JP2003171209A - 工業用殺菌防腐剤及び殺菌防腐方法 - Google Patents
工業用殺菌防腐剤及び殺菌防腐方法Info
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- JP2003171209A JP2003171209A JP2002277835A JP2002277835A JP2003171209A JP 2003171209 A JP2003171209 A JP 2003171209A JP 2002277835 A JP2002277835 A JP 2002277835A JP 2002277835 A JP2002277835 A JP 2002277835A JP 2003171209 A JP2003171209 A JP 2003171209A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 より広範囲の種類の微生物に対して優れた殺
菌防腐効果を発揮し、その効果の速効性および持続性が
向上した工業用殺菌防腐剤及び殺菌防腐方法を提案す
る。 【解決手段】 第一成分として、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジイル＝ジホルメートと、第二成
分として、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、
１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，
２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、２−ブロモ−２
−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテート、２
−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジプ
ロパノエート、および２，２−ジブロモ−２−ニトロエ
チル＝アセテートなどからなる群から選択される１種又
は２種以上とを含有する工業用殺菌防腐剤を、殺菌防腐
対象に処理する殺菌防腐方法。
菌防腐効果を発揮し、その効果の速効性および持続性が
向上した工業用殺菌防腐剤及び殺菌防腐方法を提案す
る。 【解決手段】 第一成分として、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジイル＝ジホルメートと、第二成
分として、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、
１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，
２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、２−ブロモ−２
−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテート、２
−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジプ
ロパノエート、および２，２−ジブロモ−２−ニトロエ
チル＝アセテートなどからなる群から選択される１種又
は２種以上とを含有する工業用殺菌防腐剤を、殺菌防腐
対象に処理する殺菌防腐方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、工業用殺菌防腐剤
及び殺菌防腐方法に関する。詳しくはブロモニトロアル
コール系化合物の誘導体と公知の殺菌防腐成分とを含有
する工業用殺菌防腐剤、およびこの工業用殺菌防腐剤を
用いた殺菌防腐方法に関する。
及び殺菌防腐方法に関する。詳しくはブロモニトロアル
コール系化合物の誘導体と公知の殺菌防腐成分とを含有
する工業用殺菌防腐剤、およびこの工業用殺菌防腐剤を
用いた殺菌防腐方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、環境負荷の低減を目的として、工
業用循環用水系では用水を出来る限り再使用するクロー
ズド化が急速に進んでいる。このような水系において
は、用水の富栄養化、高温化が進み、微生物の繁殖が極
めて容易な条件となる。用水の澱み、内壁の凹部には微
生物が繁殖しスライムの発生箇所として非常に好適な場
所となる。また流速の遅い場所には微細な凝集物、パル
プ繊維、ごみ等が溜まりやすく、微生物が分泌する粘状
物質に取込まれ巨大化し、最終的には内壁に付着しスラ
イム化する。
業用循環用水系では用水を出来る限り再使用するクロー
ズド化が急速に進んでいる。このような水系において
は、用水の富栄養化、高温化が進み、微生物の繁殖が極
めて容易な条件となる。用水の澱み、内壁の凹部には微
生物が繁殖しスライムの発生箇所として非常に好適な場
所となる。また流速の遅い場所には微細な凝集物、パル
プ繊維、ごみ等が溜まりやすく、微生物が分泌する粘状
物質に取込まれ巨大化し、最終的には内壁に付着しスラ
イム化する。
【０００３】スライムは、それが剥離した時に重大な障
害を発生させる。例えば紙パルプ工業の抄紙工程水にお
いては、スライムが乗った紙は強度が弱くなり、紙切れ
を頻発させ生産効率を著しく低下させる。また製品にい
わゆる目玉を生じさせ、品質も低下させる。また冷却水
系においては、剥離したスライムや堆積したスライムが
熱交換器や配管を閉塞させ、熱効率を低下させる。特に
空調用冷却水においては不適切な殺菌静菌処理により、
このスライム障害以外にもレジオネラ属細菌の異常繁殖
による健康への被害も起こる場合もある。
害を発生させる。例えば紙パルプ工業の抄紙工程水にお
いては、スライムが乗った紙は強度が弱くなり、紙切れ
を頻発させ生産効率を著しく低下させる。また製品にい
わゆる目玉を生じさせ、品質も低下させる。また冷却水
系においては、剥離したスライムや堆積したスライムが
熱交換器や配管を閉塞させ、熱効率を低下させる。特に
空調用冷却水においては不適切な殺菌静菌処理により、
このスライム障害以外にもレジオネラ属細菌の異常繁殖
による健康への被害も起こる場合もある。
【０００４】また製紙用塗工液、ラテックス、澱粉スラ
リー、セメント分散剤、塗料、糊剤、金属加工油剤、繊
維油剤など水をベースとする水性組成物は、微生物によ
る腐敗が極めて発生し易く、製品の変質、例えば腐敗臭
の発生、ｐＨ変化、色調変化等が起こり、使用に耐えら
れないばかりか、変質の程度が軽度でも２次被害の要因
ともなり得る。これら微生物に起因する障害を防止する
ために、工業用の各種殺菌・防腐剤が開発され使用され
ている。
リー、セメント分散剤、塗料、糊剤、金属加工油剤、繊
維油剤など水をベースとする水性組成物は、微生物によ
る腐敗が極めて発生し易く、製品の変質、例えば腐敗臭
の発生、ｐＨ変化、色調変化等が起こり、使用に耐えら
れないばかりか、変質の程度が軽度でも２次被害の要因
ともなり得る。これら微生物に起因する障害を防止する
ために、工業用の各種殺菌・防腐剤が開発され使用され
ている。
【０００５】例えば、セチルピリジニウムクロリド〔防
菌防黴剤事典（日本防菌防黴学会、昭和６１年８月２２
日発行）９１頁〕、ベンザルコニウムクロリド（同９３
頁）、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩（同９８
頁）（以下ＰＨＭＢＧという）、２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン（同１０３頁）（以下ＯＩ
Ｔという）、グルコン酸クロルヘキシジン（同１１３
頁）、グルタルアルデヒド（同１１４頁）（以下ＧＤＡ
という）、２−ブロモ−２−ブロモメチルグルタロニト
リル（別名：１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタ
ン）（同１４２頁）（以下ＤＢＣＢという）、２，２−
ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（同１４２
頁）（以下ＤＢＮＰＡという）、ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリア
ジン（同１６８頁）（以下ＨＴＨＥＴという）、２−ブ
ロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（同２０
２頁）（以下ＢＮＰという）、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン（同２０５頁）（以下ＢＩＴとい
う）、メチレンビスチオシアネート（同２１８頁）（以
下ＭＢＴという）、ジ−ｎ−デシルジメチルアンモニウ
ムクロリド〔防菌防黴（１９９８年ＶＯＬ．２６臨時増
刊）５１頁〕（以下ＤＤＡＣという）、１，３−ジクロ
ロ−５，５−ジメチルヒダントイン（同２８頁）（ＤＣ
ＤＭＨという）、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン（同２８頁）（以下ＢＣＤＭＨとい
う）、１，３−ジクロロ−５，５−エチルメチルヒダン
トイン（同２８頁）（以下ＤＣＭＥＨという）等、Ｎ−
ブロモスクシンイミド（以下ＢＳＩという）及びＮ−ク
ロロスクシンイミド（以下ＣＳＩという）等のＮ−ハロ
ゲノコハク酸イミド（特開平９−５２８０４号）等が知
られている。
菌防黴剤事典（日本防菌防黴学会、昭和６１年８月２２
日発行）９１頁〕、ベンザルコニウムクロリド（同９３
頁）、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩（同９８
頁）（以下ＰＨＭＢＧという）、２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン（同１０３頁）（以下ＯＩ
Ｔという）、グルコン酸クロルヘキシジン（同１１３
頁）、グルタルアルデヒド（同１１４頁）（以下ＧＤＡ
という）、２−ブロモ−２−ブロモメチルグルタロニト
リル（別名：１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタ
ン）（同１４２頁）（以下ＤＢＣＢという）、２，２−
ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（同１４２
頁）（以下ＤＢＮＰＡという）、ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリア
ジン（同１６８頁）（以下ＨＴＨＥＴという）、２−ブ
ロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（同２０
２頁）（以下ＢＮＰという）、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン（同２０５頁）（以下ＢＩＴとい
う）、メチレンビスチオシアネート（同２１８頁）（以
下ＭＢＴという）、ジ−ｎ−デシルジメチルアンモニウ
ムクロリド〔防菌防黴（１９９８年ＶＯＬ．２６臨時増
刊）５１頁〕（以下ＤＤＡＣという）、１，３−ジクロ
ロ−５，５−ジメチルヒダントイン（同２８頁）（ＤＣ
ＤＭＨという）、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン（同２８頁）（以下ＢＣＤＭＨとい
う）、１，３−ジクロロ−５，５−エチルメチルヒダン
トイン（同２８頁）（以下ＤＣＭＥＨという）等、Ｎ−
ブロモスクシンイミド（以下ＢＳＩという）及びＮ−ク
