JP2003176388A

JP2003176388A - 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JP2003176388A
Application number: JP2002159648A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Nakada; 田一之中
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2001-10-01
Filing date: 2002-05-31
Publication date: 2003-06-24

Abstract

(57)【要約】【解決手段】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
(A)エチレン・不飽和カルボン酸共重合体またはそのア
イオノマーと、(B)パーオキサイド架橋性材料と、必要
に応じて鉱物油系軟化剤を押出機に供給し、パーオキサ
イド(C)の存在下に、動的に熱処理して得られることを
特徴とする。この共重合体の不飽和カルボン酸含有量は
２〜３５重量％であることが好ましい。本発明の熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法は、上記組成物の製造
方法である。【効果】本発明によれば、柔軟性、耐熱性、耐摩耗性に
優れるとともに、高強度かつ低硬度でゴム弾性、加工安
定性を有する成形体、あるいは、柔軟性、耐熱性、耐摩
耗性に優れるとともに、耐圧縮永久歪み性にも優れ、し
かも、高強度かつ低硬度でゴム弾性、加工安定性を有す
る成形体を調製することが可能な、流動性に優れる熱可
塑性エラストマー組成物およびその製造方法を提供でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、熱可塑性エラストマー組
成物およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、柔軟
性、耐熱性、耐摩耗性に優れるとともに、高強度かつ低
硬度でゴム弾性、加工安定性を有する成形体を調製する
ことが可能な、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組
成物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、熱可塑性エラストマー組成
物として、たとえばエチレン・プロピレン共重合体ゴム
またはエチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体
ゴムによって代表されるペルオキシド架橋型オレフィン
共重合体ゴムとポリプロピレン等のポリオレフィン系樹
脂とからなる、ゴム成分が部分架橋している熱可塑性エ
ラストマー組成物が従来より知られており、種々の態様
で製造されている。

【０００３】たとえば特開昭５８−２５３４０号公報に
は、粒子状ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴ
ムたとえばエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合
体、およびペルオキシド分解型ポリオレフィン系樹脂た
とえばポリプロピレンを二軸押出機に直接供給し、有機
ペルオキシドの存在下に、特定の条件にて動的熱処理を
行なうことを特徴とする部分架橋ゴム−樹脂組成物（熱
可塑性エラストマー組成物）の製造方法が開示されてい
る。

【０００４】この熱可塑性エラストマー組成物は、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン樹脂の有機ペルオキシド
分解性を利用して、エチレン・プロピレン・非共役ポリ
エン共重合体ゴムを部分的に架橋させている。本願発明
者らは、このようなポリオレフィン樹脂の有機ペルオキ
シド分解性を利用せずに、ゴム成分が部分的に架橋して
いる熱可塑性エラストマー組成物であって、柔軟性、耐
熱性、耐摩耗性に優れるとともに、高強度かつ低硬度で
ゴム弾性、加工安定性を有する成形体を調製することが
可能な、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物お
よびその製造方法を開発することを目的として鋭意研究
し、エチレン・メタクリル酸共重合体等のエチレン・不
飽和カルボン酸共重合体またはそのアイオノマーと、エ
チレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴム、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸メ
チルを押出機（好ましくは二軸押出機）に供給し、有機
ペルオキシドの存在下に動的に熱処理したところ、上記
の目的とする熱可塑性エラストマー組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。この新規な熱
可塑性エラストマー組成物は、エチレン・不飽和カルボ
ン酸共重合体またはそのアイオノマーのパーオキサイド
による架橋性が非常に低いという特徴を利用したもので
ある。

【０００５】

【発明の目的】本発明の目的は、エチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体またはそのアイオノマーを用いて、柔軟
性、耐熱性、耐摩耗性に優れるとともに、高強度かつ低
硬度でゴム弾性、加工安定性を有する成形体を調製する
ことが可能な、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組
成物、およびその製造方法を提供することにある。

【０００６】また、本発明の他の目的は、エチレン・不
飽和カルボン酸共重合体またはそのアイオノマーを用い
て、柔軟性、耐熱性、耐摩耗性に優れるとともに、耐圧
縮永久歪み性にも優れ、しかも、高強度かつ低硬度でゴ
ム弾性、加工安定性を有する成形体を調製することが可
能な、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物、お
よびその製造方法をも提供することにある。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成
物は、（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ
１）またはそのアイオノマー（Ａ２）と、（Ｂ）パーオ
キサイド架橋性材料と、必要に応じて鉱物油系軟化剤を
押出機に供給し、パーオキサイド（Ｃ）の存在下に、動
的に熱処理して得られることを特徴としている。

【０００８】上記の、本発明に係る熱可塑性エラストマ
ー組成物のメルトフローレートは、鉱物油系軟化剤を配
合しない場合には、ＪＩＳＫ６７６０に準拠して１９
０℃、１０ｋｇ荷重の条件下で測定したメルトフローレ
ートが０．１ｇ／１０分以上であることが望ましく、ま
た、鉱物油系軟化剤を配合した場合には、ＪＩＳＫ６
７６０に準拠して２３０℃、１０ｋｇ荷重の条件下で測
定したメルトフローレートが０．０１ｇ／１０分以上で
あることが望ましい。

