CN117106154A - 一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂及其制备方法和应用,属于聚氨酯树脂技术领域。其技术方案为:由A组分和B组分组成,其中:A组分由聚酯多元醇、端羟基硅氧烷、聚酯聚合物多元醇、扩链剂、匀泡剂、催化剂、发泡剂组成,B组分由聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基硅氧烷、异氰酸酯、磷酸组成,A组分与B组分的质量比为100:(65‑95)。本发明在聚氨酯体系中引入硅氧烷结构,使鞋底具有耐低温耐脏污的性能。

Description

一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及聚氨酯树脂技术领域,具体涉及一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯是由异氰酸酯与多元醇反应制成的一种具有氨基甲酸酯链段重复结构单元的聚合物。聚氨酯作为六大合成材料之一,已经广泛应用于家居领域、建筑领域、日用品领域、交通领域、家电领域等。聚氨酯材料优越的物理机械性能、高承载性能以及硬度范围宽等优点,使其成为鞋底市场的主流材料之一,目前广泛用于生产休闲鞋、运动鞋、安全鞋、凉鞋等。由于聚氨酯材料本身的特性,聚氨酯鞋底在温差较大的条件下,硬度差也会很大,低温条件下鞋底硬度提高很多,舒适性降低。中国发明专利CN115304737A公开了一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备工艺,所述聚氨酯弹性体包括组分A和组分B;所述组分A和组分B的质量比为1:(0.8-1);所述组分A包括以下物质:按照重量分数计,95~105份二元醇A、3~4份小分子二醇、0.5~1份耐磨剂、发泡剂1~2份、催化剂1~2份;所述组分B包括以下物质,按重量份数计,38~50份二元醇B、52~60份异氰酸酯、2~3份增韧剂、0.5~1份接枝剂。该专利以聚醚多元醇为主,辅助以少量聚酯和具有抗紫外线的2,2 '-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮作为多元醇,引入少量耐磨剂、增韧剂、接枝剂,在保证耐低温性能的基础上,协同改善力学性能和耐磨性,以此,制备得到一种具有优异耐黄变性能、耐低温性能、机械性能的聚氨酯弹性体。但该专利存在以下缺点:一是所用主体二元醇为聚四氢呋喃二元醇,成本较高;二是聚四氢呋喃体系的鞋底制品密度一般大于500kg/m3,鞋底密度大会导致鞋底重、不轻便。
此外,鞋底在日常穿用过程中会不断地接触地面,鞋底侧边也会因各种情况刮蹭,造成鞋底和侧边的脏污,影响观感,为鞋子的日常打理带来不便。
综上,需要提供一种新的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂制备方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:克服现有技术的不足,提供一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂及其制备方法和应用,在聚氨酯体系中引入硅氧烷结构,使鞋底具有耐低温耐脏污的性能。
本发明的技术方案为:
第一方面,本发明提供了一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂,由A组分和B组分组成,其中:
A组分由以下重量百分比的原料组成,其中聚酯多元醇、端羟基硅氧烷、聚酯聚合物多元醇的总质量以100%计,其余原料以占聚酯多元醇、聚酯聚合物多元醇的总质量的百分比计:
聚酯多元醇 40-80%
聚酯聚合物多元醇 10-30%
端羟基硅氧烷 10-30%
扩链剂 5-12%
匀泡剂 0.3-1%
催化剂 1-2%
发泡剂 0.3-0.8%;
B组分由以下重量百分比的原料组成:
聚酯多元醇 15-20%
聚醚多元醇 5-10%
端羟基硅氧烷 5-15%
异氰酸酯 55-75%
磷酸 B组分总质量的40ppm;
A组分与B组分的质量比为100:(65-95);
聚酯多元醇由小分子多元醇、二元酸经过缩聚反应制得,数均分子量为1000-2500,官能度为2-2.02;
聚酯聚合物多元醇的固含量为15-35wt.%,是以小分子二元醇与己二酸进行缩聚反应制得数均分子量为1000-3000的基础聚酯,再用苯乙烯和丙烯腈中的一种或两种对基础聚酯进行接枝共聚制得;
端羟基硅氧烷为数均分子量2000-4500的双端烷羟基硅氧烷,其分子结构式如下所示:
其中,R1为烷基,n为16-50的整数;
聚醚多元醇为数均分子量4000-6000、官能度2-3的聚醚多元醇。
优选的,所述扩链剂为乙二醇、一缩二乙二醇和1,4-丁二醇中的一种或多种。
优选的,所述匀泡剂采用聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物。
优选的,所述匀泡剂为美国空气化工产品有限公司生产的DC193和DC2525中的一种或两种。
优选的,所述催化剂为山东一诺威聚氨酯股份有限公司生产的DXD-01C或DXD-07C;所述发泡剂为水。
