JP2003160663A - ジシラン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は、高い増粘性を発揮し、化粧
料やトイレタリー製品に使用した場合、良好な使用感を
有し、増粘、乳化安定性に優れた化合物の提供。 【解決手段】 構造（１）を有するモノ又はポリアミノ
酸の両末端に、ヘテロ原子を含んでもよい２価の炭化水
素基を介して、アルコキシシリル基が結合してなるジシ
ラン化合物、このジシラン化合物を、アルコキシシラン
存在下又は不存在下、加水分解後、縮合して得られる重
合体、この重合体からなる増粘剤、及びこの増粘剤を含
有する化粧料。 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、Ｈ、Ｃ_1-22のアルキル基
等、ｎは１〜１００００の数を示す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジシラン化合物、
このジシラン化合物を縮合して得られる重合体、この重
合体からなる増粘剤、及びこの重合体又は増粘剤を含有
する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】化粧
品、トイレタリー製品、外用医薬品、水溶性塗料等の重
要な構成成分の一つとして増粘剤がある。化粧品及びト
イレタリー製品に用いられる理想的な増粘剤としては、
増粘性効果に優れること、金属塩、界面活性剤、油剤、
或いはその他の添加物による粘度変化が少なく、経日粘
度変化が少ないこと、べたつき等が少なく使用感に優れ
ることなどが挙げられる。

【０００３】従来、増粘剤、ゲル化剤、賦形剤、エマル
ジョン安定剤、凝集剤として広く使用されているものと
してセルロースエーテル類が挙げられる。セルロースエ
ーテル類としては、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性非イオン性
セルロースエーテル、カルボキシメチルセルロース、カ
チオン化セルロース等のイオン性セルロースエーテルな
どが市販され、用いられている。

【０００４】これらセルロースエーテル類は、カーボポ
ール等のポリアクリル酸系の増粘剤に比べて無機金属塩
類、有機金属塩類共存下での水溶液粘度の安定性には比
較的優れている。

【０００５】しかし、セルロースエーテル類は、ポリア
クリル酸系の増粘剤に比べて同一濃度における水溶液で
の増粘性が低く、特に化粧品やトイレタリー製品等の増
粘剤或いはエマルジョン安定剤として利用する場合、セ
ルロースエーテル類の性質を十分に活かす為に使用量を
多くする必要があった。すると、べたつき或いは皮膜感
などの感触面での問題が生じ、しかも、温度変化に伴う
粘度変化が大きく、安定な製品形態を維持し難いという
欠点があった。

【０００６】本発明の課題は、高い増粘性を発揮し、界
面活性剤、無機金属塩、有機金属塩或いはｐＨなどの影
響を受けにくく、しかも、化粧料やトイレタリー製品に
使用した場合、良好な使用感を有し、増粘、乳化安定性
に優れた効果を示す、化合物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
で表される構造（以下構造（１）という）を有するモノ
又はポリアミノ酸の両末端に、ヘテロ原子を含んでもよ
い２価の炭化水素基（以下、連結基という）を介して、
アルコキシシリル基が結合してなるジシラン化合物（以
下、本発明のジシラン化合物という）、このジシラン化
合物を、アルコキシシラン存在下又は不存在下、加水分
解後、縮合して得られる重合体（以下、本発明の重合体
という）、この重合体からなる増粘剤、及びこの重合体
又は増粘剤を含有する化粧料を提供する。

【０００８】

【化２】

【０００９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同一又は異な
って、水素原子、ヘテロ原子を含む置換基を有していて
もよい、炭素数１〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
ル基あるいはアルケニル基、炭素数３〜２２のシクロア
ルキル基、炭素数７〜２２のアラルキル基又は炭素数６
〜２２のアリール基を示す。またＲ¹又はＲ²とＲ³とは
一緒になって環を形成していてもよい。ｎは１〜１００
００の数を示し、ｎ個のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は同一であって
も、異なっていても良い。］

