JP2003168821A - Zn系半導体発光素子およびその製造方法 - Google Patents
Zn系半導体発光素子およびその製造方法Info
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Abstract
向上が可能であるZn系半導体発光素子およびその製造
方法を提供する。 【解決手段】 p−n接合界面3を、n型ZnTe
1−xOx(0.5≦x≦1)層8およびp型ZnTe
1−xOx(0≦x<0.5)層7より構成するととも
に、n型ZnTeO層8および/またはp型ZnTeO
層7の形成を、p型ZnTeウエーハの主表層側を熱酸
化処理することにより行なう。
Description
素子およびその製造方法に関し、特に、青色から緑色の
可視波長帯に適したZn系半導体発光素子およびその製
造方法に関する。
するII−VI族化合物半導体(Zn系半導体)は、真
性欠陥が生成される自己補償効果などの要因により、伝
導型を任意に制御することが困難とされる。このような
状況下において、近年、Zn系半導体において、周期律
表第VI族元素をTe(テルル)とし、緑色の波長帯に
属するバンドギャップエネルギーの小さいZnTe(テ
ルル化亜鉛)については、n型化がなされるに至り、Z
nTeを用いたホモ接合による発光素子の製造がなされ
ている。
nTeを用いたホモ接合による発光素子においては、本
来ZnTeがノンドープでp型であるために、p型層に
比べてn型層におけるキャリア密度が低く、さらに、形
成されるp−n接合界面付近に一様にキャリアが拡散す
るために、発光効率が抑制されることとなる。そこで、
発光効率を高めるために、例えば活性層をZnTeで構
成するとともに、ZnTeが含有されたZn系半導体で
クラッド層を構成したダブルへテロ構造の形成が考えら
れる。しかし、ダブルへテロ構造を形成するには、通常
エピタキシャル成長法による気相成長が用いられるが、
例えば、ZnTeウエーハを基板としてダブルへテロ構
造の形成を行なった場合、ZnTeウエーハを用いたホ
モ接合によるp−n接合界面の形成に比べて、製造コス
トが高くなるなどの問題が発生する。
の制御が困難とされるZn系半導体より発光領域を形成
した発光素子において、該発光領域に対する効果的なキ
ャリア注入による発光効率の向上ひいては、取り出され
る輝度の向上を図ることは重要な課題とされる。
ものである。すなわち、本発明は、Zn系半導体よりな
る発光領域での発光効率の向上が可能なZn系半導体発
光素子およびその製造方法を提供することを目的とする
ものである。
決するための本発明におけるZn系半導体発光素子は、
n型層とp型層との界面によりp−n接合を形成してな
る発光領域を有し、前記n型層は、II族元素のZn
と、VI族元素のO又はOおよびTeとから構成される
Zn系半導体であり、他方、前記p型層は、前記n型層
に比べてTeの含有量が多いZn系半導体であることを
特徴とする。なお、本明細書におけるZn系半導体は、
ZnTeおよびZnO(酸化亜鉛)を含む、ZnTeと
ZnOとの混晶化合物ZnTe1−xOx(0≦x≦
1)を指す。
ZnO(酸化亜鉛)はn型、ZnTe(テルル化亜鉛)
はp型、さらに、ZnTeとZnOとの混晶化合物Zn
Te 1−xOx(0≦x≦1)ではZnO混晶比xが0
≦x<0.5の範囲にてp型、ZnO混晶比xが0.5
≦x≦1の範囲にてn型の導電型を示す。そこで、本発
明においては、p型層をp型ZnTe1−xOx(0≦
x<0.5)(以下、単にp型ZnTeOとも記す)よ
り構成し、n型層をn型ZnTe1−xOx(0.5≦
x≦1)(以下、単にn型ZnTeOとも記す)より構
成するとともに、これらp型層とn型層とのp−n接合
界面にて発光領域が形成されてなる。
くはp型となるZn系半導体より発光領域を形成するこ
とで、従来のZnTeに代表されるZn系半導体から形
成されたホモ接合型の発光素子に比べて、効果的にキャ
リアを発光領域に注入することが可能となり、発光効率
