JP2003200698A - 水圧転写用フィルム及び装飾成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 被転写体への十分な水圧転写性を有しなが
ら、耐擦傷性や耐薬品性などの優れた表面特性を有する
硬化性樹脂層、印刷インキ皮膜または塗料皮膜から成る
装飾層、被転写体と装飾層とに良好な密着性を有するプ
ライマー層を被転写体に同時に水圧転写でき、かつフィ
ルム表面にべたつきがなく、ロール巻き取りによる保存
と流通が可能な水圧転写用フィルムと該水圧転写用フィ
ルムを用いた装飾成形品の製造方法を提供すること。 【解決手段】 親水性樹脂から成る支持体フィルムと前
記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に溶解可能な転写
層とから成り、前記転写層が前記支持体フィルム上に設
けた活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一つで硬
化可能で透明な硬化性樹脂層と該硬化性樹脂層上に設け
た印刷インキ皮膜または塗料皮膜から成る装飾層と該装
飾層上に設けた有機溶剤に溶解可能でべたつきのないプ
ライマー層から成り、かつ前記硬化性樹脂層が活性エネ
ルギー線照射と加熱の少なくとも一つにより予備硬化さ
せたものであることを特徴とする水圧転写用フィルムと
該水圧転写用フィルムを用いた装飾成形品の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は保護層である硬化性
樹脂層、装飾層および密着性を上げる為のプライマー層
を一度の水圧転写で被転写体に付与できる水圧転写用フ
ィルムと該水圧転写用フィルムを用いた装飾成形品の製
造方法に関する。本発明の水圧転写用フィルム及び該水
圧転写用フィルムを用いた装飾成形品の製造方法は、家
庭電化製品のハウジング、家具部材、建築部材および自
動車用部材などの極めて広い分野での装飾成形品の製造
に有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来から三次元形状を有する成形品に絵
柄模様などの意匠性に富む装飾層を設ける方法として水
圧転写法が知られている。水圧転写法は複雑な形状の成
形物にも意匠性に富む装飾層を付与できる、優れた装飾
成形品の製造方法である。

【０００３】しかし水圧転写法の問題点は、その工程の
煩雑さにある。すなわち、水圧転写法により製造される
装飾形成品は、装飾層を被転写体に水圧転写した後、さ
らに装飾層に保護層としての硬化性樹脂を塗装すること
が一般的である。このため、インラインでの効率の良い
製造が困難で、さらに水圧転写装置の他に塗装設備も必
要で、コスト高となることから、水圧転写法による装飾
形成品の製造対象品は高級少数品に限られてきた。

【０００４】塗装工程の省略を目的に特許公報３０９８
５３３号では、あらかじめ親水性の支持体フィルム上に
熱可塑性樹脂から成る保護層を装飾層とともに設け、熱
可塑性樹脂から成る保護層と装飾層とを同時に被転写体
に水圧転写する技術が開示されている。しかし、該技術
では保護層が熱可塑性樹脂、詳しくはブチルアクリレー
トとエチルアクリレートの共重合体から成るもので、保
護層として必要とされる耐溶剤性、耐薬品性および表面
硬度などの表面特性を被転写体に十分に付与できるもの
ではなかった。

【０００５】特公平７−２９０８４号公報では、ガラス
転移温度が０〜２５０℃のポリマー中にラジカル重合性
不飽和基を有する化合物及び／又は融点が２０〜２５０
℃でありラジカル重合性不飽和基を有する化合物からな
り、未硬化状態で常温で固体状をなし、且つ非粘着性の
塗工層を具備する水圧転写用シートと、該シートを用い
て成形体に塗工層を水圧転写した後、電離放射線を照射
することにより、塗工層を硬化させる水圧転写用シート
の使用方法が開示されている。

【０００６】しかし該公報に開示されたガラス転移温度
が０〜２５０℃のポリマー中にラジカル重合性不飽和基
を有する化合物及び／又は融点が２０〜２５０℃であり
ラジカル重合性不飽和基を有する化合物で未硬化状態に
おいて常温で固体状をなし、且つ非粘着性の塗膜を形成
する条件を満足する樹脂材料は、現実には入手しにくい
問題がある。

【０００７】また、水圧転写法により製造される装飾形
成品は、水圧転写された装飾層と被転写体との密着性が
重要である。例えば、亜鉛めっき鋼板などの金属成形品
は塗膜や印刷インキ皮膜との密着性が低いので、水圧転
写自体は実施可能なものの、転写された模様が崩れた
り、水洗時や乾燥後に塗膜や印刷インキ皮膜が剥がれる
という問題がある。そこで、それらの被転写物にプライ
マー層を予め塗装して転写される塗膜や印刷インキ皮膜
との密着性を向上させる方法が行われてきた。

【０００８】特公平７−３７１９６号公報には、被転写
体の表面に、乾燥はしているが完全硬化には至っていな
い硬化性樹脂層（プライマー層）を形成させ、水圧転写
により水圧転写用フィルムから印刷模様層を該硬化性樹
脂層（プライマー層）上に転写した後、印刷模様層を硬
化性樹脂でスプレー塗装し、次いで印刷模様層の上下に
存在する２つの硬化性樹脂層を完全硬化させる絵付け成
形品の製造方法が開示されており、印刷模様層の耐水性
や耐湿熱性が改善された絵付け成形品が得られると記載
されている。

【０００９】しかし、該公報の方法では、被転写体に硬
化性樹脂を塗工し乾燥し、更に水圧転写後に更に硬化性
樹脂を塗工し乾燥する、従来の水圧転写法の煩雑な工程
は改善されないままであった。また該公報に記載のプラ
イマー層に用いられる硬化性樹脂は、従来公知の熱硬化
性樹脂や電離放射線硬化性組成物であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、被転写体への十分な水圧転写性を有しなが
ら、耐擦傷性や耐薬品性などの優れた表面特性を有する
硬化性樹脂層、印刷インキ皮膜または塗料皮膜から成る
装飾層、被転写体と装飾層とに良好な密着性を有するプ
ライマー層を被転写体に同時に水圧転写でき、かつフィ
ルム表面にべたつきがなく、ロール巻き取りによる保存
と流通が可能な水圧転写用フィルムと、該水圧転写用フ
ィルムを用いる、優れた表面特性の硬化樹脂層と意匠性
に富む装飾層とを有する装飾成形品の製造方法を提供す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、課題を解
決するために種々検討したが、水圧転写用フィルムに設
けた硬化性樹脂層を予め硬化させると、水圧転写の際に
有機溶剤による硬化樹脂層の可溶化ができず、被転写体
への水圧転写が不可能であり、一方、硬化程度を低く抑
えた硬化性樹脂層ではべたつきが残って、その上に印刷
インキ層または塗料層を設けることが困難であった。

【００１２】本発明者らは、特公平７−２９０８４号公
報に開示された硬化性樹脂による水圧転写の追試を試み
たが、公報に記載された樹脂は市販されておらず、同様
の機能を有すると思われる樹脂選択には多大の困難があ
り、その樹脂選択の幅が極めて狭いことが判った。

【００１３】また、水圧転写用フィルムに用いられる親
水性樹脂から成る支持体フィルムの耐熱性は１２０℃程
度であるため、既存の１２０℃以下で乾燥可能な低温乾
燥型のプライマー樹脂を水圧転写用フィルムに塗工し
て、転写層として被転写体に水圧転写することを試みた
が、該水圧転写用フィルムを水面に浮かせた際に、フィ
ルム上に形成された印刷模様層が水面上に均一かつ良好
に延展し難い問題があり、印刷模様層のくずれた転写模
様、いわゆる柄流れが発生し、高級な塗膜外観や耐久性
を十分に満足させるものは容易に得られなかった。

【００１４】そこで、本発明者らは、水圧転写用フィル
ムに設けた硬化性樹脂層を硬化させる際に、完全硬化に
要するエネルギー量よりも低いエネルギー量を硬化性樹
脂層に与え、ベタつかない程度に硬化性樹脂層を予備硬
化させ、この予備硬化させた硬化性樹脂層の上に印刷イ
ンキ皮膜または塗料皮膜から成る装飾層を、更にこの装
飾層の上に特定の構造を有する（ポリ）アルキレングリ
コールのジグリシジルエーテルと、Ｐ−ＯＨ結合を少な
くとも１個有するリン系化合物との反応生成物からなる
樹脂組成物をプライマー層として用いることにより、上
記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【００１５】すなわち、本発明は、親水性樹脂から成る
支持体フィルムと前記支持体フィルム上に設けた有機溶
剤に溶解可能な転写層とから成り、前記転写層が前記支
持体フィルム上に設けた活性エネルギー線照射と加熱の
少なくとも一つで硬化可能で透明な硬化性樹脂層と該硬
化性樹脂層上に設けた印刷インキ皮膜または塗料皮膜か
ら成る装飾層と該装飾層上に設けた有機溶剤に溶解可能
でべたつきのないプライマー層から成り、かつ前記硬化
性樹脂層が活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一
つにより予備硬化させたものであることを特徴とする水
圧転写用フィルムを提供する。

【００１６】また本発明は、親水性樹脂から成る支持体
フィルムと前記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に溶
解可能な転写層とから成り、前記転写層が活性エネルギ
ー線照射と加熱の少なくとも一つで硬化可能で透明な硬
化性樹脂層と該硬化性樹脂層上に設けた印刷インキ皮膜
または塗料皮膜から成る装飾層と該装飾層上に設けた有
機溶剤に溶解可能でべたつきのないプライマー層とから
成り、かつ前記硬化性樹脂層の硬化性樹脂を活性エネル
ギー線照射と加熱の少なくとも一つにより予備硬化させ
た水圧転写用フィルムから、有機溶媒により活性化した
前記転写層を被転写体に水圧転写し、次いで転写した前
記転写層の硬化性樹脂層を活性エネルギー線照射と加熱
の少なくとも一つにより硬化させることを特徴とする装
飾成形品の製造方法を提供する。

【００１７】

【発明の実施の形態】先ず本発明の水圧転写用フィルム
の構成要素について以下に詳述する。親水性樹脂から成
る支持体フィルムは、水で膨潤または溶解可能な親水性
樹脂からなる支持体フィルムである。親水性樹脂から成
る支持体フィルムとしては、具体的には、例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アセチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、アセチルブチルセルロ
ース、ゼラチン、にかわ、アルギン酸ナトリウム、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等のフィルムが使用できる。

【００１８】なかでも一般に水圧転写用フィルムとして
用いられているポリビニルアルコールのフィルムが水に
溶解し易く、また入手し易く、硬化性樹脂層の印刷にも
適しており、特に好ましい。支持体フィルムの厚みは、
硬化性樹脂層または硬化性樹脂層と装飾層を設け、かつ
水圧転写後の溶解、剥離が容易であるために、１０〜２
００μｍ程度が好ましい。

【００１９】次に、親水性樹脂から成る支持体フィルム
上に設けられる転写層について説明する。転写層は水圧
転写の際に、有機溶剤により活性化されて親水性の支持
体フィルムから容易に離れ、被転写体に転移されねばな
らない。従って、転写層は全体として有機溶剤に溶解可
能で疎水性である必要がある。

【００２０】本発明の転写層は、親水性樹脂から成る支
持体フィルム上に設けた有機溶剤に溶解可能な疎水性の
層であり、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一
つで硬化可能で透明な硬化性樹脂層と、該硬化性樹脂層
上に設けた印刷インキ皮膜または塗料皮膜から成る装飾
層と、該装飾層上に設けた有機溶剤に溶解可能でべたつ
きのないプライマー層から成り、かつ前記硬化性樹脂層
を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一つにより
予備硬化（半硬化）させたものである。

【００２１】硬化性樹脂層は、透明であることが本発明
の効果を発現できることから好ましい。但し、硬化性樹
脂層の透明性は装飾被転写体の要求特性にもよるが、基
本的に装飾層の色や柄が透けて見えれば良く、完全に透
明であることを要せず、透明から半透明なものまでを含
む。

