアンダー層が
あれば、アンダー層で熱を遮断して感熱発色層側への熱
の移動、拡散を食い止め地肌カブリは起きないのであ
る。この空気層を含んだアンダーは感熱発色層と支持体
間に備わっていても良い。またこの空気層を含んだアン
ダーとして空気率（アンダー層に占める空気の割合）が
高いほど、粘着特性の向上や断熱特性の向上に対して有
利な方向になる。アンダー層に空気層を含ませる手段と
して種々なものが考えられるが、一般的に中空粒子を用
いたアンダー層が挙げられ、その中空粒子は、アクリル
系ポリマーや塩化ビニリデン系ポリマーなどの高分子化
合物のものが挙げられる。

【００２６】本発明の感熱性粘着剤層の反対面にロイコ
染料と顕色剤を主成分とする感熱記録層が設けることで
も様々な付加価値が得られる。例えば感熱発色層側、感
熱粘着剤層側から熱を印加させることで粘着活性化と感
熱発色を同時に行なえたりできる。

【００２７】さらに本発明によれば、感熱性粘着剤層の
反対面にロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱記録層
が設け、該感熱発色記録層上に印刷加工を施し、ラベル
状にカットするまたはラベル状の切れ目を入れること
で、様々な用途に用いることができる。印刷加工にはＵ
Ｖ硬化樹脂を含むインクを用いてＵＶ加工印刷をするこ
とで、耐ブロッキング特性を向上させることもできる。

【００２８】本発明の感熱性粘着材料の活性化方法とし
ては、熱風活性化方式、熱ロール活性化方式、サーマル
ヘッド活性化方式などさまざまな活性化方式が可能であ
るが、好ましくはサーマルヘッドを用いた活性化方式を
一般的に用いることができる。この場合には、１つのプ
リンタで両面を熱印加して使うことが可能となる。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明における感熱性粘着剤層を
構成する熱可塑性樹脂エマルジョンを以下に列挙するが
必ずしもこの限りではない。熱可塑性樹脂エマルジョン
の種類としては、（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−エチレン
−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−スチレ
ン共重合体、ポリブタジエン、ポリウレタン等の樹脂が
挙げられ、感熱性粘着剤層の熱可塑性樹脂エマルジョン
として、アクリル酸エステル共重合体を用いると高粘着
化を図ることができ、特に、その中でも、２−エチルヘ
キシルアクリレートが粘着力を高める樹脂であることが
見出された。

【００３０】本発明に係わる感熱性粘着剤層には、粘着
力を向上するために、粘着付与剤を添加することができ
る。本発明に用いる粘着付与剤の具体例としては、テル
ペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマ
ロンインデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、
テルペンフェノール樹脂、ロジン誘導体樹脂等が用いら
れる。これら粘着付与剤は、熱可塑性樹脂１．０部に対
し２．０部以下、好ましくは０．２〜１．５部の範囲で
混合して用いられる。粘着付与剤の添加部数が２．０部
を越えるとブロッキングを生じ易くなる。

【００３１】本発明に係わる感熱性粘着剤層中にブロッ
キング防止剤を添加することで、高温環境におけるブロ
ッキングがいっそう向上する。ブロッキング防止剤とし
て、ワックス、無機フィラーなどが挙げられ以下に列挙
するがこの限りではない。

【００３２】ワックスとしては例えば動植物性ワック
ス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド以外の高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳
香族アミンのアセチル化物、パラフィンワックス、木ろ
う、カルナウバろう、シェラック、モンタンろう、酸化
パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン
等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、ベヘ
ン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン
酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミ
ド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等
が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸
アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのア
セチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、各
々例示される。また、ワックス以外の熱溶融性素材を補
足すると一般に感熱記録材料で用いられるロイコ染料、
顕色剤等を挙げることができる。これらワックス含めた
熱溶融性素材は粘着力に影響を極力与えないために極力
高融点のものが望ましい。無機フィラーとして、アルミ
ニウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
チタン等の炭酸塩、酸化物、水酸化物、硫酸塩等、及び
天然シリカ、ゼオライト、カリオン、焼成カリオン等の
粘土類を含む無機系顔料が挙げられる。これら無機フィ
ラーは粘着力に影響を極力与えないために極力低吸油量
を持つものが望ましい。これらブロッキング防止剤は、
熱可塑性樹脂１．０部に対し１．５部以下、好ましくは
０．６〜１．０部の範囲で混合して用いられる。ブロッ
キング防止剤の添加部数が１．５部を越えると粘着力が
低下し易くなる。

