JP2003201409A - 樹脂組成物およびそれを用いた熱可塑性樹脂積層体とそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、衝撃強度、剛性および表面硬度に優
れる樹脂組成物やこれを用いた車両用部材の提供を目的
とする。 【解決手段】 シラノール基と水素結合し得る官能基を
有する不飽和単量体と（メタ）アクリル酸系単量体とか
らなる共重合体に、表面にシラノール基を有しかつその
一部が疎水化処理されたシリカ化合物を分散させた樹脂
組成物を用いる。疎水化処理によって該共重合体中に十
分量のシリカ化合物を配合することができ、しかもシラ
ノール基との水素結合によって共重合体とシリカ化合物
との界面相互作用を安定にすることができる。該組成物
を用いると、外観品質に優れる熱可塑性樹脂積層体が得
られ、これを使用することで車両用外装部品に応用する
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面に水酸基を有
しかつその一部が疎水化処理された酸化化合物（Ｂ）を
配合した透明性、衝撃強度、剛性および表面硬度に優れ
る樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた成形品のソリが防
止され、外観品質に優れる熱可塑性樹脂積層体および該
熱可塑性樹脂積層体を用いた車両用外装部品等、並びの
それらの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機ガラスやプラスチックレンズ等の光
学用途に利用し得る透明樹脂としては、メタクリル系樹
脂、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、エポキシ系樹
脂等がある。有機ガラスは、無機ガラスに比べ耐衝撃
性、軽量性、成形性に優れる特徴を有し、特にメタクリ
ル系樹脂は、光線透過率が高く、光散乱性が小さく透明
性に優れ、耐候性にも優れるためにその用途や使用量も
増加している。

【０００３】また、これらの剛性等の物性を改良するた
めに、従来のガラス繊維やタルク等による強化樹脂や、
更に分子レベルの複合材料を配合する組成物も開発され
ている。例えば、特公平７−４７６４４号公報には、ポ
リアミド等の有機高分子材料の機械的特性を改良するた
めにポリアミド樹脂に層状珪酸塩を分散させたポリアミ
ド複合材料とその製造方法が開示されている。層状珪酸
塩として層状クレーであるモンモリロナイトを使用し、
その層間にナイロンの原料を含浸させた後重合し、ナイ
ロンポリマーと充填材との複合材を得ている。ナノオー
ダーの充填材が高い含有率で均一分散することで、重量
の増加を伴わず剛性や耐熱性を向上させるものである。

【０００４】また、特開平１１−３４３３４９号公報に
は、透明な非結晶の有機高分子に、剛性の向上等を目的
として可視光線波長以下の径を有する微細なシリカを配
合した樹脂組成物からなる樹脂製ウィンドウが開示され
ている。該組成物は、透明な非結晶の有機高分子を生成
する過程で溶剤に分散させたシリカ微粒子を添加して反
応系を混合し、次いで凝固剤溶剤で沈降させることでシ
リカ微粒子と有機高分子との樹脂組成物をうるものであ
り、高分子生成のための重合反応としては懸濁重合、溶
液重合、乳化重合、塊状重合のいずれであってもよく、
透明な非結晶の有機高分子を生成するモノマーとして
は、メタクリル酸メチル等が開示されている。

【０００５】また、例えば、特開平６−３１６０４５号
公報には、アクリル系樹脂シート、熱可塑性ポリウレタ
ン系シート、ポリカーボネートシートとの３層からなる
積層シートに、さらにアクリル系樹脂シートの両面にア
クリル系樹脂フィルムとポリカーボネートフィルムとか
らなる積層フィルムを、いずれもアクリル系樹脂フィル
ムがアクリル系樹脂シート側になるように積層した合成
樹脂製安全ガラスが開示されている。該発明は、合成樹
脂シートと中間層との接着性およびホットプレス法の高
温下におけるアクリル系樹脂シートの失透や透過像の歪
み、および製造された安全ガラスのアクリル系樹脂部分
の強い衝撃による飛散を防止できる合成樹脂製安全ガラ
スの提供を目的としたものである。

【０００６】また、特開平６−７１８２６号公報には、
特定のグルタルイミドとメチルメタクリレートとの共重
合体、またはメタクリル樹脂からなる層と、ポリカーボ
ネート等との耐衝撃性を有する透明性ポリマーからなる
層で構成される積層構造物の表面に、直接またはプライ
マー層を介して表面硬化膜を備えた車両用グレージング
材が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
有機ガラスや複合材料を用いると、無機ガラスに比べ剛
性が低いため、例えば車両のフロントウィンドウ等の大
型かつある程度の剛性が要求される部位に適用する該部
材の厚みを増す必要があり、軽量化に反する結果とな
る。一方、強度を増加するためにガラス繊維等の充填材
を添加すると透明性が低下し、視界の確保が困難とな
る。特公平７−４７６４４号公報に記載されるようなガ
ラス繊維の代わりにナノオーダーの層状クレーを分散さ
せ複合材とする方法では透明性が不十分であり、着色の
問題も生じる場合がある。加えて、要求物性を満足する
程には剛性が上がらず、むしろ充填材とポリマーの界面
強度が不十分なため非充填の有機ガラスに比べ耐衝撃性
が低下するという問題も生じる。

【０００８】また、これらの有機樹脂材料を製品に適用
する場合、いわゆる有機ガラスは無機材料に比べ軽量で
かつ成形の自由度が大きいという利点はあるが、弾性率
が小さいため剛性が低く、高温時に成形時の残留応力が
戻りソリが発生し、外観品質が低下したり、硬度が低い
ために表面が傷つき易いという問題がある。このため、
例えば透明な樹脂材料は、自動車のヘッドランプやサン
ルーフなど、比較的低剛性でかつ表面処理のしやすい小
物部品には採用されているが、自動車外装のかなりの面
積を占める窓ガラスに適用できる機能を満たすものはな
い。特に、窓ガラス以外の自動車外装樹脂部品や内装樹
脂部品では、高温時の残留応力の戻りによるソリや隙間
の狭小化等の外観品質の低下、衝撃に対する割れ等の耐
衝撃性、燃費の面からの使用部品の軽量化などの物性向
上やコストダウン要求が厳しさを増しているのが現状で
ある。これら物性向上に対する要求には、従来から、単
一樹脂での対応の他に積層化による改良が検討されてお
り、積層化によって低コストで高付加価値の商品を生み
出すことができ、また周辺部品との一体成形等で部品数
を削減してコストの削減に対応することができると考え
られる。

【０００９】しかしながら、上記特開平６−３１６０４
５号公報記載の積層体では、３種の透明樹脂を積層し耐
衝撃性を向上しているが、透明性維持のため樹脂中に高
温時の熱膨張を抑制する充填剤等が配合されておらず、
自動車の内外装部品に適用すると夏期の高温下では部品
の伸長による凹凸や膨張によるソリ等の外観品質が低下
する場合がある。

【００１０】また、特開平６−７１８２６号公報記載の
方法でも、アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂等を積
層した樹脂ウィンドウ例が開示されているが、樹脂の透
明性を維持するために熱膨張を抑制する充填剤の配合が
ないため、十分に熱膨張を抑制することが困難である。
また、透明性を保持するためにガラス繊維等の剛性向上
の充填剤の添加ができず、剛性を向上しようとすると板
厚を増す必要があり重量増加を招き軽量化に反する結果
となる。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題に鑑
みてなされたものであり、特に透明性や衝撃強度を犠牲
にすることなく耐衝撃性、および剛性の向上を実現し得
る樹脂組成物およびその製造方法の提供を課題とする。

【００１２】また、透明で耐衝撃性、高剛性、耐擦傷性
を有しかつ高温時の熱変形によるソリ等の発生が無い樹
脂積層体とその製造方法の提供を課題とする。特に、有
機樹脂材料は無機材料に比べて剛性が小さいため、例え
ば自動車の窓ガラス、ドアー、車体外板部等の大型部品
に適用すると厚みを増す必要があるが、これでは形状の
自由度は確保できるが樹脂化の大きな狙いである軽量化
の効果が薄れる。このため、樹脂材料の厚さを増加せず
剛性を向上させ軽量化を達成できる樹脂組成物の提供を
課題とする。

【００１３】また、有機樹脂材料は無機材料に比べて高
温時に成形時の残留応力が開放され熱変形が大きいた
め、例えば自動車の窓ガラスのような大型の部品に適用
すると、外周部の鋼材との熱ひずみを逃がす構造設計が
必要となる。熱変形による伸長を吸収する構造が充分で
ない時は、樹脂ガラス表面に波打ちが発生したり樹脂ガ
ラスそのものが割れたりする問題が発生するからであ
り、樹脂材料の熱変形を低減させ得る樹脂組成物の提供
を課題とする。

【００１４】更に、有機樹脂材料は鋼材に比べ硬さが低
く、自動車の窓ガラス、外板または人が触れる内装材や
建材等の外部にさらされる部位に適用するには、異物接
触による樹脂表面の擦傷性を向上させことが必要であ
る。すなわち、本発明は、高剛性、低熱膨張、耐擦傷性
の特性を有する樹脂材を設計仕様に合わせ自由に形状加
工ができまた低コストで実現できる樹脂材料および製造
方法の提供を課題とする。

【００１５】

【発明の効果】本発明に係る樹脂組成物およびその製造
方法によれば、特定の微小なシリカ化合物を分散させる
ことで、透明性や衝撃強度を犠牲にすることなく剛性の
向上を実現し得る樹脂組成物を提供できる。本発明の樹
脂組成物は車両用の外装部品や外板の用途、樹脂ウィン
ドウ用途として有用であり、その他にも建材や電子機器
等の筐体にも利用できる。

【００１６】本発明によれば、水酸基と水素結合し得る
官能基を有する不飽和単量体（ａ）と該不飽和単量体
（ａ）と共重合可能な他の単量体（ｂ）との共重合体
（Ａ）に、表面に水酸基を有しかつその一部が疎水化処
理された酸化化合物（Ｂ）を分散させたものである樹脂
組成物であるから、疎水化処理された特定の酸化化合物
（Ｂ）を使用することで、共重合体（Ａ）中に十分量の
該酸化化合物（Ｂ）を配合することができる。

【００１７】上記樹脂組成物と、熱可塑性樹脂（Ｄ）と
を少なくとも１層づつ積層した熱可塑性樹脂積層体であ
って、該樹脂組成物と熱可塑性樹脂（Ｄ）とが交互に積
層されている熱可塑性樹脂積層体であれば、上記樹脂組
成物を含む積層体とすることで、特に耐衝撃性、高剛
性、低熱膨張、耐擦傷性が向上し、高温時にもソリの発
生が抑制された積層体となる。

【００１８】上記熱可塑性樹脂積層体を用いた車両用内
外装部品成形体、車両用外板または樹脂ウィンドウは、
透明性、剛性、高温時にソリなどが抑制された上記樹脂
組成物や上記積層体を使用することで、大型かつ剛性に
対する要求性の強い車両用途に有効に使用でき、特に視
野の確保に強い要求性のある樹脂ウィンドウとしても有
効に使用できる。

【００１９】本発明の樹脂組成物の製造方法によれば、
特定のシリカ化合物等の酸化化合物が均一に分散した透
明性、剛性に優れる樹脂組成物を簡便に製造することが
できる。特に、加熱成形および／または加圧成形により
積層すると、簡便に積層体を製造することができる。

【００２０】上記積層体を金型に挿入し、射出成形法ま
たは圧縮成形法で充填樹脂と該挿入積層体の外周部とを
一体で成形すると、上記樹脂組成物や上記積層体は成形
性に優れるため、金型に挿入し、射出成形法または圧縮
成形法で充填樹脂と該挿入積層体の外周部とを一体で成
形することができ、不要の工程を増加させることなく自
動車用内外装部品成形体が製造できる。

【００２１】本発明の樹脂組成物によって樹脂製ワイパ
ーシステム、樹脂製ドアミラーステイ、樹脂製ピラー、
熱線付き樹脂製ウィンドウ、樹脂製ミラー、樹脂製ラン
プリフレクター、樹脂製エンジンルーム内カバーおよび
ケース、エンジンルーム内カバーおよびケース、樹脂製
冷却装置部品を得ることができる。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の第一は、水酸基と水素結
合し得る官能基を有する不飽和単量体（ａ）と該不飽和
単量体（ａ）と共重合可能な他の単量体（ｂ）との共重
合体（Ａ）に、表面に水酸基を有しかつその一部が疎水
化処理された酸化化合物（Ｂ）を分散させたものである
樹脂組成物である。