【００２２】硬化性樹脂層と装飾層とプライマー層から
なる転写層は、水圧転写の前に有機溶剤により活性化さ
せ、十分に可溶化もしくは柔軟化させることが必要であ
る。ここで言う活性化とは、転写層に有機溶媒を塗布ま
たは散布することによって、硬化性樹脂層と装飾層とプ
ライマー層から成る転写層を完全には溶解させずに可溶
化させ、水圧転写の際に親水性の支持体フィルムから転
写層の剥離を容易にすると共に転写層に柔軟性を付与
し、転写層の形状を保ったまま、転写層を被転写体表面
へ転写させるために、転写層に十分な追従性と密着性を
付与することを意味する。

【００２３】そのためには、本発明の水圧転写フィルム
の転写層を構成する、活性エネルギー線照射と加熱の少
なくとも一つで硬化可能で透明な硬化性樹脂層は、水圧
転写前に、未硬化または完全に硬化させた硬化樹脂層で
はなく、予備硬化させた硬化性樹脂層でなければならな
い。

【００２４】次に本発明の硬化性樹脂層について説明す
る。本発明の水圧転写用フィルムの硬化性樹脂層は、活
性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一つにより予備
硬化させたものであり、べたつきのない硬化樹脂層を有
するものである。本発明で言う硬化性樹脂層の予備硬化
の状態をさらに詳細に定めれば、硬化性樹脂の架橋密度
が１×１０^−６〜５×１０⁻³ｍｏｌ/ｃｍ^３であること
が好ましい。

【００２５】本発明で言う架橋密度は、以下のようにし
て求めることができる。 架橋密度＝硬化性樹脂層の密度／架橋間分子量であり、 架橋間分子量＝３×硬化性樹脂層の密度×Ｒ×Ｔ×１０
⁷／貯蔵弾性率であるので、 架橋密度＝貯蔵弾性率／３×Ｒ×Ｔ×１０⁷となる。な
お、ここで言う架橋間分子量とは、架橋点間の高分子セ
グメントの数平均分子量である。

【００２６】ここで、貯蔵弾性率は、硬化性樹脂層のガ
ラス転移温度より５０℃高い温度における貯蔵弾性率で
あり、硬化性樹脂層の動的粘弾性を測定することにより
求めることができる。Ｒは気体定数であり、Ｔは硬化性
樹脂層のガラス転移温度より５０℃高い温度（絶対温
度：単位Ｋ）である。

【００２７】本発明の水圧転写用フィルムの予備硬化さ
れた硬化性樹脂層を構成する硬化性樹脂の架橋密度は１
×１０^-6ｍｏｌ/ｃｍ^３〜５×１０^-3ｍｏｌ/ｃｍ^３であ
ることが好ましく、１×１０^-5ｍｏｌ/ｃｍ^３〜１×１
０^-3ｍｏｌ/ｃｍ^３ であることがより好ましい。硬化性
樹脂層の架橋密度が１×１０^-6ｍｏｌ/ｃｍ^３より小さ
いと、硬化性樹脂層は延伸性に優れたものとなるが、水
圧転写時に装飾層との境界が不明確となり易い。逆に、
架橋密度が５×１０^-3ｍｏｌ/ｃｍ^３を超えて大きい
と、水圧転写に際しての有機溶媒による活性化が十分行
われず、転写層の延伸性が劣り、被転写体である成形品
表面への転写性と追従性が低下する。

【００２８】また本発明の水圧転写用フィルムは、支持
体フィルムと硬化性樹脂層とから成るフィルムの７１％
伸長時の引張り応力が１５Ｎ以上４０Ｎ以下であること
が好ましい。本発明で言う７１％伸長時の引張り応力
は、以下のようにして求めることができる。すなわち、
厚さ３５μｍの支持体フィルム上に厚さ１０μｍの硬化
性樹脂層を設けて硬化させた後に、該フィルムを２５ｍ
ｍ×９０ｍｍのサイズで切り出し、この切り出したサン
プルを測定分が長さ３５ｍｍとなるように挟み、測定ス
ピード３ｍｍ／ｓで８０ｍｍまで伸長させて、６０ｍｍ
伸長時の引張り応力を測定する。

【００２９】この測定を１０回以上、測定値の標準偏差
が０．８Ｎ未満になるまで繰り返し、測定値の標準偏差
が０．８Ｎ未満となったときの測定値の平均値を７１％
伸長時の引張り応力とする。なお７１％とは、下式で表
されるサンプル長さに対する伸び長さの割合を意味す
る。 ［（６０ｍｍ−３５ｍｍ）／３５ｍｍ］×１００＝７１
％

【００３０】７１％伸長時の引張り応力を基準とするの
は、６０％以下の伸長では引張り応力が小さいために測
定値の振れが大きく、測定データを一定基準内の標準偏
差内に収めることが困難であること、８０％以上の伸長
時では硬化樹脂が破断した場合でも支持体フィルムはま
だ破断しないために、支持体フィルムの引張り応力と硬
化樹脂の引張り応力とを分けることが困難なためであ
る。

【００３１】本発明の水圧転写用フィルムの硬化性樹脂
層を予備硬化させた状態での７１％伸長時の引張り応力
は、上記したように１５Ｎ以上４０Ｎ以下であり、２０
Ｎ〜３０Ｎであることが好ましく、２１Ｎ〜２８Ｎであ
ることが特に好ましい。７１％伸長時の引張り応力が１
５Ｎ未満であると、水圧転写用フィルムの強度が低すぎ
て、水圧転写時に膜切れなどの問題が生じる。一方、７
１％伸長時の引張り応力が４０Ｎを超えて大きいと、水
圧転写時の延伸性が低く、被転写体への転写性と追従性
が低下する。

【００３２】本発明の水圧転写用フィルムの硬化性樹脂
層を所望の予備硬化状態にするには、用いる硬化性樹脂
層を完全硬化させるに必要なエネルギー量よりも低いエ
ネルギー量を与えることにより実現でき、例えば、活性
エネルギー線硬化性樹脂を用いる場合には、完全硬化さ
せるに必要な活性エネルギー線照射量の０．００１％〜
１％量の活性エネルギー線を照射することにより予備硬
化を達成できる。

【００３３】この活性エネルギー線の照射量の制御は照
射時間の制御等によって容易に行うことができる。例え
ば、活性エネルギー線硬化性樹脂層を一定の厚さで印刷
した基材フィルムの一部を切り取って照射量測定用試料
とし、この試料を活性エネルギー線の光源から一定の距
離に置いて活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー
線硬化性樹脂層が完全硬化するまでの時間（以下、「完
全硬化時間」という）を測定する。

【００３４】次いで、上記活性エネルギー線硬化性樹脂
層と同一の厚さで設けた基材フィルムの該活性エネルギ
ー線硬化性樹脂層に上記と同じ活性エネルギー線照射装
置を用いて、その光源までの距離を前記と等しい距離に
設定し、その活性エネルギー線硬化性樹脂層面に先に求
めた完全硬化時間の０．００１％以上１％以下に相当す
る時間、同一強度の活性エネルギー線を照射することに
より、該樹脂層を予備硬化させることができる。

【００３５】完全硬化させるに必要な活性エネルギー線
照射量の０．００１％未満の照射では、支持体フィルム
上に設けた透明な硬化性樹脂層の乾燥が不十分なため、
該硬化性樹脂層の上に装飾層を設けることが実質的に不
可能である。また、完全硬化させるに必要な活性エネル
ギー線照射量の１％を超えて照射すると、支持体フィル
ム上に設けた透明な硬化性樹脂層の乾燥は十分なもの
の、水圧転写工程における硬化性樹脂層の柔軟性が大幅
に低下し、被転写体表面への転写性と追従性が低下す
る。

【００３６】なお本発明でいう、活性エネルギー線と
は、可視光、紫外線、電子線、ガンマ線などが挙げら
れ、特に紫外線が好適であり、紫外線源としては、太陽
光線、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボ
ンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等
が用いられる。

【００３７】本発明に用いる活性エネルギー線硬化性樹
脂は、１分子中に活性エネルギー線によって硬化可能な
重合性基を有するものであり、これらは、例えば、アク
リロイル基、アリル基、スチリル基、ビニルエステル
基、ビニルエーテル基などのビニル重合性基やマレイミ
ド基、エポキシ基、環状カーボネート基、オキセタン
基、オキサゾリン基などの開環重合性基が利用可能であ
るが、これらに限るものではない。

【００３８】硬化性樹脂層に用いる活性エネルギー線硬
化性樹脂は、特にアクリル系樹脂が好ましく、なかでも
２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するアクリレー
トが好ましい。なお、本発明で言う（メタ）アクリロイ
ル基を有するアクリレートとは、メタクリロイル基とア
クリロイル基のいずれかの基を有する樹脂を意味し、以
下は（メタ）アクリレートと略称する。

【００３９】本発明に用いられる（メタ）アクリレート
は、塗料用樹脂として一般に使用されている（メタ）ア
クリレートであれば問題なく使用することができ、具体
例を挙げれば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポ
リエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メ
タ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポ
リエーテル（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）ア
クリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シ
リコン（メタ）アクリレート、アミノ樹脂（メタ）アク
リレート、マレイミド（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。

【００４０】本発明においては、硬化性樹脂層が、一般
にポリオール、ポリイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートの反応生成物として得られるウレ
タン（メタ）アクリレートであることが得られる塗膜性
能が優れることから好ましい。

【００４１】これらポリオールの具体例としては、塗料
用樹脂材料やポリエステル原料に用いられる２価アルコ
ール類であれば、特に制限なく用いることができる。例
えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、２−エチルブタン−１，４−
ジオール、

【００４２】１，４−シクロヘキサンジオール、１，４
−ジメチロールシクロヘキサン、２，２−ジエチルプロ
パン−１，３−ジオール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、トリ
メチロールプロパン、

【００４３】ダイマージオールおよび２−ブテン−１，
４−ジオール、ハイドロキノンレゾルシン、ジヒドロキ
シジフェニルエーテル等、更にはこれらポリオールのダ
イマーやトリマー、ポリオールの重縮合体である（ポ
リ）アルキレングリコールなどが挙げられる。

【００４４】本発明に用いられるウレタン（メタ）アク
リレートの製造に用いられるポリオールは、ウレタン
（メタ）アクリレートの低粘度化が容易で、かつ経済的
にも安価であることから、特に（ポリ）アルキレングリ
コールであることが好ましく本発明で使用する（ポリ）
アルキレングリコールは、従来公知の種々のものを使用
することができる。

【００４５】（ポリ）アルキレングリコールの具体例と
しては、ビスフェノールＡオキシアルキレングリコール
付加物、ビスフェノールＡＤオキシアルキレングリコー
ル付加物、ビスフェノールＦオキシアルキレングリコー
ル付加物、水添ビスフェノールＡオキシアルキレングリ
コール付加物、フェノールノボラックのオキシアルキレ
ングリコール付加物、クレゾールノボラック型樹脂のオ
キシアルキレングリコール付加物、多価フェノールオキ
シアルキレングリコール付加物、芳香族多価アルコール
のオキシアルキレングリコール付加物、芳香族性窒素含
有複素環化合物のオキシアルキレングリコール付加物等
の芳香族（ポリ）アルキレングリコールや、エチレング
リコール、プロピレングリコールポリテトラメチレング
リコールなどの脂肪族（ポリ）アルキレングリコール等
が挙げられる。

【００４６】本発明のウレタン（メタ）アクリレートの
製造に用いられる（ポリ）アルキレングリコールは、な
かでも芳香族（ポリ）アルキレングリコールが好まし
く、芳香族（ポリ）アルキレングリコールを固形分換算
で８０％以上含有することが特に好ましい。さらに、芳
香族（ポリ）アルキレングリコールの中でも、特にビス
フェノール類オキシアルキレングリコール付加物が好ま
しく、ビスフェノールＡのオキシアルキレングリコール
付加物が特に好ましい。

