JP2003165822A - ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物 - Google Patents
ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物Info
- Publication number
- JP2003165822A JP2003165822A JP2002273838A JP2002273838A JP2003165822A JP 2003165822 A JP2003165822 A JP 2003165822A JP 2002273838 A JP2002273838 A JP 2002273838A JP 2002273838 A JP2002273838 A JP 2002273838A JP 2003165822 A JP2003165822 A JP 2003165822A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- golf ball
- silicone
- thermoplastic polyurethane
- modified thermoplastic
- polysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高反発弾性を有し、しかも温度変化による反
発弾性の変化が小さいゴルフボールのカバー材用ポリウ
レタンを提供すること。 【解決手段】 ゴルフボールのカバー材に用いられる熱
可塑性ポリウレタンであって、上記熱可塑性ポリウレタ
ンは、活性水素含有ポリシロキサン、鎖伸長剤、及びポ
リイソシアネートを反応させて得られ、ポリウレタン中
に上記ポリシロキサン成分を４〜８０重量％含有するこ
とを特徴とするゴルフボールのカバー材用シリコーン変
性熱可塑性ポリウレタン。
発弾性の変化が小さいゴルフボールのカバー材用ポリウ
レタンを提供すること。 【解決手段】 ゴルフボールのカバー材に用いられる熱
可塑性ポリウレタンであって、上記熱可塑性ポリウレタ
ンは、活性水素含有ポリシロキサン、鎖伸長剤、及びポ
リイソシアネートを反応させて得られ、ポリウレタン中
に上記ポリシロキサン成分を４〜８０重量％含有するこ
とを特徴とするゴルフボールのカバー材用シリコーン変
性熱可塑性ポリウレタン。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴルフボールのカ
バー材に用いられるシリコーン変性熱可塑性ポリウレタ
ンに関するものである。
バー材に用いられるシリコーン変性熱可塑性ポリウレタ
ンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンは、高強度、耐摩耗性、耐
屈曲性等の強靭な特性を有し、従来から耐圧ホース、パ
ッキン、コンベアーベルトや靴底などの用途に使用され
ている。一方、近年、スピン特性、飛び性能、打撃の感
触、耐久性、量産性などの点から、マルチピースゴルフ
ボールのカバー材として熱可塑性ポリウレタンが使用さ
れるようになってきている。しかしながら、従来の熱可
塑性ポリウレタンは、常温での反発弾性率は余り大きく
なく、更に、温度による変化も大きく、特に外気温が低
い場合に反発弾性率が著しく低下するという欠点があ
り、改善が要望されている。
屈曲性等の強靭な特性を有し、従来から耐圧ホース、パ
ッキン、コンベアーベルトや靴底などの用途に使用され
ている。一方、近年、スピン特性、飛び性能、打撃の感
触、耐久性、量産性などの点から、マルチピースゴルフ
ボールのカバー材として熱可塑性ポリウレタンが使用さ
れるようになってきている。しかしながら、従来の熱可
塑性ポリウレタンは、常温での反発弾性率は余り大きく
なく、更に、温度による変化も大きく、特に外気温が低
い場合に反発弾性率が著しく低下するという欠点があ
り、改善が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の熱可
塑性ポリウレタンの上記欠点が改良されたマルチピース
ゴルフボールのカバー材用の熱可塑性ポリウレタンの提
供を目的とするものである。本発明者らは、上記目的を
達成するため種々検討した結果、ポリウレタンをポリシ
ロキサンで変性することにより、高反発弾性率を有し、
かつ、低温度域での反発弾性率の低下の小さい、即ち、
外気温の変化による反発弾性率の変化が少ない熱可塑性
ポリウレタンが得られることを見いだし、本発明を完成
するに至った。
塑性ポリウレタンの上記欠点が改良されたマルチピース
ゴルフボールのカバー材用の熱可塑性ポリウレタンの提
供を目的とするものである。本発明者らは、上記目的を
達成するため種々検討した結果、ポリウレタンをポリシ
ロキサンで変性することにより、高反発弾性率を有し、
かつ、低温度域での反発弾性率の低下の小さい、即ち、
外気温の変化による反発弾性率の変化が少ない熱可塑性
ポリウレタンが得られることを見いだし、本発明を完成
するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、活性水素含有ポ
リシロキサン、鎖伸長剤、およびポリイソシアネートを
反応させて得られ、ポリウレタン中に上記ポリシロキサ
ン成分を４〜８０重量％含有することを特徴とするゴル
フボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレ
タンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物である。
によって達成される。即ち、本発明は、活性水素含有ポ
リシロキサン、鎖伸長剤、およびポリイソシアネートを
反応させて得られ、ポリウレタン中に上記ポリシロキサ
ン成分を４〜８０重量％含有することを特徴とするゴル
フボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレ
タンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明はコアとカバーとか
らなるマルチピースゴルフボールのカバーを形成するカ
バー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンに関し、
ポリウレタン中にポリシロキサン成分（セグメント）を
含むことが特徴である。
発明を更に詳しく説明する。本発明はコアとカバーとか
らなるマルチピースゴルフボールのカバーを形成するカ
バー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンに関し、
ポリウレタン中にポリシロキサン成分（セグメント）を
含むことが特徴である。
【０００６】マルチピースゴルフボールは、反発弾性率
に優れたシス１，４−ポリブタジエン架橋物等のコアに
ポリウレタン等のカバー材からなるカバーを被覆してな