【００２３】本発明で使用する共重合体（Ａ）を構成す
る水酸基と水素結合し得る官能基を有する不飽和単量体
（ａ）としては、水酸基と水素結合可能な官能基を有
し、かつ重合性の不飽和単量体であれば特に制限はな
い。ここで、水酸基としては−ＯＨ基が存在していれば
よく、水酸基が直接不飽和単量体中に存在している必要
はない。従って、例えばシラノール基（−Ｓｉ−ＯＨ）
などのように、ケイ素に水酸基が結合している場合であ
ってもよい。特に、本発明では、不飽和単量体（ａ）と
しては、シラノール基と水素結合し得る官能基を有する
不飽和単量体であることが好ましい。酸化化合物（Ｂ）
との反応性に優れ、該樹脂組成物中にシリカ化合物を十
分な界面相互作用によって安定に配合することができ
る。

【００２４】また、本発明で使用する不飽和単量体
（ａ）の有する「水酸基と水素結合し得る官能基」とし
ては、具体的に、水酸基、アミド基、アミノ基、イミノ
基、エポキシ基、エーテル基、カルボニル基、カルボキ
シル基、スルホン酸基のいずれかであることが好まし
い。より強い水素結合を形成することができ、上記官能
基によって生産性に優れる樹脂組成物をうる事ができ
る。尚、不飽和単量体（ａ）は、上記した官能基を１分
子内に複数含んでいてもよく、その際にはそれらが全て
同一であっても２種類以上の異なる官能基であってもよ
い。

【００２５】このような不飽和単量体（ａ）としては、
メタクリル酸やアクリル酸（以下、単に（メタ）アクリ
ル酸とも称する）等のカルボキシル基含有不飽和単量体
の他に、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有不飽和単量
体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体、アミノ
エチルメタクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート等のアミノ基含有不飽和単量体、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等
のエポキシ基含有不飽和単量体、メチルビニルケトン、
メチルイソプロペニルケトン等のカルボニル基含有不飽
和単量体、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のエーテル
基含有不飽和単量体、スチレンスルホン酸、スルホプロ
ピル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有不飽和
単量体が挙げられる。

【００２６】該共重合体（Ａ）を構成する他の単量体
（ｂ）としては、上記不飽和単量体（ａ）以外の単量体
であって、該不飽和単量体（ａ）と共重合可能な単量体
であれば特に限定されないが、スチレン系樹脂、メタク
リル系単量体、アクリル系単量体等があり、特にメタク
リル系単量体、アクリル系単量体であることが好まし
い。透明性に優れるからである。

【００２７】メタクリル系単量体とはメタクリル酸およ
びその誘導体であって上記不飽和単量体（ａ）以外の単
量体であり、アクリル系単量体とはアクリル酸およびそ
の誘導体であって上記不飽和単量体（ａ）以外の単量体
である。メタクリル系単量体、アクリル系単量体として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オク
チル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メ
タ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸と炭素数１
〜１２の直鎖または分岐を有する脂肪族アルコールとの
エステルがある。また、シクロペンチル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘプチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸
と炭素数５〜７の環状アルコールとのエステルがある。
また、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と芳香族アル
コールとのエステル類が挙げられる。これらは１種を単
独で使用してもよく、または２種類以上を混合して用い
てもよい。

【００２８】本発明では、透明性、剛性、硬度等のバラ
ンスから、他の単量体（ｂ）としてメチルメタクリレー
トを主成分とすることが好ましい。特に透明性および成
形性に優れる樹脂組成物となる。より好ましくはメチル
メタクリレートが他の単量体（ｂ）中に７０〜１００質
量％、より好ましくは７０〜９９質量％の範囲で含有さ
れていることが好ましい。

【００２９】また、該不飽和単量体（ａ）は、共重合体
（Ａ）に対して０．１〜３０質量％の範囲、より好まし
くは１〜１０質量％で共重合するものが好ましい。メタ
クリル系単量体および／またはアクリル系単量体を特定
範囲に選択することで、剛性、寸法安定性および耐久性
を確保することができる。０．１質量％未満では後記す
る酸化化合物（Ｂ）、特に微小なシリカ化合物との界面
相互作用の向上が認められない場合があり、３０質量％
を超えると吸湿性が大きくなり、寸法安定性や耐久性が
悪化する場合がある。

【００３０】なお、不飽和単量体（ａ）と他の共重合体
（ｂ）との共重合によって得られる共重合体（Ａ）は、
使用する単量体の選択によって熱可塑性であることが好
ましい。成形性に優れるからである。

【００３１】本発明は、共重合体（Ａ）に表面に水酸基
を有しかつその一部が疎水化処理された酸化化合物
（Ｂ）が分散することを特徴とする。共重合体（Ａ）に
は、水酸基と水素結合し得る官能基が含まれ、この官能
基と酸化化合物（Ｂ）に含まれる水酸基との間に形成さ
れる水素結合によって両者の界面相互作用を増加させる
ことができるのである。なお、水酸基は、例えばケイ素
にシラノール基として存在する場合であってもよい。

【００３２】しかしながら、本発明で使用する酸化化合
物（Ｂ）としては、その表面に存在する水酸基やシラノ
ール基の一部が疎水化処理されている必要がある。疎水
化によって共重合体（Ａ）に対する酸化化合物（Ｂ）と
の分散性が向上し、十分量の酸化化合物（Ｂ）を均一に
分散させることができることが判明したのである。これ
に対し、疎水化されていないと該樹脂組成物製造段階に
おいて共重合体（Ａ）に分散する該シリカ化合物の濃度
が不足するため、十分な配合効果が望めないのである。

【００３３】このような水酸基やシラノール基を有する
化合物としては、第ＩＶ族のチタン、ジルコニウム、ケ
イ素等の酸化物や第ＩＩＩ族のアルミニウムなどの酸化
物であることが好ましく、具体的にはシリカ、チタニ
ア、アルミナ、ジルコニア等が好ましく使用でき、更
に、チタニアの表面をアルミナで処理した複合酸化化合
物（Ｂ）等も使用できる。本発明では、入手のし易さや
コスト、疎水化処理のし易さ等からシリカを使用するこ
とが好ましい。

【００３４】また、疎水化処理とは、水酸基またはシラ
ノール基を有する微粒子シリカに、シラン系、シラザン
系、シロキサン系など種々のシリコーン化合物で処理す
る。例えば、１置換アルキルのシリコーン化合物とし
て、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ｎ−ブチルトリメト
キシシラン等がある。また、２置換アルキルのシリコー
ン化合物としては、ジメチルジクロロシラン、ｎ−ブチ
ルメチルジクロロシラン、ｎ−デシルメチルジクロロシ
ラン等がある。さらに、３置換アルキルのシリコーン化
合物としては、ｎ−デシルジメチルクロロシラン、エチ
ルジメチルクロロシラン、ｎ−オクタデシルジメチルク
ロロシラン、ｎ−オクタデシルジメチルメトキシシラン
などが挙げられる。このようなシリコーン化合物は、含
まれるアルキル基が疎水性を示すため、これによって疎
水化された酸化化合物（Ｂ）は有機樹脂との相溶性に優
れ、母材樹脂との親和性の向上によりシリカを母材樹脂
に均一に分散させることができる。

【００３５】より具体的には、上記酸化化合物（Ｂ）
は、疎水化前の酸化化合物をシクロヘキサン等の溶媒中
に分散し、ついで疎水化剤であるシリコーン化合物を添
加し、還流処理をする、いわゆる液相法によって行なう
ことができる。反応終了後、生成物をシクロヘキサンで
洗浄する。この際、疎水化前の酸化化合物を分散させる
溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ンなどのパラフィン系炭化水素；シクロブタン、シクロ
ペンタン、シクロへキサンなどのシクロパラフィン系炭
化水素、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、ア
セトン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素等を使用でき
る。疎水化前の酸化化合物は、上記溶媒中に１０〜４５
質量％の濃度に分散させる。疎水化の程度は、疎水化剤
の種類および濃度と、還流時間とで調整することができ
る。好ましい反応温度は、４０〜２００℃であり、還流
時間は０．５時間以上である。なお、塩素系疎水化剤で
改質する場合には、発生する塩化水素を捕捉するため
に、疎水化反応には触媒を使用することもできる。この
ような触媒としてはピリジンがあり、その添加量は、塩
素系疎水化剤１００質量部に対して０〜３００質量部を
添加する。

【００３６】このような疎水化反応は、真空ラインの中
で微粒子シリカの粉末を加熱して吸着水を除去した後、
疎水化剤である上記シリコーン化合物の蒸気を導入して
２００〜３００℃で加熱する、いわゆる気相法によって
も行なうことができる。疎水化の程度は、疎水化剤の導
入量および導入する疎水化剤の種類によって調整するこ
とができる。なお、疎水化前の微粒子シリカが水に分散
したコロイド状である場合には、水との反応性を回避す
るために水を例えばメチルエチルケトン等の有機溶媒に
置換する必要がある。このような置換方法は特開平２０
００−４４２２６号等で開示されている。なお、本発明
で使用する酸化化合物（Ｂ）は、上記記載方法に限られ
ず、他の方法によって調製されたものであってもよい。

【００３７】このようにして調製した酸化化合物（Ｂ）
は、１種を単独で使用する場合の他、2種以上を混合し
て使用してもよい。なお、本発明では、酸化化合物
（Ｂ）として表面にシラノール基を有しかつその一部が
疎水化処理されたシリカ化合物を使用することがこのま
しい。透明性を確保しつつ剛性を付与することができる
からである。シリカ化合物の形状については特に限定さ
れず、一般的な略球状だけでなく、直方体や板状、繊維
のような直線形状、枝分かれした分岐形状等も用いるこ
とができる。しかしながら、シリカ化合物の直線距離で
最も長い部分の長さ（以下長径）は、その形状によらず
可視光波長である３８０ｎｍ以下、より好ましくは１〜
２００ｎｍの範囲、特には５〜１００ｎｍの範囲である
ことが好ましい。３８０ｎｍ以下とすることで本発明の
樹脂組成物の透明性を担保できる。なお、１〜２００ｎ
ｍのものは、透明性および剛性を確保でき、入手も容易
でコスト的にも有利である。該シリカ化合物の長径が３
８０ｎｍ以下であると、シリカ化合物の長径が可視光の
波長以下であるから、可視光の透過を妨げる事がない。

【００３８】本発明では、該酸化化合物（Ｂ）が、該樹
脂組成物中に０．１〜５０質量％の範囲、より好ましく
は１〜３０質量％で含有するものが好ましい。この範囲
で、シリカ化合物量を特定範囲に制限することで、剛
性、耐衝撃性を確保することができる。一方、０．１質
量％未満では剛性向上の効果がほとんど認められず、そ
の一方、５０質量％を超えると透明性の低下や比重の増
加が生じ、衝撃強度が低下する場合がある。

【００３９】本発明の樹脂組成物は、共重合体（Ａ）に
酸化化合物（Ｂ）が分散しているものであり、該不飽和
単量体（ａ）が、シラノール基と水素結合し得る官能基
を有する不飽和単量体であって、該酸化化合物（Ｂ）
が、表面にシラノール基を有しかつその一部が疎水化処
理されたシリカ化合物であるものや、さらに該他の単量
体（ｂ）が、メタクリル系単量体および／またはアクリ
ル系単量体であることが好ましい。微小なシリカ化合物
の表面のシラノール基が、（メタ）アクリル系共重合体
の有する不飽和単量体起因の官能基と強い水素結合を形
成することによって、該共重合体と微小なシリカ化合物
の界面相互作用が向上し、樹脂組成物の剛性が向上する
からである。また、ポリマーに充填材を配合すると衝撃
強度が減少する場合があるが、本発明の樹脂組成物は、
上記のように共重合体の有する官能基と配合した酸化化
合物（Ｂ）の有する水酸基またはシラノール基との水素
結合によって強い界面相互作用を有するため、衝撃強度
の低下は実用上僅かである。

【００４０】なお、該不飽和単量体（ａ）をシリカ化合
物表面に吸着させた場合の表面シラノール基の−Ｏ−Ｈ
の伸縮振動にあたる赤外吸収スペクトルのピークシフト
量（ΔνＯＨ）は、３００ｃｍ^-1以上であるものがより
好ましい。すなわち、赤外吸収スペクトルのピークシフ
ト量（ΔνＯＨ）を測定することで、水素結合が形成さ
れているか否かを評価することができる。なお、水素結
合していないフリーの状態の表面シラノール基の−Ｏ−
Ｈのピークは３７４７ｃｍ^-1であり、水素結合が形成さ
れると低波数側にシフトする。

