JP2003183967A - 極細繊維不織布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ウェブ状物として有用な、ポリエステル系の
極細繊維不織布を、生産性良く提供する。 【解決手段】 エステル、オリゴエステルの重縮合触媒
としてチタン化合物を使用して作られたポリエステル又
は／及びコポリエステルから構成された極細繊維不織布
であって、該極細繊維のチタン含有量が３〜１００ｐｐ
ｍ、極限粘度が０．２〜０．７、ポリスチレン換算重量
平均分子量が３０００〜１５０００、平均繊維径が０．
３〜３μｍであることを特徴とする極細繊維不織布。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、ウェブ状物として
有用な、ポリエステル系の極細繊維不織布に関する。 【０００２】 【従来の技術】メルトブロー法による重合体の紡糸法に
ついては、インダストリアル・アンド・エンジニアリン
グ・ケミストリー；第４８巻、第８号（１９５６年）の
第１３４２頁〜１３４６頁に記載されており、その中で
はポリエステルを用いた極細繊維が紹介されている。そ
れ以降、メルトブロー法による極細繊維の特許出願が数
多くなされている（特開昭５３−６５４７１号公報、特
公昭６３− ５３３０９号公報、特開平３−８８５５号
公報、特開平 ４−２８５０号公報など）。 【０００３】極細繊維を作る他の方法としては、特公昭
６２−３５４８１号公報等に記載されているような、細
い口径のノズルからポリマーを押出し、直接極細繊維を
紡糸するような方法も見られる。 【０００４】一方、ポリエステルの重縮合触媒として
は、３酸化２アンチモンやチタン酸化物、チタン酸化物
とケイ素酸化物の混合物などが知られており、工業的に
は、一般に３酸化２アンチモンが使用されている。 【０００５】ところで特表平９−５０７５１４号公報に
は、２酸化チタン共沈物を用いたポリエステルの重縮合
触媒が提案されている。また、特開平９−８７３７４号
公報には、チタンテトラアルコキシドとアルカリ金属化
合物の混合物または単体を用い、触媒活性が高く、且つ
着色が少ないポリエステルが得られる重合触媒が提案さ
れている。これらのチタン化合物は、反応性が高く、触
媒量として少量でも反応が起こることから、３酸化２ア
ンチモンの代替として有効であると考えられる。しか
し、このチタン化合物を用いて重合されたポリエステ
ル、コポリエステルを使用した極細繊維の特徴や工業的
手法などは知られていない。 【０００６】エステル、オリゴエステルの重縮合触媒と
しては、一般に、工業的には３酸化２アンチモン系の触
媒が使用されている。しかし、本発明者らの知見によれ
ば、３酸化２アンチモンは触媒活性が低いため、極限粘
度が０．２〜０．７のポリエステル、コポリエステルを
得るためには、重縮合反応において多量に使用すること
が必要である。重縮合時に触媒である３酸化２アンチモ
ンの使用量が多いと、極細繊維を長時間にわたり生産し
ているうちに、紡口付近に３酸化２アンチモンが析出・
付着する。そのため、紡口からのポリマーの吐出量が変
化し、糸切が起こったり、ウエブの目付斑等が大きくな
り、工業的に連続して生産することが困難で、生産性を
低下させる原因となっている。 【０００７】このような問題を回避するためには、触媒
である３酸化２アンチモンの使用量を減少させる事も考
えられるが、触媒の使用量が少ないと、重縮合の反応速
度が低下したり、未反応あるいは反応が不十分となった
り、分子量の分布が大きくなったりして、工業的に安定
して生産するためには問題が多い。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な問題を解決し、ウェブ状物として有用な極細繊維不織
布を提供することを目的とするものである。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、従来、エステル、オリゴエステルの重縮合触媒
として使用されていた３酸化２アンチモン系を使用せ
ず、活性の高いチタン化合物を使用して作られた特定の
極細繊維不織布が優れていることを見出し、本発明をな