【００４７】用いる（ポリ）アルキレングリコールの分
子量範囲は、特に限定されるものではないが、数平均分
子量として４００〜３０００が好ましい。これは、数平
均分子量４００以下では、製造されるウレタン（メタ）
アクリレートの柔軟性が不足し、数平均分子量３０００
以上では製造されるウレタン（メタ）アクリレートが常
温で固体もしくは固体と液体の共存状態となり、作業性
が著しく低下するためである。

【００４８】またウレタン（メタ）アクリレートの製造
に用いられるポリイソシアネートは１分子中にイソシア
ネート基を平均２個以上有し、且つ数平均分子量（ポリ
スチレン換算の値）が１０，０００以下、好ましくは
５，０００以下、特に好ましくは２，０００以下のもの
である。これらはジイソシアネートもしくは３価以上の
イソシアネート化合物を必須のイソシアネート化合物成
分として含む。

【００４９】ジイソシアネートの具体例としては、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネ
ート類、水素添加キシリレンジイソシアネート、シクロ
ヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート等の環状脂肪族ジイソシアネート類、トリレンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネート類が挙げられる。

【００５０】３価以上のイソシアネート化合物の具体例
としては、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシ
アナトカプロエート、１，３，５−トリイソシアナトシ
クロヘキサンなどの脂肪族トリイソシアネート、１，
３，５−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリ
イソシアナトナフタレンなどの芳香族トリイソシアネー
ト、ジイソシアネート類を環化三量化せしめて得られ
る、いわゆるイソシアヌレート環構造を有するポリイソ
シアネート類が挙げられる。

【００５１】更に、３価以上のポリイソシアネート化合
物は、２価以上のポリイソシアネートの２量体もしくは
３量体、これらの２価または３価以上のポリイソシアネ
ートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もし
くは水等とをイソシアネート基過剰の条件で反応させて
なる付加物等、さらにはこれらのイソシアネート化合物
の遊離のイソシアネート基をフェノール類、オキシム
類、ラクタム類、アルコール類、メルカプタン類などの
ブロック剤で封鎖したブロックポリイソシアネートや、
遊離のイソシアネート基を有するポリイソシアネート類
と、水とを反応せしめて得られる、ビウレット構造を有
するポリイソシアネート類、

【００５２】２−イソシアナートエチル（メタ）アクリ
レート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ルイソシアネートもしくは（メタ）アクリロイルイソシ
アネートの如きイソシアネート基を有するビニルモノマ
ーの単独重合体、またはこれらのイソシアネート基含有
ビニルモノマーを、これらと共重合可能な（メタ）アク
リル系、ビニルエステル系、ビニルエーテル系、芳香族
ビニル系もしくはフルオロオレフィン系ビニルモノマー
類などと共重合せしめて得られる、それぞれ、イソシア
ネート基含有のアクリル系共重合体、ビニルエステル系
共重合体またはフルオロオレフィン系共重合体などのよ
うな、種々のビニル系共重合体類などとも併用すること
ができる。

【００５３】また、ウレタン（メタ）アクリレートの製
造に用いられる水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシブチル等のアクリル酸またはメタクリ
ル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステル、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の
ポリエーテルポリオールとアクリル酸またはメタクリル
酸等の不飽和カルボン酸とのモノエステル；

【００５４】ポリエチレングリコール等のポリエーテル
ポリオールとアクリル酸２−ヒドロキシエチル等の水酸
基含有不飽和モノマーとのモノエーテル、無水マレイン
酸や無水イタコン酸のような酸無水基含有不飽和化合物
とエチレングリコール、等のグリコール類とのモノエス
テル化物またはジエステル化合物；

【００５５】ヒドロキシエチルビニルエーテルのような
ヒドロキシアルキルビニルエーテル類、アリルアルコー
ル、α，β−不飽和カルボン酸とα−オレフィンエポキ
シドのようなモノエポキシ化合物との付加物、アクリル
酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルと酢酸、プ
ロピオン酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、脂肪酸のよう
な一塩基酸との付加物、上記の水酸基含有モノマーとラ
クトン類（例えばε−カプロラクトン、γ−バレロラク
トン等）との付加物等を挙げることができ、アクリル酸
２−ヒドロキシエチルなどが好ましく、アクリル酸２−
ヒドロキシエチルの水酸基はイソシアネートとの反応性
が大きく、アクリル二重結合の反応性も高いので、アク
リル酸２−ヒドロキシエチルが特に好ましい。

【００５６】ウレタン（メタ）アクリレートの製造の際
のポリオール、ポリイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートの配合比は、特に制限はないが、
ポリオールおよび水酸基含有（メタ）アクリレート中の
水酸基１当量当たりにポリイソシアネート中のイソシア
ネート基が０．５〜２．０当量の範囲が好ましい。

【００５７】本発明の製造方法により得られる硬化樹脂
層を有する成形品の光沢をより一層高めるためには、用
いるウレタン（メタ）アクリレートを構成するモノマー
あるいはポリマー成分としてジアリル化合物を含むこと
が好ましい。このジアリル化合物としては、アクリル酸
アリル、メタクリル酸アリル、ジアリル酢酸、マレイン
酸ジアリル、ジアリルカルビノール、ジアリルエーテ
ル、ジアリルクロロシラン等が挙げられるが、共重合体
の安定性や原料化合物の入手しやすさといった観点か
ら、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリルが好まし
い。

【００５８】ジアリル化合物のウレタン（メタ）アクリ
レートへの仕込み量は０．５〜３０質量％が好ましい。
これは、ジアリル化合物の仕込み量を０．５質量％以上
とすることにより、光沢が充分なものとなり、ジアリル
化合物の仕込み量を３０質量％以下とするのは、３０質
量％を越えると製造時に反応装置内で反応混合物のゲル
化の危険性が増大するからである。

【００５９】本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレ
ートには、更に必要に応じて、最終的に得られる物性に
影響しない範囲で、ウレタン（メタ）アクリレートを構
成するモノマーあるいはポリマー成分として共重合可能
な他のビニル系モノマーとして、公知慣用の種々のビニ
ル系モノマーを添加することができる。

【００６０】ウレタン（メタ）アクリレートの製造法と
しては、無溶媒もしくは必要に応じて、例えば、キシレ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類、イソブタノール、
ｎ−ブタノール等のアルコール類、酢酸ブチル等のエス
テル類、メチルエチルケトン等のケトン類、セロソル
ブ、セロソルブアセテート等のエーテル類等の有機溶剤
中で、無触媒もしくはＮ，Ｎ−アゾビスジイソブチロニ
トリル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド等の
有機過酸化物等のラジカル重合開始剤、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン等の連鎖移動剤等を用いて、前述のモノマー
成分を、反応温度約４０〜１２０℃で、約１〜３０時間
反応させる。

【００６１】これら（メタ）アクリレートは、単独で用
いても良いし、混合可能な範囲でブレンドして用いても
良い。なかでもさらに、後述する熱硬化性ポリマーまた
はオリゴマーと混合可能な範囲でブレンドして用いても
良い。

【００６２】これらの活性エネルギー線硬化性樹脂を含
む硬化性樹脂層は、必要に応じて、公知慣用の光重合開
始剤、光増感剤が含まれて良い。かかる光重合開始剤の
代表的なものとしては、例えば、ジエトキシアセトフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン
の如きアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテルの如きベンゾイン系化合物；
２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィ
ンオキシドの如きアシルホスフィンオキシド系化合物；

【００６３】ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸
メチル−４−フェニルベンゾフェノンの如きベンゾフェ
ノン系化合物；２，４−ジメチルチオキサントンの如き
チオキサントン系化合物；４，４′−ジエチルアミノベ
ンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系化合物など
の各種の化合物が挙げられる。かかる光増感剤として
は、例えば、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルの如きアミン類が挙げられる。

【００６４】光重合開始剤は、一般に、紫外線を用いる
場合に必要であり、他の電子線などの活性エネルギー線
を使用する場合には不要である。この光重合開始剤とし
ては特に制限なく、各種公知のものを使用することがで
き、その使用量は用いる活性エネルギー線硬化性樹脂に
対して、通常０．５〜１５質量％、好ましくは１〜８質
量％を用いる。

【００６５】次に、硬化性樹脂層を加熱により予備硬化
させる場合について述べる。熱硬化性樹脂を用いて、加
熱により硬化性樹脂層を予備硬化させる場合には、完全
硬化せしめる温度と加熱時間の２条件が熱硬化性樹脂の
樹脂組成と複雑に関連するため、前述の活性エネルギー
線硬化性樹脂を用いた場合のような一義的な表現は困難
であるが、目安として完全硬化せしめる温度と、同温度
において加熱硬化時間を完全硬化せしめる硬化時間の４
０％以下に設定することで所望の予備硬化状態を実現で
きる。

【００６６】硬化性樹脂層に用いる熱硬化性樹脂も活性
エネルギー線硬化性樹脂の場合と同様に、印刷性または
塗工性が必要であることから、硬化前の樹脂の分子量は
高いほうが好ましく、具体的には質量平均分子量１００
０〜１００，０００が好ましく、さらに好ましくは３,
０００〜３０，０００である。この領域で、かつ分子凝
集性の高い樹脂であれば印刷または塗工時の十分な乾燥
性が得られる。

【００６７】用いる熱硬化性樹脂としては、熱により反
応しえる官能基を１分子中に２つ以上有する化合物であ
るか、または主剤となる熱硬化性化合物に架橋剤となる
熱硬化性化合物を配合したものである。熱により反応し
える官能基としては、例えば、Ｎ−メチロール基、Ｎ−
アルコキシメチル基、アミノ基、水酸基、イソシアネー
ト基、カルボキシル基、エポキシ基、メチロール基、酸
無水物、炭素−炭素二重結合含有化合物等が挙げられ
る。

【００６８】炭素−炭素二重結合を分子内に有し連鎖重
合による架橋反応が可能なものは、エネルギー線硬化性
樹脂と同種の硬化性樹脂であり、これらの硬化性樹脂と
加熱によってラジカルソースを発生する開始剤とを組み
合わせることにより熱硬化性樹脂とすることができる。
この際の開始剤としては、過酸化ベンゾイル、アゾビス
イソブチロニトリルなどの通常のラジカル開始剤が用い
られる。

【００６９】主剤と硬化剤の組み合わせは、特に限定さ
れるものではないが、例えば、水酸基やアミノ基を有す
る主剤と硬化剤としてイソシアネート、水酸基やカルボ
キシル基を有する主剤と、硬化剤としてＮ−メチロール
化またはＮ−アルコキシメチル化メラミン、ベンゾグア
ナミン等のアミノ樹脂、エポキシ基や水酸基を有する主
剤と、硬化剤として無水フタル酸の如き酸無水物、カル
ボキシル基や炭素−炭素二重結合、ニトリル基、エポキ
シ基を有する主剤と、硬化剤としてフェノール樹脂、カ
ルボキシル基やアミノ基を有する主剤と、硬化剤として
エポキシ基含有化合物などを用いることができる。

【００７０】しかしながら、これらの熱硬化性樹脂は加
熱しなくとも保存中に徐々に硬化反応が進行するものが
多く、保存期間中に硬化反応が進むと、活性剤による転
写層の活性化が十分行われず、水圧転写不良を起こす原
因となる。このため、常温硬化型の熱硬化性樹脂は好ま
しくなく、熱硬化性樹脂の中でも主剤としてポリオー
ル、硬化剤としてブロックイソシアネートを用いた系が
好ましい。

【００７１】ポリオールとしては、アクリルポリオー
ル、ポリ―ｐ−ヒドロキシスチレン、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンビニルアルコール共重合体などがあげ
られるが、特にアクリルポリオールが好ましい。

【００７２】ブロックイソシアネートとしてはイソシア
ネート基をアルコールなどのブロック基で保護したもの
を用いることができ、これらのブロック基には、フェノ
ール、クレゾール、芳香族第２アミン、第３級アルコー
ル、ラクタム、オキシムなどが挙げられる。これらのブ
ロックイソシアネートは、加熱によってアルコールなど
のブロック基が遊離するため、これらブロック基の遊離
温度以上の加熱によって、始めて架橋反応が開始され
る。