【００１０】

【発明の実施の形態】［ジシラン化合物］本発明のジシ
ラン化合物は、一般式（２）で表される化合物が好まし
い。

【００１１】 Ｘ_3-pＲ_pＳｉ−Ｙ−ＳｉＺ_3-qＲ'_q （２） ［式中、Ｘ、Ｚは同一又は異なってアルコキシ基を示
し、Ｒ、Ｒ’は同一又は異なってヒドロキシ基、炭素数
１〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、又は炭素
数６〜２２のアリール基を示す。ｐ、ｑは同一又は異な
って、０〜２の数を示す。Ｙは連結基を介してケイ素原
子に結合する、構造（１）を有するモノ又はポリアミノ
酸を示す。］ 一般式（２）において、Ｘ、Ｚは同一又は異なって、炭
素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルコキシ基が好
ましく、メトキシ基、エトキシ基が更に好ましい。Ｒ、
Ｒ’は同一又は異なって、メチル基、エチル基又はフェ
ニル基が好ましく、ｐ、ｑは０が好ましい。Ｙは、一般
式（３）で表される基が好ましい。

【００１２】

【化３】

【００１３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びｎは前記の意
味を示す。Ａはアミノ基を有する２価の炭化水素基、Ｂ
はヒドロキシ基、エステル基もしくはアミド基を有し、
エーテル基を含んでいてもよい２価の炭化水素基、又は
２価の炭化水素基を示す。］ 一般式（３）において、連結基Ａ，Ｂとして、以下のも
のが好ましい。

【００１４】連結基Ａ アミノ基を有する２価の炭化水素基として、アミノ基を
１個以上有する炭素数１〜２２のアルキレン基、炭素数
６〜２２のアリーレン基又は炭素数７〜２２のアルキル
アリーレン基もしくはアリールアルキレン基が好まし
く、式（４）〜（６）で表される基が更に好ましい。

【００１５】

【化４】

【００１６】連結基Ｂ ヒドロキシ基を有し、エーテル基を含んでいてもよい２
価の炭化水素基として、ヒドロキシ基を１個以上有する
炭素数１〜２２のアルキレン基、炭素数６〜２２のアリ
ーレン基又は炭素数７〜２２のアルキルアリーレン基も
しくはアリールアルキレン基、あるいはこれらがエーテ
ル結合を有する基が好ましく、式（７）〜（９）で表さ
れる基が更に好ましい。

【００１７】

【化５】

【００１８】エステル基を有し、エーテル基を含んでい
てもよい２価の炭化水素基として、エステル基を１個以
上有する炭素数１〜２２のアルキレン基、炭素数６〜２
２のアリーレン基又は炭素数７〜２２のアルキルアリー
レン基もしくはアリールアルキレン基が好ましく、式
（１０）又は（１１）で表される基が更に好ましい。

【００１９】

【化６】

【００２０】アミド基を有し、エーテル基を含んでいて
もよい２価の炭化水素基として、アミド基を１個以上有
する炭素数１〜２２のアルキレン基、炭素数６〜２２の
アリーレン基又は炭素数７〜２２のアルキルアリーレン
基もしくはアリールアルキレン基が好ましく、式（１
２）で表される基が更に好ましい。

【００２１】

【化７】

【００２２】２価の炭化水素基として、炭素数１〜２２
のアルキレン基、炭素数６〜２２のアリーレン基又は炭
素数７〜２２のアルキルアリーレン基もしくはアリール
アルキレン基が好ましく、式（１３）で表される基が更
に好ましい。

【００２３】−(ＣＨ₂)₃− （１３） 構造（１）を有するモノ又はポリアミノ酸において、Ｒ
¹及びＲ²として、同一又は異なって、水素原子、炭素数
１〜８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、
Ｒ³として、水素原子、炭素数１〜８の直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基が好ましい。ｎ個のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は
同一であっても、異なっていても良い。好ましいアルキ
ル基として、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基等が挙げられる。ヘテロ原子を含む置換
基としては、水酸基、メルカプト基、ジチオエーテル
基、アミノ基、グアニジノ基、エステル基、エーテル
基、アミド基、カルボキシル基等が挙げられる。ｎは、
好ましくは２〜５０００、更に好ましくは５〜１００
０、特に好ましくは５〜５００の数である。

【００２４】構造（１）を有するモノ又はポリアミノ酸
として、例えば、グリシン、アラニン、Ｎ−メチルグリ
シン、プロリン等の中性アミノ酸又はその重合体；グル
タミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸又はその重
合体；ε−リジン、σ−オルニチン等の塩基性アミノ酸
又はその重合体；セリン、システイン、アルギニン、ヒ
スチジン等の水酸基、メルカプト基等を有するアミノ酸
又はその重合体等が挙げられ、ポリアミノ酸が好まし
い。これらの中でも、得られるジシラン化合物の増粘
性、塩類やｐＨに対する粘度の安定性が高い点から、ポ
リＮ−メチルグリシンが特に好ましい。また、ポリアミ
ノ酸は、２種類以上のアミノ酸からなる共重合体であっ
てもよい。

【００２５】本発明のジシラン化合物の重量平均分子量
は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）のポリエチレン換算分子量で２００〜１０万が好ま
しく、１０００〜５万が更に好ましい。

【００２６】［ジシラン化合物の製法］本発明のジシラ
ン化合物は、例えば下記工程１及び工程２により、得る
ことができる。

【００２７】工程１：１級及び／又は２級アミノ基を有
する１価の炭化水素基、並びにアルコキシ基を有するシ
ラン化合物（以下、アミノアルコキシシランという）
と、一般式（１４）で表されるα−アミノ酸−Ｎ−カル
ボン酸無水物（以下、α−アミノ酸ＮＣＡという）と
を、α−アミノ酸ＮＣＡを溶解し、かつ両成分に対して
不活性の溶媒中で反応させ、ポリアミノ酸の片末端にア
ルコキシシリル基を有するシラン化合物（以下、単にシ
ラン化合物という）を得る工程。

【００２８】

【化８】

【００２９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は前記の意味を示
す。］ 工程２：得られたシラン化合物と、分子中に、エポキシ
基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ハロゲン及び
イソシアネート基からなる群から選ばれる１種以上の官
能基を有し、エーテル基を含んでいてもよい１価の炭化
水素基、並びにアルコキシ基を有するシラン化合物（以
下、結合性官能基を有するアルコキシシランという）と
を反応させることにより、本発明のジシラン化合物を得
る工程。

【００３０】工程１において、アミノアルコキシシラン
としては、１級及び／又は２級のアミノ基を１個以上有
する炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のア
リール基又は炭素数７〜２２のアルキルアリール基もし
くはアリールアルキル基を有するアミノアルコキシシラ
ンが好ましく、例えば、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げ
られる。

【００３１】α−アミノ酸ＮＣＡは、例えば、特公昭５
９−５１３２号公報の第４頁第８欄２０行〜４４行に記
載されているものが挙げられる。これらの中で、好まし
いα−アミノ酸ＮＣＡは、Ｎ−メチルグリシンＮＣＡで
ある。

【００３２】α−アミノ酸ＮＣＡは、光学活性体、ラセ
ミ体の何れもが使用可能である。これらのα−アミノ酸
ＮＣＡは２種以上併用してもよく、２種以上のα−アミ
ノ酸ＮＣＡを同時に添加するとランダムに２種以上のα
−アミノ酸が配列したセグメントが生じる。一方のα−
アミノ酸ＮＣＡの重合終了後に第２のα−アミノ酸ＮＣ
Ａを添加すると、２種のα−アミノ酸がブロック状に配
列したセグメントが得られる。

【００３３】反応溶媒としては、使用するα−アミノ酸
ＮＣＡを溶解し、かつ、α−アミノ酸ＮＣＡ及び使用す
るアミノアルコキシシランに対して不活性な、即ち活性
水素を有さない有機溶媒が適当である。このような反応
溶媒としては、α−アミノ酸ＮＣＡの種類により異な
り、選択を要するが一般的にはハロゲン化炭化水素、例
えば、塩化メチレン、クロロホルム、１，１−ジクロロ
エタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリク
ロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、テトラク
ロロエタン、ジクロロプロパン、ジクロロベンゼン等；
脂肪酸エステル、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル等；環状エ
ーテル、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン等；
その他にＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。反応溶媒は
混合系であっても良い。

【００３４】前記の反応溶媒中に、所定量のアミノアル
コキシシランとα−アミノ酸ＮＣＡとを添加混合するこ
とにより、炭酸ガスの発生が認められ、反応は直ちに開
始する。アミノアルコキシシランの１級及び／又は２級
アミノ基に対するα−アミノ酸ＮＣＡの当量比により定
められるポリ−α−アミノ酸セグメント長を有するポリ
アミノ酸が高収率で得られる。アミノアルコキシシラン
の１級及び／又は２級アミノ基に対するα−アミノ酸Ｎ
ＣＡの当量比（以下、ＮＣＡ／ＡＭＩと略記する）は、
１００〜１００００が好ましい（α−アミノ酸ＮＣＡ１
モルは、反応性から１当量とする）。

【００３５】反応両成分の添加・混合方法は、同時添
加、順次添加、全量添加、部分逐次添加など何れの方法
によっても良いが、ポリアミノ酸セグメント長の調節、
ポリアミノ酸の組成変化などを容易に、かつ、確実に実
施するためには、反応溶媒中にあらかじめアミノアルコ
キシシランを均一に溶解乃至分散させた後、α−アミノ
酸ＮＣＡを全量添加或いは反応速度に合わせて逐次添加
する方法が適しており望ましい方法である。

【００３６】反応温度は、生成するポリアミノ酸の性
状、α−アミノ酸ＮＣＡの対応するアミノアルコキシシ
ランに対する反応性、反応溶媒の沸点などを考慮して決
定されるが、一般的には−５℃〜２００℃の温度範囲で
行うことが望ましい。

【００３７】工程２において、結合性官能基を有するア
ルコキシシランが、エポキシ基を有する１価の炭化水素
基を有する場合、エポキシ基を１個以上有し、エーテル
基を含んでいてもよい炭素数１〜２２のアルキル基、炭
素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２２のアルキ
ルアリール基もしくはアリールアルキル基を有するもの
が好ましく、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン等が好ましく例示され、連結基は、ヒ
ドロキシ基を有し、エーテル基を含んでいてもよい２価
の炭化水素基となる。

【００３８】結合性官能基を有するアルコキシシラン
が、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する１価
の炭化水素基を有する場合、アクリロイル基又はメタク
リロイル基を１個以上有する炭素数１〜２２のアルキル
基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２２の
アルキルアリール基もしくはアリールアルキル基を有す
るものが好ましく、γ−（アクリロキシプロピル）トリ
メトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリ
メトキシシラン等が好ましく例示され、連結基は、エス
テル基を有する２価の炭化水素基となる。

【００３９】結合性官能基を有するアルコキシシラン
が、ハロゲン基を有する１価の炭化水素基を有する場
合、ハロゲン基を１個以上有する炭素数１〜２２のアル
キル基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２
２のアルキルアリール基もしくはアリールアルキル基を
有するものが好ましく、γ−クロロプロピルトリメトキ
シシランが好ましく例示され、連結基は、２価の炭化水
素基となる。

【００４０】結合性官能基を有するアルコキシシラン
が、イソシアネート基を有する１価の炭化水素基を有す
る場合、イソシアネート基を有する炭素数１〜２２のア
ルキル基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜
２２のアルキルアリール基もしくはアリールアルキル基
を有するものが好ましく、γ−イソシアナトプロピルト
リエトキシシランが好ましく例示され、連結基は、アミ
ド基を有する２価の炭化水素基となる。

【００４１】工程１で得られたシラン化合物と、結合性
官能基を有するアルコキシシランの反応は、反応溶媒と
しては、シラン化合物及び結合性官能基を有するアルコ
キシシランを溶解し、且つ両成分に対して不活性な有機
溶媒中で行うことが好ましい。そのような溶媒として
は、工程１で例示した溶媒が挙げられる。反応溶媒は単
独であっても又混合系であっても良い。

【００４２】前記の反応溶媒中に，所定量の結合性官能
基を有するアルコキシシランと工程１で得られたシラン
化合物を混合することにより、反応は直ちに開始する。
上記結合性官能基を有するアルコキシシランと、工程１
で得られたシラン化合物は、シラン化合物１当量に対
し、アルコキシシランを１〜１０当量比で混合すること
が好ましい。

【００４３】反応温度は、シラン化合物に対する結合性
官能基を有するアルコキシシランの反応性、反応溶媒の
沸点などを考慮して決定されるが、一般的には−２０℃
〜１００℃の温度範囲で行なうことが望ましい。

【００４４】［重合体］本発明の重合体は、アルコキシ
シラン存在下又は不存在下、本発明のジシラン化合物の
両末端のアルコキシシリル基を加水分解後、縮合するこ
とにより得られ、重合体は直鎖状、分岐状であっても、
または架橋していても良い。

【００４５】アルコキシシリル基を利用した高分子量化
反応及び／又は架橋反応は、例えば、ゾル−ゲル法によ
って行なうことができる。ゾル−ゲル法とは、例えば、
式（１５）に示すように、アルコキシシランの加水分解
とそれに続くシラノール基の縮合反応という素反応から
なっており、結果として、ケイ素−酸素結合を繰り返し
単位とする結合を形成する反応である。

【００４６】

【化９】

【００４７】ゾル−ゲル法によって、本発明のジシラン
化合物の両末端に結合しているアルコキシシリル基がケ
イ素−酸素結合を介して結合し、高分子量化反応及び／
又は架橋反応が進行する。

【００４８】本発明の両末端にアルコキシシリル基を有
するジシラン化合物を溶媒に溶解し、そこへ加水分解用
の水と触媒を加えて反応させることにより、直鎖状、分
岐状、又は、架橋した重合体が得られる。

【００４９】反応溶媒としては、両末端にアルコキシシ
リル基を有するジシラン化合物、加水分解用の水及び触
媒を溶解する有機溶媒が適当である。そのような溶媒と
しては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノー
ル等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等の環状エーテル類、その他、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等が挙げられる。溶媒は、本発明のジシラン化合物１０
０質量部に対して、１０〜１００００質量部用いること
が好ましい。

【００５０】また、触媒としては、例えば、塩酸、硫
酸、硝酸、酢酸、フッ酸等の酸が挙げられる。酸は、本
発明のジシラン化合物１００質量部に対して、０．１〜
１０質量部用いることが好ましい。

【００５１】さらに、反応系中に、アルコキシシリル基
と反応することができる、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシラン等のアルコキシシランを添加して
も良い。このようなアルコキシシランは、本発明のジシ
ラン化合物１００質量部に対して、０．１〜１０００質
量部用いることが好ましい。

【００５２】反応温度は、アルコキシシランの反応性、
反応溶媒の沸点などを考慮して決定されるが、一般的に
は−２０℃〜２００℃の温度範囲で行なうことが望まし
い。また、必要に応じて、水や溶媒を溜去しながら反応
しても良い。

【００５３】本発明の重合体の分子量は、１００００〜
５００万が好ましく、５万〜２００万がさらに好まし
い。尚、分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー）によって、ポリエチレンオキサイド換
算で求めることができる。

【００５４】［増粘剤］本発明の重合体は、水の増粘剤
として有用である。増粘剤の配合量は、水溶液中、０．
０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜３質量％が更
に好ましい。

【００５５】［化粧料］本発明の重合体は、増粘剤や感
触向上剤として化粧料に好ましく用いることができ、化
粧料としては、皮膚化粧料、毛髪化粧料等が挙げられ
る。本発明の化粧料中の本発明の重合体の配合量は特に
限定されないが、０．０１〜１０質量％が好ましく、
０．０５〜３質量％が更に好ましい。

【００５６】本発明の重合体を皮膚化粧料に使用する場
合は、皮膚化粧料成分として一般に使用されている界面
活性剤、油分、保湿剤、皮膜形成剤、油ゲル化剤、金属
酸化物、有機紫外線吸収剤、無機金属塩類、有機金属塩
類、アルコール類、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、
他の増粘剤、薬効成分、色素、香料等の成分と任意に組
み合わせて配合することにより、種々の形態、例えば、
油／水、水／油型乳化化粧料、クリーム、化粧乳液、化
粧水、油性化粧水、口紅、ファンデーション、皮膚洗浄
剤等とすることができる。

【００５７】本発明の重合体を毛髪化粧料に使用する場
合は、毛髪化粧料成分として一般に使用されている界面
活性剤、他の増粘剤、油ゲル化剤、金属酸化物、有機紫
外線吸収剤、無機金属塩類、パール化剤、酸化防止剤、
防腐剤、薬効成分、色素、香料等の成分と任意に組み合
わせて配合することができる。また、毛髪の感触を向上
させるために、カチオン化セルロース等のカチオン化ポ
リマーや、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコ
ーン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン誘導
体を配合することもできる。毛髪化粧料の剤型は特に限
定されず、用途に応じて、エマルジョン、サスペンジョ
ン、ゲル、透明溶液、エアゾール等の各種剤型の毛髪化
粧料一般、すなわちプレシャンプー剤、シャンプー、ヘ
アリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナ
ー、コンディショニングブロー剤等とすることができ
る。

【００５８】本発明の化粧料は、優れた使用感及び粘度
安定性を示すものであるが、界面活性剤、無機金属塩
類、有機金属塩類等と併用した場合、特に良好な使用感
及び粘度安定性を得ることができる。

【００５９】

【実施例】例中の「部」、「％」は特記しない限り、
「質量部」、「質量％」である。

【００６０】実施例１（両末端にアルコキシシリル基を
有するジシラン化合物の合成） 塩化メチレン１００部、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン０．５部を仕込み、窒素ガス置換後、Ｎ−メチ
ルグリシン−Ｎ−カルボン酸無水物１２５部の塩化メチ
レン（１０００部）溶液を室温下、約２時間かけて滴下
した。炭酸ガスが発生し、Ｎ−メチルグリシン−Ｎ−カ
ルボン酸無水物の開環重合が進行した（ＮＣＡ／ＡＭＩ
＝５００）。一晩室温で攪拌した後、γ−イソシアナト
プロピルトリエトキシシラン２．８部を添加した。室温
で５時間攪拌した後、反応混合物をシクロヘキサン５０
００部に投入し、生じた沈殿を減圧乾燥することによ
り、下記式で表される両末端にアルコキシシリル基を有
するポリ−Ｎ−メチルグリシン（分子量３６０００）が
得られた。

【００６１】

【化１０】

【００６２】¹Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆
中）の測定結果を以下に示す。 1.12ppm(t,9H,トリエトキシシリル基の(CH₃CH₂O)₃Si)、 2.6〜3.1ppm(m,1499H,ポリＮ−メチルグリシン鎖のN-CH
₃)、 3.43ppm(s,9H,トリメトキシシリル基の(CH₃O)₃Si)、 3.71ppm(q,6H,トリエトキシシリル基の(CH₃CH₂O)₃Si)、 3.75〜4.5ppm(m,998H,ポリＮ−メチルグリシン鎖のN-CH
₂-C=O)。

【００６３】実施例２（重合体１の合成） 実施例１で得られた両末端にアルコキシシリル基を有す
るポリ−Ｎ−メチルグリシン１０部をメタノール５０部
に溶解し、０．０１Ｎ塩酸５０部を添加した。１００℃
に加熱し、５時間かけて常圧下で濃縮した。そこにイオ
ン交換水１００部を添加して溶解させた後、窒素気流
下、１００℃で一晩減圧乾燥し、高分子量化したポリ−
Ｎ−メチルグリシン（分子量１，５００，０００、以下
重合体１という）が得られた。

【００６４】¹Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆
中）の測定結果を以下に示す。 2.65〜3.05ppm(m,ポリＮ−メチルグリシン鎖のN-CH₃)、 3.7〜4.55ppm(m,ポリＮ−メチルグリシン鎖のN-CH₂-C=
O)。

【００６５】実施例３（重合体２の合成） 実施例１で得られた両末端にアルコキシシリル基を有す
るポリ−Ｎ−メチルグリシン１０部及びテトラメトキシ
シラン０．１部をメタノール５０部に溶解し、０．０１
Ｎ塩酸５０部を添加した。１００℃に加熱し、５時間か
けて常圧で濃縮した。そこにイオン交換水１００部を添
加して膨潤させた後、窒素気流下、１００℃で一晩減圧
乾燥し、架橋したポリ−Ｎ−メチルグリシン（以下重合
体２という）が得られた。

【００６６】試験例１（増粘性試験） 実施例２で得られた重合体１ １．０ｇを２００ｍｌの
イオン交換水に溶解し、室温で一晩放置後の水溶液の粘
度を測定した。また、重合体１ １．０ｇを２００ｍｌ
の１．０％塩化カルシウム水溶液、２００ｍｌの１０％
ドデシル硫酸ナトリウム水溶液、及び２００ｍｌのフタ
ル酸塩ｐＨ標準液（ｐＨ＝４．０１；和光純薬工業
（株）製）に攪拌溶解し、室温で一晩放置後のそれぞれ
の水溶液の粘度を測定した。なお、粘度は、Ｂ型粘度計
（１２ｒｐｍ、２５℃）を用いて測定した。結果を表１
に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】試験例２（乳化安定性試験） 実施例２及び３で得られた重合体１及び２を用い、下記
の組成の乳化液を調製し、乳化直後及び５０℃で１週間
保存した場合の乳化安定性を目視により判定したとこ
ろ、何れも均一に乳化していた。

【００６９】 ＜乳化液組成＞ ワセリン ５０．０％ ラノリン ８．０％ ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル ０．５％ 重合体１又は２ ０．２％ 精製水 バランス 処方例１（化粧水） 以下の処方で化粧水を調製した。この化粧水は５０℃で
１ヶ月間安定で、肌に塗布後の感触は、しっとりかつす
べすべし、使用感も良好なものであった。

【００７０】 エタノール ５．０％ グリセリン ３．０％ ポリエチレングリコール１５００ ４．０％ ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０ＥＯ） ０．３％ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（３０ＥＯ） ０．２％ 重合体１ ０．１５％ ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛 ０．２％ 精製水 バランス 処方例２（乳液） 以下の処方で乳液を調製した。この乳液は安定性に優
れ、肌に塗布後の感触は、しっとりかつすべすべする
が、べたつかず、使用感は良好なものであった。

【００７１】 スクアラン ５．０％ オリーブ油 ８．０％ ホホバ油 １．０％ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０ＥＯ） １．０％ モノステアリン酸ソルビタン １．０％ 重合体２ ０．５％ ブチルパラペン ０．１％ メチルパラペン ０．１％ エタノール ５．０％ グリセリン ３．０％ 香料 ０．０５％ 精製水 バランス

【００７２】

【発明の効果】本発明のジシラン化合物を、加水分解及
び脱水縮合して得られる重合体は、水溶液中、増粘性を
示し、界面活性剤、無機金属塩、有機金属塩類或いはｐ
Ｈなどによる粘度変化が少ない。本発明の重合体を、化
粧料やトイレタリー製品に配合した場合、良好な使用感
を有し、増粘、乳化安定性に優れた効果を示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｒ Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｎ Ｃ０８Ｇ 77/455 Ｃ０８Ｇ 77/455 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３Ｇ Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AA122 AC022 AC102 AC122 AC182 AC242 AC432 AC442 AC482 AC792 AC911 AD042 AD161 AD162 AD411 AD412 CC01 CC04 CC05 DD27 DD31 EE01 EE06 EE07 4H049 VN01 VP02 VQ35 VQ37 VR21 VR43 VS37 VS69 VU20 4J001 DA01 EA33 GE07 JA20 4J035 CA18M CA18N CA181 GA06 GB02 GB08 LB14

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表される構造を有するモ
   ノ又はポリアミノ酸の両末端に、ヘテロ原子を含んでも
   よい２価の炭化水素基を介して、アルコキシシリル基が
   結合してなるジシラン化合物。 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって、水素原
   子、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素
   数１〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基あるいは
   アルケニル基、炭素数３〜２２のシクロアルキル基、炭
   素数７〜２２のアラルキル基又は炭素数６〜２２のアリ
   ール基を示す。またＲ¹又はＲ²とＲ³とは一緒になって
   環を形成していてもよい。ｎは１〜１００００の数を示
   し、ｎ個のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は同一であっても、異なって
   いても良い。］
2. 【請求項２】 請求項１記載のジシラン化合物を、アル
   コキシシラン存在下又は不存在下、加水分解後、縮合し
   て得られる重合体。
3. 【請求項３】 請求項２記載の重合体からなる増粘剤。
4. 【請求項４】 請求項２記載の重合体を含有する化粧
   料。
5. 【請求項５】 請求項３記載の増粘剤を含有する化粧
   料。