【００３３】本発明に係わる感熱性粘着剤層には、感熱
性粘着剤層と支持体との接着または感熱性粘着剤層内の
凝集力を高める目的で、水性高分子バインダー、例えば
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、エ
ーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、
ゼラチン、アルギン酸ソーダ等を添加することができ
る。上記水性高分子バインダーの混合比率は、感熱性粘
着シートの本来の粘着力を損なわない範囲で添加され、
具体的には感熱性粘着剤層全固形分に対し３０重量％以
下、より好ましくは１０重量％以下の範囲で用いられ
る。本発明に係わる感熱性粘着剤層には上記成分以外に
必要に応じて硬膜剤、防腐剤、染料、顕色剤、ｐＨ調節
剤、消泡剤等の各種添加剤を添加することができる。

【００３４】本発明の感熱性粘着剤層の反対面にロイコ
染料と顕色剤を主成分とする感熱記録層が設けることで
も様々な付加価値が得られる。例えば感熱発色層側、感
熱粘着剤層側から熱を印加させることで粘着活性化と感
熱発色を同時に行なえたりできる。本発明に用いる感熱
記録層の感熱記録用ロイコ染料、顕色剤に関しては、一
般に感熱記録用紙に用いられているものであれば特に制
限されない。

【００３５】塩基性ロイコ染料の具体例としては、例え
ばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、
スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン
系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物等が
挙げられるが、好ましくはそれらの吸収スペクトルの特
性が５５０〜１０００ｎｍ間に少なくとも１個以上の極
大吸収波長を有するものがよい。

【００３６】このうちフルオラン系化合物としては、例
えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソブチル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−ト
ルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ
−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフ
ルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−
メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。

【００３７】また、トリールメタン系化合物としては、
例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオ
レットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。

【００３８】更に、スピロ系化合物としては、例えば３
−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナ
フトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル
スピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６
−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，
２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物
としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物として
は、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化
合物としては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、
ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フル
オレン系化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメ
チルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタ
リド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等
が挙げられる。またカラー塩基性ロイコ染料として３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−ベンゾ［α］フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−ベンゾ［α］フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ−ベンゾ［α］フルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−メチルフェニルアミノ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラ
ン、３，６−ビス（ジエチルアミノフルオラン）−γ−
（４’−ニトロ）アニリノラクタム、ビス（１−ｎ−ブ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドリル−３−イル）フタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドリル−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−メチル−２−メチルインドリル
−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイ
ンドリル−３−イル）フタリド、３，３―ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリ
ド、３，７―ビス（４−ジメチルアミノ）−１０−ベン
ゾリルフェノチアジン、３，３―ビス（４−ジエチルア
ミノ−６−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３
−ジエチルアミノ−７−ジアニリノフルオラン、３−Ｎ
−エチル−Ｎ−４−メチルフェニルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−ジベンジルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフ
ルオラン、３，６−ジブトキシフルオラン、３'−メト
キシ−４'−ラノキシフェニル−２−シチリルキノリ
ン、２'，４'−ジオクトクシフェニル−２−シチリルキ
ノリン等が挙げられる。

【００３９】顕色剤の具体例としては一般に感圧記録紙
や感熱記録紙に用いられているものであればよく、特に
制限されないが、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、α−ナフトール、β−ナフトール、
ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チ
オビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４−イソプロピリデンビ
ス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス（４−クロロフェノール）、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、、４−ヒドロキシ−４’−メト
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エト
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
−ブトキシジフェニルスルホン、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸メチル、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシ
ベンズアニリド等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、
４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導
体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。

【００４０】本発明における感熱記録層において使用さ
れるバインダーとしては、澱粉類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼ
イン、ゼラチンなどのプロテイン、酸化澱粉、エステル
化合物澱粉などのサッカロースの如き水性天然高分子化
合物、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸ソーダ、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル−メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、ラテックス、ポリアクリルアミ
ド、スチレン−無水マレイン酸共重合体などの如き水溶
性合成高分子化合物やラテックス類、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着樹脂、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリル酸
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのラテッ
クスなどが挙げられる。