すに至った。 【００１０】即ち、本発明は、エステル、オリゴエステ
ルの重縮合触媒としてチタン化合物を使用して作られた
ポリエステル又は／及びコポリエステルから構成された
極細繊維不織布であって、該極細繊維のチタン含有量が
３〜１００ｐｐｍ、極限粘度が０．２〜０．７、ポリス
チレン換算重量平均分子量が３０００〜１５０００、平
均繊維径が０．３〜３μｍであることを特徴とする極細
繊維不織布である。 【００１１】以下、本発明につき詳述する。 【００１２】本発明において、極細繊維を構成するポリ
エステル又は／及びコポリエステルは、エステル又は／
及びオリゴエステルを、重縮合触媒として、高活性のチ
タン化合物を使用して作られる。チタン化合物として
は、微細粒酸化チタン、チタンテトライソプロポキシ
ド、チタンテトラブトキシド等のチタン酸アルコラート
化合物、及び酸化チタンと二酸化ケイ素の共沈物等が例
示される。これらの化合物は重縮合活性が高く、ポリエ
ステル系ポリマー中のチタン含有量として１００ｐｐｍ
以下の添加量であっても、反応時間が１時間程度で、極
限粘度０．７以下の重合体を得ることができる。従来の
ような活性が低い触媒では、０．７以下の低粘度ポリマ
ーを得るためには、触媒量を多量に使用する必要があっ
た。尚、これらのチタン化合物は単体で用いても、ある
いは混合して用いても良い。 【００１３】本発明において、触媒の使用量は、極細繊
維中のチタン含有量で３〜１００ｐｐｍであり、好まし
くは６〜５０ｐｐｍ、より好ましくは８〜４０ｐｐｍで
ある。チタン含有量がこの範囲であると、十分な重合反
応速度が得られ、オリゴマー等が少なく、また、希望の
極限粘度に制御するのが容易であり、紡糸時に紡口詰ま
りが起きることがないので、長期安定に生産が出来る。
尚、チタン含有量は、ＩＣＰ発光分光分析より求めた。 【００１４】本発明において、ポリエステル、コポリエ
ステルは、上記触媒により重合されたものであれば特に
限定されず、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、
１，２−ビス（４−カルボフェノキシ）エタン、２，６
−ナフタリンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸や
アジピン酸、セバシン酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、２，２−ビス（４−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのグリコー
ルを用いることにより得られる。また、これらのジカル
ボン酸及びグリコールの夫々１種づつを用いても良く、
また、いずれか一方又は双方を２種以上用いても良い。 【００１５】必要に応じて、各種の添加剤、例えば、艶
消し剤、 熱安定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防
止剤、紫外 線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光
増白剤などを共重合または混合してもよい。しかし、メ
ルトブロー不織布製造の際の紡口詰まり等の問題を考慮
すると、これらの添加剤は極力少ない方が好ましい。艶
消し剤については多くても５００ｐｐｍ以下、好ましく
は３００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下
で、０ｐｐｍが最も良い。 【００１６】本発明において、ポリエステル、コポリエ
ステル中のオリゴマーの含有量は、繊維の強度、工業的
な紡糸安定性の点から、３ｗｔ％以下であることが好ま
しく、ポリマー玉が生成せずに長時間安定に紡糸を行う
ためには１．５ｗｔ％以下がより好ましく、更に好まし
くは１ｗｔ％以下である。更に、得られた繊維の毛羽が
少なくなるという点からは、０．５ｗｔ％以下が好まし
く、更に好ましくは０．３ｗｔ％以下であり、もちろん
理想的にはオリゴマーを含まない事である。 【００１７】なお、ポリエステル、コポリエステルのオ
リゴマーとは、通常、繰り返し単位が２〜４個繋がった