【００４１】本発明の樹脂組成物の製造方法としては特
に制限はないが、上記不飽和単量体（ａ）がシラノール
基と水素結合し得る官能基を有する不飽和単量体であ
り、他の単量体（ｂ）がメタクリル系単量体および／ま
たはアクリル系単量体であり、酸化化合物（Ｂ）が表面
にシラノール基を有しかつその一部が疎水化処理された
シリカ化合物である場合には、不飽和単量体（ａ）と他
の単量体（ｂ）との混合溶液に、酸化化合物（Ｂ）を混
合し、該混合液中で不飽和単量体（ａ）と他の単量体
（ｂ）とを共重合させることが好ましい。すなわち、本
発明の第二は、シラノール基と水素結合し得る官能基を
有する不飽和単量体と、メタクリル系単量体および／ま
たはアクリル系単量体との混合溶液に、表面にシラノー
ル基を有しかつその一部が疎水化処理されたシリカ化合
物を混合し、次いで該不飽和単量体と該メタクリル系単
量体および／またはアクリル系単量体を重合することを
特徴とする樹脂組成物の製造方法である。

【００４２】具体的には、不飽和単量体（ａ）とメタク
リル系単量体および／またはアクリル系単量体とを適当
な溶媒中で混合し、または溶媒を用いずに混合し、これ
に上記シリカ化合物を直接または予め適当な溶媒に分散
したものを混合し、その後に重合開始剤を添加して重合
を開始させる。好ましく使用できる溶媒としては、重合
法によって適宜選択することができ、例えば、水、メチ
ルエチルケトン、トルエン、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル等を使用することができる。また、重合開始
剤も従来公知のものを適宜選択でき、例えばアゾビスイ
ソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等を好ましく使用
することができる。

【００４３】また、重合方法としては、一般的なラジカ
ル重合法である塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、
乳化重合法等のなかから用途、設備等に応じて適宜選択
できるが、成形用途の場合には懸濁重合法や乳化重合法
が好ましい。このような重合の際に配合するシリカ化合
物の表面の一部が疎水化されていないと、シリカ化合物
が水溶媒中により多く分散し、樹脂組成物中のシリカ化
合物濃度が上がらず剛性の向上が困難となる。しかし、
本発明では表面の一部が疎水化されたシリカ化合物を用
いているためこのような問題は生じず、工業的に好まし
い重合法を適宜選択することができる。

【００４４】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて様
々な添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エネルギー消剤、難燃
剤、顔料、着色剤等を添加してもよい。

【００４５】本発明の第三は、上記記載の樹脂組成物
と、熱可塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１層づつ積層し
た熱可塑性樹脂積層体であって、該樹脂組成物と熱可塑
性樹脂（Ｄ）とが交互に積層されていることを特徴とす
る熱可塑性樹脂積層体である。各樹脂層が接着剤等で接
合された場合には、単層の特性は接着層で緩衝または吸
収されて隣接樹脂層への影響が低下し、単層の特性を積
層体全体に波及させることができない。しかしながら、
本発明の積層体は、各樹脂層を熱溶着するものであり、
単層が有している剛性等の特性を活かし熱変形等単層が
持つ短所をカバーし積層体の剛性向上させ、高温時にお
ける各層の残留応力によるソリ等を積層体全体で抑制す
ることができる。

【００４６】このような積層体においては、樹脂組成物
の上記シリカ化合物の配合量を変えた層を組み合わせる
ことで、該積層体に種々の特性を持たせることができ
る。例えば、該積層体の最表層に上記シリカ化合物の配
合量が高い層を設けることで、耐衝撃性、耐擦傷性を高
めることができる。また、最上層と最下層における上記
シリカ化合物の配合量を多くすることで、剛性を高く
し、かつ上層および下層の拘束力を持たせ高温時の残留
応力による熱変形を抑えることもできる。更に、中間層
に上記シリカ化合物の配合量を多くすることで、剛性を
高くし、より熱変形抑止力を高めることもできる。加え
て、上層におけるシリカ化合物の配合量を多くし、下層
にはシリカ化合物の配合量を少なくして該積層体にシリ
カ化合物の配合量の勾配を設けることで、剛性分布を変
えて熱変形によるソリの方向を制御することができ、ま
た上層にシリカ化合物の配合量を少なくさせることも可
能である。すなわち、上記樹脂組成物と該熱可塑性樹脂
（Ｄ）とを熱溶着して積層体を得ることで、各単層が有
している特性を引き出し積層体の弾性率を高くし耐衝撃
性および剛性向上を図ることができ、かつ最表層やそれ
に隣接する層のシリカ配合量を増すことで耐擦傷性を高
めることができ、拘束力を有する層を形成することで熱
変形を抑制しソリや変形による表面の凹凸を解消し、外
観品質を向上することができる。さらに、上記シリカ化
合物を配合することで、各樹脂層の熱膨張を低く抑え、
積層体自体の低熱膨張化を達成することができる。各樹
脂層の熱溶着がなく接着剤等で接合されていると、単層
の特性は、接着層で緩衝あるいは吸収され隣接樹脂層へ
の影響が低下し単層の特性を積層体全体に波及させるこ
とができない。

【００４７】表面を改質したシリカ化合物の配合は、積
層体各層に配合することも、また表層あるいは下層のみ
といった一部の樹脂層に配合することもできる。積層体
の剛性を向上させる観点から各層に配合するのがより好
ましい。用途に応じ上層から下層へ配合量の勾配を設け
ることもできる。いずれにしても、該樹脂組成物と熱可
塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１層づつ積層した熱可塑
性樹脂積層体であって、該樹脂組成物と熱可塑性樹脂
（Ｄ）とが交互に積層されている場合には高耐衝撃性、
高剛性、低熱膨張、耐擦傷性が向上し、高温時にもソリ
の発生が抑制された積層体となる。積層数が３層以上の
奇数であって、該積層体の最上層および最下層が共に該
樹脂組成物で、または熱可塑性樹脂（Ｄ）で構成されて
いる熱可塑性樹脂積層体であれば、最外層を同一樹脂と
することで、剛性分布を調整し、熱変形によるソリの方
向を制御することができる。

【００４８】また、熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、ポリ
カーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリ−４−メチル
ペンテン−１、熱可塑性ポリウレタン樹脂等を積層する
ことができ、特にポリカーボネート樹脂を使用すること
が好ましい。ここにポリカーボネート樹脂は、ビスフェ
ノールＡに代表される二価のフェノール系化合物から誘
導される重合体で、ホスゲン法、エステル交換法、ある
いは固相重合法のいずれにより製造されたものでもよ
い。更に、従来からあるポリカーボネート樹脂の他にエ
ステル交換法で重合したポリカーボネート樹脂でもよ
い。ポリカーボネート樹脂を使用することで、耐衝撃性
および透明性に優れる積層体となる。

【００４９】該積層体の厚さは、０．５〜１０ｍｍ、よ
り好ましくは１〜５ｍｍである。０．５ｍｍ未満ではシ
リカ配合量を増しても賦形後に形状維持が困難となる場
合がある。また１０ｍｍを越すと中間層を拘束できず高
温時のソリが発生し外観品質が劣る場合がある。なお、
積層体の各樹脂層の厚さは、用途、要求性能により上記
範囲内で好適な厚さを選択できる。

【００５０】本発明の積層体の製造方法としては特に制
限はないが、加熱成形や加圧成形により積層体を製造す
ることが好ましい。すなわち、本発明の第四は、加熱成
形および／または加圧成形により積層することを特徴と
する上記積層体の製造方法である。

【００５１】例えばこのような第１の方法として、樹脂
組成物や熱可塑性樹脂（Ｄ）などの種類に応じた押し出
し機を用い、これらを加熱溶融した溶融樹脂を共押し出
し、積層数に応じたスリットを設けたＴダイでシート状
に成形し、隣接する各樹脂層を熱溶着させる方法であ
る。押し出し機とＴダイの温度をほぼ同じ温度に維持
し、各樹脂（Ｄ）または樹脂組成物からなるシートが合
流して積層体を形成する際には各シートの接合面は極く
薄い固化膜を形成しているが、合流後に樹脂内部の熱で
接合面が再溶融され、接合面に樹脂組成物と樹脂（Ｄ）
とが拡散した混合層が形成されることで各層が互いに強
固に結合した積層体となる。

【００５２】第２の方法は、上記樹脂組成物または上記
樹脂（Ｄ）の単層シート状物または第１の方法で製造し
た積層体を、加熱板を有するプレス機を用いて加熱し、
次いで圧縮成形して積層体を製造する方法である。該単
層シート状物を複数枚積層してから圧縮成形すること
で、本発明の積層体を製造することができる。第２の方
法では、接合面に相当する面に脱着可能なパネルヒータ
ーを挿入し、接合面の表面温度を高め表面を溶融状態に
した後、パネルヒーターを取り出し圧縮成形することが
好ましい。

【００５３】第３の方法は、２色射出成形機で金型を前
後に移動できキャビティ容積を可変できる金型を使用し
て、樹脂組成物の単層シートを射出成形後、直ちに金型
を後退し、後退で形成されたキャビティ空間に後退中あ
るいは後退直後に樹脂（Ｄ）を充填する。樹脂組成物の
表層にごく薄い固化膜が形成されるが、樹脂（Ｄ）をそ
の上に充填することで、接合面の樹脂組成物固化膜が充
填した溶融樹脂（Ｄ）の熱で再溶融し、接合面に樹脂組
成物と樹脂（Ｄ）とが拡散混合した層を形成し、強固な
接合面を形成する。この工程を繰り返して所定の積層構
造の積層体を形成する。金型温度、射出する樹脂温度
は、通常の射出成形より２０〜５０℃高く設定すると熱
溶着された積層体を得ることができる。積層体のサイ
ズ、積層数等から上記の製造方法から好適な方法を選択
できる。

【００５４】なお、該積層体を構成する樹脂組成物や樹
脂（Ｄ）に必要に応じて透明性を阻害しない様々な添加
剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、エネルギー消剤、難燃剤等を添加
して、これらの特性を有する積層体とすることができ、
また積層体の下層を顔料または着色剤を含有する着色層
とし、これに透明層を積層させて着色層と透明層とを有
する積層体にすることもできる。

【００５５】本発明の第五は、上記記載の樹脂組成物ま
たは熱可塑性樹脂積層体を用いた車両用内外装部品成形
体、車両用外板および樹脂ウィンドウである。

【００５６】本発明の樹脂組成物または積層体は、透明
性と剛性とに優れ、かつ高温にもソリなどが少ないため
に、車両用の外装部品や車両用外板の用途に好適であ
る。例えば、図１で示すような、ドアモール１、ドアミ
ラーのフレーム枠２、ホイールキャップ３、スポイラー
４、バンパー５、ウィンカーレンズ６、ピラーガーニッ
シュ７、リアフィニッシャー８、ヘッドランプカバー
（図示せず）等の車両用外装部品成形体、図２ａ、図２
ｂで示すような、フロントフェンダー２１、ドアパネル
２２、ルーフパネル２３、フードパネル２４、トランク
リッド２５、バックドアパネル（図示せず）等の車両用
外板が挙げられる。例えば、図３で示すような、車両の
フロントガラス（図示せず）、サイドガラス３１、リア
ガラス３２等に適用できる。

【００５７】上記したように本発明では、更に、顔料等
の着色剤を樹脂組成物に混練したり、上記積層体に着色
層を挿入して所望の色調を有する部品を得ることも可能
である。また、本発明の積層体は、着色剤を含まない透
明な積層体、または透明層と着色層とからなる積層体で
あってもよい。このため、上記記載の自動車以外でも美
観、平滑性、透明感等の外観品質が要求され、かつ高剛
性や表面の耐擦傷性を求められる用途、例えば建造物の
外装材、内装材、鉄道車両の内装材等にも使用できる。

【００５８】このような車両用部品や建築用内装材など
を含む各種部材の製造方法としては、射出成形、真空圧
空成形等を部品に合わせて適宜選択すればよい。一般的
なガラス繊維強化樹脂は、せん断応力を繰り返し受ける
ことによってガラス繊維が壊れるためにその物性が徐々
に低下しリサイクル性も低いが、本発明の樹脂組成物は
上記シリカ化合物を用いているためせん断応力を受けに
くく、物性の低下を抑えることができる。

【００５９】その他、本発明の積層体を用いて、真空成
形法、真空圧空法、加熱圧縮法、ブロー成形法等の公知
の樹脂成形法によって賦形し、樹脂ガラス、自動車用外
板等の外装部品、あるいは自動車用内装部品を成形する
こともできる。また、上記積層体を金型に挿入し、射出
成形法または圧縮成形法で充填樹脂と該挿入積層体の外
周部とを一体で成形して自動車用内外装部品成形体を製
造することもできる。一体成形によれば、複雑な工程を
必要とせずに目的の部材をうる事ができる。