【００７３】本発明の硬化性樹脂層に用いる熱硬化性樹
脂は、アクリルポリオールを主剤とし、ブロックイソシ
アネートを硬化剤として用いたものが特に好ましい。本
発明で好ましく用いられるアクリルポリオールの質量平
均分子量は、３，０００〜１００，０００が好ましく、
さらに好ましくは１０，０００〜７０，０００である。
本発明で好ましく用いられるブロックイソシアネート
は、親水性樹脂から成る支持体フィルムの耐熱温度を考
慮して、標準的な完全硬化条件が１３０℃×３０分以内
であるブロックイソシアネートを用いることが好まし
い。

【００７４】また、硬化性樹脂層に非粘着性の熱可塑性
樹脂を添加することは、硬化性樹脂層の乾燥性向上に効
果的である。しかし、熱可塑性樹脂の添加は硬化性樹脂
の硬化反応を阻害する懸念があることや、水圧転写され
る前に散布される有機溶剤量の増量につながる問題点が
あるので、硬化性樹脂層の樹脂量１００質量部に対して
非粘着性の熱可塑性樹脂は７０質量部を超えない範囲で
添加することが好ましい。

【００７５】非粘着性の熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
エステルなどが挙げられる。なかでも、ポリアクリレー
ト、ポリスチレン、およびポリ塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体はＴｇが高く、乾燥性向上に好ましい。さらに透
明性、耐溶剤性および耐擦傷性に優れるポリメチルメタ
クリレートを主成分としたポリ（メタ）アクリレートが
特に好ましく、質量平均分子量３０，０００以上３０
０，０００以下のポリメチルメタクリレートが好まし
く、１５０，０００以上３００，０００以下のものが更
に好ましく用いられる。

【００７６】次に、本発明の装飾層について説明する。
本発明の印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる装飾層
の形成に用いる印刷インキまたは塗料は、硬化性樹脂層
に対して印刷または塗工が可能な印刷インキまたは塗料
であり、さらに硬化性樹脂層と同様に有機溶媒によって
活性化され、被転写体に水圧転写される際に十分な柔軟
性が得られることが必要である。

【００７７】これらの印刷インキまたは塗料に用いるワ
ニス用樹脂は、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、ビニル樹脂（塩ビ、酢ビ共重合樹脂）、ビニリデ
ン樹脂（ビニリデンクロライド、ビニリデンフルオネー
ト）、エチレン−ビニルアセテート樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、エチレン−アクリル樹
脂、石油系樹脂、セルロース誘導体樹脂などの熱可塑性
樹脂が好ましく用いられ、中でも、アルキッド樹脂、ア
クリル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体樹脂
およびエチレンビニルアセテート樹脂が特に好ましく用
いられる。

【００７８】装飾層中の印刷インキまたは塗料の着色剤
は、顔料が好ましく、無機系顔料、有機系顔料のいずれ
も使用が可能である。さらに、金属切削粒子のペースト
や蒸着金属膜から得られる金属細片を顔料として含んだ
金属光沢インキの使用も可能である。これらの金属とし
ては、アルミニウム（Ａｌ）、金（Ａｕ）、銀（Ａ
ｇ）、真鍮（Ｃｕ−Ｚｎ）、チタン（Ｔｉ）、クロム
（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、ニッケルクローム（Ｎｉ
−Ｃｒ）およびステンレス（ＳＵＳ）等が好ましく用い
られる。これらの金属細片は、分散性、酸化防止やイン
キ層の強度向上のためにエポキシ樹脂、ポリウレタン、
アクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース誘導体
などで表面処理を行っていても良い。

【００７９】次に、本発明のプライマー層について説明
する。本発明のプライマー層は、特に（ポリ）アルキレ
ングリコールのジグリシジルエーテルと、Ｐ−ＯＨ結合
を少なくとも１個有するリン系化合物とを、（ポリ）ア
ルキレングリコールのジグリシジルエーテルのエポキシ
基１当量に対して、リン系化合物の水酸基が０．０５当
量以上１．０当量以下となる割合で、リン酸エステル化
反応させて得られる樹脂組成物からなるものが好まし
い。

【００８０】本発明のプライマー層を構成する（ポリ）
アルキレングリコールのジグリシジルエーテルは、従来
公知の種々のものを使用することができる。具体的に
は、ビスフェノールＡオキシアルキレン付加物のジグリ
シジルエーテル、ビスフェノールＡＤオキシアルキレン
付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦオキ
シアルキレン付加物のジグリシジルエーテル、水添ビス
フェノールＡオキシアルキレン付加物のジグリシジルエ
ーテル、

【００８１】フェノールノボラックのオキシアルキレン
付加物のジグリシジルエーテル、クレゾールノボラック
型樹脂のオキシアルキレン付加物のジグリシジルエーテ
ル、多価フェノールオキシアルキレン付加物のジグリシ
ジルエーテル、芳香族多価アルコールジグリシジルエー
テルのオキシアルキレン付加物のジグリシジルエーテ
ル、芳香族性窒素含有複素環化合物のオキシアルキレン
付加物のジグリシジルエーテルなどの芳香族（ポリ）ア
ルキレングリコールのジグリシジルエーテル、

【００８２】ポリエチレングリコールのジグリシジルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエー
テル、ポリテトラメチレングリコールのジグリシジルエ
ーテルなどの脂肪族（ポリ）アルキレングリコールのジ
グリシジルエーテル等が挙げられ、中でも芳香族（ポ
リ）アルキレングリコールのジグリシジルエーテルが好
ましい。特にビスフェノール類のオキシアルキレン付加
物のジグリシジルエーテルが好ましく、ビスフェノール
Ａのオキシアルキレン付加物のジグリシジルエーテルが
更に好ましい。

【００８３】本発明で使用する（ポリ）アルキレングリ
コールのジグリシジルエーテルの（ポリ）アルキレング
リコールとしては、エチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールのいずれか１つであればよく、エチレン
グリコールあるいはポリエチレングリコールと、プロピ
レングリコールあるいはポリプロピレングリコールと、
テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールとの任意の組み合わせが使用できる。

【００８４】具体的には、ビスフェノールＡオキシエチ
レン２ｍｏｌ付加物のジグリシジルエーテル、例えば、
下記に構造式を例示する、化１のビスフェノールＡオキ
シプロピレン２ｍｏｌ付加物のジグリシジルエーテル

【００８５】

【化１】

【００８６】ビスフェノールＡオキシエチレン２ｍｏｌ
オキシプロピレン３ｍｏｌ付加物のジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＡオキシエチレン５ｍｏｌオキシプ
ロピレン４ｍｏｌ付加物のジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡＤオキシエチレン２ｍｏｌオキシ付加物の
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦオキシプロピ
レン５ｍｏｌ付加物のジグリシジルエーテル、水添ビス
フェノールＡオキシプロピレン３ｍｏｌ付加物のジグリ
シジルエーテル、フェノールノボラックオキシエチレン
６ｍｏｌ付加物のジグリシジルエーテル、

【００８７】クレゾールノボラック型樹脂のオキシプロ
ピレン４ｍｏｌ付加物のジグリシジルエーテル、多価フ
ェノールのオキシプロピレン２ｍｏｌ付加物のジグリシ
ジルエーテル、芳香族多価アルコールのオキシプロピレ
ン２ｍｏｌ付加物のジグリシジルエーテル、芳香族性窒
素含有複素環化合物のオキシプロピレン２ｍｏｌ付加物
のジグリシジルエーテル等が挙げられ、特にビスフェノ
ール類オキシプロピレン２ｍｏｌ付加物のジグリシジル
エーテルが好ましい。

【００８８】 本発明で使用するＰ−ＯＨ結合を少なく
とも１個有するリン系化合物としては、オルトリン酸の
モノエステルがある。リン酸のモノエステルの好適例に
は、リン酸モノブチル、リン酸モノアミル、リン酸モノ
ノニル、リン酸モノセチル、リン酸モノフェニル、及び
リン酸モノベンジルがある。

【００８９】ここで有用なリン系化合物には、水和され
たリン酸から純粋なリン酸、即ち、約７０％〜約１００
％のリン酸、好ましくは約８５％のリン酸が包含され
る。その理由は工業的に入手しやすいからである。種々
の縮合された形態のリン酸等価物、例えば、リン酸の重
合部分無水物またはエステル、ピロリン酸、トリリン酸
等が用いられる。

【００９０】これらのリン系化合物と、（ポリ）アルキ
レングリコールのジグリシジルエーテルとの反応に際
し、反応物の比は任意の比率で選択することが可能であ
るが、エポキシ基１当量に対して、リン系化合物の水酸
基が０．０５当量以上１．０当量以下であることが好ま
しい。０．０５当量未満の場合は化合物自身不安定であ
り、逆に１．０を越えると特にエポキシ当量が２４０以
下の（ポリ）アルキレングリコールのジグリシジルエー
テルを用いた場合、反応の制御が困難になるのでいずれ
も好ましくない。

【００９１】また、一塩基酸と（ポリ）アルキレングリ
コールのジグリシジルエーテル（Ｐ１）のエポキシ基の
一部を反応させ、後にリン系化合物と反応させてもよ
い。ここで用いる一塩基酸としては、例えば、プロピオ
ン酸、ネオデカン酸（バーサチック酸）、ステアリン酸
等の（Ｃ１〜Ｃ１８）のアルキルモノカルボン酸、また
は、アクリル酸、メタクリル酸、動植物油脂肪酸等の
（Ｃ２〜Ｃ１８）のアルケニルモノカルボン酸、乳酸等
のヒドロキシアルキルモノカルボン酸、安息香酸等の芳
香族モノカルボン酸等が挙げられる。

【００９２】反応温度は、２５℃〜１５０℃、好ましく
は５０℃〜１００℃の反応温度が使用される。反応温度
が２５℃未満の場合は反応が遅く、逆に１５０℃を越え
ると反応の制御が困難になるのでいずれも好ましくな
い。この反応は、通常不活性な溶媒存在下で行なわれ
る。

【００９３】用いる溶剤としては、トルエン等の芳香族
溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン系溶媒、ヘキサンやシクロヘキサン等の
炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル等のエーテル
化合物、酢酸エチル、ブチルジグリコールアセテート等
のエステル類またはハロゲン溶剤等の活性水素を含有し
ていない溶剤が挙げられる。

【００９４】不活性な溶媒の使用量は、（ポリ）アルキ
レングリコールのジグリシジルエーテルに対して０．１
〜２０倍、好ましくは０．５〜２倍である。使用量が
０．１倍未満の場合は基質濃度が高すぎて反応の制御が
困難であり、逆に２０倍を越えると不経済となるのでい
ずれも好ましくない。

【００９５】反応を行う際、仕込み順序に制限はない
が、好ましくは、（ポリ）アルキレングリコールのジグ
リシジルエーテルと不活性な溶媒の混合物にリン酸を滴
下、前記温度に昇温させる。

【００９６】反応の終点は、例えば、滴定によってオキ
シラン酸素が実質上残存しないことで確認することがで
きる。本反応で得られた化合物はそのままフィルム塗装
に供することができる。また水洗及び減圧下での低沸成
分留去、またはそのまま低沸成分を留去することにより
単離することもできる。更に純度の高いものを得るため
に、溶媒を用いて再結晶化することも可能である。

【００９７】本発明のプライマー層に用いる、（ポリ）
アルキレングリコールのジグリシジルエーテルとＰ−Ｏ
Ｈ結合を少なくとも１個有するリン系化合物とをリン酸
エステル化反応させて得た樹脂組成物は、活性エネルギ
ー線照射や加熱で硬化させなくても、べたつきがなく、
プライマー層として被転写体と硬化性樹脂層あるいは装
飾層と十分な密着性を示すものである。