オリゴマーであり、線状構造であっても、環状構造であ
ってもよい。また、ポリマー玉とは、ウェブを構成する
極細繊維の直径の約１０ 〜５００倍程度の直径を有す
る玉状ポリマー、または繊維の端部や中央部に生成した
コブ状ポリマーであり、紡糸の際、オリゴマーがノズル
周りに析出することによって生成する。このポリマー玉
は、顕微鏡を用いて観察するか、またはウエブをそのま
ま、もしくはウエブにプレス、カレンダー、交絡処理そ
の他の手段を施して、その繊維密度を高めた後、これを
染色することによって検知できる。ポリマー玉の生成が
多すぎると、得られる極細繊維から成るウエブの用途が
大きく制限され、特に血液分離フィルターとしては使用
不能となる。 【００１８】本発明において、極細繊維を構成するポリ
エステル又は／及びコポリエステルの極限粘度は０．２
〜０．７であり、好ましくは０．３〜０．６、より好ま
しくは０．３〜０．５である。極限粘度がこの範囲であ
ると、平均繊維径が０．３〜３μｍの極細繊維を安定し
て紡糸する事が出来るので良好なウエブが形成され、ポ
リマー玉もほとんど生成しない。 【００１９】本発明の不織布を構成する極細繊維は、
０．２〜０．７の極限粘度を有する。極限粘度がこの範
囲にあると、得られるウエブは柔軟性に富んだものであ
るうえ、強度が高く、熱、光、薬品等に対しての耐久性
にも優れている。極限粘度が低すぎると、強度が低くな
ったり、ポリマー玉が生じたりする傾向がある。一方、
極限粘度が高すぎると、構成する繊維がもつれてがさつ
いたり、ピリングが生じたりする傾向がある。 【００２０】なお、極限粘度［η］の測定法は、後記の
通りである。 【００２１】本発明において、ポリエステル又は／及び
コポリエステルから構成される極細繊維のポリスチレン
換算重量平均分子量は３０００〜１５０００であり、好
ましくは４０００〜１００００である。ポリスチレン換
算重量平均分子量がこの範囲であると、紡糸時に糸切れ
等がなく、連続的に紡糸を行うことができ、また、本発
明で規定する様な平均繊維径の細い極細繊維を安定して
紡糸することができる。 【００２２】本発明において、ポリエステル、コポリエ
ステルの製法として好ましい一例を挙げる。テレフタル
酸またはテレフタル酸ジメチルを原料とし、これにエチ
レングリコールを２倍モル加え、更に、酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、酢酸
マンガン等から選ばれる金属酢酸塩の１種あるいは２種
以上を０．０３〜０．１ｗｔ％加え、常圧下あるいは加
圧下、エステル交換率９０〜９８％でビスヒドロキシエ
チルテレフタレートを得る。 【００２３】次に、前記チタン化合物からなる重合触媒
を、チタン量で３〜１００ｐｐｍ添加し、２５０〜２９
０℃で、減圧下で反応させる。 【００２４】重合の任意の段階、好ましくは重縮合反応
の前に安定剤を入れることが、ポリマーの白度、オリゴ
マーや分子量が３００以下の有機物の量を、所望の範囲
に制御できるので好ましい。この場合の安定剤として
は、５価または／および３価のリン化合物やヒンダード
フェノール系化合物が好ましい。 【００２５】５価または／および３価のリン化合物とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイ
ト等が挙げられ、特に、トリメチルホスファイトが好ま
しい。 【００２６】ヒンダードフェノール系化合物とは、フェ
ノール系水酸基の隣接位置に立体障害を有する置換基を
持つフェノール系誘導体であり、分子内に１個以上のエ
ステル結合を有する化合物である。具体的には、ペンタ
エリスリトール−テトラキス［３（３，５−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス
｛２−［３−（３−tert −ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−
ジメチルエチル｝−２， ４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリス（４