优选的,所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和碳化二亚胺改性的异氰酸酯中的一种或两种。
优选的,所述小分子多元醇为乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种;所述二元酸为己二酸和对苯二甲酸中的一种或两种。
优选的,所述聚酯多元醇为山东一诺威聚氨酯股份有限公司生产的PE-2510、PE-2525、PE-2520-01、PE-2520-02、PE-2415、PE-2420和PE-2316中的一种或多种。
优选的,所述聚酯聚合物多元醇为山东一诺威聚氨酯股份有限公司生产的P-245T。
优选的,所述端羟基硅氧烷为上海泰格聚合物技术有限公司生产的tech-2127和tech-2140中的一种或两种。
优选的,所述聚醚多元醇为山东一诺威新材料公司生产的INOVOL F330N、山东蓝星东大化工有限责任公司生产的10LD83EK和ED-28中的一种或多种。
优选的,所述B组分的-NCO含量为17-23.5wt.%。
第二方面,本发明提供了上述耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂的制备方法,包括以下步骤:
S1 A组分的制备:开动搅拌,将聚酯多元醇、聚酯聚合物多元醇、端羟基硅氧烷、扩链剂、匀泡剂、催化剂和发泡剂投入反应釜中,常压50-60℃下搅拌1-2h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:将聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基硅氧烷投入反应釜中,控制料温40-50℃,加入储存稳定剂磷酸和异氰酸酯,在75-85℃下反应2-3h后,即得B组分;
S3聚氨酯鞋底树脂的制备:将A组分和B组分混合后即得聚氨酯鞋底树脂。
第三方面,本发明还提供了上述耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂的应用,将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,使A组分和B组分按照质量比为100:(65-95)混合后,注入50-60℃模具中,3-5min开模,即得耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底。
本发明与现有技术相比,具有以下有益效果:
1. 本发明的聚氨酯树脂所用主体为聚酯多元醇,成本较聚四氢呋喃二元醇低;同时,本发明制备的鞋底制品密度为500 kg/m3以下,从而使得鞋底更加轻便。且本发明在A、B组分中引入了端羟基硅氧烷,通过优化端羟基硅氧烷的分子量及用量,保持聚氨酯鞋底树脂的活性和耐屈挠性能。同时,本发明利用端羟基硅氧烷的硅氧烷链段的低温柔顺性和疏水性,使鞋底具有更优异的低温弹性和良好的耐脏污性能。
2. 本发明使用聚酯聚合物多元醇协同端羟基硅氧烷和匀泡剂,使鞋底制品尺寸稳定性好的同时表面光亮无针孔,耐脏污性能得到提高。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案,下面将结合本发明的实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。
以下实施例和对比例所用原料如下:
PE-2510:聚酯多元醇,官能度2,分子量1000,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
PE-2525:聚酯多元醇,官能度2,分子量2500,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
PE-2415:聚酯多元醇,官能度2,分子量1500,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
PE-2420:聚酯多元醇,官能度2,分子量2000,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
PE-2520-01:聚酯多元醇,官能度2.01,分子量2000,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
PE-2520-02:聚酯多元醇,官能度2.02,分子量2000,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
PE-2316:聚酯多元醇,官能度2,分子量2000,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
PE-2325:聚酯多元醇,官能度2.06,分子量2000,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
P-245T:聚酯聚合物多元醇,官能度2,分子量2000,固含量为20wt.%,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