【０００９】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
としては、曲げ剛性率（オルゼン式)(JIS K 7106）が１
００ＭＰａ以下の成形体を調製することができる熱可塑
性エラストマー組成物、あるいは、引張破断点強度（JI
S K 6760）が８ＭＰａ以上で、かつ、伸び（JIS K 676
0）が３００％以上の成形体を調製することができる熱
可塑性エラストマー組成物、あるいは、テーバー摩耗試
験（摩耗輪：ＣＳ１７／１ｋｇ荷重）を行なった場合
に、摩耗輪１０００回転後のテーバー摩耗量が３００ｍ
ｇ以下となる成形体を調製することができることが熱可
塑性エラストマー組成物、あるいは圧縮永久歪み（Ｃ
Ｓ）（ＪＩＳＫ６３０１に準拠：７０℃×２２時間）
が５０％以下の成形体を調製することができる熱可塑性
エラストマー組成物が好ましい。

【００１０】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
の製造方法は、（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共重
合体（Ａ１）またはそのアイオノマー（Ａ２）と、
（Ｂ）パーオキサイド架橋性材料と、必要に応じて鉱物
油系軟化剤を押出機に供給し、パーオキサイド（Ｃ）の
存在下に、動的に熱処理することを特徴としている。

【００１１】上記の、本発明に係る熱可塑性エラストマ
ー組成物およびその製造方法において、前記エチレン・
不飽和カルボン酸共重合体（Ａ１）の不飽和カルボン酸
から誘導される構成単位含有量、または前記アイオノマ
ー（Ａ２）を構成するエチレン・不飽和カルボン酸共重
合体（Ａ１）の不飽和カルボン酸から誘導される構成単
位含有量は、２〜３５重量％であることが好ましい。

【００１２】前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
（Ａ１）または前記アイオノマー（Ａ２）のメルトフロ
ーレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）は、通常
０．１〜３００ｇ／１０分である。前記パーオキサイド
架橋性材料（Ｂ）としては、たとえば不飽和炭素結合を
有する樹脂もしくはゴム、酢酸ビニル基を有する樹脂も
しくはゴム、または（メタ）アクリル酸エステル基を有
する樹脂もしくはゴムが挙げられる。

【００１３】また本発明において、前記の成分（Ａ）お
よび成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、成分
（Ａ）が５〜９０重量部の量で用いられ、成分（Ｂ）が
９５〜１０重量部の量で用いられ、かつ、成分（Ｃ）が
０．００１〜４．０重量部の量で用いられることが好ま
しい。すなわち、成分（Ａ）５〜９０重量部と成分
（Ｂ）９５〜１０重量部（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１
００重量部）ならびに（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量
１００重量部に対し、成分（Ｃ）０．０１〜４．０重量
部を含有することが好ましい。さらに鉱物油系軟化剤を
配合する場合、鉱物油系軟化剤は、成分（Ａ）および成
分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１〜８重
量部の量で用いられることが好ましい。

【００１４】前記（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共
重合体（Ａ１）またはそのアイオノマー（Ａ２）は、前
記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００重量部
に対して、パーオキサイド（Ｃ）を０．１重量部添加
し、２００℃にて５分混練した場合に、メルトフローレ
ート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）の低下率が５
０％以下となる、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
またはそのアイオノマーであることが好ましい。

【００１５】前記押出機としては、二軸押出機が好適で
あり、Ｌ／Ｄが３０以上で滞留時間が１分以上稼げる押
出機を使用し、その押出条件は、反応ゾーンの温度を１
４０〜２５０℃の範囲に設定することである。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性エラ
ストマー組成物およびその製造方法について具体的に説
明する。（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ１）ま
たはそのアイオノマー（Ａ２）本発明で用いられるエチレン・不飽和カルボン酸共重合
体（Ａ１）は、エチレン・α，β- 不飽和カルボン酸共
重合体である。

【００１７】エチレンと共重合させるα，β- 不飽和カ
ルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレ
イン酸等の炭素原子数３〜８のα，β- 不飽和カルボン
酸共重合体などが挙げられる。これらの中では、アクリ
ル酸、メタクリル酸が好ましい。エチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体（Ａ１）としては、具体的には、エチレ
ン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重
合体、エチレン・エタクリル酸共重合体、エチレン・マ
レイン酸共重合体、エチレン・フマル酸共重合体、エチ
レン・無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。

【００１８】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ
１）におけるエチレンから誘導される構成単位含有量
（エチレン含有量）は、好ましくは６５〜９８重量％、
さらに好ましくは７０〜９７重量％であり、不飽和カル
ボン酸から誘導される構成単位含有量（不飽和カルボン
酸含有量）は、好ましくは２〜３５重量％であり、さら
に好ましくは３〜３０重量％である。不飽和カルボン酸
含有量が上記範囲内にあるエチレン・不飽和カルボン酸
共重合体（Ａ１）は、パーオキサイドによる架橋が起こ
り難く、架橋性樹脂とのブレンドおよび動的架橋押し出
しを行なうことができる。上記範囲以外のエチレン・不
飽和カルボン酸共重合体を使用すると、動的架橋押し出
しが不安定になり、目的とするエラストマーを得ること
ができない。