の向上を図ることができる。
おけるp型層は、ZnTeであることを特徴とする。こ
のように、p型層をZnTeとすることで、発光領域よ
り得られる発光を緑色に対応する発光波長とすることが
でき、かつ、従来のZnTeから形成されたホモ接合型
の発光素子に比べて、発光効率を向上させることが可能
となる。さらに、p型層を構成するp型ZnTeOのZ
nO混晶比xを調整することで、発光領域より得られる
発光波長を調整することが可能である。例えば、p型層
をZnTe0.68O0.32(x=0.32)より構
成した場合、発光領域より青色に対応した発光波長(約
500nm)を得ることができる。このように、p型層
をZnOを除くp型ZnTeOより構成することで、緑
色より低波長側の可視波長帯の発光を発光領域より得る
ことが可能となる。
素のO又はOおよびTeとから構成されるZn系半導体
よりなるn型層と、該n型層に比べてTeの含有量が多
いZn系半導体よりなるp型層とが形成するp−n接合
を有してなるZn系半導体発光素子の製造方法の第一と
しては、p型ZnTeウエーハを酸化性雰囲気下で熱処
理して、II族元素のZnとVI族元素のO又はOおよ
びTeとから構成されるZn系半導体よりなるn型層を
形成することにより、p−n接合を形成することを特徴
とする。
し、酸化性雰囲気下での熱処理(熱酸化処理)を施すこ
とにより、p型ZnTeウエーハの主表層側におけるT
eサイトがO(酸素)に置換され、導電型がn型である
ZnOが形成される。この際、TeサイトがOに置換さ
れるサイト数により、p−n接合界面におけるp型層お
よびn型層を構成するZn系半導体が決定される。その
一例として、図4の模式図を用いて説明すると、p−n
接合界面のn型層側におけるTeサイトが全てOにて置
換された場合、n型ZnO層1とp型ZnTe層2にて
p−n接合界面3が形成される(図4(a))。一方、
p−n接合界面のn型層側におけるTeサイトが部分的
にOにて置換された場合、ZnOを除くn型ZnTeO
よりなるn型ZnTeO層4とp型ZnTe層2にて、
p−n接合界面3が形成される(図4(b))。さら
に、Teサイトが部分的にOに置換された場合におい
て、図4(c)に示すようなp−n接合界面3を形成す
るn型層がZnOより構成されるn型ZnO層1とな
り、他方、p型層がZnTeを除くp型ZnTeOより
構成されるp型ZnTeO層5となることも考えられ
る。このような熱酸化処理による、p−n接合界面のp
型層およびn型層を構成するZn系半導体を決定するT
eサイトのOに置換されるサイト数は、熱酸化処理の処
理温度および処理時間により調整することができる。
エーハに施すことで、n型ZnTe 1−xOx(0.5
≦x≦1)より構成されるn型ZnTeO層と、p型Z
nTe1−xOx(0≦x<0.5)から構成されるp
型ZnTeO層とのp−n接合界面を簡便に形成するこ
とができる。そして、n型ZnTeO層より効果的にp
型ZnTeO層にキャリアを注入することができるの
で、ZnTe等のZn系半導体より構成されるホモ接合
による発光素子に比べて、p−n接合界面付近のp型Z
nTeO層における緑色から青色に渡る可視発光の発光
効率を向上させることができる。
I族元素のO又はOおよびTeとから構成されるZn系
半導体よりなるn型層と、該n型層に比べてTeの含有
量が多いZn系半導体よりなるp型層とが形成するp−
n接合を有してなるZn系半導体発光素子の製造方法の
第二としては、n型層をZnOより構成するものとし
て、該n型層をp型ZnTeウエーハの主表面に、積層
形成することを特徴とする。
エーハの主表面にn型であるZnOを積層形成させるこ
とで、p型ZnTe層2とn型ZnO層6との界面にて
p−n接合界面3を形成することができる。このように
n型ZnO層6を積層形成させることで形成されるp−
n接合界面3は、上記した熱酸化処理により形成される
図4(a)に示したp−n接合界面3に比べて界面の乱