INOV0L F330N:聚醚多元醇,官能度3,分子量5000,山东一诺威新材料股份有限公司;
10LD83EK:聚醚多元醇,官能度3,分子量6000,山东蓝星东大化工有限责任公司;
ED-28:聚醚多元醇,官能度2,分子量4000,山东蓝星东大化工有限责任公司;
tech-2127:端羟基硅氧烷,官能度2,分子量2000,上海泰格聚合物技术有限公司市;
tech-2140:端羟基硅氧烷,官能度2,分子量4500,上海泰格聚合物技术有限公司;
DC2525:匀泡剂,美国空气化工产品有限公司;
DC193:匀泡剂,美国空气化工产品有限公司;
DXD-01C:催化剂,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
DXD-07C:催化剂,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
MDI-100:4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯,万华化学集团股份有限公司;
CDMDI-100L:碳化二亚胺改性的异氰酸酯,万华化学集团股份有限公司。
实施例1
本实施例的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂的制备方法如下:
S1 A组分的制备:按照质量份计算,开启搅拌,将计量好的40份聚酯多元醇PE-2415、30份聚酯聚合物多元醇P-245T、30份端羟基硅氧烷tech-2140、12份扩链剂乙二醇、0.5份匀泡剂DC193、0.5份匀泡剂DC2525、1.6份催化剂DXD-07C和0.8份水依次投入反应釜,常压55℃搅拌1.5h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:按照质量份计算,将计量好的15份聚酯多元醇PE-2415、5份聚醚多元醇INOVOL F330N、5份端羟基硅氧烷tech-2140依次投入反应釜中,开启搅拌,然后降温至40℃,加入B组分总质量的40ppm的储存稳定剂磷酸和60份异氰酸酯MDI-100、15份异氰酸酯CDMDI-100L,在75℃下反应2h后,即得-NCO含量为23.5wt.%的B组分。
利用上述A、B组分制备耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底的方法如下:将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,将A组分和B组分按照质量比为100:95迅速混合后,注入55℃模具中,4min开模,即得耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底。
实施例2
本实施例的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂的制备方法如下:
S1 A组分的制备:按照质量份计算,开启搅拌,将计量好的80份聚酯多元醇PE-2520-01、10份聚酯聚合物多元醇P-245T、10份端羟基硅氧烷tech-2127、3份扩链剂乙二醇、2份扩链剂一缩二乙二醇、0.3份匀泡剂DC193、1份催化剂DXD-01C和0.3份水依次投入反应釜,常压60℃搅拌2h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:按照质量份计算,将计量好的20份聚酯多元醇PE-2525、10份聚醚多元醇ED-28、15份端羟基硅氧烷tech-2127依次投入反应釜中,开启搅拌,然后降温至50℃,加入B组分总质量的40ppm的储存稳定剂磷酸和55份异氰酸酯MDI-100,在85℃下反应3h后,即得-NCO含量为17wt.%的B组分。
利用上述A、B组分制备耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底的方法如下:将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,将A组分和B组分按照质量比为100:65迅速混合后,注入50℃模具中,3min开模,即得耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底。
实施例3
本实施例的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂的制备方法如下:
S1 A组分的制备:按照质量份计算,开启搅拌,将计量好的40份聚酯多元醇PE-2420、25份聚酯多元醇PE-2510、20份聚酯聚合物多元醇PM-245T、15份端羟基硅氧烷tech-2127、5份扩链剂乙二醇、5份扩链剂1,4-丁二醇、0.2份匀泡剂DC193、0.3份匀泡剂DC2525、2份催化剂DXD-07C和0.5份水依次投入反应釜,常压50℃搅拌1.5h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:按照质量份计算,将计量好的18份聚酯多元醇PE-2420、7份聚醚多元醇ED-28、15份端羟基硅氧烷tech-2127依次投入反应釜中,开启搅拌,然后降温至45℃,加入B组分总质量的40ppm的储存稳定剂磷酸和55份异氰酸酯MDI-100、5份异氰酸酯CDMDI-100L,在80℃下反应2.5h后,即得-NCO含量为19.5wt.%的B组分。