【００１９】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ
１）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190
℃、2.16kg荷重）は、通常０．１〜３００ｇ／１０分、
好ましくは０．１５〜２５０ｇ／１０分、さらに好まし
くは０．２〜２００ｇ／１０分の範囲内にある。また、
本発明で用いられるアイオノマー（Ａ２）は、上記のよ
うなエチレン・α，β- 不飽和カルボン酸共重合体（Ａ
１）のカルボン酸基の一部、通常０％を超え、かつ９０
％以下、好ましくは０％を超え、かつ８５％以下を金属
イオンにより中和した熱可塑性の樹脂である。

【００２０】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ
１）のカルボン酸基に中和する金属イオンは、１〜３価
の原子価を有する金属イオン、特に元素周期律表におけ
るＩ、II、III、IV ＡおよびVII族の１〜３価の原子価
を有する金属イオンであり、具体的には、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、
Ｌｉ⁺、Ｃｓ⁺、Ａｇ⁺、Ｈｇ⁺、Ｃｕ⁺、Ｂｅ⁺⁺、Ｍ
ｇ⁺ ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｓｒ⁺⁺、Ｂａ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｃｄ⁺⁺、Ｈｇ
⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｆｅ⁺ ⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｚ
ｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｓｃ⁺⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｙ⁺⁺⁺などが挙げら
れる。これらの金属イオンは２種以上の混合成分であっ
ても差し支えないし、またアンモニウムイオンとの混合
成分であっても差し支えない。これらの金属イオンの中
では、特にＺｎ⁺⁺、Ｎａ⁺が好ましい。

【００２１】アイオノマー（Ａ２）のメルトフローレー
ト（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）は、通
常０．１〜３００ｇ／１０分、好ましくは０．１５〜２
５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．２〜２００ｇ／
１０分の範囲内にある。（Ａ）エチレン・不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ａ１）またはそのアイオノマー（Ａ２）
としては、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００
重量部に対して、パーオキサイド（Ｃ）を０．１重量部
添加し、２００℃にて５分混練した場合に、メルトフロ
ーレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）の低下率
が５０％以下となる、エチレン・不飽和カルボン酸共重
合体またはそのアイオノマーが好ましい。

【００２２】成分（Ａ）すなわちエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体（Ａ１）またはそのアイオノマー（Ａ
２）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して、好ましくは５〜９０重量部、さらに好ま
しくは１０〜７５重量部、特に好ましくは１５〜６０重
量部の量で用いられる。成分（Ａ）を上記範囲内の量で
用いると、流動性に優れた熱可塑性エラストマー組成物
が得られ、この組成物から機械的強度特性に優れるとと
もに柔軟性に優れる成形体を調製することができる。

【００２３】パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）本発明で用いられるパーオキサイド架橋性材料（Ｂ）と
しては、たとえば不飽和炭素結合を有する樹脂もしくは
ゴム、酢酸ビニル基を有する樹脂もしくはゴム、または
（メタ）アクリル酸エステル基を有する樹脂もしくはゴ
ムが挙げられる。

【００２４】不飽和炭素結合を有する樹脂もしくはゴム
としては、具体的には、エチレンと炭素原子数３〜２０
のα- オレフィンとを共重合したエチレン・α- オレフ
ィン共重合体ゴム、エチレンと炭素原子数３〜２０のα
- オレフィンとジエン等のポリエンとを共重合したエチ
レン・α- オレフィン・ポリエン共重合体ゴム、エチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴムなどの実質的に非晶質の弾
性共重合体、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン・ブタジエン
ゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレン
ゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ビニルメチル
シリコーンゴム（ＶＭＱ）などが挙げられる。中でも、
エチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合体ゴムが好
ましく用いられる。

【００２５】エチレンと共重合させる炭素原子数３〜２
０のα- α- オレフィンとしては、具体的には、プロピ
レン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、2-メチル-1
- プロペン、3-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペン
テン、5-メチル-1- ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、
1-エイコセンなどが挙げられる。また、ポリエンとして
は、たとえば、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、ジシクロオクタジエン、メチレン-ノルボルネン、
エチリデン-ノルボルネン等の非共役ジエンなどが挙げ
られる。

【００２６】本発明では、上記のようなエチレン・α-
オレフィン・ポリエン共重合体ゴムの内でも、エチレン
成分単位とα- オレフィン成分単位とのモル比（エチレ
ン成分単位／α- オレフィン成分単位）が約５０／５０
〜９５／５、好ましくは約５５／４５〜８５／１５の範
囲内にあり、非共役ポリエンの含有量がヨウ素価表示で
５〜５０、好ましくは１０〜４０のエチレン・α- オレ
フィン・非共役ジエン共重合体ゴムが望ましい。また、
この共重合体ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００
℃）が約１０〜２００、好ましくは約１２〜１５０であ
ることが望ましい。エチレン・α- オレフィン・非共役
ジエン共重合体ゴムの中でも、特にエチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が好ましく
用いられる。

【００２７】酢酸ビニル基を有する樹脂もしくはゴムと
しては、具体的には、エチレン・酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル・
一酸化炭素共重合体などが挙げられる。これらの酢酸ビ
ニル基含有樹脂もしくはゴムの酢酸ビニル含量は通常、
１２〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％であ
る。酢酸ビニル基を含有する樹脂もしくはゴムの中で
は、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好まし
く、この中でも酢酸ビニル基含有量１２〜６０重量％、
特に１５〜５０重量％のＥＶＡが好ましい。