−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ
ンゼン）イソフタル酸、トリエチルグリコール−ビス
［３（３−tert−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオー
ル−ビス［３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジ
エチレン−ビス［３（３，５−ジ−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル
−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］を例示しうる。中でもペンタ
エリスリトール−テトラキス［３（３，５−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が
好ましい。 【００２７】本発明の極細繊維不織布を構成する繊維
は、平均繊維径が０．３〜３μｍ、好ましくは０．７〜
２μｍである。さらに、適度な繊維径分布を有する混合
繊維であることが好ましい。平均繊維径が上記の範囲で
あると、十分な強度を有し、発色性、堅牢性に優れた繊
維が得られる。平均繊維径が細すぎると、例えば、その
不織布を血液フィルターとして用いた場合、圧損が高く
なり処理するのに時間がかかる。一方、平均繊維径が太
すぎると、柔軟性に乏しい粗悪な感触を与える極細繊維
不織布にしかならず、例えば、その不織布を血液フィル
ターとして用いた場合、除去能力が低下する。 【００２８】また、メルトブロー法により得られる極細
繊維は、極めて小さな繊維径を有しているため、繊維の
平均長さを測定することは容易ではないが、３０ｍｍ以
上、多くの場合は７０〜３５０ｍｍ程度と推定できる。 【００２９】本発明の極細繊維不織布の目付量は、用途
によって任意に設定でき、一般には５〜２００ｇ／ｍ²
の範囲である。 【００３０】本発明の極細繊維不織布の好ましい製造法
として、メルトブロー法の一例を図１に基づいて以下に
説明する。 【００３１】押出機内で溶融されたポリエステル又は／
及びコポリエステルの溶融ポリマー流は、適当なフィル
ターによって濾過された後、メルトブローダイ（１）の
溶融ポリマー導入部（２）へ導かれ、その後オリフィス
状ノズル（３）から吐出される。それと同時に加熱気体
導入部（４）に導入された加熱気体を、メルトブローダ
イ（１）とリップ（６）により形成された加熱気体噴出
スリット（５）へ導き、ここから噴出させて、前記の吐
出された溶融ポリマーを細化して極細繊維を形成する。 【００３２】本発明においては、ポリマーの溶融押し出
し温度を２６０〜３２０℃にすることが好ましい。温度
がこの範囲であると、ポリマーの熱劣化、加水分解など
が起こらないので、溶融粘度の低下がなく、十分な強度
のウエブが得られ、ポリマー玉の生成、目付斑、染色堅
牢性の低下も起こらない。 【００３３】本発明においては、噴出させる高温高速の
加熱気体としては、スチーム及び／又は空気が、ポリマ
ーの劣化が少なく、コスト面からも有利である。熱量が
多く、ポリマーの細化を容易に達成し、平均繊維径０．
３〜３μｍの極細繊維から成るウェブを得る点からは、
高圧のスチームがより好ましい。また、ポリマー流を吹
き飛ばして極細化するために、噴出させる高温高速の加
熱気体流の温度を２７０〜３８０℃にすることが好まし
く、３４０〜３８０℃がさらに好ましい。温度がこの範
囲であると、吐出ポリマー流に対して適切な冷却効果が
与えられ、ポリマー流が十分に細化されて、ポリマー玉
の生成がなく、優れた品質のウエブが得られ、また、加
熱気体からの伝熱によって溶融ポリマー導入部（２）や
オリフィス状ノズル（３）の温度が３００℃を越えてし
まうということもない。 【００３４】加熱気体の噴出圧力は、０．０３〜０．４
ＭＰａの範囲に設定することが好ましい。噴出圧力がこ
の範囲であると、噴出気体によるポリマー細化エネルギ
ーが十分であるために、十分にポリマーが細化され、柔
軟性の低下や目付斑が起こらず、また、ウエブの強度は
強くなり、発色性、堅牢性にも優れたものとなる。噴出
気体の圧力が強すぎると、捕集されたウエブの一部が巻