利用上述A、B组分制备耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底的方法如下:将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,将A组分和B组分按照质量比为100:89迅速混合后,注入60℃模具中,4min开模,即得耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底。
实施例4
本实施例的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂的制备方法如下:
S1 A组分的制备:按照质量份计算,开启搅拌,将计量好的50份聚酯多元醇PE-2520-02、20份聚酯多元醇PE-2316、10份聚酯聚合物多元醇PM-245、20份端羟基硅氧烷tech-2140、5份扩链剂乙二醇、3份扩链剂1,4-丁二醇、0.3份匀泡剂DC193、0.4份匀泡剂DC2525、1.3份催化剂DXD-01C和0.5份水依次投入反应釜,常压60℃搅拌1h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:按照质量份计算,将计量好的15份聚酯多元醇PE-2316、10份聚醚多元醇10LD83EK、10份端羟基硅氧烷tech-2140依次投入反应釜中,开启搅拌,然后降温至45℃,加入B组分总质量的40ppm的储存稳定剂磷酸和65份异氰酸酯MDI-100,在85℃下反应3h后,即得-NCO含量为21.5wt.%的B组分。
利用上述A、B组分制备耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底的方法如下:将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,将A组分和B组分按照质量比为100:83迅速混合后,注入50℃模具中,5min开模,即得耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底。
对比例1
对比例1的聚氨酯鞋底树脂的制备方法如下:
S1 A组分的制备:按照质量份计算,开启搅拌,将计量好的70份聚酯多元醇PE-2515、30份聚酯聚合物多元醇P-245T、30份端羟基硅氧烷tech-2140、11.5份扩链剂乙二醇、0.5份匀泡剂DC193、0.5份匀泡剂DC2525、1.6份催化剂DXD-07C和0.8份水依次投入反应釜,常压55℃搅拌1.5h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:按照质量份计算,将计量好的15份聚酯多元醇PE-2415、5份聚醚多元醇INOVOL F330N、5份端羟基硅氧烷tech-2140依次投入反应釜中,开启搅拌,然后降温至40℃,加入B组分总质量的40ppm的储存稳定剂磷酸和60份异氰酸酯MDI-100、15份异氰酸酯CDMDI-100L,在75℃下反应2h后,即得-NCO含量为23.5wt.%的B组分。
利用上述A、B组分制备聚氨酯鞋底的方法如下:将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,将A组分和B组分按照质量比为100:95迅速混合后,注入55℃模具中,4min开模,即得聚氨酯鞋底。
对比例2
对比例2的聚氨酯鞋底树脂的制备方法如下:
S1 A组分的制备:按照质量份计算,开启搅拌,将计量好的70份聚酯多元醇PE-2415、30份端羟基硅氧烷tech-2140、12份扩链剂乙二醇、0.5份匀泡剂DC193、0.5份匀泡剂DC2525、1.6份催化剂DXD-07C和0.8份水依次投入反应釜,常压55℃搅拌1.5h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:按照质量份计算,将计量好的15份聚酯多元醇PE-2415、5份聚醚多元醇INOVOL F330N、5份端羟基硅氧烷tech-2140依次投入反应釜中,开启搅拌,然后降温至40℃,加入B组分总质量的40ppm的储存稳定剂磷酸和60份异氰酸酯MDI-100、15份异氰酸酯CDMDI-100L,在75℃下反应2h后,即得-NCO含量为23.5wt.%的B组分。
利用上述A、B组分制备耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底的方法如下:将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,将A组分和B组分按照质量比为100:96迅速混合后,注入55℃模具中,4min开模,即得聚氨酯鞋底。
对比例3
对比例3的聚氨酯鞋底树脂的制备方法如下:
S1 A组分的制备:按照质量份计算,开启搅拌,将计量好的50份聚酯多元醇PE-2520-01、10份聚酯聚合物多元醇P-245T、40份端羟基硅氧烷tech-2127、3份扩链剂乙二醇、2份扩链剂一缩二乙二醇、0.3份匀泡剂DC193、1份催化剂DXD-01C和0.3份水依次投入反应釜,常压60℃搅拌2h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:按照质量份计算,将计量好的20份聚酯多元醇PE-2525、10份聚醚多元醇ED-28、15份端羟基硅氧烷tech-2127依次投入反应釜中,开启搅拌,然后降温至50℃,加入B组分总质量的40ppm的储存稳定剂磷酸和55份异氰酸酯MDI-100,在85℃下反应3h后,即得-NCO含量为17wt.%的B组分。
利用上述A、B组分制备耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底的方法如下:将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,将A组分和B组分按照质量比为100:65迅速混合后,注入50℃模具中,3min开模,即得聚氨酯鞋底。
对比例4
对比例4的聚氨酯鞋底树脂的制备方法如下:
S1 A组分的制备:按照质量份计算,开启搅拌,将计量好的40份聚酯多元醇PE-2420、25份聚酯多元醇PE-2510、20份聚酯聚合物多元醇PM-245T、15份端羟基硅氧烷tech-2127、5份扩链剂乙二醇、5份扩链剂1,4-丁二醇、1.2份匀泡剂DC193、0.3份匀泡剂DC2525、2份催化剂DXD-07C和0.5份水依次投入反应釜,常压50℃搅拌1.5h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:按照质量份计算,将计量好的18份聚酯多元醇PE-2420、7份聚醚多元醇ED-28、15份端羟基硅氧烷tech-2127依次投入反应釜中,开启搅拌,然后降温至45℃,加入B组分总质量的40ppm的储存稳定剂磷酸和55份异氰酸酯MDI-100、5份异氰酸酯CDMDI-100L,在80℃下反应2.5h后,即得-NCO含量为19.5wt.%的B组分。
利用上述A、B组分制备耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底的方法如下:将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,将A组分和B组分按照质量比为100:89迅速混合后,注入60℃模具中,4min开模,即得聚氨酯鞋底。
对比例5
对比例5的聚氨酯鞋底树脂的制备方法如下:
S1 A组分的制备:按照质量份计算,开启搅拌,将计量好的50份聚酯多元醇PE-2325、20份聚酯多元醇PE-2316、10份聚酯聚合物多元醇PM-245、20份端羟基硅氧烷tech-2140、5份扩链剂乙二醇、3份扩链剂1,4-丁二醇、0.3份匀泡剂DC193、0.4份匀泡剂DC2525、1.3份催化剂DXD-01C和0.5份水依次投入反应釜,常压60℃搅拌1h后,即得A组分;
S2 B组分的制备:按照质量份计算,将计量好的15份聚酯多元醇PE-2316、10份聚醚多元醇10LD83EK、10份端羟基硅氧烷tech-2140依次投入反应釜中,开启搅拌,然后降温至45℃,加入B组分总质量的40ppm的储存稳定剂磷酸和65份异氰酸酯MDI-100,在85℃下反应3h后,即得-NCO含量为21.5wt.%的B组分。
利用上述A、B组分制备耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底的方法如下:将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,将A组分和B组分按照质量比为100:83迅速混合后,注入50℃模具中,5min开模,即得聚氨酯鞋底。
对实施例1-4和对比例1-5制备的聚氨酯鞋底进行性能测试,测试结果如表1-2所示,其中制品密度参照GB/T 6343-2009进行测试,硬度参照GB/T 3903.4-2017进行测试,拉伸强度、伸长率参照GB/T 528-2009进行测试,直角撕裂强度参照GB/T529-2009进行测试,屈挠次数参照GB/T 3903.1-2017进行测试,水接触角参照ASTMD7490-2013进行测试。
表1实施例1-4的聚氨酯鞋底制品性能测试结果
表2 对比例1-5的聚氨酯鞋底制品性能测试结果
从表1可以看出,与对比例1相比,实施例1的低温硬度更低且水接触角更大,这是因为端羟基硅氧烷的硅氧烷链段的低温柔顺性和疏水性,使鞋底具有更优异的低温弹性和良好的耐脏污性能。
与对比例2相比,实施例1的表皮效果和尺寸稳定性更好,且水接触角更大,这是因为比例2中无聚酯聚合物多元醇协同端羟基硅氧烷和匀泡剂,造成鞋底表面针孔和鞋底制品尺寸稳定性降低导致的收缩,鞋底表面针孔进一步降低了水接触角,使鞋底的耐污性降低。
与对比例3相比,实施例2的力学性能数据综合更优,屈挠性能更好,这是因为对比例3中端羟基硅氧烷过多,柔性链段硅氧烷链段过多造成拉伸强度和直角撕裂强度下降过多,引起鞋底屈挠性能下降。