【００２８】（メタ）アクリル酸エステル基を有する樹
脂もしくはゴムとしては、具体的には、ポリ（メタ）ア
クリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ
（メタ）アクリル酸ブチル、エチレン・（メタ）アクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸イソブチル
共重合体などが挙げられる。また、エチレン・（メタ）
アクリル酸エステル共重合体・反応性モノマーの三元共
重合体であってもよい。

【００２９】ここで、反応性モノマーとしては、アクリ
ル酸、メタクリル酸；マレイン酸モノメチル、マレイン
酸モノエチル、マレイン酸イソプロピル等のマレイン酸
モノエステル；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジルのような不飽和モノカルボン酸グリシジルなど
を例示することができる。上記のようなパーオキサイド
架橋性材料（Ｂ）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、好ましくは９５〜１０重量
部、さらに好ましくは９０〜２５重量部、特に好ましく
は８５〜４０重量部の量で用いられる。パーオキサイド
架橋性材料（Ｂ）を上記範囲内の量で用いると、流動性
に優れた熱可塑性エラストマー組成物が得られ、しか
も、柔軟性に優れる成形体を調製することができる。

【００３０】パーオキサイド（Ｃ）本発明で用いられるパーオキサイド（ペルオキシド）
（Ｃ）としては、たとえば有機ペルオキシド、無機ペル
オキシド（たとえばＫＭｎＯ₄）が挙げられる。中で
も、有機ペルオキシドが好ましく用いられる。有機ペル
オキシドとしては、具体的には、ジクミルペルオキシ
ド、ジ-ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-
2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジ
メチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-
3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5
- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（te
rt-ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオ
キシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロ
ロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチルペルオキシベ
ンゾエート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカー
ボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオ
キシド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げら
れる。

【００３１】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチル
ペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート
などが好ましく、なかでも、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（t
ert-ブチルペルオキシ）ヘキサンが最も好ましい。

【００３２】本発明においては、有機ペルオキシド等の
パーオキサイド（Ｃ）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．００１
〜４．０重量部、さらに好ましくは０．０１〜３．５重
量部、特に好ましくは０．０２〜２．５重量部の量で用
いられる。パーオキサイド（Ｃ）を上記範囲内の量で用
いると、流動性に優れた熱可塑性エラストマー組成物が
得られ、しかも、その組成物から引張強度特性および柔
軟性に優れる成形体を調製することができる。

【００３３】また、本発明においては、架橋助剤を使用
することもできる。架橋助剤としては、具体的には、ｐ
−キノンジオキシム、ｐ，ｐ−ジベンゾイルキノンオキ
シム等のキノンオキシム類、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコールアクリレート等の（メタ）ア
クリレート類；ジアリールフマレート、トリアリールシ
アヌレート等のアリール類；マレイミド、フェニールマ
レイミド等のマレイミド類；その他、無水マレイン酸、
イタコン酸、ジビニールベンゼン、ビニールトルエン、
１，２−ポリブタジエンなどを挙げることができる。

【００３４】架橋助剤は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．００１
〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜４重量部の量
で用いられる。その他の成分本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物の調製の際
に、あるいは調製した後に、前記した成分（Ａ）、成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）の他に、必要に応じて、従来公
知の鉱物油系軟化剤、充填剤、酸化防止剤、耐熱安定
剤、耐候安定剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲で添加することができる。

【００３５】鉱物油系軟化剤としては、たとえばパラフ
ィン系あるいはナフテン系のプロセスオイルが挙げられ
るが、この中ではパラフィン系プロセスオイルが好まし
い。特に、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物中
に、鉱物油系軟化剤（特に好ましくはパラフィン系プロ
セスオイル）が、前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して０．１〜８重量部の量で配合
されていると、圧縮永久歪み（ＣＳ）（ＪＩＳＫ６３
０１に準拠：７０℃×２２時間）が５０％以下の耐圧縮
永久歪み性に優れる成形体を調製することができるため
好ましい。また、鉱物油系軟化剤として、４０℃におけ
る粘度が３００〜１０００ｍｍ²／ｓの範囲内にあるパ
ラフィン系プロセスオイルを用いると、ブリード現象の
発生を防止することができる。

【００３６】充填剤としては、たとえばカーボンブラッ
ク、タルク、クレー、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、カオリン、けいそう土、シリカ、アルミナ、アス
ベスト、グラファイト、ガラス繊維などが挙げられる。
酸化防止剤としては、たとえばフェニル-α- ナフチル
アミン、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、テトラキス〔メ
チレン（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕などが挙げられる。

【００３７】熱可塑性エラストマー組成物本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物のメルトフロ
ーレートは、鉱物油系軟化剤を配合しない場合には、Ｊ
ＩＳＫ６７６０に準拠して１９０℃、１０ｋｇ荷重の
条件下で測定したメルトフローレートが０．１ｇ／１０
分以上、通常は０．１〜４０ｇ／１０分、好ましくは
０．１５〜３０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．２０
〜２０ｇ／１０分であることが望ましい。一方、鉱物油
系軟化剤を配合した場合には、ＪＩＳＫ６７６０に準
拠して２３０℃、１０ｋｇ荷重の条件下で測定したメル
トフローレートが０．０１ｇ／１０分以上、通常は０．
０１〜４０ｇ／１０分、好ましくは０．０１５〜３０ｇ
／１０分、さらに好ましくは０．０２０〜２０ｇ／１０
分であることが望ましい。