【００４１】また、感熱記録層の感度をさらに向上させ
るために、増感剤として、Ｎ−ヒドロキシメチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ドなどのワックス類、２−ベンジルオキシナフタレンな
どのナフトール誘導体、アセチルビフェニル、ｐ−ベン
ジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニルなどのビ
フェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、２，２’−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）
エーテルなどのポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、
シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロルベンジ
ル）エステルなどの炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導
体などを添加することができる。

【００４２】感熱記録層に使用される顔料としては、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂
などが挙げられる。

【００４３】本発明に係わる支持体に好ましく用いられ
る原紙は、木材パルプと填料を主成分として構成され
る。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学
パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、Ｃ
ＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等
のパルプを含み、必要に応じて従来公知の顔料やバイン
ダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン
化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合
し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の
各種装置で支持体の製造が可能であり、酸性、中性、ア
ルカリ性で抄造できる。また、該原紙は、金属ロールと
合成樹脂ロールからなるカレンダー装置をオンマシン処
理しても良い。その際、オフマシン処理しても良く、処
理後に、更にマシンカレンダー、スーパーカレンダー等
でカレンダー処理を施して平坦性をコントロールしても
良い。

【００４４】原紙に含まれる填料としては、例えば、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タ
ルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポ
ン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウ
ムのような白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグ
メント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチ
レン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂のよ
うな有機顔料等が挙げられる。

【００４５】感熱記録層、中間層、保護層を設ける塗工
方法として、ブレード塗工法、グラビア塗工法、グラビ
アオフセット塗工法、バー塗工法、ロール塗工法、ナイ
フ塗工法、エアナイフ塗工法、コンマ塗工法、Ｕコンマ
塗工法、ＡＫＫＵ塗工法、スムージング塗工法、マイク
ログラビア塗工法、リバースロール塗工法、４本あるい
は５本ロール塗工法、ディップ塗工法、落下カーテン塗
工法、スライド塗工法、ダイ塗工法、等公知の塗工方法
が利用可能である。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は、実施例に限られるものではない。
以下に示す部および％のいずれも重量基準である。ま
た、塗工量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗工量
である。

【００４７】＜実施例１＞ 固体可塑剤分散液［Ａ液］の調製 固体可塑剤として化合物３３［分子量４５６．５９、融
点１３６℃、対称数２］を１０部に、分散剤としてポリ
ビニルアルコール１０％水溶液１０重量部と水２０部を
均一に混合してボールミルを用いて平均粒子径１．０μ
ｍになるまで粉砕し、固体可塑剤分散液［Ａ液］を調整
した。

【００４８】過冷却促進剤分散液［Ｂ液］の調製 過冷却促進剤として４−アセチルビフェニルを１０部
に、分散剤としてポリビニルアルコール１０％水溶液１
０重量部と水２０部を均一に混合してボールミルを用い
て平均粒子径１．０μｍになるまで粉砕し、過冷却促進
剤分散液［Ｂ液］を調整した。

【００４９】感熱性粘着剤層塗液［Ｃ液］の調製 固体可塑剤分散液［Ａ液］を４００部に、熱可塑性樹脂
エマルジョンとして固形分５０％のアクリル酸２−エチ
ルヘキシルエマルジョン（固形分５０％）１００部と、
粘着付与剤としてテルペンフェノール５０％分散液５０
部を混合して、感熱性粘着剤層塗液［Ｃ液］を調製し
た。

【００５０】感熱性粘着材料の作製 支持体の片面に、ワイヤーバーを用いて感熱性粘着剤層
塗液［Ｃ液］を熱可塑性樹脂付着量が３．０ｇ／ｍ^２に
なるように塗工、乾燥して、更に温度２９℃／３５％Ｒ
ｈに保たれた室内で２４時間キュアリング保管し、本発
明の感熱性粘着材料を得た。

【００５１】＜実施例２＞実施例１に用いられた固体可
塑剤として化合物３３［分子量４５６．５９、融点１３
６℃、対称数２］を化合物１３［分子量２７７、融点９
５．５℃、対称数１］とした以外は同様にして本発明の
感熱性粘着材料を得た。