与对比例4相比,实施例3的尺寸稳定性更好,水接触角更大。这是因为对比例4中匀泡剂用量过多,超出合适范围,破坏了硅油与聚酯聚合物多元醇和端羟基硅氧烷的协同作用,造成鞋底尺寸稳定性降低,鞋底局部收缩,且表面不平、耐污性降低。
与对比例5相比,实施例4的力学性能数据综合更优,屈挠性能更好,这是因为对比例5中使用了官能度为2.06的聚酯多元醇,聚酯多元醇官能度过高会造成伸长率下降严重,造成鞋底屈挠性能下降明显。
综上,采用本发明制备的耐低温耐脏污聚氨酯鞋底树脂制备的鞋底在成型密度360-500kg/m3时具有良好的物性效果,同时鞋底制品尺寸稳定性好、表面光亮无针孔,具有良好的耐低温效果和耐脏污性能。

Claims (9)

1.一种耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂,其特征在于,由A组分和B组分组成,其中:
A组分由以下重量百分比的原料组成,其中聚酯多元醇、端羟基硅氧烷、聚酯聚合物多元醇的总质量以100%计,其余原料以占聚酯多元醇、聚酯聚合物多元醇的总质量的百分比计:
聚酯多元醇 40-80%
聚酯聚合物多元醇 10-30%
端羟基硅氧烷 10-30%
扩链剂 5-12%
匀泡剂 0.3-1%
催化剂 1-2%
发泡剂 0.3-0.8%;
B组分由以下重量百分比的原料组成:
聚酯多元醇 15-20%
聚醚多元醇 5-10%
端羟基硅氧烷 5-15%
异氰酸酯 55-75%
磷酸 B组分总质量的40ppm;
A组分与B组分的质量比为100:(65-95);
聚酯多元醇由小分子多元醇、二元酸经过缩聚反应制得,数均分子量为1000-2500,官能度为2-2.02;
聚酯聚合物多元醇的固含量为15-35wt.%,是以小分子二元醇与己二酸进行缩聚反应制得数均分子量为1000-3000的基础聚酯,再用苯乙烯和丙烯腈中的一种或两种对基础聚酯进行接枝共聚制得;
端羟基硅氧烷为数均分子量2000-4500的双端烷羟基硅氧烷,其分子结构式如下所示:
其中,R1为烷基,n为16-50的整数;
聚醚多元醇为数均分子量4000-6000、官能度2-3的聚醚多元醇。
2.如权利要求1所述的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂,其特征在于,所述扩链剂为乙二醇、一缩二乙二醇和1,4-丁二醇中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂,其特征在于,所述匀泡剂采用聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物。
4.如权利要求1所述的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂,其特征在于,所述催化剂为DXD-01C或DXD-07C;所述发泡剂为水。
5.如权利要求1所述的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂,其特征在于,所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和碳化二亚胺改性的异氰酸酯中的一种或两种。
6.如权利要求1所述的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂,其特征在于,所述小分子多元醇为乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇和三羟甲基丙烷中的一种或多种;所述二元酸为己二酸和对苯二甲酸中的一种或两种。
7.如权利要求1所述的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂,其特征在于,所述B组分的-NCO含量为17-23.5wt.%。
8.如权利要求1-7任一项所述的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1 A组分的制备:将聚酯多元醇、聚酯聚合物多元醇、端羟基硅氧烷、扩链剂、匀泡剂、催化剂和发泡剂投入反应釜中,常压50-60℃下搅拌后,即得A组分;
S2 B组分的制备:将聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基硅氧烷投入反应釜中,控制料温40-50℃,加入磷酸和异氰酸酯,在75-85℃下反应2-3h后,即得B组分;
S3聚氨酯鞋底树脂的制备:将A组分和B组分混合后即得聚氨酯鞋底树脂。
9.如权利要求1-7任一项所述的耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底树脂的应用,其特征在于,将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中,使A组分和B组分按照质量比为100:(65-95)混合后,注入50-60℃模具中,3-5min开模,即得耐低温耐脏污的聚氨酯鞋底。
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