【００３８】また、本発明に係る好ましい熱可塑性エラ
ストマー組成物としては、曲げ剛性率（オルゼン式)(JI
S K 7106）が１００ＭＰａ以下、通常は０．０１〜９０
ＭＰａ、好ましくは０．０５〜８０ＭＰａ、さらに好ま
しくは０．１〜７０ＭＰａの成形体を調製することがで
きる熱可塑性エラストマー組成物、あるいは、引張破断
点強度（JIS K 6760）が８ＭＰａ以上で、かつ、伸び
（JIS K 6760）が３００％以上の成形体を調製すること
ができる熱可塑性エラストマー組成物、あるいは、テー
バー摩耗試験（摩耗輪：ＣＳ１７／１ｋｇ荷重）を行な
った場合に、摩耗輪１０００回転後のテーバー摩耗量が
３００ｍｇ以下、好ましくは２００ｍｇ以下、さらに好
ましくは１００ｍｇ以下となる成形体を調製することが
できる熱可塑性エラストマー組成物、あるいは、圧縮永
久歪み（ＣＳ）（ＪＩＳＫ６３０１に準拠：７０℃×
２２時間）が５０％以下の成形体を調製することができ
る熱可塑性エラストマー組成物が挙げられる。

【００３９】熱可塑性エラストマー組成物の製造方法上記のような、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成
物は、（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ
１）またはそのアイオノマー（Ａ２）と、（Ｂ）パーオ
キサイド架橋性材料と、必要に応じて鉱物油系軟化剤を
押出機に供給し、パーオキサイド（Ｃ）の存在下に、動
的に熱処理することにより得られる。

【００４０】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。この混
練に使用される押出機としては、二軸押出機が好ましく
用いられる。その押出条件（ないし混練条件）は、次の
通りである。すなわち、Ｌ／Ｄが３０以上で滞留時間が
１分以上稼げる二軸押出機を使用し、その押出条件は、
反応ゾーンの温度を１４０〜２５０℃の範囲に設定する
ことである。

【００４１】上記混練は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不
活性ガスの雰囲気下で行なうことが好ましい。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、エチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体またはそのアイオノマーを用いて、柔軟
性、耐熱性、耐摩耗性に優れるとともに、高強度かつ低
硬度でゴム弾性、加工安定性を有する成形体、あるい
は、柔軟性、耐熱性、耐摩耗性に優れるとともに、耐圧
縮永久歪み性にも優れ、しかも、高強度かつ低硬度でゴ
ム弾性、加工安定性を有する成形体を調製することが可
能な、流動性に優れる熱可塑性エラストマー組成物、お
よびその製造方法を提供することができる。

【００４３】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物
は、上記のような効果を有するので、自動車の内・外装
部品、ハウジングなどの部品、ゴルフボールの表皮材・
コア材、家電部品、制振材料、接着材、スポーツ用品、
ハロゲン系素材の代替材料などの用途に好適に用いられ
る。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、実施例および比較例で得られた熱可塑性エラ
ストマー組成物の成形体について、曲げ剛性率、硬度、
引張破断点強度、引張破断点伸び、摩耗量、圧縮永久歪
み（ＣＳ）を下記の方法に従って測定した。また、耐熱
性試験を下記の方法に従って行ない、評価した。（１）曲げ剛性率（オルゼン式）曲げ剛性率（オルゼン式）は、ＪＩＳＫ７１０６に従
って測定した。（２）硬度（ショアＡ）硬度（ショアＡ）は、ＪＩＳＫ７２１５に従って測定
した。（３）引張破断点強度および引張破断点伸び引張破断点強度および引張破断点伸びは、ＪＩＳＫ６
７６０に従い、引張速度２００ｍｍ／分で引張試験を行
なって測定した。（４）摩耗量テーバー摩耗試験を行なって摩耗輪（ＣＳ１７／１ｋｇ
荷重）が１０００回転した後の試験片の重量を測定し、
試験前後の重量から摩耗量を測定した。（５）耐熱性試験１００℃に設定したオーブン中に、２ｍｍ厚のＪＩＳ
Ｋ６３０１規格で定められている３号ダンベルを１００
時間吊し、ダンベルの外観・重量の変化を測定した。自
重による変形・重量変化が５％以下のダンベルを合格と
し、５％を超えるダンベルを不合格とした。（６）圧縮永久歪み（ＣＳ）圧縮永久歪み（ＣＳ）は、ＪＩＳＫ６３０１に準拠し
て、７０℃×２２時間の条件で行なった。