【００５２】＜実施例３＞実施例１に用いられた固体可
塑剤として化合物３３［分子量４５６．５９、融点１３
６℃、対称数２］を化合物１［分子量４４２、融点１５
１℃、対称数１］とした以外は同様にして本発明の感熱
性粘着材料を得た。

【００５３】＜実施例４＞実施例１に用いられた固体可
塑剤として化合物３３［分子量４５６．５９、融点１３
６℃、対称数２］を化合物２［分子量３０３、融点１１
５℃、対称数１］とした以外は同様にして本発明の感熱
性粘着材料を得た。

【００５４】＜実施例５＞実施例１に用いられた固体可
塑剤として化合物３３［分子量４５６．５９、融点１３
６℃、対称数２］を化合物６［分子量３３８、融点１４
０℃、対称数１］とした以外は同様にして本発明の感熱
性粘着材料を得た。

【００５５】＜実施例６＞実施例１に用いられた固体可
塑剤として化合物３３［分子量４５６．５９、融点１３
６℃、対称数２］を化合物７［分子量２８４、融点１２
３℃、対称数１］とした以外は同様にして本発明の感熱
性粘着材料を得た。

【００５６】＜実施例７＞ 感熱性粘着剤層塗液［Ｄ液］の調製 実施例２で用いた固体可塑剤分散液を４００部に、熱可
塑性樹脂エマルジョンとして固形分５０％のアクリル酸
２−エチルヘキシルエマルジョン（固形分５０％）１０
０部と、粘着付与剤としてテルペンフェノール５０％分
散液５０部と過冷却性促進剤分散液［Ｂ液］２６０部を
混合して、感熱性粘着剤層塗液［Ｃ液］を調製した。

【００５７】感熱性粘着材料の作製 支持体の片面に、ワイヤーバーを用いて感熱性粘着剤層
塗液［Ｄ液］を熱可塑性樹脂付着量が３．０ｇ／ｍ^２に
なるように塗工、乾燥して、更に温度２９℃／３５％Ｒ
ｈに保たれた室内で２４時間キュアリング保管し、本発
明の感熱性粘着材料を得た。

【００５８】＜実施例８＞実施例７に用いられた固体可
塑剤として化合物１３［分子量２７７、融点９５．５
℃、対称数１］を化合物７［分子量２８４、融点１２３
℃、対称数１］とした以外は同様にして本発明の感熱性
粘着材料を得た。

【００５９】＜実施例９＞ アンダー液［Ｅ液］の調製 中空粒子エマルジョン（中空率５０％、固形分２５％）
４．０部とスチレンブタジエンラテックス（固形分５０
％）０．４部とポリビニルアルコール（固形分１０％水
溶液）１．０部および水１．１部を充分に混合してアン
ダー液［Ｅ液］を調製した。

【００６０】アンダー液［Ｅ液］を乾燥重量が３ｇ／ｍ
^２になるように塗工、乾燥した支持体状に、実施例７に
用いられた感熱性粘着剤塗液を塗工した以外は同様にし
て本発明の感熱性粘着材料を得た。

【００６１】＜実施例１０＞アンダー液［Ｅ液］を乾燥
重量が３ｇ／ｍ^２になるように塗工、乾燥した支持体状
に、実施例８に用いられた感熱性粘着剤塗液を塗工した
以外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を得た。

【００６２】＜実施例１１＞実施例１０で作成した感熱
性粘着材料の感熱性粘着剤層の反対面に、ＵＶ硬化イン
クを用いてＵＶ印刷した本発明の感熱性粘着材料を得
た。

【００６３】＜比較例１＞ 感熱性粘着剤層塗液[F液]の調製

【００６４】

【表２】

【００６５】アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル
酸ブチルが８：２の割合で共重合された熱可塑性樹脂エ
マルジョン（固形分５０％）を５．０部、実施例１と同
様に分散した化合物４１［分子量５８６．８、融点７９
℃、対称数２］を２８．０部、粘着付与剤としてテルペ
ンフェノールエマルジョン（固形分５０％）を３．０部
の比率で充分に攪拌混合し、感熱性粘着剤層塗液［Ｆ
液］を調整した。

【００６６】感熱性粘着材料の作製 支持体の片面に、ワイヤーバーを用いて感熱性粘着剤層
塗液［Ｆ液］を熱可塑性樹脂付着量が３．０ｇ／ｍ^２に
なるように塗工、乾燥して本発明の感熱性粘着材料を得
た。