る構造を有し、コアおよびカバーが１層のツーピースボ
ール、コアに二重のカバーを被せたスリーピースボール
などが使用されている。本発明のシリコーン変性熱可塑
性ポリウレタンは、上記の如きゴルフボール（ソリッド
ゴルフボール）のカバーを形成するカバー材用のポリマ
ー成分として使用される。
に優れたシス１，４−ポリブタジエン架橋物等のコアに
ポリウレタン等のカバー材からなるカバーを被覆してな
る構造を有し、コアおよびカバーが１層のツーピースボ
ール、コアに二重のカバーを被せたスリーピースボール
などが使用されている。本発明のシリコーン変性熱可塑
性ポリウレタンは、上記の如きゴルフボール（ソリッド
ゴルフボール）のカバーを形成するカバー材用のポリマ
ー成分として使用される。
【０００７】ポリウレタンは、通常ポリオールなどの活
性水素含有化合物と鎖伸長剤とポリイソシアネートを反
応させて得られるが、本発明のシリコーン変性熱可塑性
ポリウレタンは活性水素含有化合物としてポリシロキサ
ンポリオールなどの活性水素含有ポリシロキサンを、必
要により通常の高分子ポリオールなどの活性水素含有化
合物とともに使用して得られるものである。
性水素含有化合物と鎖伸長剤とポリイソシアネートを反
応させて得られるが、本発明のシリコーン変性熱可塑性
ポリウレタンは活性水素含有化合物としてポリシロキサ
ンポリオールなどの活性水素含有ポリシロキサンを、必
要により通常の高分子ポリオールなどの活性水素含有化
合物とともに使用して得られるものである。
【０００８】本発明で使用する活性水素含有ポリシロキ
サンは、活性水素含有基として、例えば、水酸基、アミ
ノ基、メルカプト基、カルボキシル基やエポキシ基（水
酸基を発生する）などを少なくとも２個有する公知のポ
リシロキサンがいずれも使用できるが、特に下記の一般
式（Ｉ）、（II）または、(III) などで表される活性水
素含有基として水酸基を含有するポリシロキサンが好ま
しい。
サンは、活性水素含有基として、例えば、水酸基、アミ
ノ基、メルカプト基、カルボキシル基やエポキシ基（水
酸基を発生する）などを少なくとも２個有する公知のポ
リシロキサンがいずれも使用できるが、特に下記の一般
式（Ｉ）、（II）または、(III) などで表される活性水
素含有基として水酸基を含有するポリシロキサンが好ま
しい。
【０００９】
（上記式中の、Ｒ1a〜Ｒ1hは各々独立して、炭素数１〜
８のアルキル基またはアリール基を、Ｒ2a〜Ｒ2cは各々
独立して、アルキレン基あるいはエステル結合またはエ
ーテル結合を有する二価の置換基を、ｎは１〜３００程
度の整数をそれぞれ表す。）
８のアルキル基またはアリール基を、Ｒ2a〜Ｒ2cは各々
独立して、アルキレン基あるいはエステル結合またはエ
ーテル結合を有する二価の置換基を、ｎは１〜３００程
度の整数をそれぞれ表す。）
【００１０】上記の如き水酸基含有ポリシロキサンの具
体例としては、例えば下記のポリシロキサンが挙げられ
る。
体例としては、例えば下記のポリシロキサンが挙げられ
る。
【００１１】
【００１２】水酸基含有ポリシロキサンは、これと、例
えば、カプロラクトンやバレロラクトンなどのラクトン
とを共重合してなる、あるいは、これとアジピン酸ポリ
エステルポリオール、セバシン酸ポリエステルポリオー
ルなどを共重合してなるエステル変性ポリシロキサンポ
リオールとして単独で、あるいは水酸基含有ポリシロキ
サンとともに使用することもできる。
えば、カプロラクトンやバレロラクトンなどのラクトン
とを共重合してなる、あるいは、これとアジピン酸ポリ
エステルポリオール、セバシン酸ポリエステルポリオー
ルなどを共重合してなるエステル変性ポリシロキサンポ
リオールとして単独で、あるいは水酸基含有ポリシロキ
サンとともに使用することもできる。
【００１３】本発明において活性水素含有ポリシロキサ
ンと必要により使用される高分子ポリオールは、ポリウ
レタンの製造に従来から使用されている公知のものがい
ずれも使用できるが、数平均分子量（末端基定量法によ
る）が１，０００〜１０，０００のものが好ましい。ま
た、高分子ポリオールとしては、ポリエステル系ポリオ
ール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系
ポリオール、ポリラクトン系ポリオールなどが挙げられ
る。高分子ポリオール／活性水素含有ポリシロキサンの
使用割合（重量％）は、通常０〜９０／１００〜１０で
ある。
ンと必要により使用される高分子ポリオールは、ポリウ
レタンの製造に従来から使用されている公知のものがい
ずれも使用できるが、数平均分子量（末端基定量法によ
る）が１，０００〜１０，０００のものが好ましい。ま
た、高分子ポリオールとしては、ポリエステル系ポリオ
ール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系
ポリオール、ポリラクトン系ポリオールなどが挙げられ
る。高分子ポリオール／活性水素含有ポリシロキサンの
使用割合（重量％）は、通常０〜９０／１００〜１０で
ある。
【００１４】ポリエステル系ポリオールとしては、例え
ば、二塩基酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、酒石酸、
シュウ酸、マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、クルタ
コン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキシルジカル
ボン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロムコン
酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−ジエ
チルサクシン酸など）またはそれらの無水物の少なくと
も１種とグリコール類（例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，
２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、
１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グ
リコール；ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、シク
ロヘキサン−１，４−ジオールなどの脂環族グリコー
ル；キシリレングリコールなどの芳香族グリコール；Ｃ
１〜Ｃ１８のアルキルジエタノールアミンなどのアルキ
ルジアルカノールアミンなど）の少なくとも１種とを縮
重合させて得られるもので、例えば、ポリエチレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレン
アジペートなどの縮合系ポリエステルポリオールなどが
挙げられる。