ロロスクシンイミド（以下ＣＳＩという）等のＮ−ハロ
ゲノコハク酸イミド（特開平９−５２８０４号）等が知
られている。
【０００６】また、２種類又は３種類の活性成分を配合
した薬剤も各種提案されている。例えば、α−クロロベ
ンズアルドキシムとＭＢＴ、２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン（以下ＭＩＴという）、４，５−ジク
ロロ−２−オクチル−イソチアゾリン−３−オン（以下
ＤＣＯＴという）、ＯＩＴ、ＢＩＴ、ＤＢＮＰＡ、ＢＮ
Ｐ、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（以下Ｄ
ＢＮＥという）、β−ブロモ−β−ニトロスチレン（以
下ＢＮＳという）、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）
エタン（以下ＢＢＡＥという）、１，４−ビス（ブロモ
アセトキシ）−２−ブテン（以下ＢＢＡＢという）、Ｄ
ＢＣＢ、Ｎ，４−ジヒドロキシ−α−オキソベンゼンエ
タンイミドクロリド〔別名：２−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）グリオキシヒドロキシモイルクロリド〕（以下Ｈ
ＰＧＨという）又は３，３，４，４−テトラクロロテト
ラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドを含有する薬
剤（特開平５−７０３０６号）等が挙げられる。また、
ＢＣＤＭＨ、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダ
ントイン（以下ＤＢＤＭＨという）、ＤＣＤＭＨ等のハ
ロゲン化ヒダントインとＭＢＴ、ＢＢＡＥ、ＢＢＡＢ、
ＤＣＯＴ等との配合剤が提案されている（特開２０００
−１６９３０９号）。
した薬剤も各種提案されている。例えば、α−クロロベ
ンズアルドキシムとＭＢＴ、２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン（以下ＭＩＴという）、４，５−ジク
ロロ−２−オクチル−イソチアゾリン−３−オン（以下
ＤＣＯＴという）、ＯＩＴ、ＢＩＴ、ＤＢＮＰＡ、ＢＮ
Ｐ、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（以下Ｄ
ＢＮＥという）、β−ブロモ−β−ニトロスチレン（以
下ＢＮＳという）、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）
エタン（以下ＢＢＡＥという）、１，４−ビス（ブロモ
アセトキシ）−２−ブテン（以下ＢＢＡＢという）、Ｄ
ＢＣＢ、Ｎ，４−ジヒドロキシ−α−オキソベンゼンエ
タンイミドクロリド〔別名：２−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）グリオキシヒドロキシモイルクロリド〕（以下Ｈ
ＰＧＨという）又は３，３，４，４−テトラクロロテト
ラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドを含有する薬
剤（特開平５−７０３０６号）等が挙げられる。また、
ＢＣＤＭＨ、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダ
ントイン（以下ＤＢＤＭＨという）、ＤＣＤＭＨ等のハ
ロゲン化ヒダントインとＭＢＴ、ＢＢＡＥ、ＢＢＡＢ、
ＤＣＯＴ等との配合剤が提案されている（特開２０００
−１６９３０９号）。
【０００７】本発明で使用する２−ブロモ−２−ニトロ
プロパン−１，３−ジイル＝ジホルメート（以下ＢＮＰ
Ｆという）は、既に抗菌活性を有することが知られてい
る（特開昭５６−１２８７３７号）。また、この化合物
とＤＣＤＴ又はＤＢＮＰＡとの配合剤も提案されている
（特開平３−１４５０１号）。同様に２−ブロモ−２−
ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテート（以下
ＢＮＰＡという）についても、微生物に対する活性が知
られている（特開昭５６−１２０６０３号）。この化合
物とＭＢＴ、ＤＢＮＥ、ＤＣＤＴ、ＤＢＮＰＡ、ＢＢＡ
Ｂ、ＢＢＡＥ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンとＭＩＴとの混合物又はトリブロモメ
チルスルホンとを混合した殺菌、静菌剤も提案されてい
る（特開平２−４２００７号）。
プロパン−１，３−ジイル＝ジホルメート（以下ＢＮＰ
Ｆという）は、既に抗菌活性を有することが知られてい
る（特開昭５６−１２８７３７号）。また、この化合物
とＤＣＤＴ又はＤＢＮＰＡとの配合剤も提案されている
（特開平３−１４５０１号）。同様に２−ブロモ−２−
ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテート（以下
ＢＮＰＡという）についても、微生物に対する活性が知
られている（特開昭５６−１２０６０３号）。この化合
物とＭＢＴ、ＤＢＮＥ、ＤＣＤＴ、ＤＢＮＰＡ、ＢＢＡ
Ｂ、ＢＢＡＥ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンとＭＩＴとの混合物又はトリブロモメ
チルスルホンとを混合した殺菌、静菌剤も提案されてい
る（特開平２−４２００７号）。
【０００８】また、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジイル＝ジプロパノエート（以下ＢＮＰＰとい
う）については、この化合物と、ＤＢＮＰＡ、ＭＢＴ、
ＢＢＡＢ、ＣＭＩＴ、ＤＣＯＴ、ＤＣＤＴとの組成物が
提案されている（特開２０００−５３５０２号）。ま
た、２，２−ジブロモ−２−ニトロエチル＝アセテート
（以下ＤＢＮＥＡという）については、この化合物と他
の各種の殺菌剤との混合剤が各種提案されている。例え
ば、この化合物とＨＰＧＨとの配合剤（特開平３−１６
７１０１号）、ＧＤＡ（特開平４−１４６２９８号）、
５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニト
リル（以下ＣＦＰＮという）（特開平６−１２１９８７
号）、オルソフタルアルデヒド（以下ＯＰＡという）と
を配合した薬剤が提案されている（特開平７−１１６６
６９号）。
１，３−ジイル＝ジプロパノエート（以下ＢＮＰＰとい
う）については、この化合物と、ＤＢＮＰＡ、ＭＢＴ、
ＢＢＡＢ、ＣＭＩＴ、ＤＣＯＴ、ＤＣＤＴとの組成物が
提案されている（特開２０００−５３５０２号）。ま
た、２，２−ジブロモ−２−ニトロエチル＝アセテート
（以下ＤＢＮＥＡという）については、この化合物と他
の各種の殺菌剤との混合剤が各種提案されている。例え
ば、この化合物とＨＰＧＨとの配合剤（特開平３−１６
７１０１号）、ＧＤＡ（特開平４−１４６２９８号）、
５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニト
リル（以下ＣＦＰＮという）（特開平６−１２１９８７
号）、オルソフタルアルデヒド（以下ＯＰＡという）と
を配合した薬剤が提案されている（特開平７−１１６６
６９号）。
【０００９】近年、環境汚染を防止すべく排水規制など
が厳しくなり、工業用循環用水系では、工程や製品に問
題のでない範囲でできるかぎり、用水が再使用され、ク
ローズド化されるようになった。このような用水のクロ
ーズド化は富栄養化、高温化が進み、前述したような各
種の微生物に起因するスライム障害の発生頻度が高くな
っているにも係わらず、環境負荷の低減目的で殺菌静菌
剤の使用量は低減化の方向にあり、より少ない薬剤使用
量でより効果的な薬剤が求められている。
が厳しくなり、工業用循環用水系では、工程や製品に問
題のでない範囲でできるかぎり、用水が再使用され、ク
ローズド化されるようになった。このような用水のクロ
ーズド化は富栄養化、高温化が進み、前述したような各
種の微生物に起因するスライム障害の発生頻度が高くな
っているにも係わらず、環境負荷の低減目的で殺菌静菌
剤の使用量は低減化の方向にあり、より少ない薬剤使用
量でより効果的な薬剤が求められている。
【００１０】かかる状況下、従来の工業用殺菌防腐成分
では長期間にわたる抑制効果が弱く、充分な増殖抑制が
認められない問題点があった。例えば、いわゆるブロモ
ニトロアルコール系化合物と称される殺菌防腐成分、例
えば、ＢＮＰ、ＤＢＮＥ等の物理特性は中性から弱アル
カリにおける水系での消失が速く、対生物特性としては
速効的な殺菌効果が弱く、真菌類に対する効力が低いと
いう欠点を有する。本発明の第一成分として使用される
ＢＮＰＦ、ＢＮＰＰ、ＢＮＰＡ及びＤＢＮＥＡも単独使
用では同様な物理特性を有し、また対生物特性も真菌類
に対する効力を除いてほぼ同様に殺菌効力が弱い。しか
し、真菌類に対する効力も満足するものではない。
では長期間にわたる抑制効果が弱く、充分な増殖抑制が
認められない問題点があった。例えば、いわゆるブロモ
ニトロアルコール系化合物と称される殺菌防腐成分、例
えば、ＢＮＰ、ＤＢＮＥ等の物理特性は中性から弱アル
カリにおける水系での消失が速く、対生物特性としては
速効的な殺菌効果が弱く、真菌類に対する効力が低いと
いう欠点を有する。本発明の第一成分として使用される
ＢＮＰＦ、ＢＮＰＰ、ＢＮＰＡ及びＤＢＮＥＡも単独使
用では同様な物理特性を有し、また対生物特性も真菌類
に対する効力を除いてほぼ同様に殺菌効力が弱い。しか
し、真菌類に対する効力も満足するものではない。
【００１１】種々のブロモニトロアルコール誘導体と公
知の殺菌防腐成分との配合物が提案されているが、実際
に適用できるものは極めて限られたものである。これら
公知の殺菌防腐成分の配合によっても速効的な効力がや
や強まったり、殺菌スペクトラムが若干広がったりする
ものの、その効力増加作用は相乗的というより、むしろ
相加的である。より少ない薬剤量で長時間にわたる細
菌、真菌類、藻類に対する生育抑制効果は充分満足でき
る程度のものが得られ難い現状である。
知の殺菌防腐成分との配合物が提案されているが、実際
に適用できるものは極めて限られたものである。これら
公知の殺菌防腐成分の配合によっても速効的な効力がや
や強まったり、殺菌スペクトラムが若干広がったりする
ものの、その効力増加作用は相乗的というより、むしろ
相加的である。より少ない薬剤量で長時間にわたる細
菌、真菌類、藻類に対する生育抑制効果は充分満足でき
る程度のものが得られ難い現状である。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来の問題点を解決するため、より広範囲の種類の微生
物に対して優れた殺菌防腐効果を発揮し、その効果の速
効性および持続性が向上した工業用殺菌防腐剤及び殺菌
防腐方法を提案することである。
従来の問題点を解決するため、より広範囲の種類の微生
物に対して優れた殺菌防腐効果を発揮し、その効果の速
効性および持続性が向上した工業用殺菌防腐剤及び殺菌
防腐方法を提案することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、第一成分
のＢＮＰＦ、ＢＮＰＡ、ＢＮＰＰ又はＤＢＮＥＡと、特
定の第二成分との組合せによって相乗効果が発揮され、
より広範囲の種類の微生物に対する殺菌防腐効果の増
強、その効果の速効性および持続性が向上する意外な事
実を見出し、本発明を完成した。
のＢＮＰＦ、ＢＮＰＡ、ＢＮＰＰ又はＤＢＮＥＡと、特
定の第二成分との組合せによって相乗効果が発揮され、