【００６０】本発明の第六は、上記樹脂組成物を含んで
成ることを特徴とする樹脂製ワイパーシステム、樹脂製
ドアミラーステイ、樹脂製ピラーである。本発明の樹脂
組成物は、高剛性、高耐熱性であり、熱時／成形時の寸
法安定性、透明性にも優れるため、例えばワイパーシス
テムやピラー等のような視界の向上が要求される部品の
用途に好適である。

【００６１】従来のワイパーシステムは、黒色塗装仕上
げの鋼鉄と黒色のゴムで構成され、低速作動時に視界が
妨げられる場合があった。また、従来のドアミラーステ
イは、外板と同色もしくは黒色塗装仕上げの樹脂製であ
り、右左折時の視界が妨げられる場合があった。また、
従来のピラーは鋼鉄製であり、フロントピラー、センタ
ーピラーは通常走行時や右左折時、リアピラーは後方移
動時や後方確認時に視界が妨げられる場合があった。こ
の場合、これらの部品に透明な樹脂材料を使用すれば視
界は向上するが、高い剛性や耐熱性、熱時／成形時の寸
法安定性を満たすことは困難で、従来の透明樹脂材料で
は上記問題の解決は難しかった。しかしながら本発明の
樹脂組成物は、高剛性、低熱膨張率、低熱収縮率を有す
る透明材であり、該樹脂組成物を用いることで上記問題
が解決された。しかも、部品の透明化は、視界向上だけ
でなく意匠性の向上にも寄与し得る。

【００６２】一例として図４にワイパーシステムの模式
図を示す。ワイパーシステムはワイパーアーム（４１）
とワイパーブレード（４２）から構成され、ワイパーア
ーム固定用ナット穴（４５）を中心として半弧を描くよ
うに作動する。ワイパーブレード（４２）は、一般に弾
性を有する支持部分（４３）と軟らかいゴム部分（４
４）とから構成され、本発明のワイパーシステムにおい
ては、ワイパーアーム、ワイパーブレード、ワイパーブ
レード支持部分の少なくとも１つに本発明の樹脂組成物
を透明材として用いたものである。なお、本発明のワイ
パーシステムにおいては、該ゴム部分として耐久性が高
く比較的透明性の高いシリコンゴム等を用いることが好
ましい。また、ワイパーブレードの支持部分として、本
発明の樹脂組成物に適量のアクリルゴム成分を加えた樹
脂組成物を用いて調製してもよい。ワイパーブレードの
支持部分に適度な弾性を与えることができるからであ
る。このような樹脂組成物としては、例えば、本発明の
樹脂組成物１００質量部に対して、エチルアクリレート
もしくはブチルアクリレートを主成分としたコポリマー
のアクリルゴム（例えば、日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏ
ｌＡＲ３１，ＡＲ３２）を０．５〜３０質量部添加した
ものが挙げられる。

【００６３】本発明のドアミラーステイや樹脂製ピラー
としては、本発明の樹脂組成物を透明材としてドアミラ
ーステイやピラーに成形したものの他、本発明の樹脂組
成物を他の樹脂と積層した多層積層体で構成してもよ
い。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組
成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましく
は積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層に
も該樹脂組成物層を設けたものである。多層積層体とす
ることで、本発明の樹脂組成物以外の他の付加機能を付
加することができる。多層積層体を用いる場合の各層の
厚さは、最終的な成形品の厚さと積層数から至適な厚さ
を選択することができる。このような多層積層体とする
場合の他の樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリカーボネートが代表的な例として挙げられ
る。なお、該多層積層体として、前記本発明の熱可塑性
樹脂積層体を使用することもできる。本発明の樹脂組成
物や上記多層積層体を用いてドアミラーステイや樹脂製
ピラーを製造する方法は特に限定されない。また、ドア
ミラーステイやピラーを単独の部品としても成形する
他、ドアミラーステイやピラーとして使用できるのであ
れば、例えば後記する一体成形体の製造方法等によっ
て、ドアミラーステイとフロントピラーや各ピラーと樹
脂ルーフパネルとの一体成形体とすることもできる。

【００６４】本発明の第七は、透明部と不透明部を有す
る樹脂成形体であって、少なくとも透明部が上記樹脂組
成物を含んで成ることを特徴とする樹脂成形体である。
本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性を有し、熱時
／成形時の寸法安定性、耐薬品性、透明性にも優れるた
め、透明部と不透明部とを有し、これらを一体に成形し
た樹脂成形体の用途にも好適に使用できる。このような
樹脂成形体を、自動車部品を例に説明する。

【００６５】自動車には、各種ランプ類やカバー、ガラ
ス等の透明な部品と、外板や各種内装部品のような不透
明な部品が混在している。これらの部品にはそれぞれ透
明性、剛性、耐熱性、低線膨張率、低成形収縮率、耐薬
品性等、異なる様々な特性が要求されるため、従来の樹
脂材料ではこれら透明な部品と不透明な部品との一体化
は難しかった。しかし本発明の樹脂組成物は、射出成
形、真空圧空成形などによって容易に成形できるため、
本発明の樹脂組成物を透明材として使用して、高剛性、
高耐熱性、低線膨張率、低成形収縮率、高耐薬品性を確
保しつつ、透明な部分と不透明な部分とを一体成形さ
せ、部品点数及び工程数の削減、部品重量を低下させる
ことができる。また、透明部と不透明部の一体形成によ
り、従来分割されていた外形線が一つの連続するライン
で形成できるため、部品外観の向上が図れる。より具体
的には、透明性を必要とするヘッドランプはその周囲に
存在するバンパ、フロントグリル、フェンダ、フードと
いった不透明の別の部品と接している。これらを一体成
形すると部品点数の削減が可能となり、一体化された部
品を組み付ければよいため、組み立て時の工程数も削減
できる。特に、本発明の樹脂組成物は耐熱性に優れるた
め、ランプの熱源が近くて樹脂が溶融するなどの問題も
ない。従来のヘッドランプはポリカーボネート樹脂製で
できているため耐光性が低く、太陽光に暴露されると黄
変するため表層コーティングが必要であった。しかしな
がら、本発明の樹脂組成物を用いるとこのような問題も
解決される。

【００６６】このような樹脂組成物の製造方法としては
特に制限させるものではない。例えば、透明性が必要と
される部品として自動車用ガラスがあり、ドアに付属す
るサイドガラス、バックドアガラス、リアフェンダーと
ルーフに接着してあるリアクウォーターガラス、リアガ
ラス等と称呼されている。サイドガラスやバックドアガ
ラスは、ドアアウターとドアインナーとの間にガラスが
配置される構造である。予めドアアウターとドアインナ
ーとを用いて内部に中空部を形成させ、該中空部に本発
明の樹脂組成物を流し込むことで、ドアアウター・ドア
インナー・ガラスを一体に成形することができる。同様
にして、ピラーガーニッシュとリアクウォーターガラス
とを一体化することもできる。本発明の樹脂成形体を図
５で示すが、上記ピラーガーニッシュとリアクウォータ
ーガラスとを一体化した樹脂成形体に限らず、ランプ・
フード・フェンダー一体樹脂成形体（５１）、ピラーガ
ーニッシュ・ガラス一体樹脂成形体（５２）、ルーフ・
フェンダ・ガラス一体樹脂成形体（５３）、バックドア
・ガラス一体樹脂成形体（５４）、ドア・ガラス一体樹
脂成形体（５５）等がある。なお、ドアロックやワイパ
ーモーター等は後工程で部品の中空部に設置すればよ
い。

【００６７】更に、自動車用内装材としてインストルメ
ントパネルの場合には、従来から、計器類、その透明な
カバー、クラスターリッドが別部品で作られている。し
かしながら本発明の樹脂組成物を用いて透明樹脂部と不
透明樹脂部とを一体で成形すると、予めインストルメン
トパネル（６１）と計器類のカバー（６２）との一体化
によってインストルメントパネルに数種の部品を集約さ
せ、部品点数を削減しかつ軽量化を図ることができる。
図６にこのようなインストルメントパネルの模式図を示
す。

【００６８】また、本発明の樹脂組成物を使用して、樹
脂成形体の一部が透明部であり他の部分が不透明であ
る、高強度・高剛性を保持した部材とすることもでき
る。例えば、ルーフの一部に本発明の樹脂組成物を用い
ると該部分を透明にすることができ、ガラス製サンルー
フを設けなくとも透明なルーフとすることができる。な
お、上記樹脂成形体において、不透明部は着色していて
もよい。

【００６９】本発明における透明部と不透明部とを有す
る樹脂成形体において、着色した不透明部の樹脂成形体
を得るには、着色した原料樹脂を用いる方法、不透明部
に塗装または印刷して着色する方法、または不透明樹脂
として着色シートを使用する方法等がある。

【００７０】着色した原料樹脂の調製方法としては、原
料樹脂に予め顔料を分散させておく方法の他、原料樹脂
ペレットと顔料ペレットを同時に溶融・混練させ、射出
成形機を用いて金型内に射出して着色樹脂を得る方法が
ある。該着色樹脂を用いて本発明の樹脂成形体を製造す
るには、続いて金型を開き、または溶融樹脂通過経路を
新たに作り、別のシリンダを用いて金型の空隙部に透明
溶融樹脂を射出すればよい。これによって透明部と着色
した不透明部とを有する樹脂成形体を製造することがで
きる。なお、不透明樹脂を先に射出するか透明樹脂を先
に射出するかはどちらでも良い。

【００７１】塗装または印刷により着色した不透明部を
形成するには、予め透明樹脂を溶融して目的の樹脂成形
体を形成し、その後該樹脂成形体の表面または裏面から
塗装または印刷を施して着色および不透明性を確保する
方法である。溶融樹脂の賦形前に塗装または印刷を施
し、その後に賦形することもできる。

【００７２】不透明樹脂として着色シートを使用する場
合には、予め着色された不透明シートを予備賦形してお
き金型内に配置し、続いて溶融透明樹脂を金型内に注入
し、樹脂を冷却固化させ、その後に金型より取り出せ
ば、本発明の樹脂成形体を得ることができる。

【００７３】また、上記方法によれば、例えばルーフ・
フェンダ・ガラス一体樹脂成形体として、ガラス部が透
明部であり、ルーフとフェンダとが不透明である樹脂成
形体に限られず、ガラスの上部とルーフの一部が透明部
であり、フェンダとガラスおよびルーフの残部が不透明
の樹脂成形体とすることもできる。

【００７４】更に、本発明の透明部と不透明部とが一体
成形された樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物と顔料と
によって構成できるが、本発明の樹脂組成物と他の樹脂
とを積層した多層積層体で構成することも可能である。
このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組成物
から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましくは積
層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層にも該
樹脂組成物層を設けることができる。多層積層体とする
ことで本発明の樹脂組成物のみでは発現できないような
付加機能をも付与することが可能となる。なお、多層を
構成する他の樹脂の種類や各層の厚さは、樹脂成形体の
用途に応じて適宜選択することができる。

【００７５】本発明の第八は、本発明の樹脂組成物を含
んで成ることを特徴とする熱線付き樹脂製ウィンドウ、
樹脂製ミラー、樹脂製ランプリフレクター、樹脂製エン
ジンルーム内カバーおよびケース、樹脂製冷却装置部品
である。

【００７６】本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性
であり、熱時／成形時の寸法安定性、耐薬品性、透明性
にも優れるため、例えば樹脂製ウィンドウや樹脂製ミラ
ー、ランプリフレクター、エンジンルーム内カバーおよ
びケース等の部品の用途に好適であり、部品点数、工程
数、重量の低減が可能になる。更に本発明の樹脂組成物
を透明材として用いることで、透明性が要求される部品
の材料代替が可能になり、防曇性や視界の向上が図られ
る。例えば、図７に示すリアウィンドウ（７３）、ドア
ウィンドウ（７２）、フロントウィンドウ（７１）など
の樹脂製ウィンドウは、防曇機能を付与するため成形体
の内部や表面に加熱可能な熱線ヒータを設けることがあ
る。従来の透明樹脂材料を用いた場合には、熱線ヒータ
による樹脂材料の耐熱性や熱膨張が課題となるが、本発
明の樹脂組成物を用いるとこれらの問題がない。また、
本発明の樹脂組成物は高い剛性を有するので、フロント
ウィンドウ（７１）、ドアウィンドウ（７２）、リヤウ
ィンドウ（７３）等の大型部品に応用可能で軽量化する
ことができる。尚、熱線ヒータの形成方法としては、例
えばフィルム化された熱線部をインサート成形する方法
や、室内側表面に熱線部を蒸着・塗布・印刷法等により
形成する方法等が挙げられる。また、本発明の透明樹脂
を用いて樹脂製サイドミラー（７４）（図７参照）を製
造すると、従来のガラスや透明樹脂を用いた場合に比べ
軽量化ができ、これに熱線ヒータを設ければ防曇機能を
付与することも可能になる。図７に示したサイドミラー
以外にも車室内のルームミラー等にも適用可能である。