れを抑制することが可能となる。その結果、図3(a)
のp−n接合界面3においては、キャリアの散乱または
非発光中心の発生が抑制されることとなり、ひいては、
p型ZnTe層2より得られる緑色発光の発光効率をさ
らに向上させることができる。また、上記したZn系半
導体素子の第二の製造方法以外の第三の製造方法とし
て、図3(b)に示すように、p型ZnTeウエーハの
表層を熱酸化処理にてp型ZnTeO(ただし、ZnT
eを除く)層5を形成した後、n型であるZnOを積層
形成させることで、p型ZnTeO層5とn型ZnO層
6とによりp−n接合界面3を形成することもできる。
この場合、熱酸化処理の処理温度および処理時間にてp
型ZnTeO層5を構成するZnTeOのZnO混晶比
を調整することにより、緑色から青色に渡る可視波長帯
の発光を得ることができる。
素子の製造方法の第二および第三におけるn型ZnOの
積層形成は、気相成長法もしくは堆積法を用いて行なう
ことができる。また、このようにn型ZnOを積層形成
することで、n型ZnO層6の層厚の調整を、熱酸化処
理にてn型ZnO層1を形成させる第一の方法に比べて
容易に行なうことができる。
用いて説明を行なう。図2は本発明の一実施形態におけ
るZn系半導体発光素子の要部を示す概略断面図であ
る。上記したが、ZnTeとZnOとの混晶化合物Zn
Te1−xOx(0≦x≦1)ではZnO混晶比xが0
≦x<0.5の範囲にてp型導電性を示すp型ZnTe
Oとなり、ZnO混晶比xが0.5≦x≦1の範囲にて
n型導電性を示すn型ZnTeOとなる。図2における
p−n接合界面3は、p型ZnTeOより構成されるp
型ZnTeO層7と、n型ZnTeOより構成されるn
型ZnTeO層8とにより形成されてなる。従来、Zn
Te等のZn系半導体よりホモ接合を構成した発光素子
では、Zn系半導体の導電型の制御が困難なことに起因
して発光領域への効果的なキャアリア注入が抑制される
問題があった。しかし図2に示すp−n接合界面3をな
すn型ZnTeO層8とp型ZnTeO層7は、ノンド
ーピングにて、それぞれn型とp型を示すZn系半導体
より構成されるので、発光領域9にn型ZnTeO層8
より効果的にキャリア注入を行なうことが可能となる。
その結果、発光領域9における発光効率を向上させるこ
とができる。
ZnTeOのZnO混晶比を調整することで、発光領域
9より、緑色から青色に渡る広波長領域の可視光を発光
させることが可能である。
たはp型ZnTeO層7は、p型ZnTeウエーハの主
表層側を熱酸化処理する製造方法にて形成することがで
きる。その製造工程を以下に示す。p型ZnTeウエー
ハ主表面をアセトン溶剤による洗浄にて有機物除去する
とともに、純水で水洗し乾燥することで、p型ZnTe
ウエーハ主表面の洗浄を行なう。その後、p型ZnTe
ウエーハを熱酸化炉に導入し、酸素雰囲気下において3
50℃以上700℃以下の温度範囲で熱処理を行い、p
型ZnTeウエーハの主表層側におけるTeサイトをO
にて置換することにより、図2に示すn型ZnTeO層
8および/またはp型ZnTeO層7を形成する。ま
た、上記熱酸化処理における処理温度が350℃未満で
は、TeサイトをOに置換する熱酸化処理が有効に機能
せず、他方、熱処理温度が700℃を超えると、Teサ
イトを置換したOが、飛散してしまう不具合が生じる。
そのため、熱酸化処理の処理温度は350℃以上700
℃以下の温度範囲にて行なうことが望ましい。さらに、
熱酸化処理の処理温度が高くなるに伴い、TeがOに置
換されるサイト数が増加するので、上記温度範囲におい
て処理温度および処理時間を調整することにより、図4
に示すような、p−n接合界面3をなすp型層および/
またはn型層を構成するZn系半導体を適宜決定するこ
とが可能である。
てZn系半導体より構成されるp型層およびn型層より
p−n接合界面3を形成させることで、n型ZnTeO
層8より効果的にp型ZnTeO層7にキャリアを注入
することができる。その結果、従来のZn系半導体より