より広範囲の種類の微生物に対する殺菌防腐効果の増
強、その効果の速効性および持続性が向上する意外な事
実を見出し、本発明を完成した。
【００１４】すなわち本発明は、次の工業用殺菌防腐剤
及び殺菌防腐方法である。 （１） 第一成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロ
パン−１，３−ジイル＝ジホルメートと、第二成分とし
て、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
ル、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，４
−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，２−ビ
ス（ブロモアセトキシ）エタン、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテート、２−ブロ
モ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジプロパノ
エート、２，２−ジブロモ−２−ニトロエチル＝アセテ
ート、５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタ
ロニトリル、２，４，５，６−テトラフルオロイソフタ
ロニトリル、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、メチレン
ビスチオシアネート、オルソフタルアルデヒド、グルタ
ルアルデヒド、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）グリオ
キシヒドロキシモイルクロリド、ジ−ｎ−デシルジメチ
ルアンモニウムクロリド、ポリヘキサメチレンビグアニ
ジン塩酸塩、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジ
ニウムクロリド、グルコン酸クロルヘキシジン、３，
３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−
１，１−ジオキシド、１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチ
ルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−５，５
−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−
エチルメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミ
ド、Ｎ−クロロスクシンイミド、β−ブロモ−β−ニト
ロスチレン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−
ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、およびヘキサヒ
ドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジンからな
るＡ群から選択される１種又は２種以上の化合物とを有
効成分として含有する工業用殺菌防腐剤。 （２） 第一成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロ
パン−１，３−ジイル＝ジアセテートと、第二成分とし
て、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
ル、２，４，５，６−テトラフルオロイソフタロニトリ
ル、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１，２
−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）グリオキシヒドロキシモイルクロリ
ド、ジ−ｎ−デシルジメチルアンモニウムクロリド、ポ
リヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ベンザルコニウ
ムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、グルコン酸
クロルヘキシジン、Ｎ−ブロモスクシンイミド、ヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）
−ｓ−トリアジン、およびヘキサヒドロ−１，３，５−
トリエチル−ｓ−トリアジンからなるＢ群から選択され
る１種又は２種以上の化合物とを有効成分として含有す
る工業用殺菌防腐剤。 （３） 第一成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロ
パン−１，３−ジイル＝ジプロパノエートと、第二成分
として、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジ
オール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、
１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、２−ブロモ
−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテー
ト、２，２−ジブロモ−２−ニトロエチル＝アセテー
ト、５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロ
ニトリル、２，４，５，６−テトラフルオロイソフタロ
ニトリル、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、グルタル
アルデヒド、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）グリオキ
シロヒドロキシモイルクロリド、ジ−ｎ−デシルジメチ
ルアンモニウムクロリド、ポリヘキサメチレンビグアニ
ジン塩酸塩、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジ
ニウムクロリド、グルコン酸クロルヘキシジン、３，
３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−
１，１−ジオキシド、１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチ
ルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−５，５
−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−
エチルメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミ
ド、Ｎ−クロロスクシンイミド、β−ブロモ−β−ニト
ロスチレン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−
ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−
１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、および２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなるＣ群か
ら選択される１種又は２種以上の化合物とを有効成分と
して含有する工業用殺菌防腐剤。 （４） 第一成分として、２，２−ジブロモ−２−ニト
ロエチル＝アセテートと、第二成分として、２−ブロモ
−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジ
ブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ビス（ブロモ
アセトキシ）エタン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３
−プロパンジイル＝ジアセテート、２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシ
アノブタン、メチレンビスチオシアネート、ジ−ｎ−デ
シルジメチルアンモニウムクロリド、ポリヘキサメチレ
ンビグアニジン塩酸塩、ベンザルコニウムクロリド、セ
チルピリジニウムクロリド、グルコン酸クロルヘキシジ
ン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフ
ェン−１，１−ジオキシド、１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−
ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，
５−ジメチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−
５，５−エチルメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシ
ンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミド、β−ブロモ−β
−ニトロスチレン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒ
ドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、２，
２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、および
４，５−ジクロロ−２−オクチル−イソチアゾリン−３
−オンからなるＤ群から選択される１種又は２種以上の
化合物とを有効成分として含有する工業用殺菌防腐剤。 （５） 循環用水系の殺菌防腐剤である上記（１）ない
し（４）のいずれかに記載の工業用殺菌防腐剤。 （６） 上記（１）記載の第一成分とＡ群から選択され
る１種又は２種以上の化合物、上記（２）記載の第一成
分とＢ群から選択される１種又は２種以上の化合物、上
記（３）記載の第一成分とＣ群から選択される１種又は
２種以上の化合物又は上記（４）記載の第一成分とＤ群
から選択される１種又は２種以上の化合物を混合して又
は別々に殺菌防腐対象に処理することを特徴とする殺菌
防腐方法。
及び殺菌防腐方法である。 （１） 第一成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロ
パン−１，３−ジイル＝ジホルメートと、第二成分とし
て、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
ル、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，４
−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，２−ビ
ス（ブロモアセトキシ）エタン、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテート、２−ブロ
モ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジプロパノ
エート、２，２−ジブロモ−２−ニトロエチル＝アセテ
ート、５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタ
ロニトリル、２，４，５，６−テトラフルオロイソフタ
ロニトリル、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、メチレン
ビスチオシアネート、オルソフタルアルデヒド、グルタ
ルアルデヒド、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）グリオ
キシヒドロキシモイルクロリド、ジ−ｎ−デシルジメチ
ルアンモニウムクロリド、ポリヘキサメチレンビグアニ
ジン塩酸塩、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジ
ニウムクロリド、グルコン酸クロルヘキシジン、３，
３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−
１，１−ジオキシド、１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチ
ルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−５，５
−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−
エチルメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミ
ド、Ｎ−クロロスクシンイミド、β−ブロモ−β−ニト
ロスチレン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−
ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、およびヘキサヒ
ドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジンからな
るＡ群から選択される１種又は２種以上の化合物とを有
効成分として含有する工業用殺菌防腐剤。 （２） 第一成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロ
パン−１，３−ジイル＝ジアセテートと、第二成分とし
て、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
ル、２，４，５，６−テトラフルオロイソフタロニトリ
ル、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１，２
−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）グリオキシヒドロキシモイルクロリ
ド、ジ−ｎ−デシルジメチルアンモニウムクロリド、ポ
リヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ベンザルコニウ
ムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、グルコン酸
クロルヘキシジン、Ｎ−ブロモスクシンイミド、ヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）
−ｓ−トリアジン、およびヘキサヒドロ−１，３，５−
トリエチル−ｓ−トリアジンからなるＢ群から選択され
る１種又は２種以上の化合物とを有効成分として含有す
る工業用殺菌防腐剤。 （３） 第一成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロ
パン−１，３−ジイル＝ジプロパノエートと、第二成分
として、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジ
オール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、
１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、２−ブロモ
−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテー
ト、２，２−ジブロモ−２−ニトロエチル＝アセテー
ト、５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロ
ニトリル、２，４，５，６−テトラフルオロイソフタロ
ニトリル、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、グルタル
アルデヒド、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）グリオキ
シロヒドロキシモイルクロリド、ジ−ｎ−デシルジメチ
ルアンモニウムクロリド、ポリヘキサメチレンビグアニ
ジン塩酸塩、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジ
ニウムクロリド、グルコン酸クロルヘキシジン、３，
３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−
１，１−ジオキシド、１，３−ジブロモ−５，５−ジメ
チルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチ
ルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−５，５
−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−
エチルメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミ
ド、Ｎ−クロロスクシンイミド、β−ブロモ−β−ニト
ロスチレン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−
ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−
１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、および２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなるＣ群か
ら選択される１種又は２種以上の化合物とを有効成分と
して含有する工業用殺菌防腐剤。 （４） 第一成分として、２，２−ジブロモ−２−ニト
ロエチル＝アセテートと、第二成分として、２−ブロモ
−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジ
ブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ビス（ブロモ
アセトキシ）エタン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３
−プロパンジイル＝ジアセテート、２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシ
アノブタン、メチレンビスチオシアネート、ジ−ｎ−デ
シルジメチルアンモニウムクロリド、ポリヘキサメチレ
ンビグアニジン塩酸塩、ベンザルコニウムクロリド、セ
チルピリジニウムクロリド、グルコン酸クロルヘキシジ
ン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフ
ェン−１，１−ジオキシド、１，３−ジブロモ−５，５
−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−
ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，
５−ジメチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−
５，５−エチルメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシ
ンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミド、β−ブロモ−β
−ニトロスチレン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒ
ドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、２，
２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、および
４，５−ジクロロ−２−オクチル−イソチアゾリン−３
−オンからなるＤ群から選択される１種又は２種以上の
化合物とを有効成分として含有する工業用殺菌防腐剤。 （５） 循環用水系の殺菌防腐剤である上記（１）ない
し（４）のいずれかに記載の工業用殺菌防腐剤。 （６） 上記（１）記載の第一成分とＡ群から選択され
る１種又は２種以上の化合物、上記（２）記載の第一成
分とＢ群から選択される１種又は２種以上の化合物、上
記（３）記載の第一成分とＣ群から選択される１種又は
２種以上の化合物又は上記（４）記載の第一成分とＤ群
から選択される１種又は２種以上の化合物を混合して又
は別々に殺菌防腐対象に処理することを特徴とする殺菌
防腐方法。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の殺菌防腐剤は第一成分と
して、ＢＮＰＦ、ＢＮＰＡ、ＢＮＰＰ又はＤＢＮＥＡ
と、第二成分として前記Ａ群、Ｂ群、Ｃ群又はＤ群から
選択される成分を含有してなる。本発明によれば、より
広範囲の種類の微生物に対する殺菌防腐効果の増強と、
その効果の持続性が向上したことによる生育抑制時間が
長期にわたる延長効果が提供される。また速効性の効果
が提供される。さらには特定割合での組合せが、より一
層の著しい効果を発揮するものである。
して、ＢＮＰＦ、ＢＮＰＡ、ＢＮＰＰ又はＤＢＮＥＡ
と、第二成分として前記Ａ群、Ｂ群、Ｃ群又はＤ群から
選択される成分を含有してなる。本発明によれば、より
広範囲の種類の微生物に対する殺菌防腐効果の増強と、
その効果の持続性が向上したことによる生育抑制時間が
長期にわたる延長効果が提供される。また速効性の効果
が提供される。さらには特定割合での組合せが、より一
層の著しい効果を発揮するものである。
【００１６】第一成分については、ＢＮＰ又はＤＢＮＥ
に、蟻酸、酢酸、プロピオン酸誘導体等を反応させ得る
ことができる。また公知の知見、例えば特開昭５６−１
２８７３７号又は特開昭５６−１２０６０３号の記載等
に従い合成することができる。
に、蟻酸、酢酸、プロピオン酸誘導体等を反応させ得る
ことができる。また公知の知見、例えば特開昭５６−１
２８７３７号又は特開昭５６−１２０６０３号の記載等
に従い合成することができる。
【００１７】第一成分と第二成分との組合せは、それぞ
れの任意量でも十分な効力を示すが、より一層の著しい
効果を発揮させるためには、特定の割合における使用が
好ましい。例えば、第一成分としてＢＮＰＦの１０重量
部に対し、前述のＡ群からなる第二成分が０．１〜１０
００重量部、好ましくは０．５〜２００重量部、更に好
ましくは２〜８０重量部、特に好ましくは２〜３０重量
部の割合であるのが望ましい。
れの任意量でも十分な効力を示すが、より一層の著しい
効果を発揮させるためには、特定の割合における使用が
好ましい。例えば、第一成分としてＢＮＰＦの１０重量
部に対し、前述のＡ群からなる第二成分が０．１〜１０
００重量部、好ましくは０．５〜２００重量部、更に好