ば、二塩基酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、酒石酸、
シュウ酸、マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、クルタ
コン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキシルジカル
ボン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロムコン
酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−ジエ
チルサクシン酸など）またはそれらの無水物の少なくと
も１種とグリコール類（例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，
２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、
１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グ
リコール；ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、シク
ロヘキサン−１，４−ジオールなどの脂環族グリコー
ル；キシリレングリコールなどの芳香族グリコール；Ｃ
１〜Ｃ１８のアルキルジエタノールアミンなどのアルキ
ルジアルカノールアミンなど）の少なくとも１種とを縮
重合させて得られるもので、例えば、ポリエチレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレン
アジペートなどの縮合系ポリエステルポリオールなどが
挙げられる。
【００１５】ポリラクトン系ポリオールとしては、例え
ば、前記ジオール類などを開始剤としてラクトンを開環
重合させて得られるポリラクトンジオール、ポリカプロ
ラクトンジオール、ポリメチルバレロラクトンジオール
などのラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられ
る。
ば、前記ジオール類などを開始剤としてラクトンを開環
重合させて得られるポリラクトンジオール、ポリカプロ
ラクトンジオール、ポリメチルバレロラクトンジオール
などのラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられ
る。
【００１６】ポリエーテル系ポリオールとしては、例え
ば、ポリテトラメチレングリコールエーテル、ポリエチ
レングリコールエーテル、ポリプロピレングリコールエ
ーテルなどのホモポリエーテルポリオールおよび異種の
アルキレンオキサイドを共重合したコポリエーテルポリ
オールなどが挙げられる。ポリカーボネート系ポリオー
ルとしては、例えば、ポリ−１，６−ヘキサンカーボネ
ートジオール、ポリ−１，４−ブチレンカーボネートジ
オールなどが挙げられる。
ば、ポリテトラメチレングリコールエーテル、ポリエチ
レングリコールエーテル、ポリプロピレングリコールエ
ーテルなどのホモポリエーテルポリオールおよび異種の
アルキレンオキサイドを共重合したコポリエーテルポリ
オールなどが挙げられる。ポリカーボネート系ポリオー
ルとしては、例えば、ポリ−１，６−ヘキサンカーボネ
ートジオール、ポリ−１，４−ブチレンカーボネートジ
オールなどが挙げられる。
【００１７】高分子ポリオールの中では、特にポリエー
テル系ポリオールが、それを前記のエステル変性ポリシ
ロキサンポリオールと組合せて使用することで、あらゆ
る特性に優れたゴルフボールのカバー材として好適なシ
リコーン変性熱可塑性ポリウレタンを生成するので好ま
しい。この場合、エステル変性ポリシロキサンポリオー
ルは、ポリシロキサン成分の含有量が３０〜８０重量％
のものが好ましく、更に好ましくは４０〜７０重量％の
ものである。又、ポリエーテル系ポリオールの使用割合
は、エステル変性ポリシロキサンポリオール１００重量
部に対して３０〜２００重量部の割合が好ましく、更に
好ましくは５０〜１５０重量部の割合である。
テル系ポリオールが、それを前記のエステル変性ポリシ
ロキサンポリオールと組合せて使用することで、あらゆ
る特性に優れたゴルフボールのカバー材として好適なシ
リコーン変性熱可塑性ポリウレタンを生成するので好ま
しい。この場合、エステル変性ポリシロキサンポリオー
ルは、ポリシロキサン成分の含有量が３０〜８０重量％
のものが好ましく、更に好ましくは４０〜７０重量％の
ものである。又、ポリエーテル系ポリオールの使用割合
は、エステル変性ポリシロキサンポリオール１００重量
部に対して３０〜２００重量部の割合が好ましく、更に
好ましくは５０〜１５０重量部の割合である。
【００１８】本発明で使用する鎖伸長剤は、特に限定さ
れず、従来公知の多価アルコール類やアミン類がいずれ
も使用できるが、平均分子量が２５０以下の２価アルコ
ールが好ましい。例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール；
ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン
−１，４−ジオールなどの脂環族グリコール；キシリレ
ングリコールなどの芳香族グリコールなどが挙げられ
る。
れず、従来公知の多価アルコール類やアミン類がいずれ
も使用できるが、平均分子量が２５０以下の２価アルコ
ールが好ましい。例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール；
ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン
−１，４−ジオールなどの脂環族グリコール；キシリレ
ングリコールなどの芳香族グリコールなどが挙げられ
る。
【００１９】本発明で使用するポリイソシアネートとし
ては、従来公知のポリイソシアネートがいずれも使用で
き、特に限定されない。例えば、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエス
テルジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イ
ソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、１，５−オクチレンジイソシアネート、ダイマー酸
ジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート；４，
４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添トリレンジ
イソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４′−ジ
イソシアネートなどの脂環族イソシアネート；２，４−