【００９８】次に本発明の水圧転写用フィルムの層構造
とその積層方法について述べる。プライマー層、装飾層
および硬化性樹脂層の塗工方法はいずれも、グラビアコ
ーター、グラビアリバースコーター、フレキソコータ
ー、ブランケットコーター、ロールコーター、ナイフコ
ーター、エアナイフコーター、キスタッチコーターまた
はコンマコーターを用い塗工することが出来る。また、
スプレー塗装によっても塗工可能である。しかし、装飾
層の柄模様を印刷する場合は、グラビア印刷、フレキソ
印刷、オフセット印刷またはシルク印刷することが好ま
しい。

【００９９】これらの硬化性樹脂層や装飾層は、それぞ
れ１回の印刷や塗工だけでなく、２回以上の複数の印刷
や塗工によって形成されてよく、例えば、多色刷り印刷
機などで可能な範囲で多層印刷すればよい。グラビア印
刷においては、印刷インキの粘度が低いため、１回に積
層できる膜厚が限られ、多色刷り機による重ね印刷が必
要となる。特に硬化性樹脂層は、３μｍ以上の厚みが好
ましいため、複数の重ね印刷によって所望の膜厚に積層
する。一方、コンマコーターのように厚塗りが可能なコ
ーターにおいては、１回の塗工だけでも所望膜厚とする
ことができる。重ね刷りする装飾層においてもベタ層と
柄模様層を重ね刷りして積層することが一般的である。

【０１００】硬化性樹脂層の乾燥膜厚は、保護層として
十分な表面特性を示し、かつ硬化性樹脂の乾燥性や水圧
転写時の活性化が良好であるためには、３〜１００μｍ
であることが好ましく、さらに好ましくは、５〜７０μ
ｍである。印刷インキ被膜または塗膜からなる装飾層の
乾燥膜厚は、良好な装飾性と水圧転写時の活性化が可能
であるためには、０．５〜１５μｍであることが好まし
く、さらに好ましくは、１〜７μｍである。なお、本発
明で言う装飾層には、顔料や絵柄模様を含まないクリヤ
ーニス層をも含んでいる。プライマー層の乾燥膜厚は、
装飾層と被転写体との十分な密着性を保持し、かつ水圧
転写時の活性化が良好であるためには、１〜２００μｍ
であることが好ましく、更に好ましくは、３〜８０μｍ
である。

【０１０１】次に本発明で用いる水圧転写用フィルムの
製造方法の概略を示す。 （１）親水性樹脂から成る支持体フィルム上に、塗工ま
たは印刷により硬化性樹脂層を形成する。 （２）硬化性樹脂層を下記（ａ）と（ｂ）の少なくとも
１つで予備硬化させる。 （ａ）完全硬化に必要な活性エネルギー線照射量の０．
００１％〜１％照射量の活性エネルギー線を照射する。 （ｂ）完全硬化に必要な加熱硬化条件よりも穏和な条
件、例えば、硬化温度で完全硬化時間の４０％以下の加
熱時間で加熱する。 （３）予備硬化させた硬化性樹脂層の上に塗工または印
刷により装飾層を形成する。 （４）装飾層上に塗工または印刷によりプライマー層を
形成する。

【０１０２】かくして得られた本発明の水圧転写用フィ
ルムは、ロールとして巻き取って、遮光紙で覆い、倉庫
等の暗所に保管すれば硬化反応が不用意に進行すること
はなく、かつ有機溶媒により硬化性樹脂層または硬化性
樹脂層と装飾層とが活性化されて水圧転写可能なもので
あり、積極的に紫外線や太陽光に曝さない限り十分な貯
蔵安定性と流通性とを有するものである。

【０１０３】次に、本発明の水圧転写用フィルムを用い
る装飾成形品の製造方法について説明する。本発明の水
圧転写用フィルムは、従来の水圧転写用フィルムの水圧
転写方法と同様な方法での使用が可能であり、本発明の
水圧転写用フィルムを用いた硬化樹脂層を有する成形品
の製造方法は、概略以下に示す通りである。

【０１０４】（１）本発明の水圧転写用フィルムを親水
性樹脂から成る支持体フィルムを下にし、プライマー層
を上にして水槽中の水に浮かべ、前記支持体フィルムを
水で溶解もしくは膨潤させる。 （２）水圧転写用フィルムのプライマー層に有機溶媒を
塗布または噴霧することにより、プライマー層と装飾層
と硬化性樹脂層とから成る転写層を活性化させる。な
お、転写層の有機溶媒による活性化は水圧転写用フィル
ムを水に浮かべる前に行っても良い。 （３）前記水圧転写用フィルムのプライマー層面に被転
写体を押しつけながら、前記被転写体と前記水圧転写用
フィルムを水中に沈めて行き、水圧によって転写層を前
記被転写体に密着させて転写する。

【０１０５】（４）水から出した被転写体の硬化性樹脂
層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一つによ
り硬化させ、硬化樹脂層を有する成形品を得る。

【０１０６】本発明の装飾成形品の製造方法は、従来の
水圧転写法に比べ、プライマー層、装飾層及び硬化性樹
脂層を同時に被転写体に形成できる利点を有する。また
製造現場に塗装ブースを設ける必要がない設備上の利点
も有する。

【０１０７】水圧転写に使用する水槽中の水は、プライ
マー層、装飾層および硬化性樹脂層を転写する際に、プ
ライマー層、装飾層および硬化性樹脂層を被転写体に密
着させる為の水圧媒体として働く他、被転写体に密着可
能なまで親水性樹脂から成る支持体フィルムを膨潤また
は溶解させるものであり、具体的には、水道水、蒸留
水、イオン交換水などの水で良く、また用いる支持体フ
ィルムによっては、水にホウ酸等の無機塩類やアルコー
ル類を１０％以内の範囲で溶解させたものでもよい。

【０１０８】転写層の活性化に用いる有機溶剤は、水圧
転写工程が終了するまで蒸発しないことが重要である。
本発明の硬化性樹脂層を有する水圧転写用フィルムの活
性化に用いる有機溶剤は、従来の水圧転写法に用いるも
のと同様なものを用いることができ、具体的には、トル
エン、キシレン、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトー
ルアセテート、カルビトール、カルビトールアセテー
ト、セロソルブアセテート、メチルイソブチルケトン、
酢酸エチル、酢酸イソブチル、イソブチルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールおよびそれら
の混合物が挙げられる。

【０１０９】この有機溶剤中に印刷インキまたは塗料と
被転写体との密着性を高めるために、若干の樹脂成分を
含ませてもよい。例えば、ポリウレタン、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂といった、インキのバインダーに類似
の構造のものを１〜１０％含ませることによって密着性
が高まることがある。

【０１１０】被転写体に転写層を転写後、支持体フィル
ムを水で溶解するか、洗浄や物理・化学的手段により剥
離する。洗浄、溶解方法は、従来の水圧転写方法と同様
に、水流、好ましくはウォータージェットで支持体フィ
ルムを溶解、剥離させる。

【０１１１】水圧転写後の被転写体の乾燥工程では、熱
硬化性樹脂からなる硬化性樹脂層ならば、乾燥とともに
硬化性樹脂層の硬化を行うことができる。硬化時間は、
組成、硬化剤の種類にもよるが、数分から１時間以内に
硬化が進むものが工程上好ましい。

【０１１２】一方、活性エネルギー線硬化性樹脂からな
る硬化性樹脂層の場合は、乾燥後に活性エネルギー線照
射を行い、硬化性樹脂層の硬化を行う。この際、遠赤外
線を同時に照射し乾燥しながら硬化を進めるような紫外
線または電子線照射機であれば、硬化工程を短縮でき
る。

【０１１３】被転写体の材質は、水中に沈めても形状が
崩れたりせず品質上問題を起こさないレベルの防水性が
あれば良く、金属、各種のプラスチック、木材、パルプ
モールドまたはガラスなどであって良い。

【０１１４】本発明の水圧転写用フィルムおよびそれを
用いた装飾形成品の製造方法が適用できる分野として
は、テレビ、ビデオデッキ、ラジオカセット、コンピュ
ーター、各種のディスプレー、プリンター、ファックス
機、電話機、各種のＯＡドライブ、スキャナー、ラジオ
・テレビチューナー、ステレオコンポ、ポータブルＣＤ
やＭＤプレーヤー、ＢＳアンテナ、携帯電話、冷蔵庫、
各種の温調ファンヒーター、加湿器、空気清浄器、家具
調こたつ、電気スタンド、

【０１１５】各種の家庭用照明器具、カメラ類、洗濯
機、衣類乾燥機、コーヒーメーカー、食器洗い機、電子
レンジ、オーブントースター、電気ポット、炊飯ジャ
ー、掃除機、ジューサーミキサー、時計、ひげ剃り機、
ドライヤー、体重計、血圧計、マッサージ器などの家庭
電化製品のハウジング部分などが挙げられる。

【０１１６】また家具の部材やバスタブ、システムキッ
チン、扉、窓枠、廻り縁、幅木などの建築部材にも適用
できる。汎用性の高いものとしては、筆箱、ボールペ
ン、シャープペンシル、電卓、電子手帳、ファイル、Ｃ
Ｄケース、フロッピー（登録商標）ディスク、テーブル
タップ、鉛筆削り、定規などの雑貨・文房具や電動ドリ
ル、ドライバーの柄などの工具にも利用可能である。

【０１１７】さらに、自動車内装パネル、自動車外板、
アルミホイール、樹脂ホイールキャップ、スキーキャリ
ヤ、自動車用キャリアバッグ等の自動車用部材、ゴルフ
クラブ、ゴルフボール、ヨットなどの船舶部品、スキー
板、スノーボード、ヘルメット、ゴーグル、墓石、モニ
ュメントなど、極めて広い分野の装飾成形品の製造方法
として有用である。

【０１１８】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。特に
断わりのない限り「部」、「％」は質量基準である。

【０１１９】（硬化性樹脂層の架橋密度の測定方法）１
００ｍｍ×２００ｍｍ×３ｍｍ厚のポリプロピレン板上
に各実施例及び各比較例に記載されている組成の硬化性
樹脂組成物を、同様の乾燥膜厚となるようにバーコータ
ーにて塗工し、それぞれ同様の条件にて硬化させた。硬
化後、直ちに硬化樹脂をポリプロピレン板から剥離し、
剥離した硬化樹脂の動的粘弾性を粘弾性測定装置(Rheom
etrics社製 ＲＤＳ−II)にて、ガラス転移温度を求め
た。次にこのガラス転移温度より５０℃高い温度におけ
る貯蔵弾性率から、下式に従って架橋密度を求めた。

【０１２０】 架橋密度＝貯蔵弾性率／３×Ｒ×Ｔ×１０⁷ ここで、Ｒは気体定数であり、Ｔは硬化した樹脂組成物
のガラス転移温度より５０℃高い温度（絶対温度：単位
Ｋ）である。

【０１２１】＜水圧転写後の成形品の試験方法＞ (転写性)水圧転写済サンプルの３次元立体成形物でのイ
ンキ転写性について、模様再現面積率により以下のよう
に目視評価した。 ○：模様再現面積率９５％以上 (インキ転写性良好) △：模様再現面積率８０％９５％以下(インキ転写性や
や良好) ×：模様再現面積率８０％未満(インキ転写性不良)

【０１２２】(密着性)亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍ
ｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）あるいはＡＢＳ樹脂板
（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に対して、
前述の方法により、水圧転写を実施したサンプルについ
て、碁盤目テープ法(ＪＩＳ Ｋ５４００) に準じてイ
ンキ密着性を評価（１０点満点）した。

【０１２３】（耐引掻き傷性）ＪＩＳ-Ｋ５４０１「塗
膜用鉛筆引き掻き試験機」を用いて塗膜強度を測定し
た。芯の長さは３ｍｍ塗膜綿との角度４５度、荷重１ｋ
ｇ、引き掻き速度０．５ｍｍ／分、引き掻き長さ３ｍ
ｍ、使用鉛筆は三菱ユニとした。