ましくは２〜８０重量部、特に好ましくは２〜３０重量
部の割合であるのが望ましい。
【００１８】第一成分として、ＢＮＰＡの１０重量部に
対し、前述のＢ群からなる第二成分が０．２〜１５００
重量部、好ましくは０．５〜５００重量部、更に好まし
くは２〜１００重量部、特に好ましくは１〜２０重量部
の割合であるのが望ましい。
対し、前述のＢ群からなる第二成分が０．２〜１５００
重量部、好ましくは０．５〜５００重量部、更に好まし
くは２〜１００重量部、特に好ましくは１〜２０重量部
の割合であるのが望ましい。
【００１９】第一成分として、ＢＮＰＰの１０重量部に
対し、前述もＣ群からなる第二成分が０．１〜１０００
重量部、好ましくは１〜２００重量部、更に好ましくは
２〜１００重量部、特に好ましくは５〜６０重量部の割
合であるのが望ましい。
対し、前述もＣ群からなる第二成分が０．１〜１０００
重量部、好ましくは１〜２００重量部、更に好ましくは
２〜１００重量部、特に好ましくは５〜６０重量部の割
合であるのが望ましい。
【００２０】第一成分として、ＤＢＮＥＡの１０重量部
に対し、前述のＤ群からなる第二成分が０．１〜１００
０重量部、好ましくは０．５〜２００重量部、更に好ま
しくは１〜１００重量部、特に好ましくは２〜３０重量
部の割合であるのが望ましい。
に対し、前述のＤ群からなる第二成分が０．１〜１００
０重量部、好ましくは０．５〜２００重量部、更に好ま
しくは１〜１００重量部、特に好ましくは２〜３０重量
部の割合であるのが望ましい。
【００２１】これらのＡ群、Ｂ群、Ｃ群及びＤ群の第二
成分は、それぞれの群において１種類又は２種類以上か
らの選択が可能である。第二成分を２種以上使用する場
合、上記第二成分の配合割合は第二成分の合計の量であ
る。
成分は、それぞれの群において１種類又は２種類以上か
らの選択が可能である。第二成分を２種以上使用する場
合、上記第二成分の配合割合は第二成分の合計の量であ
る。
【００２２】本発明の殺菌防腐剤は、前述の必須の殺菌
防腐成分の他に溶剤、水、界面活性剤、増粘剤、防錆剤
又はその他補助剤を添加して、水溶性液剤、乳化性液
剤、フロアブル剤、水和剤、粒剤等に製剤して使用する
ことが出来る。特に殺菌防腐対象が製紙工場の抄紙工
程、工業用冷却水、空調用冷却水等の水系、製紙用塗工
液、澱粉スラリー、ラテックスなどの水性物質の場合に
は殺菌防腐成分の溶解、分散を考慮して、親水性の溶剤
を選択し、必要に応じて界面活性剤を配合し、殺菌防腐
対象物に対する親和性が向上した水溶性液剤に製剤して
使用することが好ましい。
防腐成分の他に溶剤、水、界面活性剤、増粘剤、防錆剤
又はその他補助剤を添加して、水溶性液剤、乳化性液
剤、フロアブル剤、水和剤、粒剤等に製剤して使用する
ことが出来る。特に殺菌防腐対象が製紙工場の抄紙工
程、工業用冷却水、空調用冷却水等の水系、製紙用塗工
液、澱粉スラリー、ラテックスなどの水性物質の場合に
は殺菌防腐成分の溶解、分散を考慮して、親水性の溶剤
を選択し、必要に応じて界面活性剤を配合し、殺菌防腐
対象物に対する親和性が向上した水溶性液剤に製剤して
使用することが好ましい。
【００２３】上記親水性の溶剤として好適なものとして
は、例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール２００、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、
メチルカルビトール、エチルセロソルブ等のグリコール
エーテル類及びその誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、プロピレンカー
ボネート、γ−ブチロラクトン、マレイン酸ジメチル、
アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジ
メチル等の非プロトン性極性溶媒、水などが挙げられ
る。これらは２種類以上の併用も可能である。
は、例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール２００、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、
メチルカルビトール、エチルセロソルブ等のグリコール
エーテル類及びその誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、プロピレンカー
ボネート、γ−ブチロラクトン、マレイン酸ジメチル、
アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジ
メチル等の非プロトン性極性溶媒、水などが挙げられ
る。これらは２種類以上の併用も可能である。
【００２４】前記界面活性剤としてはアニオン系、ノニ
オン系界面活性剤、両性界面活性剤、或いはこれらの併
用も可能である。ノニオン系界面活性剤としては高級ア
ルコールエチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂
肪酸エステル付加物、プロピレンオキサイド共重合体、
多価アルコールアルキルエステル等が挙げられ、殺菌防
腐対象物や使用する溶剤によって選択適用する。
オン系界面活性剤、両性界面活性剤、或いはこれらの併
用も可能である。ノニオン系界面活性剤としては高級ア
ルコールエチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂
肪酸エステル付加物、プロピレンオキサイド共重合体、
多価アルコールアルキルエステル等が挙げられ、殺菌防
腐対象物や使用する溶剤によって選択適用する。
【００２５】また乳化性液剤とする場合にはトルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系の溶剤を使用し、アニオ
ン系、ノニオン系界面活性剤を配合する。フロアブル
剤、水和剤、粒剤とする場合にはクレー、炭酸カルシウ
ム、ホワイトカーボン等の固体増量剤と界面活性剤を配
合した後に微粉砕し、それぞれの剤形に製剤する。
キシレン等の芳香族炭化水素系の溶剤を使用し、アニオ
ン系、ノニオン系界面活性剤を配合する。フロアブル
剤、水和剤、粒剤とする場合にはクレー、炭酸カルシウ
ム、ホワイトカーボン等の固体増量剤と界面活性剤を配
合した後に微粉砕し、それぞれの剤形に製剤する。
【００２６】これら各種製剤において、殺菌防腐成分と
他成分との配合割合は、製剤の１００重量部当り、第一
成分と第二成分の殺菌防腐成分の合計が１〜７０重量
部、好ましくは１０〜４０重量部、残部を溶剤や界面活
性剤、補助剤等とすることが好ましい。特に水溶性製剤
の場合には殺菌防腐成分の溶剤への溶解度の範囲内で配
合が可能である。
他成分との配合割合は、製剤の１００重量部当り、第一
成分と第二成分の殺菌防腐成分の合計が１〜７０重量
部、好ましくは１０〜４０重量部、残部を溶剤や界面活
性剤、補助剤等とすることが好ましい。特に水溶性製剤
の場合には殺菌防腐成分の溶剤への溶解度の範囲内で配
合が可能である。
【００２７】本発明の工業用殺菌防腐剤の使用量として
は、殺菌防腐対象物によって異なるが、殺菌防腐成分、
すなわち第一成分と第二成分の合計濃度が殺菌防腐対象
物にリットル当たり０．５〜５００ｍｇ、好ましくは１
０〜２００ｍｇ程度になるように添加すれば、過剰の添
加を防止し、かつ有効な効果が得られる。なお０．５ｍ
ｇ未満の添加では有効な効果が得られない場合もある。
は、殺菌防腐対象物によって異なるが、殺菌防腐成分、
すなわち第一成分と第二成分の合計濃度が殺菌防腐対象
物にリットル当たり０．５〜５００ｍｇ、好ましくは１
０〜２００ｍｇ程度になるように添加すれば、過剰の添
加を防止し、かつ有効な効果が得られる。なお０．５ｍ
ｇ未満の添加では有効な効果が得られない場合もある。
【００２８】殺菌防腐対象物としては、紙・パルプ工業
における抄紙工程水もしくはプロセス水、空調用冷却
水、各種工業用冷却水、各種工業用洗浄水、金属加工
油、繊維油等が使用される循環用水系、製紙用塗工液、
澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリー、ラテックス等
の合成樹脂エマルジョン、糊料、接着剤、塗料、セメン
ト分散剤等の工業製品が好ましい。特に抄紙工程水、空
調用冷却水、各種工業用冷却水などの循環用水系への適
用が好ましい。
における抄紙工程水もしくはプロセス水、空調用冷却
水、各種工業用冷却水、各種工業用洗浄水、金属加工
油、繊維油等が使用される循環用水系、製紙用塗工液、
澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリー、ラテックス等
の合成樹脂エマルジョン、糊料、接着剤、塗料、セメン
ト分散剤等の工業製品が好ましい。特に抄紙工程水、空
調用冷却水、各種工業用冷却水などの循環用水系への適
用が好ましい。
【００２９】本発明は、このような２種類以上の殺菌防
腐成分等を一剤とした混合剤形態に製剤して使用するの
が最も簡便であるが、投入場所によっては、各種制限や
長期の製剤安定性の点で殺菌防腐成分を個別に直接又は
製剤し、使用時に同時添加した方が良い場合もある。こ
の場合でも殺菌防腐対象物において第一成分と第二成分
が所定の割合になるように添加すれば一剤の混合剤とな
んら変わることのない効果が得られる。
腐成分等を一剤とした混合剤形態に製剤して使用するの
が最も簡便であるが、投入場所によっては、各種制限や
長期の製剤安定性の点で殺菌防腐成分を個別に直接又は
製剤し、使用時に同時添加した方が良い場合もある。こ
の場合でも殺菌防腐対象物において第一成分と第二成分
が所定の割合になるように添加すれば一剤の混合剤とな
んら変わることのない効果が得られる。
【００３０】本発明の工業用殺菌防腐剤は上記殺菌防腐
対象物に前記使用量となるように添加して使用すること
ができる。これにより、紙・パルプ工業における抄紙工
程水もしくはプロセス水、空調用冷却水、各種工業用冷
却水、各種工業用洗浄水、金属加工油、繊維油等が使用
される循環用水系、製紙用塗工液、澱粉スラリー、炭酸
カルシウムスラリー、ラテックス等の合成樹脂エマルジ
ョン、糊料、接着剤、塗料、セメント分散剤等の工業製
品などにおいて生育または増殖する各種微生物を、少量
で速効的にかつ長期間にわたり殺菌または静菌すること
ができ、容易に腐敗を防止することができる。
対象物に前記使用量となるように添加して使用すること
ができる。これにより、紙・パルプ工業における抄紙工
程水もしくはプロセス水、空調用冷却水、各種工業用冷
却水、各種工業用洗浄水、金属加工油、繊維油等が使用
される循環用水系、製紙用塗工液、澱粉スラリー、炭酸
カルシウムスラリー、ラテックス等の合成樹脂エマルジ
ョン、糊料、接着剤、塗料、セメント分散剤等の工業製
品などにおいて生育または増殖する各種微生物を、少量
で速効的にかつ長期間にわたり殺菌または静菌すること
ができ、容易に腐敗を防止することができる。
【００３１】本発明の工業用殺菌防腐剤が殺菌効果を示
す微生物は、エスケリッチア（Escherichia）属、エン
テロバクター（Enterobacter）属、シュードモナス（Ps
eudomonas）属、バチルス（Bacillus）属、スタフィロ
コッカス（Staphylococcus）属、アエロモナス（Aeromo
nas）属、ビブリオ（Vibrio）属、クレブシエラ（Klebs
iella）属、サルモネラ（Salmonella）属、セラチア（S
erratia）属、レジオネラ（Legionella）属等の細菌；