【００６７】＜比較例２＞

【００６８】

【表３】

【００６９】比較例１に用いられた固体可塑剤として化
合物４１［分子量５８６．８、融点７９℃、対称数２］
を化合物４２［分子量１３２．２３、融点７０．０℃、
対称数２］とした以外は同様にして本発明の感熱性粘着
材料を得た。

【００７０】＜比較例３＞

【表４】

【００７１】比較例１に用いられた固体可塑剤として化
合物４１［分子量５８６．８、融点７９℃、対称数２］
を化合物４３［分子量６３４、融点１９５℃、対称数
２］とした以外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を
得た。

【００７２】＜比較例４＞

【００７３】

【表５】

【００７４】比較例１に用いられた固体可塑剤 化合物
４１［分子量５８６．８、融点７９℃、対称数２］を化
合物４４［分子量１３９、融点１９５℃、対称数２］以
外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を得た。

【００７５】＜比較例５＞

【００７６】

【表６】

【００７７】比較例１に用いられた固体可塑剤として化
合物４１［分子量５８６．８、融点７９℃、対称数２］
を化合物４５［分子量１１１９、融点１３０℃、対称数
４］とした以外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を
得た。

【００７８】＜比較例６＞

【００７９】

【表７】

【００８０】比較例１に用いられた固体可塑剤として化
合物４１［分子量５８６．８、融点７９℃、対称数２］
を化合物４６［分子量２１１、融点１４６℃、対称数
２］とした以外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を
得た。

【００８１】＜比較例７＞

【００８２】

【表８】

【００８３】比較例１に用いられた固体可塑剤として化
合物４１［分子量５８６．８、融点７９℃、対称数２］
を化合物４７［分子量３１８、融点７３℃、対称数２］
とした以外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を得
た。

【００８４】＜比較例８＞

【００８５】

【表９】

【００８６】比較例１に用いられた固体可塑剤として化
合物４１［分子量５８６．８、融点７９℃、対称数２］
を化合物４８［分子量２６４、融点１９５℃、対称数
２］とした以外は同様にして本発明の感熱性粘着材料を
得た。

【００８７】＜感熱記録材料の作成−ブロッキング試験
用＞ 染料分散液［Ｇ液］の調整 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１．０部とポリビニルアルコール１０％水溶液を
１．０部と水２．０部の処方比率になる混合物をサンド
グラインダーを用いて平均粒径が１．０μｍになるよう
に粉砕、分散して［Ｇ液］を調整した。

【００８８】顕色剤液［Ｈ液］の調整 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３．０部とシリカ１．０部とポリビニルアルコール
１０％水溶液４．０部と水１０．０部の処方比率になる
混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が３μｍ
以下になるように粉砕、分散して［Ｈ液］を調整した。

【００８９】感熱液［Ｉ液］の調整 上記染料分散液［Ｇ液］を４．０部と顕色剤液［Ｈ液］
を１８．０部と水３．０部の処方比率になる混合液を充
分に攪拌して感熱液［Ｉ液］を調整した。

【００９０】シリカ分散液［Ｊ液］の調整 シリカを１．０部とポリビニルアルコール１０％水溶液
を１．０部と水２．０部の処方比率になる混合物をサン
ドグラインダーを用いて平均粒径が３．０μｍ以下にな
るように粉砕、分散して［Ｊ液］を調整した。

【００９１】保護層液［Ｋ液］の調整 上記シリカ分散液［Ｊ液］を４．０部、ポリビニルアル
コール１０％水溶液を１０．０部、ステアリン酸亜鉛３
０％分散液（中京油脂製Ｚ−７３０）を１．０部、ポリ
アミドエピクロルヒドリンの１２．５％溶解液を３．２
部および水５．８部の処方比率になる混合液を充分に攪
拌して保護層液［Ｋ液］を調整した。

【００９２】感熱記録材料の作製 支持体の片面に、ワイヤーバーを用いて感熱液［Ｉ液］
を染料重量が０．５ｇ／ｍ^２および保護層液［Ｋ液］が
乾燥重量が３．５ｇ／ｍ^２になるように順次塗布乾燥
し、キャレンダー処理を行ない王研式平滑度計で感熱発
色層面を２０００ｓにし、ブロッキング試験用の感熱記
録材料を作成した。