【００４５】また、実施例および比較例で用いたエチレ
ン・不飽和カルボン酸共重合体、アイオノマー、低密度
ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ＥＰＤ
Ｍおよびパーオキサイドは、以下の通りである。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、アイオノマーお
よび低密度ポリエチレン（１）エチレン・メタクリル酸共重合体（Ａ−１）メタクリル酸含量：２０重量％ＭＦＲ（JIS K6760，190℃、2.16kg荷重）：６０ｇ／
１０分ＭＦＲ低下率（前記した方法で測定。以下同じ。）：１
２％（２）エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー
（Ａ−２）メタクリル酸含量：２０重量％Ｚｎ含量：５モル％ＭＦＲ（JIS K6760，190℃、2.16kg荷重）：３７ｇ／
１０分ＭＦＲ低下率：８％（３）エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー
（Ａ−３）メタクリル酸含量：８重量％Ｚｎ含量：１２．５モル％ＭＦＲ（JIS K6760，190℃、2.16kg荷重）：５．７ｇ
／１０分ＭＦＲ低下率：３５％（４）エチレン・メタクリル酸共重合体（Ａ−４）メタクリル酸含有量：４重量％ＭＦＲ（JIS K6760，190℃、2.16kg荷重）：７ｇ／１
０分ＭＦＲ低下率：６３％（５）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（Ａ−５）商品名ミラソン^TM１６、三井化学（株）製ＭＦＲ（JIS K6760，190℃、2.16kg荷重）：３．７ｇ
／１０分ＭＦＲ低下率：９８％（６）エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー
（Ａ−６）メタクリル酸含量：８重量％Ｚｎ含量：５０モル％ＭＦＲ（JIS K6760，190℃、2.16kg荷重）：１．０ｇ
／１０分ＭＦＲ低下率：３５％エチレン・酢酸ビニル共重合体およびＥＰＤＭ（１）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）酢酸ビニル含量：４６重量％ＭＦＲ（JIS K6760，190℃、2.16kg荷重）：２．５ｇ
／１０分（２）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−２）酢酸ビニル含量：３３重量％ＭＦＲ（JIS K6760，190℃、2.16kg荷重）：１．０ｇ
／１０分（３）ＥＰＤＭ（Ｂ−３）商品名三井ＥＰＴ３０１２Ｐ、三井化学（株）製プロピレン含量：２０．３重量％ムーニー粘度ＭＬ1+4（100℃）：１５パーオキサイド（１）パーオキサイド（Ｃ−１）商品名ルパゾール１０１、アトケム吉富（株）製の2,
5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン鉱物油系軟化剤（１）パラフィン系プロセスオイル（Ｄ−１）商品名ＰＷ−３８０、出光化学（株）製粘度（４０℃）：３８１．６ｍｍ²／ｓ

【００４６】

【実施例１】前記エチレン・メタクリル酸共重合体（Ａ
−１）２０重量部と、前記エチレン・酢酸ビニル共重合
体（Ｂ−１）８０重量部と、前記パーオキサイド（Ｃ−
１）０．１重量部とを、ヘンシェルミキサー中で６０秒
間予備混合し、この混合物をペレタイザーを備えた３０
ｍｍφの二軸押出機［池貝（株）製、品番ＰＣＭ３０−
３５−３Ｖ−１ＳＦ］に定量フィーダーで所定量フィー
ドし、下記の押出条件（ないし溶融混練条件）で溶融混
練し、造粒して熱可塑性エラストマー組成物のペレット
を得た。

【００４７】上記二軸押出機における押出条件は、次の
通りである。Ｌ／Ｄ：３５バレル温度（℃）；Ｃ１(120）,Ｃ２(160）,Ｃ３(16
0）,Ｃ４−Ｃ９(200）,Ａ(200）,Ｄ(200）スクリュー回転数：１５０ｒｐｍ押出量：６ｋｇ／ｈ滞留時間：９０秒ミキシングゾーン温度：２００℃ 得られた熱可塑性エラストマー組成物は、ＭＦＲ（JIS
K6760、190℃、10kg荷重）が４．７ｇ／１０分であっ
た。

【００４８】また、得られた熱可塑性エラストマー組成
物のペレットを、２００℃に設定したプレス成形機に
て、１５０ｍｍ角のシートを作製した。上記のようにし
て得られたプレスシートについて、曲げ剛性率、硬度、
引張破断点強度、引張破断点伸び、摩耗量を上記方法に
従って測定した。また、耐熱性試験を上記方法に従って
行なった。その結果を第１表に示す。

【００４９】

【実施例２】実施例１において、エチレン・メタクリル
酸共重合体（Ａ−１）およびエチレン・酢酸ビニル共重
合体（Ｂ−１）の配合量をそれぞれ４０重量部、６０重
量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。結
果を第１表に示す。

【００５０】

【実施例３】実施例１において、エチレン・メタクリル
酸共重合体（Ａ−１）の代わりに、前記エチレン・メタ
クリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−２）を用いた以
外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。

【００５１】

【実施例４】実施例１において、エチレン・メタクリル
酸共重合体（Ａ−１）２０重量部の代わりに、前記エチ
レン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−３）
２０重量部を用い、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ
−１）８０重量部の代わりに、前記ＥＰＤＭ（Ｂ−３）
８０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。結果を第１表に示す。

【００５２】

【実施例５】実施例４において、エチレン・メタクリル
酸共重合体のアイオノマー（Ａ−３）およびＥＰＤＭ
（Ｂ−３）の配合量をそれぞれ４０重量部、６０重量部
に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。結果を
第１表に示す。

【００５３】

【実施例６】実施例１において、エチレン・酢酸ビニル
共重合体（Ｂ−１）の代わりに、前記エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体（Ｂ−２）を用いた以外は、実施例１と同
様に行なった。結果を第１表に示す。

【００５４】

【比較例１】実施例１において、エチレン・メタクリル
酸共重合体（Ａ−１）の代わりに、前記エチレン・メタ
クリル酸共重合体（Ａ−４）を用いた以外は、実施例１
と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００５５】