【００７７】また、図８に自動車ランプの横断面図を示
す。車体側基体（８１）に固定されたアウタ部材（８
２）の内部にリフレクター（８３）が配置され、該リフ
レクターにはバルブ（８４）と光軸調整器（８５）が連
結し、該アウタ部材ははさらにアウタレンズ（８６）が
嵌合されている。従来の樹脂材料を用いてリフレクター
を構成すると、耐熱性・線膨張率・線膨張異方性に劣る
場合があったが、本発明の樹脂組成物を用いるとこれら
の問題が解決できる。特に、本発明の樹脂組成物は高い
剛性を有するため軽量で高耐熱性が確保でき、かつ寸法
安定性と表面平滑性に優れるランプリフレクターとで
き、ヘッドランプ、フォグランプ、リアコンビランプ等
のリフレクター、またはヘッドランプのサブリフレクタ
ー等に好適に使用できる。尚、反射部の形成方法として
は、例えば該部材を製造する際に反射膜部をインサート
成形する方法や、該部材を射出成形・プレス成形により
成形後に、反射部に蒸着膜を形成させる方法等がある。

【００７８】また、本発明の樹脂組成物を使用して、エ
ンジンルーム内カバーおよびケースに応用することがで
きる。エンジンルーム内を図９および図１０に示す。本
発明の樹脂組成物は透明性、耐熱性、耐薬品性、剛性強
度に優れるため、温度条件の厳しいエンジンルーム内に
おいて使用可能で、かつ軽量な部品とすることができ
る。このような部品として、例えばラジエーター（９
１）、冷却液リザーブタンク（９２）、ウオシャータン
クインレット（９３）、電気部品ハウジング（９４）、
ブレーキオイルタンク（９５）、シリンダーヘッドカバ
ー（９６）、エンジンボディー（１０１）、タイミング
チェーン（１０２）、ガスケット（１０３）、フロント
チェーンケース（１０４）などがある。しかも、本発明
の樹脂組成物は透明であるため、上記ウオッシャータン
クインレット、電気部品ハウジング、ブレーキオイルタ
ンク、シリンダーヘッドカバー、タイミングベルトカバ
ー等のタンクあるいはカバー内の視認性を向上させるこ
とができる。

【００７９】本発明の樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品
性、剛性強度に優れたより軽量な部品とすることができ
ることから、自動車エンジンルーム内で冷却水との接触
下で使用される部品用途に好適に使用される。このよう
な樹脂製冷却装置部品を図１１、１２に示す。例えば、
図１１に示すウォーターパイプ（１１１）、Ｏ−リング
（１１２）、ウォーターポンプハウジング（１１３）、
ウォーターポンプインペラ（１１４）、ウォーターポン
プ（１１５）、ウォーターポンププーリ（１１６）、図
１２に示すウォーターパイプ（１２１）、サーモスタッ
トハウジング（１２２）、サーモスタット（１２３）、
ウォーターインレット（１２４）等のラジエータータン
クのトップおよびベースなどのラジエータータンク部
品、バルブなどの部品が挙げられる。該樹脂組成物を使
用すると軽量化、耐薬品性向上、燃費向上が図られるた
め、その実用価値が高い。

【００８０】尚、本発明の上記各部品は、本発明の樹脂
組成物のみでも構成できるが、例えば本発明の樹脂組成
物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成すること
も可能である。このような多層積層体は少なくとも本発
明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよ
く、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好まし
くは中間層にも該樹脂組成物層を設けることができる。
多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発
現できないような付加機能をも付与することが可能とな
る。なお、各層を構成する他の樹脂の種類や各層の厚さ
などは、使用目的に応じて適宜選択することができる。

【００８１】本発明の第九は、上記樹脂組成物を含んで
成る、大気と連通した中空構造および／あるいは密閉さ
れた中空構造を有することを特徴とする樹脂一体成形体
である。上記のように、本発明の樹脂組成物は、高剛
性、高耐熱性であり、熱時／成形時の寸法安定性にも優
れるため、例えばドアやルーフ、フード等のような中空
構造を有する部品の用途に好適である。自動車の外板お
よび内外装部品は、鋼板と樹脂パネルより構成され、か
つ部品内部に補機等を装着する中空構造を有している部
品が多い。例えば、側面ドアおよびバックドアは、外側
および内側を鋼板で中空構造を構成し、塗装を経て組み
立て工程で内側鋼板に樹脂パネルを取り付け、中空構造
内に各種補機等を取り付けている。また、ルーフ、フー
ド、トランクリッド、バックドア等は、外板および補強
レインホース等を鋼板で構成し、塗装後に内側に樹脂部
品を取り付けている。これらの中空構造を有する部品は
大型であり、剛性や寸法安定性も要求されるため、従来
の樹脂材料では一体成形が難しかった。しかしながら、
高剛性、低熱膨張率、低熱収縮率を有する本発明の樹脂
組成物を使用すると一体成形が可能となり、これらの部
品の部品点数、工程数、重量の低減が可能になる。

【００８２】本発明の樹脂一体成形体は、本発明の樹脂
組成物のみでも構成できるが、例えば本発明の樹脂組成
物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成すること
も可能である。このような多層積層体は少なくとも本発
明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよ
く、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好まし
くは中間層にも該樹脂組成物層を設けることができる。
多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発
現できないような付加機能をも付与することが可能とな
る。多層積層体を構成する他の樹脂の種類や各層の厚さ
などは、使用目的に応じて適宜選択することができる。
なお、このような多層積層体として、本発明の熱可塑性
樹脂積層体を使用することもできる。

【００８３】本発明の樹脂一体成形体は、最表面層に表
皮材、意匠印刷層等の加飾層を設けることで意匠性、触
感、質感を高め商品性を向上することができる。たとえ
ば起毛シート、エンボス紋様シート、レーザー紋様シー
ト、木目調シート等の表皮材を最表面層に設けた成形体
は、ルーフ室内側、ピラーガーニッシュ類、インストル
メントパネル等に用いることができる。前述の多層積層
体を用いた場合には、意匠印刷層はその中間層に設けて
もよく、表層を透明材とすることで光沢感、深み感を高
めることができる。

【００８４】また、本発明の中空構造を有する樹脂一体
成形体は、中空部に気体、液体、固体あるいはこれらの
混合物を封入することで断熱性能、遮音性能を向上させ
ることができる。封入材としては、透明性が要求される
場合は窒素、アルゴン、二酸化炭素、空気等の気体が好
ましく、透明性が要求されない場合は前述の気体の他、
封入時の加熱で液体状を示し封入後の常温では固体状に
なるパラフィン、ワックス等が好ましい。上記封入材に
より、夏期には車室内から冷熱の逃げ、外気の高熱の侵
入を、冬期には温熱の逃げ、外気の冷熱の侵入を抑制し
快適な車室内環境を維持できる。また二重壁で内に中空
部を有する構造により、外部からの騒音エネルギーを緩
和あるいは吸収し、静粛な車室内環境を確保できる。ま
たフードに本構成体を適用すると、エンジンルームから
の放射音、放射熱を低減できる。

【００８５】本発明の中空構造を有する一体成形体の製
造方法は特に限定されず、一般的な真空圧空成形法、射
出成形法、ブロー成形法、プレス成形法等を用いること
ができるが、例えば次の方法を好適に用いることができ
る。

【００８６】一つ目の方法では、まず加圧流体導入経路
を備えたホルダーに、本発明の樹脂組成物より成る２枚
の樹脂シートを固定し、公知の方法でホルダーをシール
して２枚のシート間に密閉空間を形成する。各シートを
荷重たわみ温度以上に加熱し開放状態の金型にセット
し、次いで軟化したシートの外周部を金型で押圧して溶
着する。溶着しつつあるいは溶着後に、２枚のシートの
間の密閉空間に加圧流体を注入し、シートを拡張しつつ
／または拡張後、金型を閉状態にして成形体が冷却する
まで加圧流体圧を保持し中空構造を形成する。好ましく
は真空引き孔を設けた金型を用い、シート拡張時に真空
吸引を併用し金型面とシートの密着を高める。真空引き
を用いると成形体の転写性を向上できる。すなわち、本
発明の第十は、上記樹脂組成物を含んで成る樹脂シート
２枚を加熱し、これを開状態の金型に挿入し、シート外
周部を押圧し、外周部を溶着する前あるいは溶着後にシ
ート間に加圧流体を注入し、シートを拡張しつつ／また
は拡張後、金型を閉状態にし、加圧流体圧を保持し中空
構造を形成することを特徴とする樹脂一体成形体の製造
方法である。

【００８７】二つ目の方法は、閉状態の金型内に溶融し
た本発明の樹脂組成物を充填しつつ、あるいは充填後に
金型を後退しキャビティ容積を拡大しつつ溶融樹脂内部
に加圧流体を注入し中空構造を形成する方法である。

【００８８】三つ目の方法は、開状態の金型キャビティ
面に本発明の樹脂組成物を含んで成る樹脂シートを１枚
もしくは２枚インサートし、金型を閉状態で２枚のシー
ト間もしくは１枚のシート背面に溶融樹脂を充填しつつ
／または充填後、キャビティ容積を拡大しつつ加圧流体
を溶融樹脂内に注入し中空構造を形成する樹脂一体成形
体の製造方法である。開状態の金型片面のキャビティ面
に、たとえば本発明の樹脂組成物より成る樹脂シートを
１枚インサートし、背面に溶融樹脂を充填しつつ、ある
いは充填後に金型を後退しキャビティ容積を拡大しつつ
溶融樹脂内部に加圧流体を注入し中空構造を形成する方
法、または２枚の樹脂シートを用い金型両面のキャビテ
ィ面にシートをインサートし、シート間に溶融樹脂を充
填しキャビティ容積を拡大し加圧流体を注入し中空構造
を形成する方法である。使用する充填樹脂としては、本
発明の樹脂組成物を含んでなるシートと密着する樹脂で
あればよく、好ましくは本発明の樹脂組成物と溶解度パ
ラメータ（ＳＰ値）が近いものが良い。このような充填
樹脂としては、上記熱可塑性樹脂積層体において使用す
る熱可塑性樹脂（Ｄ）のいずれか1種以上を使用するこ
とができる。

【００８９】本発明の中空構造を有する樹脂一体成形体
の適用部品としては、図１３、１４に示すように、例え
ばフード（１３１）、ドア（１３２）、バックドア（１
３３）、ルーフ（１３４）、フェンダー（１３５）、ウ
ィンドウ（１３６）、トランクリッド（１３７）、セン
ターコンソールボックス（１４１）、ピラーガーニッシ
ュ（１４２）、インストルメントパネル（１４３）、ヘ
ッドライニング等を挙げることができる。これらの部品
はインナー／アウターおよび付帯する部品やレインホー
ス等を同時にかつ一体で成形でき、部品数の低減および
工程数を短縮することができる。更に中空部に気体、液
体、固体あるいはこれらの混合物を封入することで付加
的な機能を付与することができる。例えばフードではレ
インホースとの一体化や遮音・遮熱機能の付与が可能で
あり、ルーフではヘッドライニングとの一体化や断熱・
遮音機能の付与が可能であり、ドアやフェンダーではイ
ンナー／アウターの一体化が可能である。