もしくは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシ
アネート）チオホスフェート、トリジンジイソシアネー
ト、p-フェニレンジイソシアネート、ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、ジフェニルスルホンジイソシアネ
ート等の芳香族イソシアネートなどが挙げられる。
ては、従来公知のポリイソシアネートがいずれも使用で
き、特に限定されない。例えば、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエス
テルジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イ
ソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、１，５−オクチレンジイソシアネート、ダイマー酸
ジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート；４，
４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添トリレンジ
イソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４′−ジ
イソシアネートなどの脂環族イソシアネート；２，４−
もしくは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシ
アネート）チオホスフェート、トリジンジイソシアネー
ト、p-フェニレンジイソシアネート、ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、ジフェニルスルホンジイソシアネ
ート等の芳香族イソシアネートなどが挙げられる。
【００２０】上記の各成分を反応させることによって本
発明のシリコーン変性熱可塑性ポリウレタンが得られる
が、製造方法としては従来公知のポリウレタンの製造方
法が使用でき、特に限定されない。各成分の好ましい使
用割合は下記の通りである。全活性水素含有成分および
鎖伸長剤との合計とポリイソシアネートの比は、ＮＣＯ
／活性水素含有基（ＯＨなど）の当量比で０．９５〜
１．１０であることが好ましい。また、鎖伸長剤の使用
量は特に限定されないが、全活性水素含有成分中５〜３
０重量％の範囲であることが好ましい。
発明のシリコーン変性熱可塑性ポリウレタンが得られる
が、製造方法としては従来公知のポリウレタンの製造方
法が使用でき、特に限定されない。各成分の好ましい使
用割合は下記の通りである。全活性水素含有成分および
鎖伸長剤との合計とポリイソシアネートの比は、ＮＣＯ
／活性水素含有基（ＯＨなど）の当量比で０．９５〜
１．１０であることが好ましい。また、鎖伸長剤の使用
量は特に限定されないが、全活性水素含有成分中５〜３
０重量％の範囲であることが好ましい。
【００２１】活性水素含有ポリシロキサンは、ポリウレ
タン中のポリシロキサン成分（セグメント）の含有量が
４〜８０重量％となる量で使用され、好ましくは４〜６
０重量％、更に好ましくは４〜５０重量％となる量であ
る。ポリウレタン中のポリシロキサン成分の含有量が４
重量％未満では反発弾性率の温度による変化が大きく、
８０重量％を超えると強度特性が低下する。
タン中のポリシロキサン成分（セグメント）の含有量が
４〜８０重量％となる量で使用され、好ましくは４〜６
０重量％、更に好ましくは４〜５０重量％となる量であ
る。ポリウレタン中のポリシロキサン成分の含有量が４
重量％未満では反発弾性率の温度による変化が大きく、
８０重量％を超えると強度特性が低下する。
【００２２】本発明のシリコーン変性熱可塑性ポリウレ
タンは、０℃および２３℃での反発弾性率率が、それぞ
れ５０〜９０％であるものが好ましい。０℃での反発弾
性率が５０％未満では、ゴルフボールの飛びが悪く、９
０％を超えるものは合成が困難である。また、本発明の
シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンは、反発弾性率
（Ｒｂ）が、０℃での反発弾性率に対する２３℃での反
発弾性率の比〔Ｒｂ（２３℃）／Ｒｂ（０℃）〕が１．
５以下のものが望ましい。１．５を超えると、外気温が
高いときと低いときで、ボールの飛距離、打球感が大き
く異なってしまう。さらに、本発明のシリコーン変性熱
可塑性ポリウレタンのＪＩＳ Ｋ７３１１に従って測定
した硬度は、ＪＩＳ Ａ６０〜ＪＩＳ Ｄ８０の範囲の
ものが好ましい。
タンは、０℃および２３℃での反発弾性率率が、それぞ
れ５０〜９０％であるものが好ましい。０℃での反発弾
性率が５０％未満では、ゴルフボールの飛びが悪く、９
０％を超えるものは合成が困難である。また、本発明の
シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンは、反発弾性率
（Ｒｂ）が、０℃での反発弾性率に対する２３℃での反
発弾性率の比〔Ｒｂ（２３℃）／Ｒｂ（０℃）〕が１．
５以下のものが望ましい。１．５を超えると、外気温が
高いときと低いときで、ボールの飛距離、打球感が大き
く異なってしまう。さらに、本発明のシリコーン変性熱
可塑性ポリウレタンのＪＩＳ Ｋ７３１１に従って測定
した硬度は、ＪＩＳ Ａ６０〜ＪＩＳ Ｄ８０の範囲の
ものが好ましい。
【００２３】本発明のシリコーン変性熱可塑性ポリウレ
タンは、マルチピースゴルフのカバー材して使用される
が、コアと中間層とカバーからなるマルチピースゴルフ
ボールの中間層形成用材料としても使用することができ
る。本発明のシリコーン変性熱可塑性ポリウレタンをカ
バー用材料として使用する場合には、このポリウレタン
を主成分とし、必要により他のポリマー成分を併用し、
カバー形成材に従来から使用される着色剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、離型剤などの添加剤を配合した成形
用組成物として使用される。
タンは、マルチピースゴルフのカバー材して使用される
が、コアと中間層とカバーからなるマルチピースゴルフ
ボールの中間層形成用材料としても使用することができ
る。本発明のシリコーン変性熱可塑性ポリウレタンをカ
バー用材料として使用する場合には、このポリウレタン
を主成分とし、必要により他のポリマー成分を併用し、
カバー形成材に従来から使用される着色剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、離型剤などの添加剤を配合した成形
用組成物として使用される。
【００２４】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明する。尚、文中の「部」または「％」
は、特に断りのない限り重量基準である。