き上げられたりして不織布の表面品位が劣る場合があ
る。なお、噴出圧力は、加熱気体導入部（４）のリップ
（６）に近い点で測定した値である。 【００３５】 【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて本発明をさ
らに説明するが、言うまでもなく本発明はこれらにより
何ら限定されるものでない。 【００３６】なお、測定方法、評価方法等は下記の通り
である。 【００３７】（１）極限粘度 極限粘度［η］は、次の定義式に基づいて求められる値
である。 【００３８】 【数１】【００３９】式中、ηｒは、純度９８％以上のｏ−クロ
ロフェノ ールで溶解した試料の希釈溶液の３５℃での
粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自体の粘度で割っ
た値であり、相対粘度と定義されているものである。ま
たＣは、上記溶液１００ｍｌ中のグラム単位による溶質
の質量値である。 【００４０】（２）分子量 島津製作所製の高速液体クロマトグラフィーＬＣ−１０
Ａｄｖｐを用いて、以下の条件で測定した。 【００４１】・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ社製、ＧＰＣカラ
ムを繋ぎ使用した。 【００４２】（ＨＦＩＰ−８０３）−（ＨＦＩＰ８０
４）−（ＨＦＩＰ−８０５） ・移動相：１０ｍＭ ＣＦ₃ＣＯＯＮａ／ＨＦＩＰ ・温度：４０℃ ・流量：０．８ｍｌ／分 ・検出：ＲＩ ＰＭＭＡ標準ポリマーにより検量線を作成し、下記の計
算式によりポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を
測定した。 【００４３】Ｍｗ＝（当該ポリマーの分子量）×４１．
３／（当該ポリマーのＱファクター） 尚、当該ポリマーのＱファクターは、３９とした。 【００４４】（３）平均繊維径 サンプルの任意の１０ヶ所について、電子顕微鏡により
倍率３５００倍で１０枚写真撮影を行った。１枚の写真
につき、任意の１０本の繊維の直径を測定し、これを１
枚の写真について行った。合計１００本の繊維径を測定
し、平均値を計算した。 【００４５】（４）目付斑 ウエブの巾方向にわたって連続的に１０ｃｍ×１０ｃｍ
のサンプルを切り取り、この質量を計量した。その値
の平均値Ａと、最大値と最小値の差Ｒを求め、次式によ
り目付斑を計算した。 【００４６】目付斑（％）＝（Ｒ／Ａ）×１００ （５）柔軟度 カンチレバー法（４５度）を用いて評価した。数値が小
さいほど柔軟性が高いことを示す。 【００４７】（６）生産性 メルトブロー法により極細繊維から成るウエブを連続的
に生産し、目付斑が３０％以上となるまで行った。この
連続生産日数を、生産性の目安とした。 【００４８】〔実施例１〕テレフタル酸ジメチルとエチ
レングリコール１：２のモル比で仕込み、理論ポリマー
量の０．０５ｗｔ％に相当する酢酸マンガンを加え、徐
々に昇温して２４０℃でエステル交換反応を完結させ
た。得られたエステル交換反応生成物に市販のチタンテ
トラブトキシドを理論ポリマー量の６０ｐｐｍ加え、チ
タン含有量が８．４ｐｐｍとなるようにし、２９０℃で
１時間反応させた。得られたポリマーの極限粘度は０．
５０であった。ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は１００００であった。 【００４９】得られたポリマーを押出機を用いて２９０
℃で溶解し、溶融ポリマーを１ｍｍピッチで１５００個
一列に並んだ０．３ｍｍφのオリフィスから吐出させ、
ダイオリフィス下６０ｃｍに位置せしめた移動する捕
集面上に連続的に集積し、目付１００ｇ／ｍ²になる様
にランダムウエブとして巻き取った。安定したブローを
１６日間連続することが出来て、平均目付斑も８％と極
めて良好であった。ウェブのチタン含有量は８．４ｐｐ
ｍ、極限粘度は０．４７、ポリスチレン換算重量平均分
子量（Ｍｗ）は９０００であった。メルトブロー条件お
よび得られたウエブの物性を表１に示した。 【００５０】この極細繊維から成るウエブは、そのまま
でも血液分離フィルター等のフィルター用途として用い