【０１２４】（表面光沢）６０度鏡面光沢度(ＪＩＳ
Ｋ５４００)を測定した。

【０１２５】（耐擦傷性）亜鉛メッキ鋼板（平板：１０
０ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）あるいはＡＢＳ樹脂
板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に対し
て、前述の方法により、水圧転写を実施したサンプルに
ついて、ラビング試験機（荷重８００ｇ）により、乾拭
き１００回後の表面光沢保持率を評価した。

【０１２６】（耐洗剤性）亜鉛メッキ鋼板（平板：１０
０ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）あるいはＡＢＳ樹脂
板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に対し
て、前述の方法により、水圧転写を実施したサンプルに
ついて、マジックリン原液（花王株式会社、住居用洗
剤）を含ませた脱脂綿を用いてラビング試験（荷重８０
０ｇ、往復１００回）を実施し、試験後の表面光沢保持
率を測定した。

【０１２７】（熱水処理後の密着性）水圧転写したサン
プルを熱水（水温９８℃）中で３０分間加熱処理し、次
いで塗膜にカッターで１×１ｍｍの碁盤目を１００個つ
くり、その部分に粘着テープを貼った後、この粘着テー
プを急速に剥離し、塗膜の剥離状態を目視により観察し
て、次に示す３段階にて評価した。

【０１２８】 ○：剥離が全く認められなかった。 △：全体の１〜３０％が剥離した。 ×：全体の３１〜１００％が剥離した。

【０１２９】（熱水処理後の光沢保持率）水圧転写した
サンプルを熱水（水温９８℃）中で３０分間の熱処理
し、次いで光沢計で６０度グロスを測定して熱水処理前
後での光沢保持率を算出した。

【０１３０】〔合成例１〕ウレタン（メタ）アクリレー
ト（ＵＡ−１）の合成 ビスフェノールＡ−ＥＯ付加物（数平均分子量１５０
０、日本油脂株式会社製ＤＡ−１５）３００部、イソホ
ロンジイソシアネート１３３部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート９３部を窒素雰囲気下６０℃で１２時間反
応させ、ウレタン（メタ）アクリレート（ＵＡ−１）を
得た。

【０１３１】〔合成例２〕ウレタン（メタ）アクリレー
ト（ＵＡ−２）の合成 ビスフェノールＡ−ＥＯ付加物（数平均分子量１００
０、日本乳化剤株式会社製ＢＡ−１７）４００部、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（住化バイエルウレタン株
式会社製、デスモジュールＷ）７８６部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート４６４部を、窒素雰囲気下６０℃
で１２時間反応させ、ウレタン（メタ）アクリレート
（ＵＡ−２）を得た。

【０１３２】〔合成例３〕ウレタン（メタ）アクリレー
ト（ＵＡ−３）の合成 ポリエチレングリコール（数平均分子量１０００、日本
油脂株式会社製ＰＥＧ＃１０００）４００部、イソホロ
ンジイソシアネート６６６部、２−ヒドロキシエチルア
クリレート４６４部を、窒素雰囲気下６０℃で１２時間
反応させ、ウレタン（メタ）アクリレート（ＵＡ−３）
を得た。

【０１３３】〔合成例４〕プライマー（Ｐ−１）の合成 ビスフェノールＡオキシプロピレン２ｍｏｌ付加物ジグ
リシジルエーテル（共栄社化学 株式会社製 エポライ
ト３００２）４３０部とメチルエチルケトン２４０ｇを
窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、攪拌溶解し
ながら６５℃まで昇温した。液温を６５℃に保ちつつ、
この中に８５％リン酸２５ｇと蒸留水１５．４ｇおよび
メチルエチルケトン４３ｇを混合溶解したものを１時間
かけて徐々に滴下した。滴下終了後、更に同温度で６時
間攪拌し、固形分３０％の樹脂組成物（Ｐ−１）を得
た。得られた樹脂組成物は酸価２４、数平均分子量約４
０００であった。

【０１３４】〔合成例５〕プライマー（Ｐ−２）の合成 ポリプロピレングリコール(数平均分子量 ４００)ジグ
リシジルエーテル（共栄社化学株式会社製 エポライト
４００Ｐ）４００部とメチルエチルケトン２３０ｇを窒
素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、攪拌溶解しな
がら６５℃まで昇温した。液温を６５℃に保ちつつ、こ
の中に８５％リン酸２５ｇと蒸留水１５．４ｇおよびメ
チルエチルケトン４３ｇを混合溶解したものを１．５時
間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、更に同温度で８
時間攪拌し、固形分３０％の樹脂組成物（Ｐ−２）を得
た。得られた樹脂組成物は酸価２２、数平均分子量約５
００であった。

【０１３５】（実施例１）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に下記組成の硬化性樹脂組
成物Ａをコンマコーターにより塗工し、４０ｇ（固形
分）／ｍ^２の硬化性樹脂層を塗工した後、紫外線を照射
して予備硬化させた。予備硬化させた硬化性樹脂層の上
に下記の処方の印刷インキＡをグラビア印刷にて４ｇ
（固形分）／ｍ ^２の厚みで柄模様及びベタを３版で印刷
した。更に、プライマーＰ−１を乾燥塗膜の質量が０．
７ｇ／ｍ² となるように、コンマコーターを用いて塗工
し、７５℃のオーブン中で１分間乾燥した後、室温まで
冷却し、水圧転写用フィルムを作成した。

【０１３６】＜硬化性樹脂組成物Ａの組成＞ 硬化性樹脂組成物（東亞合成株式会社製、Ｍ−７１０
０、３官能ポリエステルアクリレート）：８０部、イル
ガキュア１８４：１部、および酢酸エチル／メチルエチ
ルケトン混合溶剤（混合比１／１）：１９部。

【０１３７】＜印刷インキＡの組成（茶、白）＞ ポリウレタン（大日本インキ社製、バーノックＥＺＬ６
７６）：２０質量部、顔料（茶、白）：１０質量部、酢
酸エチル・トルエン（１／１）：６０質量部、およびワ
ックス等添加剤：１０質量部。

【０１３８】得られた水圧転写用フィルムを３０℃の水
浴にプライマー塗工面が上になるようにして１分間放置
後、活性剤（キシレン／メチルイソブチルケトン／３−
メチル３−メトキシブチルアセテート／酢酸ブチル＝５
０／２５／１５／１０）３５ｇ／ｍ^２をフィルム上に散
布した。更に１０秒放置後、垂直方向から亜鉛メッキ製
成形物（石油ファンヒーターハウジング）を押し当て、
転写層を該亜鉛メッキ鋼板製成形物に転写した。転写
後、成形物を水洗し、９０℃で１分乾燥した。次にＵＶ
照射装置に２回サンプルを通すことにより、硬化性樹脂
層を完全硬化させ、光沢のある硬化皮膜を有する成形品
を得た。

【０１３９】（実施例２）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に、下記組成の硬化性樹脂
組成物Ｂをコンマコーターにより塗工し、４０ｇ（固形
分）／ｍ^２の硬化性樹脂層を塗工した後、紫外線を照射
し予備硬化させた。予備硬化させた硬化性樹脂層の上に
下記の処方の印刷インキＢをグラビア印刷にて４ｇ（固
形分）／ｍ ^２の厚みで柄模様及びベタを３版で印刷し
た。更に、プライマー混合物（Ｐ−１：Ｐ−２＝９：
１）を乾燥塗膜の質量が０．７ｇ／ｍ² となるように、
コンマコーターを用いて塗工し、７５℃のオーブン中で
１分間乾燥した後、室温まで冷却し、水圧転写用フィル
ムを作成した。

【０１４０】＜硬化性樹脂組成物Ｂの組成＞ 硬化性樹脂組成物１（東亞合成株式会社製、Ｍ−７１０
０）：７７．５部、硬化性樹脂組成物２（東亞合成株式
会社製、Ｍ−８５３０、３官能ポリエステルアクリレー
ト）：２．５部、イルガキュア１８４：１部、および酢
酸エチル／メチルエチルケトン混合溶剤（混合比１／
１）：１９部。

【０１４１】＜印刷インキＢの組成（銀、黒）＞ ポリウレタン（荒川化学社製、ポリウレタン２５６
９）：２０部、顔料（銀、黒、赤）：１０部、酢酸エチ
ル・トルエン（１／１）：６０部、およびワックス等添
加剤：１０部。

【０１４２】実施例１と同様に処理し、亜鉛メッキ製成
形物（自動車模型）に硬化性樹脂層を転写し、ＵＶ照射
して硬化させ、光沢のある硬化皮膜を有する成形品を得
た。

【０１４３】（実施例３）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムを用い、その表面に下記組成の硬
化性樹脂組成物Ｃをコンマコーターにより４０g（固形
分）／ｍ^２の硬化性樹脂層（完全硬化に要する紫外線照
射量：２００ｍＪ／ｃｍ²）を塗工した後、紫外線を２
１μＪ／ｃｍ^２照射（完全硬化に要する紫外線照射量の
０．０１１％に相当）して、予備硬化させた。予備硬化
させた硬化性樹脂層の上に下記の処方の印刷インキＣを
グラビア印刷にて４ｇ（固形分）／ｍ^２の厚みで柄模様
及びベタを３版で印刷した。更に、プライマーＰ−１を
乾燥塗膜の質量が０．７ｇ／ｍ² となるように、コンマ
コーターを用いて塗工し、７５℃のオーブン中で１分間
乾燥した後、室温まで冷却し、水圧転写用フィルムを作
成した。

【０１４４】＜硬化性樹脂組成物Ｃの組成＞ 硬化性樹脂組成物１（ＵＡ−１）：７７部、硬化性樹脂
組成物２（メタクリル酸アリル）：３部、イルガキュア
１８４：１部、酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶
剤（混合比１／１）：１９部

【０１４５】＜印刷インキＣの組成（赤、白、黄）＞ ポリウレタン（荒川化学社製ポリウレタン２５６９）：
２０部、顔料（赤、白、黄）：１０部、酢酸エチル・ト
ルエン（１／１）：６０部、およびワックス等添加剤：
１０部。

【０１４６】活性剤をキシレン１５ｇ／ｍ^２に変えた以
外は、実施例１と同様に処理して、亜鉛メッキ製成形物
（自動車模型）に硬化性樹脂層を転写し、ＵＶ照射して
硬化させ、光沢のある硬化皮膜を有する成形品を得た。

【０１４７】（実施例４）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に下記組成の硬化性樹脂組
成物Ｄをコンマコーターにより塗工し、４０ｇ（固形
分）／ｍ^２の硬化性樹脂層を塗工した後、紫外線を照射
し予備硬化させた。予備硬化させた硬化性樹脂層の上に
下記の処方の印刷インキＤをグラビア印刷にて４ｇ（固
形分）／ｍ^２の厚みで柄模様及びベタを３版で印刷し、
水圧転写用フィルムを作成した。更に、プライマーＰ−
１を乾燥塗膜の質量が０．７ｇ／ｍ² となるように、コ
ンマコーターを用いて塗工し、７５℃のオーブン中で１
分間乾燥した後、室温まで冷却し、水圧転写用フィルム
を作成した。

【０１４８】＜硬化性樹脂組成物Ｄの組成＞ 硬化性樹脂組成物１（日本化薬株式会社製、カラヤッド
Ｒ−７１２、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレー
ト）：５０部、硬化性樹脂組成物２（東亞合成株式会社
製、Ｍ−８５３０）：３０部、イルガキュア１８４：１
部、および酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶剤
（混合比１／１）：１９部。

【０１４９】＜印刷インキＤの組成（赤、青）＞ ポリウレタン（荒川化学社製ポリウレタン２５６９）：
２０部、顔料（赤、青）：１０部、酢酸エチル・トルエ
ン（１／１）：６０部、およびワックス等添加剤：１０
部。