更に具体的に説明する。尚、文中の「部」または「％」
は、特に断りのない限り重量基準である。
【００２５】実施例１
数平均分子量３２００の下記構造のアルコール変性ポリ
シロキサンオイル（ＫＦ−６００２：信越化学工業社
製）とε−カプロラクトンを共重合して得られる数平均
分子量５２００でポリシロキサン分が６０％のエステル
変性ポリシロキサンポリオール（以下ではＳ１と称す
る）１０００部と、数平均分子量１７００のポリテトラ
メチレンエーテルグリコール１０８０部に、１，４−ブ
タンジオール３２４部及び４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート１１５０部を均一に撹拌し、トレー中
に注入して１００℃で反応させた。得られた反応生成物
を粉砕後、押出機を用いて２００〜２３０℃でペレット
化し、シリコーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ１）の
ペレットを得た。
シロキサンオイル（ＫＦ−６００２：信越化学工業社
製）とε−カプロラクトンを共重合して得られる数平均
分子量５２００でポリシロキサン分が６０％のエステル
変性ポリシロキサンポリオール（以下ではＳ１と称す
る）１０００部と、数平均分子量１７００のポリテトラ
メチレンエーテルグリコール１０８０部に、１，４−ブ
タンジオール３２４部及び４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート１１５０部を均一に撹拌し、トレー中
に注入して１００℃で反応させた。得られた反応生成物
を粉砕後、押出機を用いて２００〜２３０℃でペレット
化し、シリコーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ１）の
ペレットを得た。
【００２６】実施例２
実施例１で使用したエステル変成ポリシロキサンポリオ
ール（Ｓ１）１０００部と数平均分子量３２００のアル
コール変性ポリシロキサンオイル（ＫＦ−６００２：信
越化学工業社製）１００部に、１，４−ブタンジオール
１８１部及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート５８１部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１０
０℃で反応させ、実施例１と同様にしてペレット化した
シリコーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ２）を得た。
ール（Ｓ１）１０００部と数平均分子量３２００のアル
コール変性ポリシロキサンオイル（ＫＦ−６００２：信
越化学工業社製）１００部に、１，４−ブタンジオール
１８１部及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート５８１部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１０
０℃で反応させ、実施例１と同様にしてペレット化した
シリコーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ２）を得た。
【００２７】実施例３
実施例１で使用したエステル変成ポリシロキサンポリオ
ール（Ｓ１）１０００部と数平均分子量３２００のアル
コール変性ポリシロキサンオイル（ＫＦ−６００２：信
越化学工業社製）７００部に、１，４−ブタンジオール
２８０部及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート９１４部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１０
０℃で反応させ、実施例１と同様にしてペレット化シリ
コーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ３）を得た。
ール（Ｓ１）１０００部と数平均分子量３２００のアル
コール変性ポリシロキサンオイル（ＫＦ−６００２：信
越化学工業社製）７００部に、１，４−ブタンジオール
２８０部及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート９１４部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１０
０℃で反応させ、実施例１と同様にしてペレット化シリ
コーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ３）を得た。
【００２８】実施例４
数平均分子量２０００の下記構造のカルボキシル変性ポ
リシロキサンオイル（Ｘ−２２−１６２Ａ：信越化学工
業社製）と１，４−ブタンジオールを脱水縮合重合して
得られる数平均分子量３０００でポリシロキサン分が６
５％のエステル変性ポリシロキサンポリオール１０００
部と、数平均分子量３２００のヘキサメチレンアジペー
トポリオール１８００部に、１，４−ブタンジオール４
３６部及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１６２０部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１０
０℃で反応させ、実施例１と同様にしてペレット化シリ
コーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ４）を得た。
リシロキサンオイル（Ｘ−２２−１６２Ａ：信越化学工
業社製）と１，４−ブタンジオールを脱水縮合重合して
得られる数平均分子量３０００でポリシロキサン分が６
５％のエステル変性ポリシロキサンポリオール１０００
部と、数平均分子量３２００のヘキサメチレンアジペー
トポリオール１８００部に、１，４−ブタンジオール４
３６部及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１６２０部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１０
０℃で反応させ、実施例１と同様にしてペレット化シリ
コーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ４）を得た。
【００２９】実施例５
実施例１で使用したエステル変性ポリシロキサンポリオ
ール（Ｓ１）１０００部と、数平均分子量１０００のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール７２０部、１，４
−ブタンジオール２９０部および４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート１０５６部を１００℃で反応さ
せ、実施例１と同様にしてペレット化シリコーン変性熱
可塑性ポリウレタン（Ｕ５）を得た。
