JP3174626B2 - オルガノシロキサン基を有するリン酸エステル及びその製造方法 - Google Patents
オルガノシロキサン基を有するリン酸エステル及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オルガノシロキサン基
を有するリン酸エステル及びその製造方法に関し、さら
に詳しくは香化粧品素材として有用なオルガノシロキサ
ン基を有するリン酸エステル及びその製造方法に関す
る。
を有するリン酸エステル及びその製造方法に関し、さら
に詳しくは香化粧品素材として有用なオルガノシロキサ
ン基を有するリン酸エステル及びその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンは、主鎖の結合エネルギーが高く耐熱性、耐酸性、
耐候性等に優れることや表面張力が低く離形性、潤滑
性、撥水性等を有することが知られている。さらに分子
間力が小さいため主鎖が柔軟でありガス透過性が高く、
また生理的に不活性な原子から構成されているため低毒
性、低刺激性といった特徴を有する。このようなことか
ら、シリコーンは電気、電子、自動車、機械、医療、化
粧品、食品、繊維、紙、パルプ、建材などの広い分野で
使用されている。
ーンは、主鎖の結合エネルギーが高く耐熱性、耐酸性、
耐候性等に優れることや表面張力が低く離形性、潤滑
性、撥水性等を有することが知られている。さらに分子
間力が小さいため主鎖が柔軟でありガス透過性が高く、
また生理的に不活性な原子から構成されているため低毒
性、低刺激性といった特徴を有する。このようなことか
ら、シリコーンは電気、電子、自動車、機械、医療、化
粧品、食品、繊維、紙、パルプ、建材などの広い分野で
使用されている。
【０００３】特に、香粧品、化粧品の分野においては、
ベタツキ感がなく安全性も高いジメチルポリシロキサン
や環状シリコーンが頭髪の仕上げ剤や化粧品の油分とし
て積極的に利用されている。また、最近では、シリコー
ンを香化粧品の分野に応用する研究が非常に活発であ
り、シリコーンの用途も多岐にわたっている。そのた
め、従来のシリコーンが有する特性に加えて、他の有機
物との相溶性向上、耐薬品性の向上、水溶性の向上、潤
滑性の向上、シリコーンに化学反応基を持たせるなどと
いった新たな要求特性が生まれている。
ベタツキ感がなく安全性も高いジメチルポリシロキサン
や環状シリコーンが頭髪の仕上げ剤や化粧品の油分とし
て積極的に利用されている。また、最近では、シリコー
ンを香化粧品の分野に応用する研究が非常に活発であ
り、シリコーンの用途も多岐にわたっている。そのた
め、従来のシリコーンが有する特性に加えて、他の有機
物との相溶性向上、耐薬品性の向上、水溶性の向上、潤
滑性の向上、シリコーンに化学反応基を持たせるなどと
いった新たな要求特性が生まれている。
【０００４】従って、上記の要求特性を満足させるべ
く、シリコーンに多種多様な官能基を導入した変性シリ
コーンが開発されている。変性シリコーンとしては、ア
ミノ変性、エポキシ変性、カルボン酸変性、メルカプト
変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、フルオロア
ルキル変性、アルキル変性、エステル変性、アルコキシ
変性などの変性シリコーンが開発されている。このよう
な変性シリコーンは、それぞれの特徴を活かすべく香化
粧品素材として利用されているが、未だ満足のいくもの
は得られていない。
く、シリコーンに多種多様な官能基を導入した変性シリ
コーンが開発されている。変性シリコーンとしては、ア
ミノ変性、エポキシ変性、カルボン酸変性、メルカプト
変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、フルオロア
ルキル変性、アルキル変性、エステル変性、アルコキシ
変性などの変性シリコーンが開発されている。このよう
な変性シリコーンは、それぞれの特徴を活かすべく香化
粧品素材として利用されているが、未だ満足のいくもの
は得られていない。
【０００５】例えば、シリコーンに親水基を持たせて水
溶性を向上させたポリエーテル変性シリコーンは、ポリ
エーテル結合の量によりシリコーンの親水基をコントロ
ールすることができ、化粧品原料に用いられるジメチル
ポリシロキサンや環状シリコーンを乳化できるといった
特徴や、非イオン型であるが故にイオン成分との相溶性
が良いといった特徴がある。しかしながら、ポリエーテ
ル結合を有する非イオン活性剤の特徴である曇点現象が
あるため、乳化系の温度安定性が悪く、実際の配合系に
は不向きであるといった欠点があった。
溶性を向上させたポリエーテル変性シリコーンは、ポリ
エーテル結合の量によりシリコーンの親水基をコントロ
ールすることができ、化粧品原料に用いられるジメチル
ポリシロキサンや環状シリコーンを乳化できるといった
特徴や、非イオン型であるが故にイオン成分との相溶性
が良いといった特徴がある。しかしながら、ポリエーテ
ル結合を有する非イオン活性剤の特徴である曇点現象が
あるため、乳化系の温度安定性が悪く、実際の配合系に
は不向きであるといった欠点があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究した結果、オ
ルガノシロキサンにリン酸基を導入してベタイン構造と
し、更にリン酸基を介してアルキル、アルケニル等の基
を導入することにより、乳化性能が高く、乳化系の温度
安定性及び他のイオン成分との相溶性の良好なリン酸エ
ステルが得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究した結果、オ
ルガノシロキサンにリン酸基を導入してベタイン構造と
し、更にリン酸基を介してアルキル、アルケニル等の基
を導入することにより、乳化性能が高く、乳化系の温度
安定性及び他のイオン成分との相溶性の良好なリン酸エ
ステルが得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００７】すなわち、本発明は下記一般式（１）で表
わされるリン酸エステルを提供するものである。
わされるリン酸エステルを提供するものである。
【０００８】
【化１０】
【０００９】
【化１１】
【００１０】さらに、本発明は下記一般式（２）
【００１１】
【化１２】
【００１２】で表わされるリン酸エステルと、下記一般
式（３）
式（３）
【００１３】
【化１３】
【００１４】で表わされるアミノ変性オルガノシロキサ
ンとを反応させる上記一般式（１）で表わされるリン酸
エステルの製造方法を提供するものである。
ンとを反応させる上記一般式（１）で表わされるリン酸
エステルの製造方法を提供するものである。
【００１５】上記一般式（１）中、Ａで示される基Ｒ1
−［（ＯＣＨ2）l−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2］m−（ＯＲ2）n
−（ここで、ｌ、ｍ、ｎ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味
を示す）としては、例えば次に示す基が挙げられる。
−［（ＯＣＨ2）l−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2］m−（ＯＲ2）n
−（ここで、ｌ、ｍ、ｎ、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味
を示す）としては、例えば次に示す基が挙げられる。
【００１６】すなわちＲ1が１以上のＦ原子が置換して
いてもよい炭素数１〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基、ｍ＝０及びｎ＝０の場合の例
としては直鎖又は分岐鎖のオクチル基、デシル基、ドデ
シル基、オクタデシル基、テトラコシル基、２−エチル
ヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデ
シル基、２−テトラデシルオクタデシル基、モノメチル
分岐イソステアリル基、オクテニル基、デセニル基、ド
デセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、テ
トラコセニル基、トリアコンテニル基、トリデカフルオ
ロオクチル基、ヘプタデカフルオロデシル基、ヘンエイ
コサフルオロドデシル基、ペンタコサフルオロテトラデ
シル基、ノナコサフルオロヘキサデシル基、トリアコン
タフルオロオクタデシル基、２−ペンタフルオロエチル
ペンタフルオロヘキシル基、２−トリデカフルオロヘキ
シルトリデカフルオロデシル基、２−ヘプタデカフルオ
ロオクチルヘプタデカフルオロドデシル基、２−ヘンエ
イコサフルオロデシルヘンエイコサフルオロテトラデシ
ル基等が挙げられ；
いてもよい炭素数１〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基、ｍ＝０及びｎ＝０の場合の例
としては直鎖又は分岐鎖のオクチル基、デシル基、ドデ
シル基、オクタデシル基、テトラコシル基、２−エチル
ヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデ
シル基、２−テトラデシルオクタデシル基、モノメチル
分岐イソステアリル基、オクテニル基、デセニル基、ド
デセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、テ
トラコセニル基、トリアコンテニル基、トリデカフルオ
ロオクチル基、ヘプタデカフルオロデシル基、ヘンエイ
コサフルオロドデシル基、ペンタコサフルオロテトラデ
シル基、ノナコサフルオロヘキサデシル基、トリアコン
タフルオロオクタデシル基、２−ペンタフルオロエチル
ペンタフルオロヘキシル基、２−トリデカフルオロヘキ
シルトリデカフルオロデシル基、２−ヘプタデカフルオ
ロオクチルヘプタデカフルオロドデシル基、２−ヘンエ
イコサフルオロデシルヘンエイコサフルオロテトラデシ
ル基等が挙げられ；
【００１７】Ｒ1が炭素数１〜１５の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基で置換されたフェニル基、ｍ＝０及びｎ＝０
の場合の例としてはオクチルフェニル基、ノニルフェニ
ル基等が挙げられ；
アルキル基で置換されたフェニル基、ｍ＝０及びｎ＝０
の場合の例としてはオクチルフェニル基、ノニルフェニ
ル基等が挙げられ；
【００１８】Ｒ1が１以上のＦ原子が置換していてもよ
い炭素数１〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基、ｍ＝０及び０＜ｎ≦３０の場合の例と
してはポリオキシエチレン（３モル）ドデシルエーテル
基、ポリオキシプロピレン（３モル）デシルエーテル
基、ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシプロピレ
ン（３モル）ドデシルエーテル基、ポリオキシエチレン
（４モル）オクタデセニルエーテル基、ポリオキシエチ
レン（３モル）トリデカフルオロオクチルエーテル基、
ポリオキシエチレン（５モル）ヘプタデカフルオロデシ
ルエーテル基、ポリオキシエチレン（３モル）ヘンエイ
コサフルオロドデシルエーテル基、ポリオキシエチレン
（５モル）２−トリデカフルオロヘキシルトリデカフル
オロデシルエーテル基等のポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル基又はポリオキシアルキレンアルケニルエー
テル基が挙げられ；
い炭素数１〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基、ｍ＝０及び０＜ｎ≦３０の場合の例と
してはポリオキシエチレン（３モル）ドデシルエーテル
基、ポリオキシプロピレン（３モル）デシルエーテル
基、ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシプロピレ
ン（３モル）ドデシルエーテル基、ポリオキシエチレン
（４モル）オクタデセニルエーテル基、ポリオキシエチ
レン（３モル）トリデカフルオロオクチルエーテル基、
ポリオキシエチレン（５モル）ヘプタデカフルオロデシ
ルエーテル基、ポリオキシエチレン（３モル）ヘンエイ
コサフルオロドデシルエーテル基、ポリオキシエチレン
（５モル）２−トリデカフルオロヘキシルトリデカフル
オロデシルエーテル基等のポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル基又はポリオキシアルキレンアルケニルエー
テル基が挙げられ；
【００１９】Ｒ1 が１以上のＦ原子が置換していてもよ
い炭素数１〜３６の直鎖アルキル基、ｌ＝０、ｍ＝１及
びｎ＝０の場合の例としては２−ヒドロキシドデシル
基、２−ヒドロキシヘキサデシル基、２−ヒドロキシト
リデカフルオロノニル基、２−ヒドロキシペンタデカフ
ルオロデシル基、２−ヒドロキシヘプタデカフルオロウ
ンデシル基等の２−ヒドロキシアルキル基等が挙げら
れ；
い炭素数１〜３６の直鎖アルキル基、ｌ＝０、ｍ＝１及
びｎ＝０の場合の例としては２−ヒドロキシドデシル
基、２−ヒドロキシヘキサデシル基、２−ヒドロキシト
リデカフルオロノニル基、２−ヒドロキシペンタデカフ
ルオロデシル基、２−ヒドロキシヘプタデカフルオロウ
ンデシル基等の２−ヒドロキシアルキル基等が挙げら
れ；
【００２０】Ｒ1 が１以上のＦ原子が置換していてもよ
いアルキル基又はアルケニル基、ｌ＝１、ｍ＝１及びｎ
＝０の場合の例としては２−ヒドロキシ−３−ドデシル
オキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−モノメチル分
岐イソステアリルオキシプロピル基、２−ヒドロキシ−
３−オクタデセニルオキシプロピル基、２−ヒドロキシ
−３−ヘプタデカフルオロデシルオキシプロピル基、２
−ヒドロキシ−３−（２−ヘプタフルオロエチルペンタ
フルオロヘキシルオキシ）プロピル基等の２−ヒドロキ
シ−３−アルキルオキシル基又は２−ヒドロキシ−３−
アルケニルオキシプロピル基等が挙げられる。
いアルキル基又はアルケニル基、ｌ＝１、ｍ＝１及びｎ
＝０の場合の例としては２−ヒドロキシ−３−ドデシル
オキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−モノメチル分
岐イソステアリルオキシプロピル基、２−ヒドロキシ−
３−オクタデセニルオキシプロピル基、２−ヒドロキシ
−３−ヘプタデカフルオロデシルオキシプロピル基、２
−ヒドロキシ−３−（２−ヘプタフルオロエチルペンタ
フルオロヘキシルオキシ）プロピル基等の２−ヒドロキ
シ−３−アルキルオキシル基又は２−ヒドロキシ−３−
アルケニルオキシプロピル基等が挙げられる。
【００２１】本発明のリン酸エステル（１）は、下記一
般式（１−１）、（１−２）、（１−３）又は（１−
４）で表わされるものが好ましい。
般式（１−１）、（１−２）、（１−３）又は（１−
４）で表わされるものが好ましい。
【００２２】
【化１４】
【００２３】
【化１５】
【００２４】
【化１６】
【００２５】
【化１７】
【００２６】本発明のリン酸エステル（１）中のリン酸
エステル残基は、オルガノシロキサン構造のいずれの位
置に結合していてもよいが、上記一般式（１−１）〜
（１−４）において示されるように、側鎖、両末端又は
側端に結合しているものが好ましい。
エステル残基は、オルガノシロキサン構造のいずれの位
置に結合していてもよいが、上記一般式（１−１）〜
（１−４）において示されるように、側鎖、両末端又は
側端に結合しているものが好ましい。
【００２７】本発明のリン酸エステル（１）は、例えば
下記反応に従い製造される。
下記反応に従い製造される。
【００２８】
【化１８】
【００２９】本反応において、原料として使用されるリ
ン酸エステル（２）は、例えば特開昭６２−１２３１９
１号公報、特公昭５９−４４７８号公報記載の方法によ
り製造される。特公昭５９−４４７８号公報記載の方法
により、一般式（２）中、Ａが水素原子である化合物が
得られるが、該化合物はこの方法によっては反応物中に
エピハロヒドリンの開環物やエピハロヒドリン由来の副
生成物や未反応のリン酸塩が含まれたものとなる。本発
明のリン酸エステルの製造方法において、エピハロヒド
リンの開環物やエピハロヒドリン由来の副生成物が混入
したリン酸エステル（２）をアミノ変性オルガノシロキ
サン（３）と反応させた場合、エピハロヒドリンの開環
物やエピハロヒドリン由来の副生成物がアミノ変性オル
ガノシロキサン（３）と反応して副生成物を生成してし
まい、反応終了物からの除去が極めて困難になる。従っ
てエピハロヒドリンの開環物やエピハロヒドリン由来の
副生成物である不純物をリン酸エステル（２）とアミノ
変性オルガノシロキサン（３）とを反応させる前に除去
しておかねばならない。
ン酸エステル（２）は、例えば特開昭６２−１２３１９
１号公報、特公昭５９−４４７８号公報記載の方法によ
り製造される。特公昭５９−４４７８号公報記載の方法
により、一般式（２）中、Ａが水素原子である化合物が
得られるが、該化合物はこの方法によっては反応物中に
エピハロヒドリンの開環物やエピハロヒドリン由来の副
生成物や未反応のリン酸塩が含まれたものとなる。本発
明のリン酸エステルの製造方法において、エピハロヒド
リンの開環物やエピハロヒドリン由来の副生成物が混入
したリン酸エステル（２）をアミノ変性オルガノシロキ
サン（３）と反応させた場合、エピハロヒドリンの開環
物やエピハロヒドリン由来の副生成物がアミノ変性オル
ガノシロキサン（３）と反応して副生成物を生成してし
まい、反応終了物からの除去が極めて困難になる。従っ
てエピハロヒドリンの開環物やエピハロヒドリン由来の
副生成物である不純物をリン酸エステル（２）とアミノ
変性オルガノシロキサン（３）とを反応させる前に除去
しておかねばならない。
【００３０】一方、未反応のリン酸塩はアミノ変性オル
ガノシロキサン（３）とは反応しないばかりか、水溶性
であることから反応終了物から水洗等の操作により容易
に除去できるため、必ずしもアミノ変性オルガノシロキ
サン（３）と反応させる前に除去する必要はない。
ガノシロキサン（３）とは反応しないばかりか、水溶性
であることから反応終了物から水洗等の操作により容易
に除去できるため、必ずしもアミノ変性オルガノシロキ
サン（３）と反応させる前に除去する必要はない。
【００３１】エピハロヒドリンの開環物やエピハロヒド
リン由来の副生成物の除去は、リン酸モノアルカリ金属
塩等の適当なリン酸塩とエピハロヒドリンをアルカリの
存在下で反応させた後、反応終了物をエタノール、プロ
パノール、２−プロパノール、アセトン等の溶剤中に投
与すると目的の式（２）で表わされるリン酸エステル
（式中Ａが水素原子である場合）と未反応のリン酸塩が
沈澱するので、これらを濾別し、さらに前述の溶剤で洗
浄することにより可能である。
リン由来の副生成物の除去は、リン酸モノアルカリ金属
塩等の適当なリン酸塩とエピハロヒドリンをアルカリの
存在下で反応させた後、反応終了物をエタノール、プロ
パノール、２−プロパノール、アセトン等の溶剤中に投
与すると目的の式（２）で表わされるリン酸エステル
（式中Ａが水素原子である場合）と未反応のリン酸塩が
沈澱するので、これらを濾別し、さらに前述の溶剤で洗
浄することにより可能である。
【００３２】もう一方の原料であるアミノ変性オルガノ
シロキサン（３）は、例えば下記のエポキシ変性オルガ
ノシロキサン（４）又は（５）とアミン化合物（６）と
の反応（米国特許３，３８９，１６０号公報）により製
造される。
シロキサン（３）は、例えば下記のエポキシ変性オルガ
ノシロキサン（４）又は（５）とアミン化合物（６）と
の反応（米国特許３，３８９，１６０号公報）により製
造される。
【００３３】
【化１９】
【００３４】（式中、Ｂ、Ｄ、Ｒ3及びｐは前記と同じ
意味を示す。）上記エポキシ変性オルガノシロキサン
（４）又は（５）としては、
意味を示す。）上記エポキシ変性オルガノシロキサン
（４）又は（５）としては、
【００３５】
【化２０】
【００３６】等を含む、側鎖型、両末端型、片末端型、
Ｔ構造型などと称されるポリシロキサン類を挙げること
ができるが、これらに限定されるものではなく、同一分
子内にエポキシ変性基以外のポリエーテル変性基、アル
コール変性基、アルキル変性基等を含むものも挙げられ
る。
Ｔ構造型などと称されるポリシロキサン類を挙げること
ができるが、これらに限定されるものではなく、同一分
子内にエポキシ変性基以外のポリエーテル変性基、アル
コール変性基、アルキル変性基等を含むものも挙げられ
る。
【００３７】このようなエポキシ変性オルガノシロキサ
ンは市販品をそのまま使用することができる。
ンは市販品をそのまま使用することができる。
【００３８】市販品としては、例えばＢ２４０５、ＰＸ
１０３、ＰＳ４０４、ＰＳ９２０、ＰＳ９２２（以上チ
ッソ（株）製）；ＫＦ１００Ｔ、ＫＦ１０１、ＫＦ１０
２、ＫＦ１０３、Ｘ−２２−１７３Ｂ、ＫＦ１０５、Ｘ
−２２−１６３Ａ、Ｘ−２２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１
６３Ｃ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６９Ｂ、
Ｘ−２２−１７３Ｂ（以上信越化学（株）製）；ＴＳＬ
９９０６、ＴＳＬ９９０５、ＴＳＬ９９４６、ＴＳＬ９
９８６、ＴＳＦ４７３０、ＸＦ４２−８０２、ＸＦ４２
−８０３、ＸＦ−３９６５、ＸＦ４２−Ａ２４５４、Ｘ
Ｆ４２−Ａ２４７９、ＸＦ４２−Ａ２２６２、ＸＦ４２
−Ａ２２６３（以上東芝シリコーン（株）製）などが挙
げられる。
１０３、ＰＳ４０４、ＰＳ９２０、ＰＳ９２２（以上チ
ッソ（株）製）；ＫＦ１００Ｔ、ＫＦ１０１、ＫＦ１０
２、ＫＦ１０３、Ｘ−２２−１７３Ｂ、ＫＦ１０５、Ｘ
−２２−１６３Ａ、Ｘ−２２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１
６３Ｃ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６９Ｂ、
Ｘ−２２−１７３Ｂ（以上信越化学（株）製）；ＴＳＬ
９９０６、ＴＳＬ９９０５、ＴＳＬ９９４６、ＴＳＬ９
９８６、ＴＳＦ４７３０、ＸＦ４２−８０２、ＸＦ４２
−８０３、ＸＦ−３９６５、ＸＦ４２−Ａ２４５４、Ｘ
Ｆ４２−Ａ２４７９、ＸＦ４２−Ａ２２６２、ＸＦ４２
−Ａ２２６３（以上東芝シリコーン（株）製）などが挙
げられる。
【００３９】かくして得られるアミノ変性オルガノシロ
キサン（３）の具体例としては、下記式（７）〜（１
２）で表わされるものが挙げられる。
キサン（３）の具体例としては、下記式（７）〜（１
２）で表わされるものが挙げられる。
【００４０】
【化２１】
【００４１】
【化２２】
【００４２】（式中、Ｒ17はメチル基、メトキシ基又は
エトキシ基を示し、ａ〜ｌはそれぞれ重合度を示す。）
エトキシ基を示し、ａ〜ｌはそれぞれ重合度を示す。）
【００４３】上記反応に使用されるリン酸エステル
（２）とアミノ変性オルガノシロキサン（３）との量比
は、特に限定されるものではないが、アミノ変性オルガ
ノシロキサン（３）のアミノ基当量に対してリン酸エス
テル（２）のハロゲン含量が等モル以上であることが望
ましく、好ましくは２〜１０倍当量である。
（２）とアミノ変性オルガノシロキサン（３）との量比
は、特に限定されるものではないが、アミノ変性オルガ
ノシロキサン（３）のアミノ基当量に対してリン酸エス
テル（２）のハロゲン含量が等モル以上であることが望
ましく、好ましくは２〜１０倍当量である。
【００４４】上記反応を実施するには、まずアミノ変性
オルガノシロキサン（３）を該化合物に対して等重量〜
１０倍重量、より好ましくは２倍重量〜５倍重量のエタ
ノール、プロパノール、２−プロパノール、トルエン、
アセトン等の該化合物を溶かし得る溶媒に溶解させる。
溶媒の種類はアミノ変性オルガノシロキサン（３）を溶
かし得る溶媒であれば限定されないが、後述するリン酸
エステル（２）を溶かし得る溶媒と混和し得るものが好
ましい。
オルガノシロキサン（３）を該化合物に対して等重量〜
１０倍重量、より好ましくは２倍重量〜５倍重量のエタ
ノール、プロパノール、２−プロパノール、トルエン、
アセトン等の該化合物を溶かし得る溶媒に溶解させる。
溶媒の種類はアミノ変性オルガノシロキサン（３）を溶
かし得る溶媒であれば限定されないが、後述するリン酸
エステル（２）を溶かし得る溶媒と混和し得るものが好
ましい。
【００４５】一方、リン酸エステル（２）の溶媒として
はリン酸エステル（２）を溶かし得る溶媒、例えば水、
メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノ
ール、アセトン等が挙げられる。リン酸エステル（２）
は、該化合物に対して等重量〜１０倍重量、好ましくは
２倍重量〜５倍重量の溶媒に溶解させる。
はリン酸エステル（２）を溶かし得る溶媒、例えば水、
メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノ
ール、アセトン等が挙げられる。リン酸エステル（２）
は、該化合物に対して等重量〜１０倍重量、好ましくは
２倍重量〜５倍重量の溶媒に溶解させる。
【００４６】反応はアミノ変性オルガノシロキサン
（３）の溶液にリン酸エステル（２）の溶液を滴下する
ことにより開始されるが、リン酸エステル（２）の溶液
にアミノ変性オルガノシロキサン（３）の溶液を滴下し
てもよい。また、（２）を等モルの水酸化ナトリウム等
のアルカリ水溶液を加えてエポキシ体（１３）とした
後、（３）又はその塩酸塩溶液に滴下、混合してもよ
い。
（３）の溶液にリン酸エステル（２）の溶液を滴下する
ことにより開始されるが、リン酸エステル（２）の溶液
にアミノ変性オルガノシロキサン（３）の溶液を滴下し
てもよい。また、（２）を等モルの水酸化ナトリウム等
のアルカリ水溶液を加えてエポキシ体（１３）とした
後、（３）又はその塩酸塩溶液に滴下、混合してもよ
い。
【００４７】
【化２３】
【００４８】滴下の温度は、３０℃〜１００℃、好まし
くは４０℃〜８０℃であり、滴下の方法は、一括滴下で
も分割滴下でもあるいは一定時間をかけてゆっくり滴下
してもよい。滴下終了後、前述の温度を保ち熟成する。
反応の終点は、反応混合物中のアミノ基含量を滴定等の
方法により測定し、反応率を求めることにより決定する
ことができる。所望の反応率を達成できた場合には反応
を終了すればよいが、反応率が低い場合には残存する未
反応のアミノ変性オルガノシロキサン（３）と目的とす
る本発明のリン酸エステル（１）とを分離することが極
めて困難であるため、アミノ基の反応率はできる限り高
いほうが好ましい。
くは４０℃〜８０℃であり、滴下の方法は、一括滴下で
も分割滴下でもあるいは一定時間をかけてゆっくり滴下
してもよい。滴下終了後、前述の温度を保ち熟成する。
反応の終点は、反応混合物中のアミノ基含量を滴定等の
方法により測定し、反応率を求めることにより決定する
ことができる。所望の反応率を達成できた場合には反応
を終了すればよいが、反応率が低い場合には残存する未
反応のアミノ変性オルガノシロキサン（３）と目的とす
る本発明のリン酸エステル（１）とを分離することが極
めて困難であるため、アミノ基の反応率はできる限り高
いほうが好ましい。
【００４９】反応終了後、生成物に水及び混和しにくい
溶剤を加えて撹拌又は振とうした後、静置、分層させ、
次いで水層を除去することにより余剰のリン酸エステル
（２）及び副生する無機塩を除去することが可能であ
る。
溶剤を加えて撹拌又は振とうした後、静置、分層させ、
次いで水層を除去することにより余剰のリン酸エステル
（２）及び副生する無機塩を除去することが可能であ
る。
【００５０】使用される水と混和しにくい溶剤として
は、ブタノール、トルエン、クロロホルム、ジクロルメ
タン、ヘキサン、エチルエーテル等が挙げられ、分層し
にくいときや乳化してしまうときにはエタノール、２−
プロパノール等の解乳化剤を加えてもよい。
は、ブタノール、トルエン、クロロホルム、ジクロルメ
タン、ヘキサン、エチルエーテル等が挙げられ、分層し
にくいときや乳化してしまうときにはエタノール、２−
プロパノール等の解乳化剤を加えてもよい。
【００５１】さらには反応終了物から溶剤を留去し、残
渣を水で洗浄して余剰のリン酸エステル（２）及び副生
する無機塩を除去し、又はブタノール、トルエン、クロ
ロホルム、ジクロルメタン、ヘキサン、エチルエーテル
等の溶剤で残渣を溶解させ不溶物として析出する余剰の
リン酸エステル（２）及び副生する無機塩を濾別しても
よい。また、アニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂との
混床樹脂に反応物を通じて余剰のリン酸エステル（２）
及び副生する無機塩を除去することもできる。また必要
に応じてこれらの精製方法を組み合わせてもよい。
渣を水で洗浄して余剰のリン酸エステル（２）及び副生
する無機塩を除去し、又はブタノール、トルエン、クロ
ロホルム、ジクロルメタン、ヘキサン、エチルエーテル
等の溶剤で残渣を溶解させ不溶物として析出する余剰の
リン酸エステル（２）及び副生する無機塩を濾別しても
よい。また、アニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂との
混床樹脂に反応物を通じて余剰のリン酸エステル（２）
及び副生する無機塩を除去することもできる。また必要
に応じてこれらの精製方法を組み合わせてもよい。
【００５２】
【発明の効果】本発明のオルガノシロキサン基を有する
リン酸エステルは、温度に関係なくシリコーン油を安定
して乳化でき、しかも他のイオン成分との相溶性が良好
であることから皮膚化粧料、皮膚洗浄剤、毛髪化粧料、
毛髪洗浄剤等の香化粧品素材として、極めて有用なもの
である。
リン酸エステルは、温度に関係なくシリコーン油を安定
して乳化でき、しかも他のイオン成分との相溶性が良好
であることから皮膚化粧料、皮膚洗浄剤、毛髪化粧料、
毛髪洗浄剤等の香化粧品素材として、極めて有用なもの
である。
【００５３】また、本発明の製造方法によれば、多様な
炭化水素残基、フルオロ残基等を容易に導入できるた
め、目的に応じたオルガノシロキサン基を有するリン酸
エステルの製造が可能である。
炭化水素残基、フルオロ残基等を容易に導入できるた
め、目的に応じたオルガノシロキサン基を有するリン酸
エステルの製造が可能である。
【００５４】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】参考例１ リン酸水素１ナトリウム２水和物５０６．４ｇ（３．２
５モル）を１３４５ｇのイオン交換水に溶解し、更に９
６％水酸化ナトリウム１６．７ｇを加えて８０℃に昇温
した。この水溶液にエピクロルヒドリン２４０．２ｇ
（２．６０モル）を５時間かけて滴下し、８時間熟成し
た。反応終了物を５，０００ｇのアセトンに投入し−５
℃に冷却後、析出した沈澱を濾別して更にアセトンで洗
浄、乾燥して３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルリン
酸ナトリウム塩とリン酸水素１ナトリウムとの混合物５
１２ｇを得た。このものの３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルリン酸ナトリウム塩の含量は、塩素の定量によ
り３３．５％であった。
５モル）を１３４５ｇのイオン交換水に溶解し、更に９
６％水酸化ナトリウム１６．７ｇを加えて８０℃に昇温
した。この水溶液にエピクロルヒドリン２４０．２ｇ
（２．６０モル）を５時間かけて滴下し、８時間熟成し
た。反応終了物を５，０００ｇのアセトンに投入し−５
℃に冷却後、析出した沈澱を濾別して更にアセトンで洗
浄、乾燥して３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルリン
酸ナトリウム塩とリン酸水素１ナトリウムとの混合物５
１２ｇを得た。このものの３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルリン酸ナトリウム塩の含量は、塩素の定量によ
り３３．５％であった。
【００５６】実施例１ ５０％ジメチルアミン水溶液（片山化学（株）製）２０
０ｇをエタノール２５０ｇに溶解し更に側鎖型エポキシ
変性オルガノシロキサン（東芝シリコーン（株）製 Ｙ
Ｆ３９６５エポキシ当量９３１）２０７ｇを室温にて１
時間かけて滴下する。その後、８０℃まで昇温し９時間
熟成を行い２層性の反応終了物を得た。次いでエバポレ
ーターでエタノール、水、過剰のジメチルアミンを除去
した褐色液体の第３級アミン含有オルガノシロキサンを
得た。アミン価は５７．７KOHmg／ｇ（理論値５７．
５）であった。
０ｇをエタノール２５０ｇに溶解し更に側鎖型エポキシ
変性オルガノシロキサン（東芝シリコーン（株）製 Ｙ
Ｆ３９６５エポキシ当量９３１）２０７ｇを室温にて１
時間かけて滴下する。その後、８０℃まで昇温し９時間
熟成を行い２層性の反応終了物を得た。次いでエバポレ
ーターでエタノール、水、過剰のジメチルアミンを除去
した褐色液体の第３級アミン含有オルガノシロキサンを
得た。アミン価は５７．７KOHmg／ｇ（理論値５７．
５）であった。
【００５７】前記第３級アミン含有オルガノシロキサン
３１．７ｇをイソプロピルアルコール９０ｇに溶解し８
０℃に昇温した。この溶液にドデシル−３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩４９．６ｇを
イオン交換水１２０ｇに溶解させたものを３時間かけて
滴下した。その後、８０℃で３０時間熟成した。このと
きのアミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了
後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５０
０ｇを加えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオ
ン交換水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオ
ン交換樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に
通じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステル２６ｇ
を得た。
３１．７ｇをイソプロピルアルコール９０ｇに溶解し８
０℃に昇温した。この溶液にドデシル−３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩４９．６ｇを
イオン交換水１２０ｇに溶解させたものを３時間かけて
滴下した。その後、８０℃で３０時間熟成した。このと
きのアミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了
後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５０
０ｇを加えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオ
ン交換水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオ
ン交換樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に
通じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステル２６ｇ
を得た。
【００５８】以下に得られた化合物の元素分析値（計算
値及び実測値）を示し、また図１に 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（内部標準ＴＭＳ、溶媒ＣＤＣｌ3）を示す。
値及び実測値）を示し、また図１に 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（内部標準ＴＭＳ、溶媒ＣＤＣｌ3）を示す。
【００５９】 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ４１．４ ８．８ １．１ ２．４ ２４．１ 実測値 ４０．７ ８．５ １．２ ２．２ ２３．５ 以下に化学式を示す。
【００６０】
【化２４】
【００６１】実施例２ ５０％ジメチルアミン水溶液（片山化学（株）製）１０
０ｇをエタノール１５０ｇに溶解し更に両末端型エポキ
シ変性オルガノシロキサン（東芝シリコーン（株）製
ＸＦ４２−Ａ２２６２エポキシ当量３３００）３３３ｇ
を室温にて１時間かけて滴下する。その後、８０℃まで
昇温し１２時間熟成を行い２層性の反応終了物を得た。
次いでエバポレーターでエタノール、水、過剰のジメチ
ルアミンを除去した褐色液体の第３級アミン含有オルガ
ノシロキサンを得た。アミン価は１６．７KOHmg／ｇ
（理論値１６．８）であった。
０ｇをエタノール１５０ｇに溶解し更に両末端型エポキ
シ変性オルガノシロキサン（東芝シリコーン（株）製
ＸＦ４２−Ａ２２６２エポキシ当量３３００）３３３ｇ
を室温にて１時間かけて滴下する。その後、８０℃まで
昇温し１２時間熟成を行い２層性の反応終了物を得た。
次いでエバポレーターでエタノール、水、過剰のジメチ
ルアミンを除去した褐色液体の第３級アミン含有オルガ
ノシロキサンを得た。アミン価は１６．７KOHmg／ｇ
（理論値１６．８）であった。
【００６２】前記第３級アミン含有オルガノシロキサン
４０ｇをイソプロピルアルコール１２０ｇに溶解し８０
℃に昇温した。この溶液にドデシル−３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩１８．１ｇをイ
オン交換水５０ｇに溶解させたものを２時間かけて滴下
した。その後、８０℃で３０時間熟成した。このときの
アミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了後、溶
媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５００ｇを
加えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオン交換
水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオン交換
樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に通じ、
溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステル３０ｇを得
た。
４０ｇをイソプロピルアルコール１２０ｇに溶解し８０
℃に昇温した。この溶液にドデシル−３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩１８．１ｇをイ
オン交換水５０ｇに溶解させたものを２時間かけて滴下
した。その後、８０℃で３０時間熟成した。このときの
アミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了後、溶
媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５００ｇを
加えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオン交換
水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオン交換
樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に通じ、
溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステル３０ｇを得
た。
【００６３】以下に得られた化合物の元素分析値（計算
値及び実測値）を示し、また図２に 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（内部標準ＴＭＳ、溶媒ＣＤＣｌ3）を示す。
値及び実測値）を示し、また図２に 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（内部標準ＴＭＳ、溶媒ＣＤＣｌ3）を示す。
【００６４】 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ３５．８ ８．３ ０．４ ０．８ ３３．０ 実測値 ３４．７ ８．０ ０．５ ０．７ ３３．２ 以下に化学式を示す。
【００６５】
【化２５】
【００６６】実施例３ ５０％ジメチルアミン水溶液（片山化学（株）製）２０
０ｇをエタノール２５０ｇに溶解し、更に両末端型エポ
キシ変性オルガノシロキサン（信越化学（株）製 Ｘ−
２２−１６３Ａエポキシ当量９５０）２１１ｇを室温に
て１時間かけて滴下する。その後、８０℃まで昇温し１
０時間熟成を行い２層性の反応終了物を得た。次いでエ
バポレーターでエタノール、水、過剰のジメチルアミン
を除去した褐色液体の第３級アミン含有オルガノシロキ
サンを得た。アミン価は５６．０KOHmg／ｇ（理論値５
６．４）であった。
０ｇをエタノール２５０ｇに溶解し、更に両末端型エポ
キシ変性オルガノシロキサン（信越化学（株）製 Ｘ−
２２−１６３Ａエポキシ当量９５０）２１１ｇを室温に
て１時間かけて滴下する。その後、８０℃まで昇温し１
０時間熟成を行い２層性の反応終了物を得た。次いでエ
バポレーターでエタノール、水、過剰のジメチルアミン
を除去した褐色液体の第３級アミン含有オルガノシロキ
サンを得た。アミン価は５６．０KOHmg／ｇ（理論値５
６．４）であった。
【００６７】前記第３級アミン含有オルガノシロキサン
４０ｇをイソプロピルアルコール１２０ｇに溶解し８０
℃に昇温した。この溶液にドデシル−３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩６０．７ｇをイ
オン交換水１４０ｇに溶解させたものを５時間かけて滴
下した。その後、８０℃で２０時間熟成した。このとき
のアミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了後、
溶媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５００ｇ
を加えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオン交
換水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオン交
換樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に通
じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステル２８ｇを
得た。
４０ｇをイソプロピルアルコール１２０ｇに溶解し８０
℃に昇温した。この溶液にドデシル−３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩６０．７ｇをイ
オン交換水１４０ｇに溶解させたものを５時間かけて滴
下した。その後、８０℃で２０時間熟成した。このとき
のアミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了後、
溶媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５００ｇ
を加えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオン交
換水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオン交
換樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に通
じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステル２８ｇを
得た。
【００６８】得られた化合物の元素分析値（計算値及び
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ４１．７ ８．８ １．１ ２．３ ２４．３ 実測値 ４１．０ ８．６ ０．９ ２．１ ２３．８ 化学式を示す。
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ４１．７ ８．８ １．１ ２．３ ２４．３ 実測値 ４１．０ ８．６ ０．９ ２．１ ２３．８ 化学式を示す。
【００６９】
【化２６】
【００７０】実施例４ ５０％ジメチルアミン水溶液（片山化学（株）製）１０
０ｇをエタノール１５０ｇに溶解し、更に両末端型エポ
キシ変性オルガノシロキサン（信越化学（株）製 Ｘ−
２２−１６９Ｂエポキシ当量１６７０）１８４ｇを室温
にて１時間かけて滴下する。その後、８０℃まで昇温し
１２時間熟成を行い２層性の反応終了物を得た。次いで
エバポレーターでエタノール、水、過剰のジメチルアミ
ンを除去した褐色液体の第３級アミン含有オルガノシロ
キサンを得た。アミン価は３２．３KOHmg／ｇ（理論値
３２．７）であった。
０ｇをエタノール１５０ｇに溶解し、更に両末端型エポ
キシ変性オルガノシロキサン（信越化学（株）製 Ｘ−
２２−１６９Ｂエポキシ当量１６７０）１８４ｇを室温
にて１時間かけて滴下する。その後、８０℃まで昇温し
１２時間熟成を行い２層性の反応終了物を得た。次いで
エバポレーターでエタノール、水、過剰のジメチルアミ
ンを除去した褐色液体の第３級アミン含有オルガノシロ
キサンを得た。アミン価は３２．３KOHmg／ｇ（理論値
３２．７）であった。
【００７１】前記第３級アミン含有オルガノシロキサン
３０ｇをイソプロピルアルコール９０ｇに溶解し８０℃
に昇温した。この溶液にドデシル−３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩２６．３ｇをイオ
ン交換水６０ｇに溶解させたものを３時間かけて滴下し
た。その後、８０℃で３２時間熟成した。このときのア
ミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了後、溶媒
を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５００ｇを加
えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオン交換水
２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオン交換樹
脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に通じ、溶
媒を減圧留去して目的のリン酸エステル１４ｇを得た。
３０ｇをイソプロピルアルコール９０ｇに溶解し８０℃
に昇温した。この溶液にドデシル−３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩２６．３ｇをイオ
ン交換水６０ｇに溶解させたものを３時間かけて滴下し
た。その後、８０℃で３２時間熟成した。このときのア
ミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了後、溶媒
を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５００ｇを加
えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオン交換水
２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオン交換樹
脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に通じ、溶
媒を減圧留去して目的のリン酸エステル１４ｇを得た。
【００７２】得られた化合物の元素分析値（計算値及び
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ３９．３ ８．６ ０．７ １．５ ２９．０ 実測値 ３８．８ ８．４ ０．８ １．３ ２９．１ 化学式を示す。
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ３９．３ ８．６ ０．７ １．５ ２９．０ 実測値 ３８．８ ８．４ ０．８ １．３ ２９．１ 化学式を示す。
【００７３】
【化２７】
【００７４】実施例５ ５０％ジメチルアミン水溶液（片山化学（株）製）１０
０ｇをエタノール１５０ｇに溶解し、更に片末端型エポ
キシ変性オルガノシロキサン（信越化学（株）製 Ｘ−
２２−１７３Ｂエポキシ当量２４９０）２７４ｇを室温
にて１時間かけて滴下する。その後、８０℃まで昇温し
１０時間熟成を行い２層性の反応終了物を得た。次いで
エバポレーターでエタノール、水、過剰のジメチルアミ
ンを除去した褐色液体の第３級アミン含有オルガノシロ
キサンを得た。アミン価は２２．０KOHmg／ｇ（理論値
２２．１）であった。
０ｇをエタノール１５０ｇに溶解し、更に片末端型エポ
キシ変性オルガノシロキサン（信越化学（株）製 Ｘ−
２２−１７３Ｂエポキシ当量２４９０）２７４ｇを室温
にて１時間かけて滴下する。その後、８０℃まで昇温し
１０時間熟成を行い２層性の反応終了物を得た。次いで
エバポレーターでエタノール、水、過剰のジメチルアミ
ンを除去した褐色液体の第３級アミン含有オルガノシロ
キサンを得た。アミン価は２２．０KOHmg／ｇ（理論値
２２．１）であった。
【００７５】ドデシル−３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピルリン酸ナトリウム１２ｇをエタノール２５０ml及
びイオン交換水５０mlに溶解させた後、２Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液１６mlを加え水冷下に３０分混合した。こ
の溶液に前記第３級アミン含有オルガノシロキサン４０
ｇをエタノール２００mlに溶解し、６Ｎ塩酸２．５mlを
加えて第３級アミン塩酸塩とした溶液を加え、５０℃で
５時間熟成した。このときのアミノ基の反応率は１００
％であった。熟成終了後、反応混合物をイオン交換樹脂
（２０−５０メッシュ）（「ＡＧ５０１−Ｘ８」バイオ
ラッド社製）に通じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸
エステル２１ｇを得た。
ロピルリン酸ナトリウム１２ｇをエタノール２５０ml及
びイオン交換水５０mlに溶解させた後、２Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液１６mlを加え水冷下に３０分混合した。こ
の溶液に前記第３級アミン含有オルガノシロキサン４０
ｇをエタノール２００mlに溶解し、６Ｎ塩酸２．５mlを
加えて第３級アミン塩酸塩とした溶液を加え、５０℃で
５時間熟成した。このときのアミノ基の反応率は１００
％であった。熟成終了後、反応混合物をイオン交換樹脂
（２０−５０メッシュ）（「ＡＧ５０１−Ｘ８」バイオ
ラッド社製）に通じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸
エステル２１ｇを得た。
【００７６】得られた化合物の元素分析値（計算値及び
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ３６．７ ８．５ ０．５ １．１ ３１．８ 実測値 ３６．０ ８．３ ０．６ ０．９ ３０．８ 化学式を示す。
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ３６．７ ８．５ ０．５ １．１ ３１．８ 実測値 ３６．０ ８．３ ０．６ ０．９ ３０．８ 化学式を示す。
【００７７】
【化２８】
【００７８】実施例６ 実施例３で得られた第３級アミン含有オルガノシロキサ
ン４０ｇをイソプロピルアルコール１２０ｇに溶解し８
０℃に昇温した。この溶液にヘキサデシル−３−クロロ
−２ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩６９．７ｇ
をイオン交換水１６０ｇに溶解させたものを３時間かけ
て滴下した。その後、８０℃で２７時間熟成した。この
ときのアミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了
後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５０
０ｇを加えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオ
ン交換水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオ
ン交換樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に
通じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステル２７ｇ
を得た。
ン４０ｇをイソプロピルアルコール１２０ｇに溶解し８
０℃に昇温した。この溶液にヘキサデシル−３−クロロ
−２ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩６９．７ｇ
をイオン交換水１６０ｇに溶解させたものを３時間かけ
て滴下した。その後、８０℃で２７時間熟成した。この
ときのアミノ基の反応率は１００％であった。熟成終了
後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノール５０
０ｇを加えて不溶物を濾過により除き、更に濾液にイオ
ン交換水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド社製イオ
ン交換樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッシュ）に
通じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステル２７ｇ
を得た。
【００７９】得られた化合物の元素分析値（計算値及び
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ４３．５ ９．０ １．０ ２．２ ２３．４ 実測値 ４２．５ ８．３ ０．８ １．９ ２４．０ 化学式を示す。
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ４３．５ ９．０ １．０ ２．２ ２３．４ 実測値 ４２．５ ８．３ ０．８ １．９ ２４．０ 化学式を示す。
【００８０】
【化２９】
【００８１】実施例７ 実施例３で得られた第３級アミン含有オルガノシロキサ
ン４０ｇをイソプロピルアルコール１２０ｇに溶解し８
０℃に昇温した。この溶液に参考例１で得られた３−ク
ロロ−２ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩１０
１．１ｇをイオン交換水２４０ｇに溶解させたものを３
時間かけて滴下した。その後、８０℃で１８時間熟成し
た。このときのアミノ基の反応率は１００％であった。
熟成終了後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノ
ール５００ｇを加えて不溶物を濾過により除き、更に濾
液にイオン交換水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド
社製イオン交換樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッ
シュ）に通じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステ
ル２１ｇを得た。
ン４０ｇをイソプロピルアルコール１２０ｇに溶解し８
０℃に昇温した。この溶液に参考例１で得られた３−ク
ロロ−２ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム塩１０
１．１ｇをイオン交換水２４０ｇに溶解させたものを３
時間かけて滴下した。その後、８０℃で１８時間熟成し
た。このときのアミノ基の反応率は１００％であった。
熟成終了後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣にブタノ
ール５００ｇを加えて不溶物を濾過により除き、更に濾
液にイオン交換水２５０ｇを加えた溶液をバイオラッド
社製イオン交換樹脂ＡＧ５０１−Ｘ８（２０−５０メッ
シュ）に通じ、溶媒を減圧留去して目的のリン酸エステ
ル２１ｇを得た。
【００８２】得られた化合物の元素分析値（計算値及び
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ３５．３ ８．０ １．２ ２．７ ２７．９ 実測値 ３５．３ ８．１ １．３ ２．５ ２８．０ 化学式を示す。
実測値）を示す。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｐ Ｓｉ 計算値 ３５．３ ８．０ １．２ ２．７ ２７．９ 実測値 ３５．３ ８．１ １．３ ２．５ ２８．０ 化学式を示す。
【００８３】
【化３０】
【図１】実施例１で得られたリン酸エステルの1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを示す。
ＭＲスペクトルを示す。
【図２】実施例２で得られたリン酸エステルの1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを示す。
ＭＲスペクトルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 77/395 C08G 77/06 C08G 77/388 C08G 77/04
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされるリン酸エ
ステル。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 下記一般式（１−１）で表わされる請求
項１記載のリン酸エステル。 【化３】 - 【請求項３】 下記一般式（１−２）で表わされる請求
項１記載のリン酸エステル。 【化４】 - 【請求項４】 下記一般式（１−３）で表わされる請求
項１記載のリン酸エステル。 【化５】 - 【請求項５】 下記一般式（１−４）で表わされる請求
項１記載のリン酸エステル。 【化６】 - 【請求項６】 下記一般式（２） 【化７】 で表わされるリン酸エステルと、下記一般式（３） 【化８】 で表わされるアミノ変性オルガノシロキサンとを反応さ
せることを特徴とする下記一般式（１） 【化９】 で表わされるオルガノシロキサン基を有するリン酸エス
テルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17992592A JP3174626B2 (ja) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | オルガノシロキサン基を有するリン酸エステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17992592A JP3174626B2 (ja) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | オルガノシロキサン基を有するリン酸エステル及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625421A JPH0625421A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3174626B2 true JP3174626B2 (ja) | 2001-06-11 |
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ID=16074325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17992592A Expired - Fee Related JP3174626B2 (ja) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | オルガノシロキサン基を有するリン酸エステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3174626B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104321386B (zh) * | 2012-03-29 | 2018-04-10 | 莫门蒂夫性能材料有限责任公司 | 包含季铵基团的低粘度聚有机基硅氧烷、其生产方法和用途 |
-
1992
- 1992-07-07 JP JP17992592A patent/JP3174626B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625421A (ja) | 1994-02-01 |
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