【比較例２】実施例１において、エチレン・メタクリル
酸共重合体（Ａ−１）の代わりに、前記低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）（Ａ−５）を用いた以外は、実施例１
と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００５６】

【比較例３】実施例５において、パーオキサイド（Ｃ−
１）の配合量を０とした以外は、実施例５と同様に行な
った。結果を第１表に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【実施例７】実施例１において、エチレン・メタクリル
酸共重合体（Ａ−１）２０重量部の代わりに、前記エチ
レン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−６）
２０重量部を用い、パーオキサイド（Ｃ−１）の配合量
を０．５重量部に変更し、さらに前記パラフィン系プロ
セスオイル（Ｄ−１）を１重量部用いた以外は、実施例
１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物のペレッ
ト、さらにはプレスシートを作製した。

【００５９】上記のようにして得られたプレスシートに
ついて、曲げ剛性率、硬度、引張破断点強度、引張破断
点伸び、摩耗量、圧縮永久歪み（ＣＳ）を上記方法に従
って測定した。また、耐熱性試験を上記方法に従って行
なった。その結果を第２表に示す。

【００６０】

【実施例８】実施例７において、パーオキサイド（Ｃ−
１）およびパラフィン系プロセスオイル（Ｄ−１）の配
合量を、それぞれ０．７５重量部、１．６重量部に変更
した以外は、実施例７と同様に行なった。結果を第２表
に示す。

【００６１】

【実施例９】実施例７において、パーオキサイド（Ｃ−
１）およびパラフィン系プロセスオイル（Ｄ−１）の配
合量を、それぞれ１重量部、１．６重量部に変更した以
外は、実施例７と同様に行なった。結果を第２表に示
す。

【００６２】

【実施例１０】実施例７において、パーオキサイド（Ｃ
−１）およびパラフィン系プロセスオイル（Ｄ−１）の
配合量を、それぞれ１重量部、５重量部に変更した以外
は、実施例７と同様に行なった。結果を第２表に示す。

【００６３】

【実施例１１】実施例７において、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体（Ｂ−１）８０重量部の代わりに前記エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−２）を用い、パーオキサ
イド（Ｃ−１）およびパラフィン系プロセスオイル（Ｄ
−１）の配合量をそれぞれ１重量部、５重量部に変更し
た以外は、実施例７と同様に行なった。結果を第２表に
示す。

【００６４】

【実施例１２】実施例７において、エチレン・メタクリ
ル酸共重合体のアイオノマー（Ａ−６）２０重量部の代
わりに前記エチレン・メタクリル酸共重合体（Ａ−１）
２０重量部を用い、パーオキサイド（Ｃ−１）およびパ
ラフィン系プロセスオイル（Ｄ−１）の配合量を、それ
ぞれ１重量部、５重量部に変更した以外は、実施例７と
同様に行なった。結果を第２表に示す。