サッカロミセス（Saccharomyces）属、カンジタ（Candi
da）属、ゲオトリカム（Geotrichum）属、ハンセヌラ
（Hansenula）属、ロドトルア（Rhodotrula）属、クリ
ベロマイセス（Kluyveromyces）属、ピッチア（Pichi
a）属等の酵母；アスペルギルス（Aspergillus）属、ペ
ニシリウム（Penicillum）属、トリコデルマ（Trichode
rma）属、ムコール（Mucor）属、リゾプス（Rhizopus）
属、フザリウム（Fusarium）属、クラドスポリウム（Cl
adosporium）属、アルタナリア（Alternaria）属等の糸
状菌；クロレラ（Chlorella）属、オシラトリア（Oscil
latoria）属、アナベナ（Anabaena）属、セネデスムス
（Scenedesmus）属、クロステチウム（Clostetium）属
等の藻類などがあげられる。
す微生物は、エスケリッチア（Escherichia）属、エン
テロバクター（Enterobacter）属、シュードモナス（Ps
eudomonas）属、バチルス（Bacillus）属、スタフィロ
コッカス（Staphylococcus）属、アエロモナス（Aeromo
nas）属、ビブリオ（Vibrio）属、クレブシエラ（Klebs
iella）属、サルモネラ（Salmonella）属、セラチア（S
erratia）属、レジオネラ（Legionella）属等の細菌；
サッカロミセス（Saccharomyces）属、カンジタ（Candi
da）属、ゲオトリカム（Geotrichum）属、ハンセヌラ
（Hansenula）属、ロドトルア（Rhodotrula）属、クリ
ベロマイセス（Kluyveromyces）属、ピッチア（Pichi
a）属等の酵母；アスペルギルス（Aspergillus）属、ペ
ニシリウム（Penicillum）属、トリコデルマ（Trichode
rma）属、ムコール（Mucor）属、リゾプス（Rhizopus）
属、フザリウム（Fusarium）属、クラドスポリウム（Cl
adosporium）属、アルタナリア（Alternaria）属等の糸
状菌；クロレラ（Chlorella）属、オシラトリア（Oscil
latoria）属、アナベナ（Anabaena）属、セネデスムス
（Scenedesmus）属、クロステチウム（Clostetium）属
等の藻類などがあげられる。
【００３２】具体的には、グラム陰性細菌のシュードモ
ナス・エルギノサ（Pseudomonas aeruginosa）、エンテ
ロバクタ・アエロゲネス（Enterobacter aerogenes）、
レジオネラ・ニューモフィラ（Legionella pneumophil
a）、アエロモナス・ヒドロフィラ（Aeromonas hydroph
illa）、グラム陽性細菌のスタフィロコッカス・アウレ
ウス（Staphylococcus aureus）、バチルス・セレウス
（Bacillus cereus）、酵母のゲオトリカム・カンディ
ウム（Geotrichum candidum）、カンジダ・ウチルス（C
andida utilis）、糸状菌のアスペルギルス・ニガー（A
spergillus niger）、ペニシリウム・スティキ（Penici
llum steckii）、藻類のクロレラ・ブルガリス（Chlore
lla vulgaris）、オシラトリア・ネグレクタ（Oscillat
oria neglecta）などが挙がれられる。
ナス・エルギノサ（Pseudomonas aeruginosa）、エンテ
ロバクタ・アエロゲネス（Enterobacter aerogenes）、
レジオネラ・ニューモフィラ（Legionella pneumophil
a）、アエロモナス・ヒドロフィラ（Aeromonas hydroph
illa）、グラム陽性細菌のスタフィロコッカス・アウレ
ウス（Staphylococcus aureus）、バチルス・セレウス
（Bacillus cereus）、酵母のゲオトリカム・カンディ
ウム（Geotrichum candidum）、カンジダ・ウチルス（C
andida utilis）、糸状菌のアスペルギルス・ニガー（A
spergillus niger）、ペニシリウム・スティキ（Penici
llum steckii）、藻類のクロレラ・ブルガリス（Chlore
lla vulgaris）、オシラトリア・ネグレクタ（Oscillat
oria neglecta）などが挙がれられる。
【００３３】
【発明の効果】本発明の工業用殺菌防腐剤及び殺菌防腐
方法によれば、第一成分のＢＮＰＦ、ＢＮＰＡ、ＢＮＰ
Ｐ又はＤＢＮＥのいずれかとし、第二成分を前記Ａ群、
Ｂ群、Ｃ群又はＤ群から選択される殺菌防腐成分の１種
類以上とを組合せることにより相乗効果が発揮され、そ
れぞれ単剤で使用した時では到底無し得ない、より広範
囲の種類の微生物に対する殺菌防腐効果の増強とその速
効性および持続性の向上効果が得られる。さらに特定割
合での組合せることで、より一層、著しい効果が発揮さ
れる。
方法によれば、第一成分のＢＮＰＦ、ＢＮＰＡ、ＢＮＰ
Ｐ又はＤＢＮＥのいずれかとし、第二成分を前記Ａ群、
Ｂ群、Ｃ群又はＤ群から選択される殺菌防腐成分の１種
類以上とを組合せることにより相乗効果が発揮され、そ
れぞれ単剤で使用した時では到底無し得ない、より広範
囲の種類の微生物に対する殺菌防腐効果の増強とその速
効性および持続性の向上効果が得られる。さらに特定割
合での組合せることで、より一層、著しい効果が発揮さ
れる。
【００３４】
【実施例】本発明を実施例及び比較例に挙げて、更に詳
細に説明する。各実施例および比較例は、それぞれ以下
の各成分を混合攪拌し、工業用殺菌防腐剤を得た。な
お、％は重量百分率である。
細に説明する。各実施例および比較例は、それぞれ以下
の各成分を混合攪拌し、工業用殺菌防腐剤を得た。な
お、％は重量百分率である。
【００３５】実施例１ ＢＮＰＦ；２０％、ＢＮＰ；１
５％、プロピレンカーボネート；６５％。 実施例２ ＢＮＰＦ；１０％、ＤＢＮＥ；３０％、ポリ
エチレングリコール２００；６０％。 実施例３ ＢＮＰＦ；２５％、ＣＦＰＮ；３％、γ−ブ
チロラクトン；７２％。 実施例４ ＢＮＰＦ；３５％、ＯＰＡ；７％、ＤＤＡ
Ｃ；３％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；５５％。 実施例５ ＢＮＰＦ；１０％、ＤＢＮＥ；３０％、ＢＮ
ＰＡ；１０％、ポリエチレングリコール２００；５０
％。 実施例６ ＢＮＰＦ；２５％、ＢＢＡＥ；５％、プロピ
レンカーボネート；７０％。 実施例７ ＢＮＰＦ；２０％、ＭＢＴ；４％、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリジノン；６１％、上水；１０％、界面活
性剤；５％。 実施例８ ＢＮＰＡ；１５％、ＯＩＴ；２０％、γ−ブ
チロラクトン；６０％、上水；５％。 実施例９ ＢＮＰＡ；５％、ＤＢＣＢ；１０％、ジエチ
レングリコール；６０％、上水；１７％、界面活性剤；
８％。 実施例１０ ＢＮＰＡ；１５％、ＢＮＰ；１０％、プロ
ピレンカーボネート；４０％、γ−ブチロラクトン；３
５％。
５％、プロピレンカーボネート；６５％。 実施例２ ＢＮＰＦ；１０％、ＤＢＮＥ；３０％、ポリ
エチレングリコール２００；６０％。 実施例３ ＢＮＰＦ；２５％、ＣＦＰＮ；３％、γ−ブ
チロラクトン；７２％。 実施例４ ＢＮＰＦ；３５％、ＯＰＡ；７％、ＤＤＡ
Ｃ；３％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；５５％。 実施例５ ＢＮＰＦ；１０％、ＤＢＮＥ；３０％、ＢＮ
ＰＡ；１０％、ポリエチレングリコール２００；５０
％。 実施例６ ＢＮＰＦ；２５％、ＢＢＡＥ；５％、プロピ
レンカーボネート；７０％。 実施例７ ＢＮＰＦ；２０％、ＭＢＴ；４％、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリジノン；６１％、上水；１０％、界面活
性剤；５％。 実施例８ ＢＮＰＡ；１５％、ＯＩＴ；２０％、γ−ブ
チロラクトン；６０％、上水；５％。 実施例９ ＢＮＰＡ；５％、ＤＢＣＢ；１０％、ジエチ
レングリコール；６０％、上水；１７％、界面活性剤；
８％。 実施例１０ ＢＮＰＡ；１５％、ＢＮＰ；１０％、プロ
ピレンカーボネート；４０％、γ−ブチロラクトン；３
５％。
【００３６】実施例１１ ＢＮＰＡ；３０％、ＤＤＡ
Ｃ；５％、メチルカルビトール；６５％。 実施例１２ ＢＮＰＡ；３５％、ＢＩＴ；５％、Ｎ−メ
チル−２−ピロリジノン；６０％。 実施例１３ ＢＮＰＰ；１５％、ＤＢＮＥ；１５％、ポ
リエチレングリコール２００；７０％。 実施例１４ ＢＮＰＰ；５％、ＢＮＰ；３０％、ジエチ
レングリコール；６５％。 実施例１５ ＢＮＰＰ；２０％、ＢＮＰＡ；２０％、ア
ジピン酸ジメチル；９％、グルタル酸ジメチル；３９
％、コハク酸ジメチル；１２％。 実施例１６ ＢＮＰＰ；２０％、ＯＩＴ；１０％、ジエ
チレングリコール；５３％、上水；１２％、界面活性
剤；５％。 実施例１７ ＤＢＮＥＡ；２５％、ＤＢＮＰＡ；１５
％、プロピレンカーボネート；６０％。 実施例１８ ＤＢＮＥＡ；３０％、ＤＢＮＥ；１０％、
メチルカルビトール；４５％、上水；１５％。 実施例１９ ＤＢＮＥＡ；１０％、ＢＮＰ；１０％、Ｄ
ＢＮＥ；１０％、ポリエチレングリコール２００；７０
％。 実施例２０ ＤＢＮＥＡ；７％、ＢＢＡＥ；１５％、プ
ロピレンカーボネート；７８％。
Ｃ；５％、メチルカルビトール；６５％。 実施例１２ ＢＮＰＡ；３５％、ＢＩＴ；５％、Ｎ−メ
チル−２−ピロリジノン；６０％。 実施例１３ ＢＮＰＰ；１５％、ＤＢＮＥ；１５％、ポ
リエチレングリコール２００；７０％。 実施例１４ ＢＮＰＰ；５％、ＢＮＰ；３０％、ジエチ
レングリコール；６５％。 実施例１５ ＢＮＰＰ；２０％、ＢＮＰＡ；２０％、ア
ジピン酸ジメチル；９％、グルタル酸ジメチル；３９
％、コハク酸ジメチル；１２％。 実施例１６ ＢＮＰＰ；２０％、ＯＩＴ；１０％、ジエ
チレングリコール；５３％、上水；１２％、界面活性
剤；５％。 実施例１７ ＤＢＮＥＡ；２５％、ＤＢＮＰＡ；１５
％、プロピレンカーボネート；６０％。 実施例１８ ＤＢＮＥＡ；３０％、ＤＢＮＥ；１０％、
メチルカルビトール；４５％、上水；１５％。 実施例１９ ＤＢＮＥＡ；１０％、ＢＮＰ；１０％、Ｄ
ＢＮＥ；１０％、ポリエチレングリコール２００；７０
％。 実施例２０ ＤＢＮＥＡ；７％、ＢＢＡＥ；１５％、プ
ロピレンカーボネート；７８％。
【００３７】実施例２１ ＤＢＮＥＡ；３０％、ＯＩ
Ｔ；１０％、アジピン酸ジメチル；９％、グルタル酸ジ
メチル；３９％、コハク酸ジメチル；１２％。 実施例２２ ＤＢＮＥＡ；１５％、ＢＩＴ；３％、ＭＢ
Ｔ；５％、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン；７７％。 実施例２３ ＤＢＮＥＡ；２５％、ＤＢＣＢ；１５％、
ジエチレングリコール；１５％、プロピレンカーボネー
ト；４５％。 実施例２４ ＤＢＮＥＡ；１５％、ＤＤＡＣ；３％、ジ
プロピレングリコール；５２％、上水；３０％。 実施例２５ ＢＮＰＡ；１５％、ＦＴＰＮ；１０％、ポ
リエチレングリコール２００；７５％。 実施例２６ ＢＮＰＡ；１５％、ＨＰＧＨ；１０％、ポ
リエチレングリコール２００；７５％。 実施例２７ ＢＮＰＡ；１５％、ＢＳＩ；１０％、ポリ
エチレングリコール２００；７５％。 実施例２８ ＢＮＰＡ；１５％、ＢＩＴ；１０％、ポリ