ール（Ｓ１）１０００部と、数平均分子量１０００のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール７２０部、１，４
−ブタンジオール２９０部および４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート１０５６部を１００℃で反応さ
せ、実施例１と同様にしてペレット化シリコーン変性熱
可塑性ポリウレタン（Ｕ５）を得た。
【００３０】実施例６
実施例１で使用したエステル変性ポリシロキサンポリオ
ール（Ｓ１）１０００部と、数平均分子量１３００のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール１８２０部、１，
４−ブタンジオール４０１部および４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート１５５７部を１００℃で反応
させ、実施例１と同様にしてペレット化シリコーン変性
熱可塑性ポリウレタン（Ｕ６）を得た。
ール（Ｓ１）１０００部と、数平均分子量１３００のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール１８２０部、１，
４−ブタンジオール４０１部および４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート１５５７部を１００℃で反応
させ、実施例１と同様にしてペレット化シリコーン変性
熱可塑性ポリウレタン（Ｕ６）を得た。
【００３１】比較例１
数平均分子量１７００のポリテトラメチレンエーテルグ
リコール１０００部に、１，４−ブタンジオール１５１
部及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５
８９部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１００℃で
反応させ、実施例１と同様にしてペレット化熱可塑性ポ
リウレタン（Ｕ７）を得た。。
リコール１０００部に、１，４−ブタンジオール１５１
部及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５
８９部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１００℃で
反応させ、実施例１と同様にしてペレット化熱可塑性ポ
リウレタン（Ｕ７）を得た。。
【００３２】比較例２
数平均分子量３２００のヘキサメチレンアジペートポリ
オール１０００部に、１，４−ブタンジオール１５１部
及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５１
８部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１００℃で反
応させ、実施例１と同様にしてペレット化熱可塑性ポリ
ウレタン（Ｕ８）を得た。
オール１０００部に、１，４−ブタンジオール１５１部
及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５１
８部を均一に撹拌し、トレー中に注入して１００℃で反
応させ、実施例１と同様にしてペレット化熱可塑性ポリ
ウレタン（Ｕ８）を得た。
【００３３】〔シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンの
物性評価〕上記の実施例１〜６及び比較例１〜２のシリ
コーン変性熱可塑性ポリウレタンを射出成形機又は押出
成形機を用いて試験片に加工し、ＪＩＳ Ｋ７３１１に
準じて機械的特性を測定した。流動開始点及び溶融粘度
は、ＪＩＳ Ｋ７３１１に従い、高化式フローテスター
にて１ｍｍ（径）×１０ｍｍ（長さ）のノズル、荷重５
０ｋｇｆ／ｃｍ2、昇温速度３℃／分の条件で測定し
た。動的粘弾性は、固体粘弾性測定装置（セイコーイン
ストルメンツ社製EXSTAR6000 DMS）を用い、０．４ｍｍ
厚さのシートを、周波数３０Ｈｚ、昇温速度５℃／分、
振幅２０μｍの条件で測定した。反発弾性率は、ＪＩＳ
Ｋ７３１１に従い、リュプケ式試験装置を用いて測定
した。以上の測定結果を表１及び２に示す。
物性評価〕上記の実施例１〜６及び比較例１〜２のシリ
コーン変性熱可塑性ポリウレタンを射出成形機又は押出
成形機を用いて試験片に加工し、ＪＩＳ Ｋ７３１１に
準じて機械的特性を測定した。流動開始点及び溶融粘度
は、ＪＩＳ Ｋ７３１１に従い、高化式フローテスター
にて１ｍｍ（径）×１０ｍｍ（長さ）のノズル、荷重５
０ｋｇｆ／ｃｍ2、昇温速度３℃／分の条件で測定し
た。動的粘弾性は、固体粘弾性測定装置（セイコーイン
ストルメンツ社製EXSTAR6000 DMS）を用い、０．４ｍｍ
厚さのシートを、周波数３０Ｈｚ、昇温速度５℃／分、
振幅２０μｍの条件で測定した。反発弾性率は、ＪＩＳ
Ｋ７３１１に従い、リュプケ式試験装置を用いて測定
した。以上の測定結果を表１及び２に示す。
【００３４】
【００３５】
【００３６】表１の結果から、実施例１〜６のポリシロ
キサン成分を最も好ましい範囲の４〜８０％で含むシリ
コーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ１〜Ｕ６）では、
反発弾性率は、０℃および２３℃で５０〜９０％である
とともに、２３℃での反発弾性率が０℃での反発弾性率
の１．５倍以下であり、外気温の変化に影響されない高
反発弾性値を有しており、ゴルフボールのカバー材とし
て適切であることが分かる。一方、比較例１及び２のポ
リシロキサン成分を含まない熱可塑性ポリウレタン（Ｕ
７、Ｕ８）では、０℃での反発弾性率が５０％以下であ
ると共に、２３℃での反発弾性率が０℃における反発弾
性率の１．５倍以上であって、外気温の変化に反発弾性
率が大きく影響を受け、ゴルフボールのカバー材として
不適切であることが分かる。
キサン成分を最も好ましい範囲の４〜８０％で含むシリ
コーン変性熱可塑性ポリウレタン（Ｕ１〜Ｕ６）では、
反発弾性率は、０℃および２３℃で５０〜９０％である
とともに、２３℃での反発弾性率が０℃での反発弾性率
の１．５倍以下であり、外気温の変化に影響されない高
反発弾性値を有しており、ゴルフボールのカバー材とし
て適切であることが分かる。一方、比較例１及び２のポ
リシロキサン成分を含まない熱可塑性ポリウレタン（Ｕ
７、Ｕ８）では、０℃での反発弾性率が５０％以下であ
ると共に、２３℃での反発弾性率が０℃における反発弾
性率の１．５倍以上であって、外気温の変化に反発弾性
率が大きく影響を受け、ゴルフボールのカバー材として
不適切であることが分かる。
【００３７】
【発明の効果】以上の本発明によれば、ゴルフボールの
カバー材に用いられる、外気温に左右されず（温度変化
にもよらず）、反発弾性の高い成形材料であるシリコー
ン変性熱可塑性ポリウレタンが提供される。