【００６５】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/02 Ｃ０８Ｌ 101/02 Ｆターム(参考） 4F070 AA04 AA13 AA37 AA63 AA72 AC56 AE06 BA02 BA10 BB08 GA05 GA07 GA08 GB08 4J002 AC01X AC03X AC06X AC07X AC08X AC09X AE05Y BB07W BB08W BB09W BB10X BB15X BB23W CP14X EK036 EK046 EK056 EK066 FD146 GC01 GJ01 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共重合
体（Ａ１）またはそのアイオノマー（Ａ２）と、（Ｂ）
パーオキサイド架橋性材料を押出機に供給し、パーオキ
サイド（Ｃ）の存在下に、動的に熱処理して得られるこ
とを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共重合
体（Ａ１）またはそのアイオノマー（Ａ２）と、（Ｂ）
パーオキサイド架橋性材料と、鉱物油系軟化剤を押出機
に供給し、パーオキサイド（Ｃ）の存在下に、動的に熱
処理して得られることを特徴とする熱可塑性エラストマ
ー組成物。
【請求項３】前記鉱物油系軟化剤がパラフィン系プロセ
スオイルであることを特徴とする請求項２に記載の熱可
塑性エラストマー組成物。
【請求項４】前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
（Ａ１）の不飽和カルボン酸から誘導される構成単位含
有量、または前記アイオノマー（Ａ２）を構成するエチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ１）の不飽和カル
ボン酸から誘導される構成単位含有量が２〜３５重量％
であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可
塑性エラストマー組成物。
【請求項５】前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
（Ａ１）または前記アイオノマー（Ａ２）のメルトフロ
ーレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１
〜３００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１ま
たは２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】前記パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）が、
不飽和炭素結合を有する樹脂もしくはゴム、酢酸ビニル
基を有する樹脂もしくはゴム、または（メタ）アクリル
酸エステル基を有する樹脂もしくはゴムであることを特
徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマ
ー組成物。
【請求項７】前記鉱物油系軟化剤が、４０℃における粘
度が３００〜１０００ｍｍ²／ｓの範囲内にあるパラフ
ィン系プロセスオイルであることを特徴とする請求項２
に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】前記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、成分（Ａ）が５〜９０重量部
の量で用いられ、成分（Ｂ）が９５〜１０重量部の量で
用いられ、かつ、前記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の
合計量１００重量部に対して、成分（Ｃ）が０．００１
〜４．０重量部の量で用いられていることを特徴とする
請求項１、４〜６のいずれかに記載の熱可塑性エラスト
マー組成物。
【請求項９】前記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、成分（Ａ）が５〜９０重量部
の量で用いられ、成分（Ｂ）が９５〜１０重量部の量で
用いられ、前記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、成分（Ｃ）が０．００１〜４．
０重量部の量で用いられ、かつ、鉱物油系軟化剤が０．
１〜８重量部の量で用いられていることを特徴とする請
求項２〜７のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組
成物。
【請求項１０】前記（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸
共重合体（Ａ１）またはそのアイオノマー（Ａ２）が、
前記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量１００重量
部に対して、パーオキサイド（Ｃ）を０．１重量部添加
し、２００℃にて５分混練した場合に、メルトフローレ
ート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）の低下率が５
０％以下となる、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
またはそのアイオノマーであることを特徴とする請求項
１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１１】前記押出機が二軸押出機であり、Ｌ／Ｄ
が３０以上で滞留時間が１分以上稼げる押出機を使用
し、その押出条件は、反応ゾーンの温度を１４０〜２５
０℃の範囲に設定することを特徴とする請求項１または
２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１２】メルトフローレート（JIS K6760、190
℃、10kg荷重）が０．１ｇ／１０分以上であることを特
徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成
物。
【請求項１３】メルトフローレート（JIS K6760、230
℃、10kg荷重）が０．０１ｇ／１０分以上であることを
特徴とする請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成
物。
【請求項１４】曲げ剛性率（オルゼン式)(JIS K 7106）
が１００ＭＰａ以下の成形体を調製することができるこ
とを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の熱可
塑性エラストマー組成物。
【請求項１５】引張破断点強度（JIS K 6760）が８ＭＰ
ａ以上で、かつ、伸び（JIS K 6760）が３００％以上の
成形体を調製することができることを特徴とする請求項
１〜１４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成
物。
【請求項１６】テーバー摩耗試験（摩耗輪：ＣＳ１７／
１ｋｇ荷重）を行なった場合に、摩耗輪１０００回転後
のテーバー摩耗量が３００ｍｇ以下となる成形体を調製
することができることを特徴とする請求項１〜１５のい
ずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１７】圧縮永久歪み（ＪＩＳＫ６３０１に準
拠：７０℃×２２時間）が５０％以下の成形体を調製す
ることができることを特徴とする請求項１〜１６のいず
れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１８】（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共重
合体（Ａ１）またはそのアイオノマー（Ａ２）と、
（Ｂ）パーオキサイド架橋性材料を押出機に供給し、パ
ーオキサイド（Ｃ）の存在下に、動的に熱処理すること
を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項１９】（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸共重
合体（Ａ１）またはそのアイオノマー（Ａ２）と、
（Ｂ）パーオキサイド架橋性材料と、鉱物油系軟化剤を
押出機に供給し、パーオキサイド（Ｃ）の存在下に、動
的に熱処理することを特徴とする熱可塑性エラストマー
組成物の製造方法。
【請求項２０】前記鉱物油系軟化剤がパラフィン系プロ
セスオイルであることを特徴とする請求項１９に記載の
熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項２１】前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合
体（Ａ１）の不飽和カルボン酸から誘導される構成単位
含有量、または前記アイオノマー（Ａ２）を構成するエ
チレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ１）の不飽和カ
ルボン酸から誘導される構成単位含有量が２〜３５重量
％であることを特徴とする請求項１８または１９に記載
の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項２２】前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合
体（Ａ１）または前記アイオノマー（Ａ２）のメルトフ
ローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．
１〜３００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１
８または１９に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法。
【請求項２３】前記パーオキサイド架橋性材料（Ｂ）
が、不飽和炭素結合を有する樹脂もしくはゴム、酢酸ビ
ニル基を有する樹脂もしくはゴム、または（メタ）アク
リル酸エステル基を有する樹脂もしくはゴムであること
を特徴とする請求項１８または１９に記載の熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法。
【請求項２４】前記鉱物油系軟化剤が、４０℃における
粘度が３００〜１０００ｍｍ²／ｓの範囲内にあるパラ
フィン系プロセスオイルであることを特徴とする請求項
１９に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項２５】前記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、成分（Ａ）が５〜９０重量
部の量で用いられ、成分（Ｂ）が９５〜１０重量部の量
で用いられ、かつ、前記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して、成分（Ｃ）が０．００
１〜４．０重量部の量で用いられていることを特徴とす
る請求項１８、２１〜２３のいずれかに記載の熱可塑性
エラストマー組成物の製造方法。
【請求項２６】前記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、成分（Ａ）が５〜９０重量
部の量で用いられ、成分（Ｂ）が９５〜１０重量部の量
で用いられ、前記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、成分（Ｃ）が０．００１〜
４．０重量部の量で用いられ、かつ、鉱物油系軟化剤が
０．１〜８重量部の量で用いられていることを特徴とす
る請求項１９〜２４のいずれかに記載の熱可塑性エラス
トマー組成物の製造方法。
【請求項２７】前記押出機が二軸押出機であり、Ｌ／Ｄ
が３０以上で滞留時間が１分以上稼げる押出機を使用
し、その押出条件は、反応ゾーンの温度を１４０〜２５
０℃の範囲に設定することを特徴とする請求項１８また
は１９に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方
法。