エチレングリコール２００；７５％。 実施例２９ ＢＮＰＡ；１５％、ＢＮＰ；１０％、ポリ
エチレングリコール２００；７５％。 実施例３０ ＢＮＰＡ；１５％、ＤＤＡＣ；１０％、ポ
リエチレングリコール２００；７５％。
Ｔ；１０％、アジピン酸ジメチル；９％、グルタル酸ジ
メチル；３９％、コハク酸ジメチル；１２％。 実施例２２ ＤＢＮＥＡ；１５％、ＢＩＴ；３％、ＭＢ
Ｔ；５％、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン；７７％。 実施例２３ ＤＢＮＥＡ；２５％、ＤＢＣＢ；１５％、
ジエチレングリコール；１５％、プロピレンカーボネー
ト；４５％。 実施例２４ ＤＢＮＥＡ；１５％、ＤＤＡＣ；３％、ジ
プロピレングリコール；５２％、上水；３０％。 実施例２５ ＢＮＰＡ；１５％、ＦＴＰＮ；１０％、ポ
リエチレングリコール２００；７５％。 実施例２６ ＢＮＰＡ；１５％、ＨＰＧＨ；１０％、ポ
リエチレングリコール２００；７５％。 実施例２７ ＢＮＰＡ；１５％、ＢＳＩ；１０％、ポリ
エチレングリコール２００；７５％。 実施例２８ ＢＮＰＡ；１５％、ＢＩＴ；１０％、ポリ
エチレングリコール２００；７５％。 実施例２９ ＢＮＰＡ；１５％、ＢＮＰ；１０％、ポリ
エチレングリコール２００；７５％。 実施例３０ ＢＮＰＡ；１５％、ＤＤＡＣ；１０％、ポ
リエチレングリコール２００；７５％。
【００３８】比較例１ ＢＮＰＦ；５０％、プロピレン
カーボネート；５０％。 比較例２ ＢＮＰＡ；５０％、プロピレンカーボネー
ト；５０％。 比較例３ ＢＮＰＰ；５０％、プロピレンカーボネー
ト；５０％。 比較例４ ＤＢＮＥＡ；５０％、プロピレンカーボネー
ト；５０％。 比較例５ ＤＢＮＥ；５０％、ポリエチレングリコール
２００；６０％。 比較例６ ＯＩＴ；５０％、ポリエチレングリコール２
００；１５％。 比較例７ ＯＰＡ；４０％、ＤＤＡＣ；１０％、N，N−
ジメチルアセトアミド；５０％。 比較例８ ＢＮＰ；２０％、ＤＢＮＥ；２０％、プロピ
レンカーボネート；６０％。 比較例９ ＢＮＰＥＡ；２０％、ＤＢＮＥ；３０％、ポ
リエチレングリコール２００；５０％。 比較例１０ ＤＢＮＰＡ；３５％、プロピレンカーボネ
ート；６５％。
カーボネート；５０％。 比較例２ ＢＮＰＡ；５０％、プロピレンカーボネー
ト；５０％。 比較例３ ＢＮＰＰ；５０％、プロピレンカーボネー
ト；５０％。 比較例４ ＤＢＮＥＡ；５０％、プロピレンカーボネー
ト；５０％。 比較例５ ＤＢＮＥ；５０％、ポリエチレングリコール
２００；６０％。 比較例６ ＯＩＴ；５０％、ポリエチレングリコール２
００；１５％。 比較例７ ＯＰＡ；４０％、ＤＤＡＣ；１０％、N，N−
ジメチルアセトアミド；５０％。 比較例８ ＢＮＰ；２０％、ＤＢＮＥ；２０％、プロピ
レンカーボネート；６０％。 比較例９ ＢＮＰＥＡ；２０％、ＤＢＮＥ；３０％、ポ
リエチレングリコール２００；５０％。 比較例１０ ＤＢＮＰＡ；３５％、プロピレンカーボネ
ート；６５％。
【００３９】比較例１１ ＭＢＴ；４０％、N−メチル
−２−ピロリジノン；６０％。 比較例１２ ＤＢＣＢ；３０％、ＤＥＧ；３５％、プロ
ピレンカーボネート；３５％。 比較例１３ ＢＢＡＥ；５０％、プロピレンカーボネー
ト；５０％。 比較例１４ ＢＩＴ；２０％、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ジノン；８０％。 比較例１５ ＤＤＡＣ；４０％、上水；６０％。 比較例１６ ＣＦＰＮ；２０％、Ｎ−メチル−２−ピロ
リジノン；８０％。 比較例１７ ＢＮＰ；４０％、ジエチレングリコール；
６０％。 比較例１８ ＢＮＰＡ；３０％、ポリエチレングリコー
ル２００；７０％。 比較例１９ ＦＴＰＮ；３０％、ポリエチレングリコー
ル２００；７０％。 比較例２０ ＨＰＧＨ；３０％、ポリエチレングリコー
ル２００；７０％。 比較例２１ ＢＳＩ；３０％、ポリエチレングリコール
２００；７０％。 比較例２２ ＢＩＴ；３０％、ポリエチレングリコール
２００；７０％。 比較例２３ ＢＮＰ；３０％、ポリエチレングリコール
２００；７０％。 比較例２４ ＤＤＡＣ；３０％、ポリエチレングリコー
ル２００；７０％。 上記実施例及び比較例中、ＦＴＰＮは、２，４，５，６
−テトラフルオロイソフタロニトリルを意味する。
−２−ピロリジノン；６０％。 比較例１２ ＤＢＣＢ；３０％、ＤＥＧ；３５％、プロ
ピレンカーボネート；３５％。 比較例１３ ＢＢＡＥ；５０％、プロピレンカーボネー
ト；５０％。 比較例１４ ＢＩＴ；２０％、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ジノン；８０％。 比較例１５ ＤＤＡＣ；４０％、上水；６０％。 比較例１６ ＣＦＰＮ；２０％、Ｎ−メチル−２−ピロ
リジノン；８０％。 比較例１７ ＢＮＰ；４０％、ジエチレングリコール；
６０％。 比較例１８ ＢＮＰＡ；３０％、ポリエチレングリコー
ル２００；７０％。 比較例１９ ＦＴＰＮ；３０％、ポリエチレングリコー
ル２００；７０％。 比較例２０ ＨＰＧＨ；３０％、ポリエチレングリコー
ル２００；７０％。 比較例２１ ＢＳＩ；３０％、ポリエチレングリコール
２００；７０％。 比較例２２ ＢＩＴ；３０％、ポリエチレングリコール
２００；７０％。 比較例２３ ＢＮＰ；３０％、ポリエチレングリコール
２００；７０％。 比較例２４ ＤＤＡＣ；３０％、ポリエチレングリコー
ル２００；７０％。 上記実施例及び比較例中、ＦＴＰＮは、２，４，５，６
−テトラフルオロイソフタロニトリルを意味する。
【００４０】試験例１ 殺菌効力及び効力持続性試験
ｐＨ７．０のマクバラィン（Mcllvaine）緩衝液（主成
分：クエン酸、リン酸）に、グラム陰性細菌のシュード
モナス・エルギノサ（Pseudomonas aeruginosa）（以下
Ｐａと示す）及び酵母のゲオトリカム・カンディウム
（Geotrichum candidum）（以下Ｇｃと示す）の前培養
液をそれぞれ０．２％ずつ接種し、１００ｍｌ三角フラ
スコに５０ｍｌずつ分注し、更に所定量の薬液を添加し
て、３５℃で３０分間及び２４時間の振盪培養を行っ
た。培養終了後、試験液を滅菌水で希釈し、生菌数を平
板塗抹培養法で測定した。また、試験開始１日後及び３
日後にも前記の前培養液を０．２％ずつそれぞれ接種
し、３５℃で３０分間及び２４時間の振盪培養を行い、
同様にして、生菌数を平板塗抹培養法で測定した。結果
を表１及び表２に示す。
分：クエン酸、リン酸）に、グラム陰性細菌のシュード
モナス・エルギノサ（Pseudomonas aeruginosa）（以下
Ｐａと示す）及び酵母のゲオトリカム・カンディウム
（Geotrichum candidum）（以下Ｇｃと示す）の前培養
液をそれぞれ０．２％ずつ接種し、１００ｍｌ三角フラ
スコに５０ｍｌずつ分注し、更に所定量の薬液を添加し
て、３５℃で３０分間及び２４時間の振盪培養を行っ
た。培養終了後、試験液を滅菌水で希釈し、生菌数を平
板塗抹培養法で測定した。また、試験開始１日後及び３
日後にも前記の前培養液を０．２％ずつそれぞれ接種
し、３５℃で３０分間及び２４時間の振盪培養を行い、
同様にして、生菌数を平板塗抹培養法で測定した。結果
を表１及び表２に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】試験例２ レジオネラ属細菌に対する殺菌
効力試験 Ｂ−ＣＹＥα培地で３５℃で３日間、前培養した試験菌
株のレジオネラ・ニューモフィラ（Legionella pneumop
hila）（以下Ｌｐという）を寒天培地表面から掻き取
り、ｐＨ８．５リン酸緩衝液に懸濁し、菌体の洗浄を行
った。同緩衝液に再び懸濁し、生菌数を１０7〜１０8Ｃ
ＦＵ/ｍｌとするために、６６０ｎｍにおける吸光度が
約２．０となるように濃度調整した。この菌体懸濁液を
ｐＨ８．５リン酸緩衝液に１％相当量を添加し、更にＳ
ＣＤＬＰ液体培地を１％添加し試験液とした。この試験
液１０ｍｌをＬ字型試験管に分注し、所定量の薬液を添
加、３０℃で３０分間、６時間、２４時間及び９６時間
振盪培養を行い、各々の所定の時間経過後における生菌
数を平板塗抹培養法で測定した。結果を表３に示す。
効力試験 Ｂ−ＣＹＥα培地で３５℃で３日間、前培養した試験菌
株のレジオネラ・ニューモフィラ（Legionella pneumop
hila）（以下Ｌｐという）を寒天培地表面から掻き取
り、ｐＨ８．５リン酸緩衝液に懸濁し、菌体の洗浄を行
った。同緩衝液に再び懸濁し、生菌数を１０7〜１０8Ｃ
ＦＵ/ｍｌとするために、６６０ｎｍにおける吸光度が
約２．０となるように濃度調整した。この菌体懸濁液を
ｐＨ８．５リン酸緩衝液に１％相当量を添加し、更にＳ
ＣＤＬＰ液体培地を１％添加し試験液とした。この試験
液１０ｍｌをＬ字型試験管に分注し、所定量の薬液を添
加、３０℃で３０分間、６時間、２４時間及び９６時間
振盪培養を行い、各々の所定の時間経過後における生菌
数を平板塗抹培養法で測定した。結果を表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】表１〜表３の結果からわかるように、本発
明の殺菌防腐剤は、各々の殺菌防腐成分が単独に使用さ
れた場合に比べ、殺菌防腐効果の持続性が向上し、長時
間にわたり著しい生育抑制効果を示す。また短時間での
接触における速効的な殺菌効力も大きく向上している。
この原因は、明らかでないが、２成分が同時に殺菌防腐
対象物に投入されることによる相乗的な殺菌効果又は水
系における残存性の向上に関係するものと推測される。
なお、常在菌のみならず、試験例２では、レジオネラ属
細菌にも卓効を示すことから、空調用冷却水におけるレ
ジオネラ症の防止に本発明の殺菌防腐剤は有効である。
明の殺菌防腐剤は、各々の殺菌防腐成分が単独に使用さ
れた場合に比べ、殺菌防腐効果の持続性が向上し、長時
間にわたり著しい生育抑制効果を示す。また短時間での
接触における速効的な殺菌効力も大きく向上している。
この原因は、明らかでないが、２成分が同時に殺菌防腐
対象物に投入されることによる相乗的な殺菌効果又は水
系における残存性の向上に関係するものと推測される。
なお、常在菌のみならず、試験例２では、レジオネラ属
細菌にも卓効を示すことから、空調用冷却水におけるレ
ジオネラ症の防止に本発明の殺菌防腐剤は有効である。
【００４６】試験例３ 製紙白水に対する殺菌効力試験
細菌が１０7ＣＦＵ/ｍｌで存在する製紙工場からの白水
（ｐＨ７．５）１０ｍｌをＬ字型試験管に分注し、所定
量の薬液を添加し、３０℃で１５分間、３０分間及び９
０分間の振盪培養を行った。培養終了後、生菌数を平板
塗抹培養法で測定した。結果を表４及び表５に示す。
（ｐＨ７．５）１０ｍｌをＬ字型試験管に分注し、所定
量の薬液を添加し、３０℃で１５分間、３０分間及び９
０分間の振盪培養を行った。培養終了後、生菌数を平板
塗抹培養法で測定した。結果を表４及び表５に示す。
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】試験例４ ＳＢＲ系ラテックスに対する防
腐効力試験 某ラッテクス製造業者より入手した防腐剤無添加のＳＢ
Ｒ系ラテックス（ｐＨ７）に、シュードモナス属細菌、
アエロモナス属細菌及びバチルス属細菌を接種し、３０
℃で、４週間静置培養し、細菌による腐敗ラテックスを
調製した。前述の防腐剤無添加で非腐敗のＳＢＲ系ラテ
ックスに、この腐敗ラテックスを１％になるように添加
し、３０ｍｌずつプラスチック容器に小分けし、更に所
定量の薬液を添加し、３０℃の恒温槽に静置した。試験
開始３日後、７日後、１４日後及び２８日後に、生菌数