カバー材に用いられる、外気温に左右されず（温度変化
にもよらず）、反発弾性の高い成形材料であるシリコー
ン変性熱可塑性ポリウレタンが提供される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 中村 進
東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大
日精化工業株式会社内
(72)発明者 佐藤 泰之
東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大
日精化工業株式会社内
(72)発明者 高橋 伸
東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大
日精化工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA03 CA04 CB02 CB03
CC02 CC03 CC12 CC26 DA01
DB03 DB04 DC12 DF01 DF02
DF12 DF16 DF17 DF20 DF21
DG03 DG04 DG06 DG09 DM01
DM12 DM13 HA01 HA06 HA07
HA08 HC02 HC03 HC11 HC12
HC17 HC22 HC46 HC52 HC54
HC63 HC64 HC66 HC67 HC68
HC70 HC71 HC73 JA02 QB14
QC10 QD04 RA03
Claims (7)
- 【請求項１】 活性水素含有ポリシロキサン、鎖伸長
剤、およびポリイソシアネートを反応させて得られ、ポ
リウレタン中に上記ポリシロキサン成分を４〜８０重量
％含有することを特徴とするゴルフボールのカバー材用
シリコーン変性熱可塑性ポリウレタン。 - 【請求項２】 活性水素含有ポリシロキサンがポリシロ
キサンポリオールである請求項１に記載のゴルフボール
のカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタン。 - 【請求項３】 更に、高分子ポリオールを反応させる請
求項１または２に記載のゴルフボールのカバー材用シリ
コーン変性熱可塑性ポリウレタン。 - 【請求項４】 ポリシロキサンポリオールが、エステル
変性ポリシロキサンポリオールである請求項２に記載の
ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリ
ウレタン。 - 【請求項５】 ０℃および２３℃での反発弾性率が、５
０〜９０％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の
ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリ
ウレタン。 - 【請求項６】 ２３℃での反発弾性率が０℃における反
発弾性率の１．５倍以下である請求項１〜５のいずれか
１項に記載のゴルフボールのカバー材用シリコーン変性
熱可塑性ポリウレタン。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴ
ルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウ
レタンをポリマー成分として含有することを特徴とする
ゴルフボールのカバー成形用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002273838A JP4031330B2 (ja) | 2001-09-21 | 2002-09-19 | ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001288803 | 2001-09-21 | ||
| JP2001-288803 | 2001-09-21 | ||
| JP2002273838A JP4031330B2 (ja) | 2001-09-21 | 2002-09-19 | ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003165822A true JP2003165822A (ja) | 2003-06-10 |
| JP4031330B2 JP4031330B2 (ja) | 2008-01-09 |
Family
ID=26622680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002273838A Expired - Lifetime JP4031330B2 (ja) | 2001-09-21 | 2002-09-19 | ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4031330B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067598A1 (ja) * | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | 熱可塑性ポリウレタンおよびその使用 |
| US6861492B2 (en) * | 2003-04-04 | 2005-03-01 | Acushnet Company | Golf ball cover compositions |
| JP2010000238A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Sri Sports Ltd | ゴルフボール |
| CN104861642A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-08-26 | 上海北岗聚合物科技有限公司 | 一种低硬度人造革用tpu及其制作方法 |
| CN116444754A (zh) * | 2022-12-31 | 2023-07-18 | 浙江汉邦新材料股份有限公司 | 一种线性嵌段聚氨酯改性亲水型有机硅整理剂 |
| WO2023167020A1 (ja) | 2022-03-02 | 2023-09-07 | 信越化学工業株式会社 | 水酸基含有有機ケイ素化合物 |
| CN117106154A (zh) * | 2023-10-25 | 2023-11-24 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102355913B1 (ko) * | 2020-07-02 | 2022-02-09 | 주식회사 넥센 | 골프공 커버용 수지 조성물 |
| WO2022005219A1 (ko) * | 2020-07-02 | 2022-01-06 | 주식회사 넥센 | 골프공 커버용 수지 조성물 |
-
2002