【０１５０】得られた水圧転写用フィルムを３０℃の水
浴に、プライマー塗工面が上になるようにして１分間放
置後、活性剤（実施例１と同じ）３５ｇ／ｍ^２をフィル
ム上に散布した。更に１０秒放置後、垂直方向から亜鉛
メッキ鋼板製成形物（石油ファンヒーターハウジング）
を押し当て、転写層を該亜鉛メッキ鋼板製成形物に転写
した。転写後、成形物を水洗し、１１０℃で１５分乾燥
した。次にＵＶ照射装置に２回サンプルを通すことによ
り、硬化性樹脂層を完全硬化させ、光沢のある柄付き硬
化皮膜を有する成形品を得た。

【０１５１】（実施例５）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に下記の硬化性樹脂組成物
Ｅをコンマコーターにより塗工し、３５ｇ（固形分）／
ｍ^２の硬化性樹脂層を形成した後、加熱炉(８０℃)を通
して予備硬化させた。次に下記の処方の印刷インキＥを
グラビア印刷にて４ｇ（固形分）／ｍ^２の厚みで柄模様
及びベタを３版で印刷した。更に、プライマーＰ−１を
乾燥塗膜の質量が０．７ｇ／ｍ² となるように、コンマ
コーターを用いて塗工し、７５℃のオーブン中で１分間
乾燥した後、室温まで冷却し、水圧転写用フィルムを作
成した。

【０１５２】＜硬化性樹脂組成物Ｅの調整方法と組成＞ トルイレンジイソシアネートをトリメチロールプロパン
に対して１分子あたり３個反応させたポリイソシアネー
トに、ヒドロキシエチルメタクリレートを１分子あたり
３個エステル化させた３官能ウレタンアクリレート:７
０部、イルガキュア１８４：１部、および酢酸エチル／
メチルエチルケトン混合溶剤（混合比１／１）：２９
部。

【０１５３】＜印刷インキＥの組成（銀、黒）＞ ポリウレタン（荒川化学社製、ポリウレタン２５６
９）：２０部、顔料（銀、黒）：１０部、酢酸エチル・
トルエン（１／１）：６０部、およびワックス等添加
剤：１０部。

【０１５４】得られた水圧転写用フィルムを実施例４と
同様に処理して、光沢のある柄付き硬化皮膜を有する成
形品を得た。

【０１５５】（実施例６）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に、下記組成の硬化性樹脂
組成物Ｆをコンマコーターにより塗工し、４０ｇ（固形
分）／ｍ^２の硬化性樹脂層を形成した後、紫外線を照射
し予備硬化させた。予備硬化させた硬化性樹脂層の上に
下記の処方の印刷インキＦをグラビア印刷にて４ｇ（固
形分）／ｍ ^２の厚みで柄模様及びベタを３版で印刷し
た。更に、プライマーＰ−１を乾燥塗膜の質量が０．７
ｇ／ｍ² となるように、コンマコーターを用いて塗工
し、７５℃のオーブン中で１分間乾燥した後、室温まで
冷却し、水圧転写用フィルムを作成した。

【０１５６】＜硬化性樹脂組成物Ｆの組成＞ 硬化性樹脂組成物１（日本化薬株式会社製、カラヤッド
Ｒ−７１２）：５０部、硬化性樹脂組成物２（東亞合成
株式会社製、Ｍ−８５３０）：２２．５部、硬化性樹脂
組成物３（東亞合成株式会社製、Ｍ−７１００）：４．
５部、硬化性樹脂組成物４（三菱レイヨン株式会社製、
アクリル酸アリル）：３部、イルガキュア１８４：１
部、および酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶剤
（混合比１／１）：１９部。

【０１５７】＜印刷インキＦの組成（赤、青）＞ ポリウレタン（荒川化学社製、ポリウレタン２５６
９）：２０部、顔料（赤、青、緑）：１０部、酢酸エチ
ル・トルエン（１／１）：６０部、およびワックス等添
加剤：１０部。

【０１５８】得られた水圧転写用フィルムを実施例４と
同様に処理して、光沢のある柄付き硬化皮膜を有する成
形品を得た。

【０１５９】（実施例７）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に下記の硬化性樹脂組成物
Ｇをコンマコーターにより塗工し、２９ｇ（固形分）／
ｍ^２の硬化性樹脂層を形成した後、加熱炉(８０℃)を通
して予備硬化させた。次に下記の処方の印刷インキＧを
グラビア印刷にて４ｇ（固形分）／ｍ^２の厚みで柄模様
及びベタを３版で印刷した。更に、プライマーＰ−１を
乾燥塗膜の質量が０．７ｇ／ｍ² となるように、コンマ
コーターを用いて塗工し、７５℃のオーブン中で１分間
乾燥した後、室温まで冷却し、水圧転写用フィルムを作
成した。

【０１６０】＜硬化性樹脂組成物Ｇの調整方法と組成＞
トルエン／酢酸エチル（１／１）混合溶媒１００部にヒ
ドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、スチレ
ンをモル比で２０／３０／１５／１５／２０の比で共重
合したアクリルオリゴマー（質量平均分子量３,００
０）８５部を加え、更にアクリルオリゴマーの水酸基価
とほぼ当量のイソシアネート価のキシリレンジイソシア
ネートフェノール付加物とキシリレンジイソシアネート
の３量体のフェノール付加物との混合物１５部を加え
た。

【０１６１】＜印刷インキＧ組成、黒、茶、白＞ ポリウレタン（大日本インキ社製、バーノックＥＺＬ６
７６）：２０質量部、顔料（黒、茶、白）：１０質量
部、酢酸エチル・トルエン（１／１）：６０質量部、お
よびワックス等添加剤：１０質量部。

【０１６２】得られた水圧転写用フィルムを３０℃の水
浴にプライマー塗工面が上になるようにして、１分間放
置後、活性剤（実施例１と同じ）３５ｇ／ｍ^２をフィル
ム上に散布した。更に１０秒放置後、垂直方向からプラ
イマー処理済みの亜鉛メッキ鋼板製成形物（石油ファン
ヒーターハウジング）を押し当て、転写層を該亜鉛メッ
キ鋼板製成形物に転写した。転写後、成形物を水洗し、
９０℃で５分乾燥した。次に加熱処理（１５０℃、３０
分）を行い、硬化性樹脂層を完全硬化させ、光沢のある
柄付き硬化皮膜を得た。

【０１６３】（実施例８）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に下記組成の硬化性樹脂組
成物Ｈをコンマコーターにより４０g（固形分）／ｍ^２
の硬化性樹脂層（完全硬化に要する紫外線照射量：１８
０ｍＪ／ｃｍ²）を塗工し、紫外線を１．６ｍＪ／ｃｍ
^２照射（完全硬化に要する紫外線照射量の０．８９％に
相当）して予備硬化させた。予備硬化させた硬化性樹脂
層の上に下記処方の印刷インキＨをグラビア印刷にて４
ｇ（固形分）／ｍ^２の厚みの柄模様およびベタを３版で
印刷した。更に、プライマーＰ−１を乾燥塗膜の質量が
０．７ｇ／ｍ² となるように、コンマコーターを用いて
塗工し、７５℃のオーブン中で１分間乾燥した後、室温
まで冷却し、水圧転写用フィルムを作成した。

【０１６４】＜硬化性樹脂組成物Ｈの組成＞ 硬化性樹脂組成物１（ＵＡ−１）：６２部、硬化性樹脂
組成物２（ＵＡ−３）：１５部、硬化性樹脂組成物３
（メタクリル酸アリル）：３部、イルガキュア１８４：
１部、酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶剤（混合
比１／１）：１９部

【０１６５】＜印刷インキＨの組成（赤、青）＞ ポリウレタン（荒川化学社製ポリウレタン２５６９）：
２０部、顔料（赤、青）：１０部、酢酸エチル・トルエ
ン（１／１）：６０部、ワックス等添加剤：１０部

【０１６６】活性剤をキシレン１５ｇ／ｍ^２とした以外
は実施例４と同様にして、光沢のある柄付き硬化皮膜を
有する成形品を得た。

【０１６７】（実施例９）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に下記組成の硬化性樹脂組
成物Ｉを使用し、コンマコーターにより３５g（固形
分）／ｍ^２の硬化性樹脂層（完全硬化に要する紫外線照
射量：２１０Ｊ／ｃｍ²）を塗工した後、紫外線を１５
０μＪ／ｃｍ^２照射（完全硬化に要する紫外線照射量の
０．０７１％に相当）して、予備硬化させた。次に下記
処方の印刷インキＩをグラビア印刷にて４ｇ（固形分）
／ｍ^２の厚みの柄模様およびベタを３版で印刷した。更
に、プライマーＰ−１を乾燥塗膜の質量が０．７ｇ／ｍ
²となるように、コンマコーターを用いて塗工し、７５
℃のオーブン中で１分間乾燥した後、室温まで冷却し、
水圧転写用フィルムを作成した。

【０１６８】＜硬化性樹脂組成物Ｉの調整方法と組成＞ 硬化性樹脂組成物１（ＵＡ−１）：７部、硬化性樹脂組
成物２（ＵＡ−２）：７０部、硬化性樹脂組成物３（メ
タクリル酸アリル）：３部、イルガキュア１８４：１
部、酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶剤（混合比
１／１）：１９部

【０１６９】＜印刷インキＩの組成（銀、黒）＞ ポリウレタン（荒川化学社製ポリウレタン２５６９）：
２０部、顔料（銀、黒）：１０部、酢酸エチル・トルエ
ン（１／１）：６０部、ワックス等添加剤：１０部

【０１７０】活性剤をキシレン１５ｇ／ｍ^２とした以外
は実施例４と同様にして、光沢のある柄付き硬化皮膜を
有する成形品を得た。

【０１７１】（実施例１０）厚さ３５μｍのポリビニル
アルコール樹脂フィルムの表面に下記組成の硬化性樹脂
組成物Ｊを使用し、コンマコーターにより２９g（固形
分）／ｍ^２の硬化性樹脂層（完全硬化に要する紫外線照
射量：２４０ｍＪ／ｃｍ²）を塗工した後、紫外線を７
２０μＪ／ｃｍ^２照射（完全硬化に要する紫外線照射量
の０．３％に相当）して、予備硬化させた。次に下記処
方の印刷インキをグラビア印刷にて４ｇ（固形分）／ｍ
^２の厚みの柄模様およびベタを３版で印刷した。更に、
プライマーＰ−１を乾燥塗膜の質量が０．７ｇ／ｍ² と
なるように、コンマコーターを用いて塗工し、７５℃の
オーブン中で１分間乾燥した後、室温まで冷却し、水圧
転写用フィルムを作成した。

【０１７２】＜硬化性樹脂組成物Ｊの調整方法と組成＞ 硬化性樹脂組成物１（ＵＡ−２）：６０部、硬化性樹脂
組成物２（ＵＡ−３）：１７部、硬化性樹脂組成物３
（メタクリル酸アリル）：３部、イルガキュア１８４：
１．５部、酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶剤
（混合比１／１）：１８．５部

【０１７３】＜印刷インキＪ組成、黒、茶、白＞ ポリウレタン（大日本インキ社製バーノックＥＺＬ６７
６）：２０質量部、顔料（黒、茶、白）：１０質量部、
酢酸エチル・トルエン（１／１）：６０質量部、ワック
ス等添加剤：１０質量部

【０１７４】活性剤をキシレン１５ｇ／ｍ^２とした以外
は実施例４と同様にして、光沢のある柄付き硬化皮膜を
有する成形品を得た。

【０１７５】（比較例１）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に比較例１と同じ硬化性樹
脂組成物Ｋを使用し、コンマコーターにより２９ｇ（固
形分）／ｍ^２の硬化性樹脂層を形成した後、紫外線を照
射して予備硬化させた。次に上記の処方の印刷インキＫ
をグラビア印刷にて４ｇ（固形分）／ｍ^２の厚みで柄模
様及びベタを３版で印刷した。更に、プライマーＰ−１
を乾燥塗膜の質量が０．７ｇ／ｍ²となるように、コン
マコーターを用いて塗工し、７５℃のオーブン中で１分
間乾燥した後、室温まで冷却し、水圧転写用フィルムを
作成した。