【００９０】本発明の第十一は、上記樹脂組成物を含ん
で成る、異なる機能を有する二種類以上の部品を統合
し、ひとつの部品に少なくともこれら二種類以上の機能
を付与したことを特徴とする一体成形部品である。ここ
に異なる機能とは、例えば、インストルメントパネルの
ような表示機能、エアコンダクトなどのような通風機
能、ルーフレール等の固定機能などをいう。本発明の樹
脂組成物は、高剛性、高耐熱性であり、熱時／成形時の
寸法安定性、耐薬品性等の多彩な機能を有するため、種
々の機能の確保が期待される部材に応用することがで
き、これらを一体成形することで異なる機能を有する二
種類以上の部品を統合し、ひとつの部品に二種類以上の
機能が付与された一体成形部品とすることができる。こ
れによって大型部品の一体化、いわゆるモジュール化や
インテグレーション（統合化）に好適であり、高品質を
維持しながら部品点数、工程数、重量の低減が可能にな
る。例えば、大型内装部品である図１５に示すインスト
ルメントパネルは、現在、パネル部（１５１）とエアコ
ンのエアダクトやケース（１５２）、クロスカービーム
（ステアリングクロスメンバー）を別々に作り、これら
を車の製造ラインで組み立てている。従来の樹脂材料で
パネル部とエアコンのエアダクトやケースを一体成形し
ようとすると、大型かつ複雑な形状の部品のため成形収
縮によるヒケや歪み、熱時の膨張などが課題となるが、
本発明の樹脂組成物を用いることでこのような課題が解
決可能となる。また、本発明の樹脂組成物は高い剛性を
有するので、このような一体成形により部品全体を構造
体とすることが可能で、従来スチールが使用されている
クロスカービーム（ステアリングクロスメンバー）を廃
することが可能である。また本発明の樹脂組成物を用い
ることでスチールでは後付けする必要があったブラケッ
ト等も一体成形可能となる。また一体成形時に金型内に
表皮材等の加飾材を投入しインサート成形することによ
り、加飾材との一体成形も可能になる。同様の効果は例
えばドアに適用した場合でも得られる。現在のドアイン
ナーパネルはスチール製が主で、ここにサイドウィンド
ウ用のガイドレールやレギュレータ、ドアロック、スピ
ーカ等の各種部品が製造ラインで組み付けられる。本発
明の樹脂組成物を用いることでドアインナーパネル、ガ
イドレール、スピーカハウジング等を一体成形すること
ができる。

【００９１】図１６に本発明の一体成形部品の他の例を
示す。図１６に示すように、大型外装部品であるルーフ
レール（１６１）を例にすると、前述した本発明の樹脂
組成物製のルーフパネル（１６２）との一体成形が可能
となる。ルーフレールは重量がかかり温度的にも厳しい
環境で使用されるため、従来の樹脂材料では特に剛性と
耐熱性が課題となっていた。しかしながら、本発明の樹
脂組成物を用いるとこのような課題が解決可能となる。
同様の効果は例えばスポイラーに適用した場合でも得ら
れ、前述した本発明の樹脂組成物製のトランクリッドと
の一体成形が可能である。

【００９２】図１７に大型車体部品であるラジエーター
コアを示す。現在フロントエンドモジュールとして樹脂
製のラジエーターコアが世にでつつあるが、本発明の樹
脂組成物を用いると、更に耐熱性、耐薬品性、剛性強度
に優れたより軽量な部品とすることができ、ファンシュ
ラウドやブラケット等も一体成形することができる。特
に、本発明の樹脂組成物を用いると、ラジエーターのリ
ザーバタンク、ヘッドランプカバー等の透明部を一体成
形することができ、加えて、従来は別体であったバンパ
補強材の一体化も可能となる。また、エンジンルーム内
部品であるエアクリーナーやスロットルチャンバー等を
例にすると、耐熱性と耐薬品性に優れ低線膨張の本発明
の樹脂組成物を用いることで、これらを一体化すること
ができる。従来からこのような一体化は試みられている
が、エンジンルーム内は高温かつオイル等の薬品による
厳しい環境であり、従来の樹脂材料ではこの対策が課題
となっているが、本発明の樹脂組成物を用いるとこのよ
うな課題が解決可能となる。同様の効果はインテークマ
ニホールドやシリンダヘッドカバーに適用した場合でも
得られ、前述の部品とともに一体成形することも可能で
ある。

【００９３】本発明の一体成形部品は、本発明の樹脂組
成物のみでも構成できるが、本発明の樹脂組成物を他の
樹脂材料と積層した多層積層体で構成することも可能で
ある。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂
組成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好まし
くは積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層
にも該樹脂組成物層を設けることができる。多層積層体
とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発現できない
ような付加機能をも付与することが可能となる。このよ
うな多層積層体として、上記熱可塑性樹脂積層体があ
る。

【００９４】本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性
であり、熱時／成形時の寸法安定性にも優れるため、一
体成形部品とした場合には、例えばスロットルチャンバ
ーのような可動部と非可動部を有する部品の用途に好適
である。すなわち、自動車の吸排気系部品やエアコンユ
ニット内には、可動部と非可動部を有する部品が多数用
いられている。これらの部品は主に空気などの気体の流
れを制御するものであり、気体を流路となる筒状の部品
と気体の流れを制御する開閉可能な蓋から構成され、例
えばスロットルチャンバーやエアコンユニット内の各ド
アが例示できるが、これらの部品では気密性が重要であ
る。従来の樹脂材料を用いてこれらの部品の筒状部分と
蓋部分を成形すると、成形収縮率や熱膨張率が大きいた
め、寸法精度が上げられず、開閉部分の気密性が課題と
なる。また、特にエンジンルーム内の部品に適用する場
合、耐熱性も要求されるため、この点も課題となった。
しかし、低熱膨張率、低熱収縮率、高耐熱性を有する本
発明の樹脂組成物を用いることで、これらの課題が解決
可能となり、気密性に優れた部品とすることができる。
更に本発明の樹脂組成物は高剛性なためこれらの部品の
軽量化とそれによるレスポンスの向上が可能となる。

【００９５】本発明の可動部と非可動部を有する成形体
は、例えば射出成形法を用いて可動部と非可動部を別々
に成形した後、これらを組み立ててもよいが、例えば二
色成形法等の方法で可動部と非可動部を一体成形するこ
とが好ましい。気密性がより向上し、また工程数や部品
数の低減が可能になるためである。図１８に示すスロッ
トルチャンバーを例に取ると、例えば次の方法で製造す
ることができる。

【００９６】スロットルチャンバーは非可動部である筒
状のチャンバー部（１８１）と可動部である開閉バルブ
（１８２）および開閉バルブ（１８３）とを有する。ま
ず、二色成形用金型内に、開閉バルブ用金属製シャフト
をセットし、次に円筒状のチャンバーを射出成形し、続
いて円盤状の開閉バルブを成形するためにスライドコア
を後退して円盤状の開閉バルブを射出成形する。このと
き金属製シャフトと円盤状の開閉バルブが一体化され
る。本発明によれば、可動部が気体流動を制御する開閉
蓋であり非可動部は流動気体を導入する筒状成形品に
も、好ましく応用することができる。

【００９７】本発明の樹脂組成物は、炭化水素系燃料の
遮断性、ガスバリア性、耐薬品性に優れるため、炭化水
素系燃料を収納する部品または容器、例えば、車両用の
燃料タンク等の一連の燃料系部品、灯油容器等家庭用品
の用途に好適である。図１９に、このような部品や容器
である、自動車等の車両における樹脂製燃料タンクを示
す。フィラーチューブ（１９１）を介して炭化水素系燃
料であるガソリンが燃料タンク（１９２）に注入・貯蔵
され、ついで当該ガソリンが燃料ポンプ（１９３）によ
りエンジン（１９４）に圧送される形式の燃料系システ
ムとなっている。燃料系部品において本発明の樹脂組成
物が適用できる部品としては、燃料タンク（１９２）、
フィラーキャップ（１９５）、ベントチューブ（１９
６）、フューエルホース（１９７）、フューエルカット
オフバルブ、デリバリーパイプ、エバポチューブ、リタ
ーンチューブ、フューエルセンダーモデュール等が挙げ
られる。燃料タンクはこれら車両の燃料系システム部品
の中で最大規模の部品である。近年樹脂化が進み、部品
形状の自由度増の効果により金属製に比べ貯蔵燃料量が
約１０リットルほど増大、かつ重量も２５％程度軽減さ
れた。この利点から燃料タンクの樹脂化への期待が一層
高まっている。ここで燃料タンクの樹脂化の現状と課題
について詳述する。

【００９８】従来から、母材樹脂としてオレフィン系の
ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）が使用され、その工法
として吹き込み法で成形が行われてきた。これらの材料
と工法には大きな変化はなかったが、タンクの層構造は
大きく変化した。例えば、当初は単層型燃料タンクであ
ったが、炭化水素の蒸散規制法の施行に伴い、炭化水素
の透過低減のため燃料タンクの多層化が余儀なくされ
た。その結果、現在燃料タンクはＨＤＰＥ／ＰＡ（ポリ
アミド）またはＨＤＰＥ／ＥＶＯＨ（エチレン酢酸ビニ
ル共重合体）の両端をＨＤＰＥで構成する３種５層から
なる多層構造タンクが主流となった。この場合の成形
は、従来と同じ吹き込成形である。

【００９９】上記単層型燃料タンクにおいて、タンクか
ら多くの炭化水素系燃料が透過するのは両者の相溶性が
良いことが原因と考えられる。相溶の尺度であるＳＰ値
はＨＤＰＥが７．９、炭化水素系燃料が６〜８であり、
両者は同じ領域にある。一方、多層体からなるタンクに
用いるＰＡのＳＰ値は１３．６で、炭化水素系燃料との
ＳＰ値の開きが大きく、換言すれば相溶性が悪い領域に
ある。このことから多層体燃料タンクにおけるＰＡ材
は、炭化水素系燃料のタンク外への透過を阻止するバリ
アー層として設置されたのである。しかしながら、該多
層体燃料タンクの創出により炭化水素の蒸散規制法を満
たす技法が確立されたが、成形工程が煩雑で大幅な価格
上昇を招いた。加えて複数の樹脂の積層構造体としたた
めリサイクルの円滑性が失われ、リサイクル社会という
時代の要請に応えがたい新たな課題を残した。

【０１００】これに対し、本発明の樹脂組成物中の改質
シリカ組成物はシラノール基を残しているためＳＰ値は
１１を超え、前述のＰＡやＥＶＯＨに相当する炭化水素
系燃料の透過阻止の機能がある。また、本発明の樹脂組
成物の主たる成分は、アクリル等の極性基を有するＳＰ
値が１１以上の樹脂が主体であり、炭化水素系燃料とし
てのガソリンとは馴染みにくく、換言すれば相溶性が悪
い材料構成となり、燃料タンクとしてより望ましい材料
である。従って、本発明の樹脂組成物を用いれば、単層
型でも炭化水素の蒸散法規制を満たす車両用の燃料タン
クを提供することができることが判明した。これによっ
て製造コストの低減が図れ、かつリサイクルの社会的要
請に応えることもできるようになった。なお、車両用の
燃料タンク以外にも、本発明の樹脂組成物は灯油容器等
家庭用品に用いることもできる。これにより灯油の大気
への蒸散が軽減され、地球環境の保全に寄与することが
できる。

【０１０１】

【実施例】次に、本発明に係る樹脂組成物およびその製
造方法の実施例について詳述するが、本発明はこれによ
って限定されるものではない。

【０１０２】（実施例１）精製したメチルメタクリレー
ト１９０ｇと２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０
ｇ、および表面を疎水化処理したシリカ化合物粉末（日
本アエロジル（株）製：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４、平
均一次粒子径１２ｎｍ、ジメチルジクロロシラン処理）
２２ｇを予め十分混合し、これと１．５ｇのＡＩＢＮ
（アゾビスイソブチロニトリル）、ドデシル硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ、リン酸一水素ナトリウム２０ｇ、水８０
０ｇを３つ口フラスコに入れ、窒素置換しながら液温を
８０℃に保ち、強攪拌し約６時間反応させた。反応後、
生成物をろ過し、十分に水で洗浄した後、減圧乾燥し、
粒状の所望の樹脂組成物を得た。これを加熱プレス成形
して試験片を得た。これを実施例１とする。

【０１０３】（実施例２）精製したメチルメタクリレー
ト１９０ｇとメタクリルアミド１０ｇ、および表面を疎
水化処理したシリカ化合物粉末（日本アエロジル（株）
製：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４、平均一次粒子径１２ｎ
ｍ、ジメチルジクロロシラン処理）２２ｇを予め十分混
合し、これとＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
１．５ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．５ｇ、リン酸一
水素ナトリウム２０ｇ、水８００ｇを３つ口フラスコに
入れ、窒素置換しながら液温を８０℃に保ち、強攪拌し
約６時間反応させた。反応後、生成物をろ過し、十分に
水で洗浄した後、減圧乾燥し、粒状の所望の樹脂組成物
を得た。これを加熱プレス成形し試験片を得た。これを
実施例２とする。