られるが、さらに、プレス機等で厚み調整することによ
り毛羽が押さえられ更に有用になる。 【００５１】次に、このランダムウエブを金網上に乗
せ、下方から真空度５０ｍｍＨｇで吸引しながら、３ｍ
ｍピッチで一直線に配列された０．２ｍｍの径のオリフ
ィスより３．０ＭＰａの圧力で連続的に噴出する高速水
流をシート全面に噴き当て、次いで１．０ＭＰａの圧力
で同様に処理した。得られたシートの物性を表１に示し
た。 【００５２】得られたウエブ、シートは、柔軟性、磨耗
性、摩擦堅牢性、発色性に優れ、常圧で濃色に染色する
ことができポリマー玉が少ない優れたものであり、人工
皮革基布等の衣料用として有用であった。 【００５３】〔実施例２〕重合触媒としてＴｉＯ₂／Ｓ
ｉＯ₂共沈物（Ｃ−９４：ＡＣＯＲＤＩＳ社製）を理論
ポリマー量の３５ｐｐｍ用い、チタン含有量が１９ｐｐ
ｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様に行っ
た。得られたポリマーの極限粘度は０．４６であり、ポ
リスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００であ
った。 【００５４】実施例１と同様にして、メルトブロー法を
用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１
と同様にして、高圧水流処理を行った。 【００５５】以上の結果を、得られたシートの物性と共
に表１に示した。 【００５６】〔実施例３〕チタンテトラブトキシドを理
論ポリマー量の３０ｐｐｍ用い、チタン含有量が４．２
ｐｐｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様に
行った。得られたポリマーの極限粘度は０．３６であ
り、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は５５０
０であった。 【００５７】実施例１と同様にして、メルトブロー法を
用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１
と同様にして、高圧水流処理を行った。 【００５８】以上の結果を、得られたシートの物性と共
に表１に示した。 【００５９】〔実施例４〕チタンテトラブトキシドを理
論ポリマー量の３５０ｐｐｍとし、チタン含有量が５０
ｐｐｍとなるようにし、重合時間を３５分としたこと以
外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマーの極
限粘度は０．５０であり、ポリスチレン換算重量平均分
子量は（Ｍｗ）は１００００であった。 【００６０】実施例１と同様にして、メルトブロー法を
用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１
と同様にして、高圧水流処理を行った。 【００６１】以上の結果を、得られたシートの物性と共
に表１に示した。 【００６２】〔実施例５〕チタンテトラブトキシドを理
論ポリマー量の７５０ｐｐｍとし、チタン含有量が１０
０ｐｐｍとなるようにし、重合時間を２０分としたこと
以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマーの
極限粘度は０．５０であり、ポリスチレン換算重量平均
分子量（Ｍｗ）は１００００であった。 【００６３】実施例１と同様にして、メルトブロー法を
用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１
と同様にして、高圧水流処理を行った。 【００６４】以上の結果を、得られたシートの物性と共
に表１に示した。 【００６５】〔比較例１〕チタンテトラブトキシドを理
論ポリマー量の１４ｐｐｍとし、チタン含有量が２ｐｐ
ｍとなるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして
ポリマーを作製しようとしたが、重縮合反応時間が４時
間経過しても反応は起こらなかった。 【００６６】〔比較例２〕チタンテトラブトキシドを理