を平板塗抹培養法で測定した。なお、各々の生菌数測定
の後に腐敗ラテックスを０．５％添加した。結果を表６
に示す。
腐効力試験 某ラッテクス製造業者より入手した防腐剤無添加のＳＢ
Ｒ系ラテックス（ｐＨ７）に、シュードモナス属細菌、
アエロモナス属細菌及びバチルス属細菌を接種し、３０
℃で、４週間静置培養し、細菌による腐敗ラテックスを
調製した。前述の防腐剤無添加で非腐敗のＳＢＲ系ラテ
ックスに、この腐敗ラテックスを１％になるように添加
し、３０ｍｌずつプラスチック容器に小分けし、更に所
定量の薬液を添加し、３０℃の恒温槽に静置した。試験
開始３日後、７日後、１４日後及び２８日後に、生菌数
を平板塗抹培養法で測定した。なお、各々の生菌数測定
の後に腐敗ラテックスを０．５％添加した。結果を表６
に示す。
【００５０】
【表６】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ａ０１Ｎ 35/04 Ａ０１Ｎ 35/04
35/10 35/10
37/02 37/02
37/32 １０１ 37/32 １０１
37/34 １０１ 37/34 １０１
１０４ １０４
43/10 43/10 Ｚ
43/40 １０１ 43/40 １０１Ｚ
43/50 43/50 Ｒ
43/64 １０４ 43/64 １０４
43/80 １０２ 43/80 １０２
47/44 47/44
47/48 47/48
(72)発明者 磯貝 勝久
静岡県磐田郡福田町塩新田浜野328番地
ケイ・アイ化成株式会社内
Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA06 BB04 BB05 BB06
BB10 BB11 BC06 BC08 BC09
BC12 BC18 BC19 DA13 DD01
DF04 DH03
Claims (6)
- 【請求項１】 第一成分として、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジイル＝ジホルメートと、 第二成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテ
ン、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、２−ブ
ロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテ
ート、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイ
ル＝ジプロパノエート、２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エチル＝アセテート、５−クロロ−２，４，６−トリフ
ルオロイソフタロニトリル、２，４，５，６−テトラフ
ルオロイソフタロニトリル、２−ｎ−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブ
タン、メチレンビスチオシアネート、オルソフタルアル
デヒド、グルタルアルデヒド、２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）グリオキシヒドロキシモイルクロリド、ジ−ｎ
−デシルジメチルアンモニウムクロリド、ポリヘキサメ
チレンビグアニジン塩酸塩、ベンザルコニウムクロリ
ド、セチルピリジニウムクロリド、グルコン酸クロルヘ
キシジン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−１，１−ジオキシド、１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロ
ロ−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブロモ−１−
クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジク
ロロ−５，５−エチルメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモ
スクシンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミド、β−ブロ
モ−β−ニトロスチレン、ヘキサヒドロ−１，３，５−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、お
よびヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリ
アジンからなるＡ群から選択される１種又は２種以上の
化合物とを有効成分として含有する工業用殺菌防腐剤。 - 【請求項２】 第一成分として、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジイル＝ジアセテートと、 第二成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール、２，４，５，６−テトラフルオロイ
ソフタロニトリル、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）グリオキシヒドロキシモ
イルクロリド、ジ−ｎ−デシルジメチルアンモニウムク
ロリド、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ベン
ザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、
グルコン酸クロルヘキシジン、Ｎ−ブロモスクシンイミ
ド、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキ
シエチル）−ｓ−トリアジン、およびヘキサヒドロ−
１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジンからなるＢ群
から選択される１種又は２種以上の化合物とを有効成分
として含有する工業用殺菌防腐剤。 - 【請求項３】 第一成分として、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジイル＝ジプロパノエートと、 第二成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、２
−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジイル＝ジア
セテート、２，２−ジブロモ−２−ニトロエチル＝アセ
テート、５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフ
タロニトリル、２，４，５，６−テトラフルオロイソフ
タロニトリル、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、グル
タルアルデヒド、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）グリ
オキシロヒドロキシモイルクロリド、ジ−ｎ−デシルジ
メチルアンモニウムクロリド、ポリヘキサメチレンビグ
アニジン塩酸塩、ベンザルコニウムクロリド、セチルピ
リジニウムクロリド、グルコン酸クロルヘキシジン、
３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン
−１，１−ジオキシド、１，３−ジブロモ−５，５−ジ
メチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメ
チルヒダントイン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−
ジメチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−５，
５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５
−エチルメチルヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミ
ド、Ｎ−クロロスクシンイミド、β−ブロモ−β−ニト
ロスチレン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−
ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−
１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、および２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなるＣ群か
ら選択される１種又は２種以上の化合物とを有効成分と
して含有する工業用殺菌防腐剤。 - 【請求項４】 第一成分として、２，２−ジブロモ−２
−ニトロエチル＝アセテートと、 第二成分として、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジイル＝ジア
セテート、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、メチレン
ビスチオシアネート、ジ−ｎ−デシルジメチルアンモニ
ウムクロリド、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸
塩、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムク
ロリド、グルコン酸クロルヘキシジン、３，３，４，４
−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオ
キシド、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダント
イン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダン
トイン、３−ブロモ−１−クロロ−５，５−ジメチルヒ
ダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−エチルメチル
ヒダントイン、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−クロロ
スクシンイミド、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、ヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リエチル−ｓ−トリアジン、２，２−ジブロモ−３−ニ
トリロプロピオンアミド、および４，５−ジクロロ−２
−オクチル−イソチアゾリン−３−オンからなるＤ群か
ら選択される１種又は２種以上の化合物とを有効成分と
して含有する工業用殺菌防腐剤。 - 【請求項５】 循環用水系の殺菌防腐剤である請求項１
ないし４のいずれかに記載の工業用殺菌防腐剤。 - 【請求項６】 請求項１記載の第一成分とＡ群から選択
される１種又は２種以上の化合物、請求項２記載の第一
成分とＢ群から選択される１種又は２種以上の化合物、
請求項３記載の第一成分とＣ群から選択される１種又は
２種以上の化合物又は請求項４記載の第一成分とＤ群か
ら選択される１種又は２種以上の化合物を混合して又は
別々に殺菌防腐対象に処理することを特徴とする殺菌防
腐方法。
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