【０１０４】（実施例３）精製したメチルメタクリレー
ト１９０ｇと２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレ
ート１０ｇ、および表面を疎水化処理したシリカ化合物
粉末（日本アエロジル（株）製：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９
７４、平均一次粒子径１２ｎｍ、ジメチルジクロロシラ
ン処理）２２ｇを予め十分混合し、これとＡＩＢＮ（ア
ゾビスイソブチロニトリル）１．５ｇ、ドデシル硫酸ナ
トリウム１．５ｇ、リン酸一水素ナトリウム２０ｇ、水
８００ｇを３つ口フラスコに入れ、窒素置換しながら液
温を８０℃に保ち、強攪拌し約６時間反応させた。反応
後、生成物をろ過し、十分に水で洗浄した後、減圧乾燥
し、粒状の所望の樹脂組成物を得た。これを加熱プレス
成形し試験片を得た。これを実施例３とする。

【０１０５】（実施例４）精製したメチルメタクリレー
ト１９０ｇとメチルビニルケトン１０ｇ、および表面を
疎水化処理したシリカ化合物粉末（日本アエロジル
（株）製：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４、平均一次粒子径
１２ｎｍ、ジメチルジクロロシラン処理）２２ｇを予め
十分混合し、これとＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニト
リル）１．５ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．５ｇ、リ
ン酸一水素ナトリウム２０ｇ、水８００ｇを３つ口フラ
スコに入れ、窒素置換しながら液温を８０℃に保ち、強
攪拌し約６時間反応させた。反応後、生成物をろ過し、
十分に水で洗浄した後、減圧乾燥し、粒状の所望の樹脂
組成物を得た。これを加熱プレス成形し試験片を得た。
これを実施例４とする。

【０１０６】（実施例５）精製したメチルメタクリレー
ト１９０ｇとグリシジルメタクリレート１０ｇ、および
表面を疎水化処理したシリカ化合物粉末（日本アエロジ
ル（株）製：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４、平均一次粒子
径１２ｎｍ、ジメチルジクロロシラン処理）２２ｇを予
め十分混合し、これとＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニ
トリル）１．５ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．５ｇ、
リン酸一水素ナトリウム２０ｇ、水８００ｇを３つ口フ
ラスコに入れ、窒素置換しながら液温を８０℃に保ち、
強攪拌し約６時間反応させた。反応後、生成物をろ過
し、十分に水で洗浄した後、減圧乾燥し、粒状の所望の
樹脂組成物を得た。これを加熱プレス成形し試験片を得
た。これを実施例５とする。

【０１０７】（実施例６）精製したメチルメタクリレー
ト１９０ｇと２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０
ｇ、および表面を疎水化処理したチタニア化合物粉末
（石原産業（株）製：ＴＴＯ−５１（Ｃ）、平均一次粒
子径１０〜３０ｎｍ、Ａｌ₂Ｏ₃、ステアリン酸処理）２
２ｇを予め十分混合し、これとＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）１．５ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム
１．５ｇ、リン酸一水素ナトリウム２０ｇ、水８００ｇ
を３つ口フラスコに入れ、窒素置換しながら液温を８０
℃に保ち、強攪拌し約６時間反応させた。反応後、生成
物をろ過し、十分に水で洗浄した後、減圧乾燥し、粒状
の所望の樹脂組成物を得た。これを加熱プレス成形し試
験片を得た。これを実施例６とする。

【０１０８】（比較例１）精製したメチルメタクリレー
ト２００ｇ、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
１．５ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム１．５ｇ、リン酸一
水素ナトリウム２０ｇ、水８００ｇを３つ口フラスコに
入れ、窒素置換しながら液温を８０℃に保ち、強攪拌し
約６時間反応させた。反応後、生成物をろ過し、十分に
水で洗浄した後、減圧乾燥し、粒状の所望の樹脂組成物
を得た。これを加熱プレス成形し試験片を得た。これを
比較例１とする。

【０１０９】（比較例２）精製したメチルメタクリレー
ト２００ｇと表面を疎水化処理したシリカ化合物粉末
（日本アエロジル（株）製：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７
４、平均一次粒子径１２ｎｍ、ジメチルジクロロシラン
処理）２２ｇを予め十分混合し、これとＡＩＢＮ（アゾ
ビスイソブチロニトリル）１．５ｇ、ドデシル硫酸ナト
リウム１．５ｇ、リン酸一水素ナトリウム２０ｇ、水８
００ｇを３つ口フラスコに入れ、窒素置換しながら液温
を８０℃に保ち、強攪拌し約６時間反応させた。反応
後、生成物をろ過し、十分に水で洗浄した後、減圧乾燥
し、粒状の所望の樹脂組成物を得た。これを加熱プレス
成形し試験片を得た。これを比較例２とする。

【０１１０】（評価方法）続いて、上記の各試験片につ
いて以下の物性評価を行なった。評価結果を表１にまと
めた。

【０１１１】曲げ弾性率（６．４ｍｍ棒）：試験方法は
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した。

【０１１２】全光線透過率（ｔ＝２ｍｍ）：試験方法は
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠した。

【０１１３】アイゾット衝撃強度（６．４ｍｍノッチ
付）：試験方法はＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した。

【０１１４】赤外吸収スペクトルのピークシフト量（Δ
νＯＨ）を算出した。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】実施例１〜６で得た樹脂組成物からなる試
験片は、比較例１に比べ何れも剛性の大幅な向上が認め
られ、かつ透明性および衝撃強度の著しい低下は確認さ
れなかった。一方、比較例２は同様に剛性の大幅な向上
は確認されないが、衝撃強度の低下が大きかった。以上
のように実施例は、何れの比較例に対しても曲げ弾性率
とアイゾット衝撃強度に優れ、かつ十分な全光線透過率
を有することが明らかであった。

【０１１７】さらに本発明の積層体を調製し、下記の項
目について評価を行なった。

【０１１８】＜積層体の評価法＞ 全光線透過率（％）：ヘイズメーター（ＨＭ−６５ 村
上色彩研究所製）で測定した。○：≧９０、×：＜９０
として評価した。

【０１１９】ロックウエル硬度：ロックウエル硬度計
（Ｍスケール）で測定した。○：≧９５、×：＜９５と
して評価した。

【０１２０】曲げ弾性率：オートグラフ（ＤＣＳ−１０
Ｔ 島津製作所製）で測定した。○：≧３５００ＭＰ
ａ、×：＜３５００ＭＰａとして評価した。

【０１２１】耐衝撃性：２００×２００ｍｍの積層体を
１８０×１８０ｍｍの枠で全周固定し、ＪＩＳ−Ｒ３２
１２の耐衝撃性試験法相当の鋼球を高さを変え自由落下
させ亀裂が発生する高さを測定した。○：≧３ｍ、×：
＜３ｍとして評価した。

【０１２２】層間の剥離有無：作成した積層体を約９０
度に折り曲げて層間の剥離有無を目視で判断した。○：
剥離無し、×：剥離有りとして評価した。

【０１２３】ソリの有無：積層体より１００×５０ｍｍ
の試験片を切り出し、１１０℃オーブン×２Ｈ→室温×
２Ｈ以上放冷のサイクルを１０回繰り返した後のソリの
有無を目視で判断した（ｎ＝３）。○：ソリ無し、×：
ソリ有りとして評価した。

【０１２４】（実施例７）実施例１の樹脂組成物とポリ
カーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック
ス製のユーピロンＥ２００Ｕ）を２台の押し出し機で３
つのスリットを持つＴダイを使い３００ｍｍ幅の積層体
を調製した。

【０１２５】上層はシリカ含有アクリル樹脂層（樹脂組
成物（Ｃ））、中間層はシリカを含まないポリカーボネ
ート樹脂層（樹脂（Ｄ））、下層は上層と同じシリカ含
有アクリル樹脂層（樹脂組成物（Ｃ））の３層構造で、
各層の厚さが１／３／１ｍｍの積層体を得た。評価結果
を表２に示す。なお、表２における総合評価は、○：評
価項目が全て○、×：評価項目に１項目以上の×がある
とした。

【０１２６】（実施例８）シリカ含有アクリル樹脂層
（樹脂組成物（Ｃ））として、シリカ化合物の含有量を
該樹脂組成物（Ｃ）中に１質量％にしたものを使用した
以外は、実施例７と同じ条件で積層体を得て評価した。
評価結果を表２に示す。

【０１２７】（実施例９）シリカ含有アクリル樹脂層
（樹脂組成物（Ｃ））として、シリカ化合物の含有量を
該樹脂組成物（Ｃ）中に３０質量％にしたものを使用し
た以外は、実施例７と同じ条件で積層体を得て評価し
た。評価結果を表２に示す。

【０１２８】（実施例１０）押し出し機の吐量を下げ、
またＴダイのスリット間隙を調整し、表層の樹脂組成物
（Ｃ）の厚さを０．１ｍｍに、中間層の樹脂（Ｄ）を
０．３ｍｍに、下層の樹脂組成物（Ｃ）を０．１ｍｍに
した以外は実施例７と同じ条件で積層体を得て評価し
た。評価結果を表２に示す。

【０１２９】（実施例１１）押し出し機の吐量を増し、
またＴダイのスリット間隙を調整して、表層の樹脂組成
物（Ｃ）を２ｍｍ厚さに、中間層の樹脂（Ｄ）を６ｍｍ
厚さに、下層の樹脂組成物（Ｃ）を２ｍｍ厚さにした以
外は実施例７と同じ条件で積層体を得て評価した。評価
結果を表２に示す。

【０１３０】（実施例１２）押し出し機の吐量を調整
し、またＴダイを５層の積層が可能なＴダイにして樹脂
組成物（Ｃ）と樹脂（Ｄ）が交互に積層された５層の積
層体得た。樹脂層構成は，Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｄ／Ｃで各層の
厚さは、０．７／１．５／０．６／１．５／０．７ｍｍ
にした以外は、実施例７と同じ条件で積層体を得て評価
した。評価結果を表２に示す。

【０１３１】（比較例３）シリカを配合しないアクリル
樹脂（以下樹脂（Ｃ’）と称する）を用いた以外は実施
例７と同じ条件で５ｍｍ厚さの３層積層体を得て評価し
た。評価結果を表２に示す。

【０１３２】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、本発明に係る樹脂組成物の車両用外
装部品用途の一例を示す説明図である。

【図２】 図２ａ、図２ｂは、本発明に係る樹脂組成物
の車両用外板用途の一例を示す説明図である。

【図３】 図３は、本発明に係る樹脂組成物の樹脂ウィ
ンドウ用途の一例を示す説明図である。

【図４】 図４は、本発明に係る樹脂製ワイパーシステ
の模式図である。

【図５】 図５は、本発明に係る樹脂製ドアミラーステ
イの車両用外装部品用途の一例を示す説明図である。

【図６】 図６は、本発明に係る透明樹脂部と不透明樹
脂部とを一体で成形したインストルメントパネルを示す
図である。

【図７】 図７は、本発明に係る樹脂製ミラー、樹脂製
ウィンドウを示す図である。

【図８】 図８は、本発明の樹脂製ランプリフレクター
を用いたヘッドランプ部を示す横断面図である。

【図９】 図９は、本発明に係る樹脂組成物を用いたエ
ンジンルーム内部品の一例を示す説明図である。

【図１０】 図１０は、本発明に係る樹脂組成物を用い
たエンジンルーム内部品の一例を示す説明図である。

【図１１】 図１１は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た樹脂製冷却装置部品の一例を示す図である。

【図１２】 図１２は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た樹脂製冷却装置部品の一例を示す図である。

【図１３】 図１３は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た中空構造を有する樹脂一体成形体の一例を示す図であ
る。

【図１４】 図１４は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た中空構造を有する樹脂一体成形体の一例を示す図であ
る。

【図１５】 図１５は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た一体成形部品の一例を示す説明図である。

【図１６】 図１６は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た一体成形部品の一例を示す説明図である。

【図１７】 図１７は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た一体成形部品の一例を示す説明図である。

【図１８】 図１８は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た可動部と非可動部を有する成形体の一例を示す図であ
り、図１８Ａは該成形体の横断面図、図１８Ｂは該成形
体の上面図である。