【００９３】＜粘着力試験方法＞５℃／１０％、２０℃
／３０％、４０℃／３０％の各温度環境条件内で本発明
の感熱性粘着材料を４．０ｃｍ×９．０ｃｍの長方形に
カットし、ヘッド条件０．５４ｍＪ／ｄｏｔ、印字スピ
ード４ｍｓ／ｌｉｎｅ、プラテン圧６ｋｇｆ／ｌｉｎｅ
の条件で感熱発色層を印加して、ヘッド条件０．４５ｍ
Ｊ／ｄｏｔ、印字スピード４ｍｓ／ｌｉｎｅ、プラテン
圧６ｋｇｆ／ｌｉｎｅの条件にて感熱性粘着層を熱活性
化させる。ついでポリオレフィンラップ（ＰＯラップ）
と塩ビラップ（ＰＶＣラップ）の２種類の被着体対し
て、加圧２ｋｇのゴムローラーで長手方向に貼り付け
て、１分後に剥離角度１８０℃、剥離速度３００ｍｍ／
ｍｉｎの条件で剥離させる。その時の粘着力の抵抗値を
数値で示した。なお単位はｇｆ／４０ｍｍである。

【００９４】＜ブロッキング性＞本発明の感熱性粘着材
料の粘着面とブロッキング試験用に準備した感熱記録材
料の感熱記録層側の保護層面とを接触させ、２ｋｇ／ｃ
ｍ^２の圧力で４０℃、５０℃、６０℃の３温度環境にお
いて、Ｄｒｙ条件下で２４時間試験した後、室温で放置
後サンプルを剥し、その時のブロッキング性を下のよう
なランクで評価した。

【００９５】

【表１０】

【００９６】＜結果＞

【００９７】

【表１１−１】

【００９８】

【表１１−２】

【００９９】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の感熱性粘着材料は、低温〜高温環境
の広範な温度環境において、ポリオレフィンへの粘着力
も高く、またブロッキング性にもすぐれたものであると
いう極めて優れた効果を奏するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AB03 CC02 CC06 FA01 4J040 CA071 CA081 DA031 DA061 DB051 DC041 DE021 DF031 HB06 HB19 HB33 HC08 HD20 JA09 JB02 KA31 NA05

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱可塑性樹脂と固体可塑剤を
   主成分とし、必要に応じて粘着付与剤を含む感熱性粘着
   剤層を設けた感熱性粘着材料において、該固体可塑剤が
   分子量２５０〜５５０で、融点が９５〜１６０℃である
   ことを特徴とする感熱性粘着材料。
2. 【請求項２】 固体可塑剤分子の対称数σが１であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の感熱性粘着材料。
3. 【請求項３】 固体可塑剤が、ベンゾエート基を有する
   化合物の少なくとも１種以上であることを特徴とする請
   求項１又は／及び２に記載の感熱性粘着材料。
4. 【請求項４】 固体可塑剤が、ベンゾフェノン基を有す
   る化合物の少なくとも１種以上であることを特徴とする
   請求項１又は／及び２に記載の感熱性粘着材料。
5. 【請求項５】 固体可塑剤が、フェニレンジアミン基を
   有する化合物の少なくとも１種以上であることを特徴と
   する請求項１又は／及び２に記載の感熱性粘着材料。
6. 【請求項６】 固体可塑剤が、ベンゾチアゾール基を有
   する化合物の少なくとも１種以上を用いることを特徴と
   する請求項１又は／及び２に記載の感熱性粘着材料。
7. 【請求項７】 該感熱性粘着材料層中に過冷却性向上剤
   が含有されることを特徴とする請求項１乃至６のいずれ
   か１に記載の感熱性粘着材料。
8. 【請求項８】 支持体上の感熱性粘着層と反対面に感熱
   発色記録層を設けてなることを特徴とする請求項１乃至
   ７のいずれか１に記載の感熱性粘着材料。
9. 【請求項９】 支持体上の感熱性粘着層と反対面に感熱
   発色記録層を設け、該感熱発色記録層上に印刷加工し、
   ラベル状にカットされ又はラベル状の切り目を有するこ
   とを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１に記載の感
   熱性粘着材料。