構成されるホモ接合による発光素子に比べて、発光領域
9における緑色から青色に渡る可視発光の発光効率を向
上させることができる。
ZnTeOを気相成長もしくは堆積させることで形成す
ることもできる。このように、n型ZnTeOの気相成
長もしくは堆積にてn型ZnTeO層8を形成すること
で、上記した熱酸化処理にてn型ZnTeO層8を形成
した場合に比べて、p−n接合界面3における界面の乱
れを抑制することが可能である。その結果、p−n接合
界面3での、キャリアの散乱または非発光中心の発生が
抑制されることとなり、ひいては、p型ZnTeO層7
より得られる発光の発光効率をさらに向上させることが
できる。さらに、n型ZnTeOを気相成長もしくは堆
積させることでn型ZnTeO層8を形成する利点とし
ては、上記した熱酸化処理の製造方法に比べて、n型Z
nTeO層8の層厚制御が容易であることである。
TeO層8を形成する製造工程は、上記した熱酸化処理
による製造方法と同様の工程でp型ZnTeウエーハ主
表面の洗浄を行なった後、気相成長用反応炉にp型Zn
Teウエーハを導入して、該p型ZnTeウエーハの主
表面にn型ZnTeOを積層することで、n型ZnTe
O層8を形成することができる。また、図3(b)と同
様なZn系半導体にてp−n接合界面3を形成させるた
めに、n型ZnTeO層8を形成させる前に、p型Zn
Teウエーハの主表層側を熱酸化処理することにより主
表層にp型ZnTeO(ただし、ZnTeを除く)層を
形成した後、その主表面にn型ZnTeO層8を形成す
ることもできる。
OVPE(Metal Organic Vapor Phase Epitaxy)法も
しくはMBE(Molecular Beam Epitaxy)法といった気
相成長法にて行なうことができる。なお、本明細書にお
いてMBEは、金属元素成分源と非金属元素成分源との
両方を固体とする狭義のMBEに加え、金属元素成分源
を有機金属とし非金属元素成分源を固体とするMOMB
E(Metal Organic Molecular Beam Epitaxy)、金属元
素成分源を固体とし非金属元素成分源を気体とするガス
ソースMBE、金属元素成分源を有機金属とし非金属元
素成分源を気体とする化学ビームエピタキシ(CBE
(Chemical Beam Epitaxy))を概念として含む。
E法を用いた場合、図2のn型ZnTeO層8を構成す
るn型ZnTeOの主原料としては、次のようなものを
用いることができる: ・酸素成分源ガス:酸素ガスを用いることもできるが、
酸化性化合物ガスの形で供給することが、有機金属との
過度の反応を抑制する観点において望ましい。具体的に
は、N2O、NO、NO2、COなど。本実施形態で
は、N2O(亜酸化窒素)を用いている。 Te源ガス:ジエチルテルル(DETe)など。 ・Zn源(金属成分源)ガス:ジメチル亜鉛(DMZ
n)、ジエチル亜鉛(DEZn)など。
℃程度の温度雰囲気下にて層厚が1〜20μm程度とな
るようにn型ZnTeOを気相成長させることでn型Z
nTeO層8が形成される。その際、p型ZnTeO層
7を構成するp型ZnTeOとn型ZnTeOとの格子
不整合を緩和する目的で、n型ZnTeOを300℃〜
500℃程度の比較的低温で、臨界膜厚以下の5〜50
nm程度の層厚となるように気相成長を行なった後、4
00℃〜800℃程度まで温度を上昇させた温度雰囲気
下にて、n型ZnTeO層8の層厚が1〜20μm程度
となるように、さらにn型ZnTeOを気相成長させる
方法をとることもできる。該方法を用いることで、n型
ZnTeO層8の結晶性を向上させることができ、その
結果、n型ZnTeO層8のn型導電性が向上するとと
もに、発光領域9に効果的にキャリア注入させることが
できる。
成されるn型ZnTeO層8の層厚であるが、形成され
る層厚が1μm未満であると、n型ZnTeO層8から
発光領域9へ有効なキャリア数を注入することができな
い。他方、n型ZnTeO層8の層厚を20μmより大