【０１７６】＜硬化性樹脂組成物Ｋの組成＞ 硬化性樹脂組成物（東亞合成株式会社製、Ｍ−７１０
０）：４０部、イルガキュア１８４：１部、および酢酸
エチル／メチルエチルケトン混合溶剤（混合比１／
１）：５９部。

【０１７７】＜印刷インキＫ組成、黒、茶、白＞ ポリウレタン（大日本インキ社製バーノックＥＺＬ６７
６）：２０質量部、顔料（黒、茶、白）：１０質量部、
酢酸エチル・トルエン（１／１）：６０質量部、および
ワックス等添加剤：１０質量部。

【０１７８】得られた水圧転写用フィルムを３０℃の水
浴にプライマー塗工面が上になるようにして、１分間放
置後、活性剤（実施例１と同じ）３５ｇ／ｍ^２をフィル
ム上に散布した。更に１０秒放置後、垂直方向からプラ
イマー処理済みの亜鉛メッキ鋼板製成形物（石油ファン
ヒーターハウジング）を押し当て、転写層を該亜鉛メッ
キ鋼板製成形物に転写することを試みたが、転写層が十
分に活性化しなかったため、被転写物の３次元形状への
追従が不足し、結果として転写できなかった。

【０１７９】（比較例２）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に下記の硬化性樹脂組成物
Ｋ（比較例１と同じ）を使用し、コンマコーターにより
２９ｇ（固形分）／ｍ^２の硬化性樹脂層を形成した後、
紫外線を照射して予備硬化させた。次に上記の処方の印
刷インキＫ（比較例１と同じ）をグラビア印刷にて４ｇ
（固形分）／ｍ^２の厚みで柄模様及びベタを３版で印刷
することを試みたが、硬化性樹脂層と印刷インキ層とが
混合してしまい、所望の装飾層を得ることができなかっ
た。

【０１８０】＜硬化性樹脂組成物Ｋの組成＞ 硬化性樹脂組成物（東亞合成化学株式会社製、Ｍ−７１
００）：４０部、イルガキュア１８４：１部、および酢
酸エチル／メチルエチルケトン混合溶剤（混合比１／
１）：５９部。

【０１８１】＜印刷インキＫ組成、黒、茶、白＞ ポリウレタン（大日本インキ社製バーノックＥＺＬ６７
６）：２０質量部、顔料（黒、茶、白）：１０質量部、
酢酸エチル・トルエン（１／１）：６０質量部、および
ワックス等添加剤：１０質量部。

【０１８２】（比較例３）厚さ３５μｍのポリビニルア
ルコール樹脂フィルムの表面に実施例３と同じ組成の硬
化性樹脂組成物Ｃをコンマコーターにより４０g（固形
分）／ｍ^２の硬化性樹脂層（完全硬化に要する紫外線照
射量：２００ｍＪ／ｃｍ²）を塗工し、２．６ｍＪ／ｃ
ｍ^２の紫外線を照射（完全硬化に要する紫外線照射量の
１．３％に相当）して予備的に硬化させた。次に上記の
処方の印刷インキＪ（実施例１０と同一組成）をグラビ
ア印刷にて４ｇ（固形分）／ｍ^２の厚みの柄模様および
ベタを３版で印刷した。更に、プライマーＰ−１を乾燥
塗膜の質量が０．７ｇ／ｍ²となるように、コンマコー
ターを用いて塗工し、７５℃のオーブン中で１分間乾燥
した後、室温まで冷却し、水圧転写用フィルムを作成し
た。

【０１８３】＜硬化性樹脂組成物Ｃの組成＞ 硬化性樹脂組成物１（ＵＡ−１）：７７部、硬化性樹脂
組成物２（メタクリル酸アリル）：３部、イルガキュア
１８４：１部、酢酸エチル／メチルエチルケトン混合溶
剤（混合比１／１）：１９部

【０１８４】＜印刷インキＪ組成、黒、茶、白＞ ポリウレタン（大日本インキ社製バーノックＥＺＬ６７
６）：２０質量部、顔料（黒、茶、白）：１０質量部、
酢酸エチル・トルエン（１／１）：６０質量部、ワック
ス等添加剤：１０質量部

【０１８５】得られた水圧転写用フィルムを３０℃の水
浴に、プライマー塗工面が上になるようにして１分間浮
かべ、活性剤（キシレン）１５ｇ／ｍ^２を転写層上に散
布した。更に１０秒放置後、垂直方向から亜鉛メッキ鋼
板製成形物（石油ファンヒーターハウジング）を押し当
て、転写層（Ｔ）を該亜鉛メッキ鋼板製成形物に転写す
ることを試みたが、転写層が十分に活性化できず転写で
きなかった。

【０１８６】

【表１】

【０１８７】

【表２】

【０１８８】

【表３】

【０１８９】実施例１〜１０及び比較例１〜３の結果を
表１〜３に示す。実施例１〜１０はいずれも光沢があ
り、密着性に優れ、かつ耐擦傷性、耐薬品性などの保護
層として十分な表面特性を有する成形品が得られたが、
比較例１〜３は、満足な装飾成形品が得られなかった。

【０１９０】実施例８で示した芳香族（ポリ）アルキレ
ングリコール系ウレタン（メタ）アクリレート（ＵＡ−
１）を固形分換算で８０％、脂肪族（ポリ）アルキレン
グリコール系ウレタン（メタ）アクリレート（ＵＡ−
３）を２０％の割合で配合した場合は、実施例３で示し
た転写性、密着性、耐引掻き傷性がやや低下した。また
実施例１０で示した芳香族（ポリ）アルキレングリコー
ルアルキレングリコール系ウレタン（メタ）アクリレー
ト（ＵＡ−２）を固形分換算で８０％、脂肪族（ポリ）
アルキレングリコール系ウレタン（メタ）アクリレート
（ＵＡ−３）を２０％の割合で配合した場合は、実施例
９で示した転写性、密着性、耐引掻き傷性がやや低下し
た。

【０１９１】

【発明の効果】本発明は、被転写体への十分な水圧転写
性を有しながら、耐擦傷性や耐薬品性などの優れた表面
特性を有する硬化性樹脂層、印刷インキ皮膜または塗料
皮膜から成る装飾層、被転写体と装飾層とに良好な密着
性を有するプライマー層を被転写体に同時に水圧転写で
き、かつフィルム表面にべたつきがなく、ロール巻き取
りによる保存と流通が可能な水圧転写用フィルムと、該
水圧転写用フィルムを用いる、優れた表面特性の硬化樹
脂層と意匠性に富む装飾層とを有する装飾成形品の製造
方法を提供できる。

【０１９２】本発明の水圧転写用フィルム並びにそれを
用いる装飾成形品の製造方法は、硬化性樹脂層、装飾層
およびプライマー層を被転写体に一度の水圧転写によっ
て、付与することができ、工程や設備を簡略化すること
ができる。また、本発明の水圧転写用フィルム並びにそ
れを用いる装飾成形品の製造方法は、被転写体の表面が
装飾層との密着性が低い場合であっても、転写するプラ
イマー層により両者を強固に密着させることができ、装
飾層や硬化樹脂層が剥がれにくい、丈夫な装飾成形品を
得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3B005 EA01 EB01 EB05 EC02 EC04 EC11 FA04 FA12 FB02 FB13 FC08Y FC08Z FC09Y FC09Z FD04Y FD04Z FD10Y FD10Z FG07Z GA22 GA28 GB01 GC02 GC08

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性樹脂から成る支持体フィルムと前
   記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に溶解可能な転写
   層とから成り、前記転写層が前記支持体フィルム上に設
   けた活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一つで硬
   化可能で透明な硬化性樹脂層と該硬化性樹脂層上に設け
   た印刷インキ皮膜または塗料皮膜から成る装飾層と該装
   飾層上に設けた有機溶剤に溶解可能でべたつきのないプ
   ライマー層から成り、かつ前記硬化性樹脂層が活性エネ
   ルギー線照射と加熱の少なくとも一つにより予備硬化さ
   せたものであることを特徴とする水圧転写用フィルム。
2. 【請求項２】 活性エネルギー線照射と加熱の少なくと
   も一つにより予備硬化させた硬化性樹脂層の架橋密度が
   １×１０^−６〜５×１０⁻³ｍｏｌ/ｃｍ^３で、かつ支持
   体フィルムと予備硬化された硬化性樹脂層とから成るフ
   ィルムの７１％伸長時の引張り応力が１５Ｎ以上４０Ｎ
   以下である請求項１に記載の水圧転写用フィルム。
3. 【請求項３】 予備硬化させた硬化性樹脂層がその完全
   硬化に必要な活性エネルギー線照射量の０．００１％〜
   １％量の活性エネルギー線を照射して予備硬化させたも
   のである請求項２に記載の水圧転写用フィルム。
4. 【請求項４】 予備硬化させた硬化性樹脂層がポリオー
   ル、ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリ
   レートとの反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレ
   ートから成り、かつ前記ポリオールが（ポリ）アルキレ
   ングリコールである請求項３に記載の水圧転写用フィル
   ム。
5. 【請求項５】 プライマー層が（ポリ）アルキレングリ
   コールのジグリシジルエーテルとＰ−ＯＨ結合を少なく
   とも１個有するリン系化合物とをリン酸エステル化反応
   させて得た樹脂組成物からなる請求項１に記載の水圧転
   写用フィルム。
6. 【請求項６】 （ポリ）アルキレングリコールのジグリ
   シジルエーテルが、芳香族（ポリ）アルキレングリコー
   ルのジグリシジルエーテルを固形分換算で８０％以上含
   有する請求項５に記載の水圧転写用フィルム。
7. 【請求項７】 親水性樹脂から成る支持体フィルムと前
   記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に溶解可能な転写
   層とから成り、前記転写層が活性エネルギー線照射と加
   熱の少なくとも一つで硬化可能で透明な硬化性樹脂層と
   該硬化性樹脂層上に設けた印刷インキ皮膜または塗料皮
   膜から成る装飾層と該装飾層上に設けた有機溶剤に溶解
   可能でべたつきのないプライマー層とから成り、かつ前
   記硬化性樹脂層の硬化性樹脂を活性エネルギー線照射と
   加熱の少なくとも一つにより予備硬化させた水圧転写用
   フィルムから、有機溶媒により活性化した前記転写層を
   被転写体に水圧転写し、次いで転写した前記転写層の硬
   化性樹脂層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも
   一つにより硬化させることを特徴とする装飾成形品の製
   造方法。
8. 【請求項８】 活性エネルギー線照射と加熱の少なくと
   も一つにより予備硬化させた硬化性樹脂層の架橋密度が
   １×１０^−６〜５×１０⁻³ｍｏｌ/ｃｍ^３で、かつ支持
   体フィルムと予備硬化させた硬化性樹脂層とから成るフ
   ィルムの７１％伸長時の引張り応力が１５Ｎ以上４０Ｎ
   以下である請求項７に記載の装飾成形品の製造方法。
9. 【請求項９】 予備硬化させた硬化性樹脂層がその完全
   硬化に必要な活性エネルギー線照射量の０．００１％〜
   １％量の活性エネルギー線を照射して予備硬化させたも
   のである請求項８に記載の装飾成形品の製造方法。
10. 【請求項１０】 予備硬化させた硬化性樹脂層がポリオ
    ール、ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アク
    リレートとの反応生成物であるウレタン（メタ）アクリ
    レートから成り、かつ前記ポリオールが（ポリ）アルキ
    レングリコールである請求項９に記載の装飾成形品の製
    造方法。
11. 【請求項１１】 プライマー層が、（ポリ）アルキレン
    グリコールのジグリシジルエーテルとＰ−ＯＨ結合を少
    なくとも１個有するリン系化合物とをリン酸エステル化
    反応させて得た樹脂組成物からなる請求項７に記載の装
    飾成形品の製造方法。