論ポリマー量の１０００ｐｐｍとし、チタン含有量が１
３３ｐｐｍとなるようにし、重合時間を２０分としたこ
と以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマー
の極限粘度は０．８であり、ポリスチレン換算重量平均
分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。 【００６７】実施例１と同様にして、メルトブロー法を
用いて極細繊維から成るウエブを作製した後、実施例１
と同様にして、高圧水流処理を行った。 【００６８】以上の結果を、得られたシートの物性と共
に表１に示した。 【００６９】〔比較例３〕重縮合触媒として３酸化２ア
ンチモンを理論ポリマー量に対し３５０ｐｐｍ使用した
こと以外は、実施例１と同様にしてポリマーを作製し
た。極限粘度は０．５０であり、ポリスチレン換算重量
平均分子量（Ｍｗ）は１００００であった。 【００７０】実施例１と同様にして、メルトブロー法を
用いて極細繊維から成るウエブを作製したが、紡口づま
りが激しく、目付斑が大きく、生産性も低下した。ブロ
ー終了後に紡口付近に析出した物を解析したところ、そ
の殆どがアンチモン系の化合物であった。 【００７１】以上の結果を、得られたシートの物性と共
に表１に示した。 【００７２】〔比較例４〕重縮合触媒として３酸化２ア
ンチモンを理論ポリマー量に対し１００ｐｐｍ使用し、
重縮合反応時間を４時間としたこと以外は、実施例１と
同様にしてポリマーを作製した。得られたポリマーの極
限粘度は０．４０であり、ポリスチレン換算重量平均分
子量（Ｍｗ）は６０００であった。得られたポリマー中
にはオリゴマーが５ｗｔ％程度含まれていた。 【００７３】実施例１と同様にして、メルトブロー法を
用いて極細繊維から成るウェブを作製したが、紡口周り
にオリゴマーの付着が激しく、ポリマー玉の発生が多
く、目付斑も悪い物となった。 【００７４】以上の結果を、得られたシートの物性と共
に表１に示した。 【００７５】 【表１】 【００７６】 【発明の効果】本発明は、高活性チタン化合物を触媒と
して作られたポリマーを用いて作製した極細繊維不織布
であり、従来の３酸化２アンチモンを触媒としたポリマ
ーを用いた場合の連続生産日数５日に対し、本発明では
１０〜２０日と２〜４倍に連続生産性が向上することか
ら、工業的な連続生産に非常に有用である。 【００７７】また、本発明の極細繊維不織布は、繊維の
細さ均一性に優れ、また、柔軟性、磨耗性、発色性、摩
擦堅牢性に優れ、常圧で濃色に染色することができ、ポ
リマー玉が少ない事から、その用途として、血液分離フ
ィルター、防塵フィルター、耐熱フィルター等のフィル
ター用途、気液セパレータ、溶液セパレータ、電池セパ
レータ等の隔離膜用途、人工皮革基布等の衣料用用途、
テープ、テープ芯地、使い捨ておむつ、生理用品、パッ
プ剤基布等の薬剤保持基布、作業着、眼鏡拭き、水拭き
や油拭きのワイピングクロス等の各種ワイパー用途、保
温中綿、芯地、シート、キャップ等に有用である。

【図面の簡単な説明】 【図１】本発明の極細繊維不織布を作製するための紡口
部の一例を示す図である。 【符号の説明】 １…メルトブローダイ ２…溶融ポリマー導入部 ３…オリフィス状ノズル ４…加熱気体導入部 ５…加熱気体噴出スリット ６…リップ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L035 BB31 DD13 FF05 GG02 4L047 AA21 AA29 AB08 AB10 BA08 BA23 CC01 CC03 CC12 CC16

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 エステル、オリゴエステルの重縮合触媒
   としてチタン化合物を使用して作られたポリエステル又
   は／及びコポリエステルから構成された極細繊維不織布
   であって、該極細繊維のチタン含有量が３〜１００ｐｐ
   ｍ、極限粘度が０．２〜０．７、ポリスチレン換算重量
   平均分子量が３０００〜１５０００、平均繊維径が０．
   ３〜３μｍであることを特徴とする極細繊維不織布。