きくした場合、n型ZnTeO層8から発光領域9に効
果的にキャリア注入させ、かつ発光素子側面からの光取
り出し効果の増大が期待できるが、層厚を過度に大きく
すると製造コスト上昇の要因となるので、n型ZnTe
O層8の層厚は20μm以下とするのが望ましい。ま
た、n型ZnTeO層8を形成するn型ZnTeOの屈
折率は2.0程度と比較的低く、発光領域9より得られ
る発光を主にn型ZnTeO層8側より取り出す場合、
n型ZnTeO層8の主表面と空気との界面における全
反射の臨界角を大きくとることができるので、n型Zn
TeO層8の層厚を20μm以下としてもn型ZnTe
O層8の主表面より十分に光取り出しを行なうことが可
能である。これら内容を考慮して、n型ZnTeO層8
の層厚は1μm以上20μm以下とすることが望まし
い。
ーパントとして、Al、Ga及びInの1種又は2種以
上を添加することによりn型キャリアをドーピングする
ことも可能である。ドーパントガスとしては、以下のよ
うなものが使用できる。 ・Al源ガス;トリメチルアルミニウム(TMAl)、
トリエチルアルミニウム(TEAl)など; ・Ga源ガス;トリメチルガリウム(TMGa)、トリ
エチルガリウム(TEGa)など; ・In源ガス;トリメチルインジウム(TMIn)、ト
リエチルインジウム(TEIn)など。
TeOを堆積させることによりn型ZnTeO層8を形
成させる場合、スパッタ法等の堆積法にて行なうことが
できる。
層構造の形成が終了した後、図1に示すように、例え
ば、Alよりなるn電極10および、Inよりなるp型
電極11を形成することで、n型電極10側より光取り
出しを行なうZn系半導体発光素子100を得ることが
できる。
示す概略断面図。
の要部概略断面図。
明に係わるZn系半導体発光素子を説明するための模式
図。
n系半導体発光素子を説明するための模式図。
Claims (7)
- 【請求項1】 n型層とp型層との界面によりp−n接
合を形成してなる発光領域を有し、前記n型層は、II
族元素のZnと、VI族元素のO又はOおよびTeとか
ら構成されるZn系半導体であり、他方、前記p型層
は、前記n型層に比べてTeの含有量が多いZn系半導
体であることを特徴とするZn系半導体発光素子。 - 【請求項2】 前記p型層は、ZnTeから構成される
Zn系半導体であることを特徴とする請求項1記載のZ
n系半導体発光素子。 - 【請求項3】 前記p型層は、II族元素のZnと、V
I族元素OおよびTeとから構成されるZn系半導体で
あることを特徴とする請求項1記載のZn系半導体発光
素子。 - 【請求項4】 p型ZnTeウエーハを酸化性雰囲気下
で熱処理して、II族元素のZnとVI族元素のO又は
OおよびTeとから構成されるZn系半導体よりなるn
型層を形成することにより、p−n接合を形成すること
を特徴とするZn系半導体発光素子の製造方法。 - 【請求項5】 ZnOよりなるn型層と、II族元素の
ZnとVI族元素のO又はOおよびTeとから構成され
るZn系半導体よりなるp型層との界面にp−n接合を
形成してなる発光領域を有するZn系半導体発光素子の
製造方法であって、p型ZnTeウエーハの主表面に、
前記n型層を積層形成することを特徴とするZn系半導
体発光素子の製造方法。 - 【請求項6】 ZnOよりなるn型層と、II族元素の
ZnとVI族元素のO又はOおよびTeとから構成され
るZn系半導体よりなるp型層との界面にp−n接合を
形成してなる発光領域を有するZn系半導体発光素子の
製造方法であって、p型ZnTeウエーハを酸素雰囲気
下で熱処理した後の主表面に、前記n型層を積層形成す
ることを特徴とするZn系半導体発光素子の製造方法。 - 【請求項7】 前記積層形成は、気相成長法もしくは堆
積法を用いて行なうことを特徴とする請求項5または6
に記載のZn系半導体発光素子の製造方法。
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