【図１９】 図１９は、本発明に係る樹脂組成物の車両
用外装部品用途の一例を示す説明図である。

【符号の説明】

１…ドアモール、２…ドアミラーのフレーム枠、３…ホ
イールキャップ、４…スポイラー、５…バンパー、６…
ウィンカーレンズ、７…ピラーガーニッシュ、８…リア
フィニッシャー、２１…フロントフェンダー、２２…ド
アパネル、２３…ルーフパネル、３１…サイドガラス、
３２…リアガラス、４１…ワイパーアーム、４２…ワイ
パーブレード、４３…弾性を有する支持部分、４４…軟
らかいゴム部分、４５…ワイパーアーム固定用ナット
穴、５１…ランプ・フード・フェンダー一体樹脂成形
体、５２…ピラーガーニッシュ・ガラス一体樹脂成形
体、５３…ルーフ・フェンダ・ガラス一体樹脂成形体、
５４…バックドア・ガラス一体樹脂成形体、５５…ドア
・ガラス一体樹脂成形体、６１…インストルメントパネ
ル、６２…計器類のカバー、７１…フロントウィンド
ウ、７２…ドアウィンドウ、７３…リヤウィンドウ、７
４…樹脂製サイドミラー、８１…車体側基体、８２…ア
ウタ部材、８３…リフレクター、８４…バルブ、８５…
光軸調整器、８６…アウタレンズ、９１…ラジエータ
ー、９２…冷却液リザーブタンク、９３…ウオシャータ
ンクインレット、９４…電気部品ハウジング、９５…ブ
レーキオイルタンク、９６…シリンダーヘッドカバー、
１０１…エンジンボディー、１０２…タイミングチェー
ン、１０３…ガスケット、１０４…フロントチェーンケ
ース、１１１…ウォーターパイプ、１１２…Ｏ−リン
グ、１１３…ウォーターポンプハウジング、１１４…ウ
ォーターポンプインペラ、１１５…ウォーターポンプ、
１１６…ウォーターポンププーリ、１２１…ウォーター
パイプ、１２２…サーモスタットハウジング、１２３…
サーモスタット、１２４…ウォーターインレット、１３
１…フード、１３２…ドア、１３３…バックドア、１３
４…ルーフ、１３５…フェンダー、１３６…ウィンド
ウ、１３７…トランクリッド、１４１…センターコンソ
ールボックス、１４２…ピラーガーニッシュ、１４３…
インストルメントパネル、１５１…パネル部、１５２…
エアコンのエアダクトおよびケース、１６１…ルーフレ
ール、１６２…ルーフパネル、１８１…チャンバー部、
１８２…開閉バルブ、１８３…開閉バルブ、１９１…フ
ィラーチューブ、１９２…燃料タンク、１９３…燃料ポ
ンプ、１９４…エンジン、１９５…フィラーキャップ、
１９６…ベントチューブ、１９７…フューエルホース、
１９８…空気室。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６０Ｒ 1/06 Ｂ６０Ｒ 13/02 Ｃ ３Ｄ０５３ 13/02 13/04 Ａ ３Ｅ０３３ 13/04 19/03 Ｃ ４Ｆ１００ 19/03 Ｂ６０Ｓ 1/38 Ｚ ４Ｊ００２ Ｂ６０Ｓ 1/38 Ｂ６２Ｄ 25/02 Ａ Ｂ６２Ｄ 25/02 25/06 Ａ 25/06 25/16 25/10 Ｃ０８Ｋ 9/00 25/16 Ｂ６２Ｄ 25/10 Ａ Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｂ６０Ｋ 15/02 Ａ Ｃ０８Ｋ 9/00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ (72)発明者 矢野 彰一郎 東京都千代田区九段南四丁目８番24号 学 校法人 日本大学内 (72)発明者 澤口 孝志 東京都千代田区九段南四丁目８番24号 学 校法人 日本大学内 (72)発明者 近澤 正敏 東京都八王子市南大沢１丁目１番地 東京 都立大学内 (72)発明者 武井 孝 東京都八王子市南大沢１丁目１番地 東京 都立大学内 (72)発明者 伊藤 智啓 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 中島 正雄 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 清野 俊 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 甲斐 康朗 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 鳥居 信吉 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 半田 浩一 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 鈴木 克彦 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 上杉 憲治 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 Ｆターム(参考） 3D003 AA01 BB01 CA38 CA55 3D004 AA01 BA01 CA01 3D023 AA01 AB01 AC01 AD02 BA01 BB10 BC00 BD08 BE02 3D025 AE05 AE09 AE14 3D038 CC20 3D053 FF29 GG06 HH10 3E033 AA09 BA23 BB08 CA03 CA06 CA18 FA03 4F100 AA17A AA17C AA20A AA20C AK01B AK01D AK25A AK25C AK45B AK45D BA02 BA03 BA04 BA07 BA15 EJ172 EJ42 EJ422 GB32 JB16B JB16D JK01 JK09 JK12 JN01 YY00A YY00C 4J002 BC021 BE001 BG041 BG051 BG061 BG071 BG131 CD191 DJ016 FA086 FB086 FD016 GG01 GN00

Claims (46)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基と水素結合し得る官能基を有する
   不飽和単量体（ａ）と該不飽和単量体（ａ）と共重合可
   能な他の単量体（ｂ）との共重合体（Ａ）に、表面に水
   酸基を有しかつその一部が疎水化処理された酸化化合物
   （Ｂ）を分散させたものである樹脂組成物。
2. 【請求項２】 該不飽和単量体（ａ）が、シラノール基
   と水素結合し得る官能基を有する不飽和単量体であっ
   て、該酸化化合物（Ｂ）が、表面にシラノール基を有し
   かつその一部が疎水化処理されたシリカ化合物である、
   請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 該他の単量体（ｂ）が、メタクリル系単
   量体および／またはアクリル系単量体である、請求項１
   または２に記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 該不飽和単量体（ａ）の有する官能基
   が、水酸基、アミド基、アミノ基、イミノ基、エポキシ
   基、エーテル基、カルボニル基、カルボキシル基、スル
   ホン酸基のいずれかであることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 該不飽和単量体（ａ）が、共重合体
   （Ａ）に対して０．１〜３０質量％の範囲で含有するも
   のである、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 上記他の単量体（ｂ）が、メチルメタク
   リレートを主成分とするものである、請求項１〜５のい
   ずれかに記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 該酸化化合物（Ｂ）が、該樹脂組成物中
   に０．１〜５０質量％の範囲で含有するものである、請
   求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 該シリカ化合物の長径が、３８０ｎｍ以
   下であることを特徴とする、請求項２〜７のいずれかに
   記載の樹脂組成物。
9. 【請求項９】 上記シリカ化合物の長径が、１〜２００
   ｎｍであることを特徴とする、請求項８記載の樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂
    組成物と、熱可塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１層づつ
    積層した熱可塑性樹脂積層体であって、該樹脂組成物と
    熱可塑性樹脂（Ｄ）とが交互に積層されていることを特
    徴とする熱可塑性樹脂積層体。
11. 【請求項１１】 該樹脂組成物と該熱可塑性樹脂（Ｄ）
    とが熱溶着されていることを特徴とする請求項１０記載
    の熱可塑性樹脂積層体。
12. 【請求項１２】 該熱可塑性樹脂（Ｄ）がポリカーボネ
    ート樹脂であることを特徴とする請求項１０または１１
    に記載の熱可塑性樹脂積層体。
13. 【請求項１３】 積層数が３層以上の奇数であって、該
    積層体の最上層および最下層が共に該樹脂組成物で、ま
    たは熱可塑性樹脂（Ｄ）で構成されていることを特徴と
    する請求項１０〜１２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂
    積層体。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれかに記載の樹
    脂組成物または熱可塑性樹脂積層体を用いた車両用内外
    装部品成形体、車両用外板または樹脂ウィンドウ。
15. 【請求項１５】 シラノール基と水素結合し得る官能基
    を有する不飽和単量体と、メタクリル系単量体および／
    またはアクリル系単量体との混合溶液に、表面にシラノ
    ール基を有しかつその一部が疎水化処理された酸化化合
    物を混合し、次いで該不飽和単量体と該メタクリル系単
    量体および／またはアクリル系単量体を重合することを
    特徴とする樹脂組成物の製造方法。
16. 【請求項１６】 加熱成形および／または加圧成形によ
    り積層することを特徴とする請求項１０〜１３のいずれ
    かに記載の積層体の製造方法。
17. 【請求項１７】 請求項１０〜１３記載の積層体を金型
    に挿入し、射出成形法または圧縮成形法で充填樹脂と該
    挿入積層体の外周部とを一体で成形することを特徴とす
    る、車両用内外装部品成形体の製造方法。
18. 【請求項１８】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする樹脂製ワイパーシステム。
19. 【請求項１９】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする樹脂製ドアミラーステイ。
20. 【請求項２０】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする樹脂製ピラー。
21. 【請求項２１】 透明部と不透明部を有する樹脂成形体
    において、少なくとも透明部が請求項１〜９記載の樹脂
    組成物を含んで成ることを特徴とする樹脂成形体。
22. 【請求項２２】 透明部と不透明部が一体成形されたこ
    とを特徴とする請求項２１記載の樹脂成形体。
23. 【請求項２３】 不透明部が樹脂中に分散した顔料によ
    り着色され形成されることを特徴とする請求項２１また
    は２２記載の樹脂成形体。
24. 【請求項２４】 上記樹脂成形部品の不透明部が成形前
    あるいは成形後に塗装もしくは印刷され形成されること
    を特徴とする請求項２１または２２記載の樹脂成形体。
25. 【請求項２５】 上記樹脂成形部品の不透明部が着色シ
    ートを用いて形成されることを特徴とする請求項２１ま
    たは２２記載の樹脂成形体。
26. 【請求項２６】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする熱線付き樹脂製ウィンドウ。
27. 【請求項２７】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする樹脂製ミラー。
28. 【請求項２８】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする樹脂製ランプリフレクター。
29. 【請求項２９】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする樹脂製エンジンルーム内カバー
    およびケース。
30. 【請求項３０】 透明であることを特徴とする請求項２
    ９記載のエンジンルーム内カバーおよびケース。
31. 【請求項３１】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする樹脂製冷却装置部品。
32. 【請求項３２】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成る、大気と連通した中空構造および／あるいは密閉
    された中空構造を有することを特徴とする樹脂一体成形
    体。
33. 【請求項３３】 中空構造が、気体または液体または固
    体あるいはこれらの混合物が充填され封入されているこ
    とを特徴とする請求項３２記載の樹脂一体成形体。
34. 【請求項３４】 一体成形体の最表層が、加飾材で構成
    されていることを特徴とする請求項３２または３３記載
    の樹脂一体成形体。
35. 【請求項３５】 樹脂一体成形体は、自動車の外板ある
    いは内外装部品であることを特徴とする請求項３２〜３
    ４記載の樹脂一体成形体。
36. 【請求項３６】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成る樹脂シート２枚を加熱し、これを開状態の金型に
    挿入し、シート外周部を押圧し、外周部を溶着する前あ
    るいは溶着後にシート間に加圧流体を注入し、シートを
    拡張しつつ／または拡張後、金型を閉状態にし、加圧流
    体圧を保持し中空構造を形成することを特徴とする請求
    項３２〜３５記載の樹脂一体成形体の製造方法。
37. 【請求項３７】 閉状態の金型内に溶融した請求項１〜
    ９記載の樹脂組成物を充填しつつ／または充填後、キャ
    ビティ容積を拡大しつつ加圧流体を溶融樹脂内に注入し
    中空構造を形成する請求項３２〜３５記載の樹脂一体成
    形体の製造方法。
38. 【請求項３８】 開状態の金型キャビティ面に請求項１
    〜９記載の樹脂組成物を含んで成る樹脂シートを１枚も
    しくは２枚インサートし、金型を閉状態で２枚のシート
    間もしくは１枚のシート背面に溶融樹脂を充填しつつ／
    または充填後、キャビティ容積を拡大しつつ加圧流体を
    溶融樹脂内に注入し中空構造を形成する請求項３２〜３
    ５のいずれかに記載の樹脂一体成形体の製造方法。
39. 【請求項３９】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成る、異なる機能を有する二種類以上の部品を統合
    し、ひとつの部品に少なくともこれら二種類以上の機能
    を付与したことを特徴とする一体成形部品。
40. 【請求項４０】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする可動部と非可動部を有する成形
    体。
41. 【請求項４１】 二色成形により可動部と非可動部が一
    体で得られることを特徴とする請求項４０記載の成形
    体。
42. 【請求項４２】 可動部が気体流動を制御する開閉蓋
    で、非可動部は流動気体を導入する筒状成形品であるこ
    とを特徴とする請求項４０または４１記載の成形体。
43. 【請求項４３】 請求項１〜９記載の樹脂組成物を含ん
    で成ることを特徴とする炭化水素系燃料を収納する部品
    あるいは容器。
44. 【請求項４４】 車両用の一連の燃料系部品であること
    を特徴とする請求項４３記載の炭化水素系燃料収納部
    品。
45. 【請求項４５】 車両用の燃料タンクであることを特徴
    とする請求項４３または４４記載の炭化水素系燃料収納
    部品。
46. 【請求項４６】 吹き込み成形法で成形された車両用の
    燃料タンクであることを特徴とする請求項４５記載の炭
    化水素系燃料収納部品。