- 2002-09-19 JP JP2002273838A patent/JP4031330B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067598A1 (ja) * | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | 熱可塑性ポリウレタンおよびその使用 |
| US6861492B2 (en) * | 2003-04-04 | 2005-03-01 | Acushnet Company | Golf ball cover compositions |
| JP2010000238A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Sri Sports Ltd | ゴルフボール |
| CN104861642A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-08-26 | 上海北岗聚合物科技有限公司 | 一种低硬度人造革用tpu及其制作方法 |
| WO2023167020A1 (ja) | 2022-03-02 | 2023-09-07 | 信越化学工業株式会社 | 水酸基含有有機ケイ素化合物 |
| CN116444754A (zh) * | 2022-12-31 | 2023-07-18 | 浙江汉邦新材料股份有限公司 | 一种线性嵌段聚氨酯改性亲水型有机硅整理剂 |
| CN117106154A (zh) * | 2023-10-25 | 2023-11-24 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂及其制备方法和应用 |
| CN117106154B (zh) * | 2023-10-25 | 2024-03-08 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4031330B2 (ja) | 2008-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4542347B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタンおよびその使用 | |
| JP4861607B2 (ja) | 遊離ｈｄｉモノマーの含有量を低減したｈｄｉプレポリマーから調製したポリウレタンエラストマー | |
| US6686436B2 (en) | Solid golf ball | |
| US6610812B1 (en) | Golf ball compositions comprising a novel acid functional polyurethane, polyurea, or copolymer thereof | |
| TW200808853A (en) | Aliphatic, sinterable, thermoplastic polyurethane molding compositions with improved blooming behavior | |
| JP4387605B2 (ja) | ゴルフボール | |
| JP2002121255A (ja) | 液状ウレタンプレポリマーの製造方法および樹脂組成物 | |
| JP5924886B2 (ja) | ゴルフボール | |
| JP2003165822A (ja) | ゴルフボールのカバー材用シリコーン変性熱可塑性ポリウレタンおよびゴルフボールのカバー成形用組成物 | |
| JP2022143014A (ja) | 反応硬化性ポリウレタン樹脂形成性組成物、該樹脂形成性組成物を用いた成形体、及びコーティング剤 | |
| KR101037803B1 (ko) | 폴리우레탄과 라텍스 고무의 알로이 블렌드 | |
| JP2017099804A (ja) | ゴルフボール | |
| JP7349255B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及び成形体 | |
| JP2004097581A (ja) | ゴルフボール用熱可塑性ポリウレタン樹脂、及びそれを用いたゴルフボール | |
| KR101027663B1 (ko) | 내구성이 우수한 폴리우레탄 코팅 수지 조성물 | |
| JP4368374B2 (ja) | ゴルフボール | |
| JP5854701B2 (ja) | ゴルフボール用ポリウレタン組成物およびゴルフボール | |
| JP3308369B2 (ja) | ポリウレタンおよびその製造方法 | |
| JP3252380B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物および該樹脂組成物からなる時計バンド | |
| JP2006193562A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン | |
| WO2024111459A1 (ja) | ポリウレタン系樹脂 | |
| JP2002058755A (ja) | 糸巻きゴルフボール | |
| JP3466332B2 (ja) | ポリウレタン | |
| JP2024075451A (ja) | ポリウレタン系樹脂 | |
| JPS62136469A (ja) | 低温特性にすぐれた電子写真複写機用給紙ロ−ル |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050616 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071003 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071016 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071018 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4031330 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101026 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111026 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111026 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121026 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131026 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |