JP2003160414A - 抗菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 抗菌性、防カビ性に優れ、しかも繊維、プラ
スチック、紙、コーティング剤、接着剤などに適用した
場合、成形加工時に樹脂組成物への練り込みを可能とす
る優れた耐熱性や、耐腐蝕性、さらに抗菌性や防カビ性
の持続性などにも優れる抗菌剤を得る。 【解決手段】 カチオンが特定の４級アンモニウムカチ
オン、対アニオンがスルホン基、カルボキシル基などの
アニオンを有する、特定のポリマーアニオンであること
を特徴とするカチオン界面活性剤系抗菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマーアニオン
を対イオンとするカチオン界面活性剤系抗菌剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維（製品）、プラスチック（製
品）、紙（製品）、木材（製品）、コーティング剤、接
着剤および水処理ろ過材などに用いられる抗菌剤として
は有機系抗菌剤〔４，５−ジクロロ−２−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン(特開平０３−３４９０２
号公報）など〕、金属系無機抗菌剤（銀、銅または亜鉛
各々とゼオライトの組み合わせなど）、第４級アンモニ
ウム塩〔塩化ベンザルコニウム（以下ＢＺＣと略記）、
ジメチルジデシルアンモニウムクロライド（以下ＤＤＡ
Ｃと略記）など〕および天然系抗菌剤（キチン、キトサ
ンなど）が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記用
途に用いられる有機系抗菌剤は耐熱性、耐腐蝕性などに
問題があり、また抗菌性、防カビ性において十分とはい
えない。金属系無機抗菌剤は耐熱性に優れているもの
の、抗菌性、防カビ性に乏しく、また、抗菌剤を付与し
た製品が着色するという問題がある。抗菌性、防カビ性
に優れている第４級アンモニウム塩系抗菌剤は耐熱性に
乏しいため樹脂に練り込めず、また水に溶け易いため抗
菌、防カビ効果の持続性にも乏しいという問題がある。
天然系抗菌剤は抗菌性、防カビ性および耐熱性共に問題
がある。

【０００４】

〔式（１）中、Ｚはポリマーのアニオン残基；(Ｍ^h+)_1/hはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアミンから選ばれるｈ（１または２）価のカチオン；(Ａ^i-)_1/iはＳＯ₃ ^-、ＣＯＯ^-またはＯ＝Ｐ(Ｏ^-)_iから選ばれるｉ価（１または２）のアニオン；Ｑ⁺は一般式（２）または（３）で表される４級アンモニウムカチオン；ｍは３〜１５，０００の数、ｎはｎ≦ｍを満足する１以上の整数を表す。 Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺ （２） Ｃ⁶Ｈ⁵ＣＨ₂(ＣＨ₃)₂Ｒ⁵Ｎ⁺ （３） ［式（２）、（３）中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ同一または異なる、炭素数が１〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、Ｒ⁴およびＲ⁵は炭素数が８〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］〕

【０００５】

【発明の実施の形態】一般式（１）におけるＱ⁺は一般
式（２）で表される４級アンモニウムカチオン（Ｑ
１）、または一般式（３）で表される４級アンモニウム
カチオン（Ｑ２）であり、一般式（２）におけるＲ¹、
Ｒ²およびＲ³は炭素数１〜２２（好ましくは１〜１４）
の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基（アルキル基、ア
ルケニル基など）を表す。直鎖の脂肪族炭化水素基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、ヤシ油アルキル基、オレイル基などが挙
げられ、分岐の炭化水素基としては、イソプロピル基、
２−エチルヘキシル基などが挙げられる。

【０００６】一般式（２）におけるＲ⁴は炭素数８〜２
２（好ましくは１０〜１８）の直鎖または分岐の脂肪族
炭化水素基（アルキル基、アルケニル基など）を表す。
直鎖の脂肪族炭化水素基としては、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、ヤシ油アルキル基、オレイル
基などが挙げられ、分岐の脂肪族炭化水素基としては、
２−エチルヘキシル基などが挙げられる。

【０００７】一般式（２）で表される４級アンモニウム
カチオン（Ｑ１）の具体例としては、トリメチルドデシ
ルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウ
ム、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、トリメチル
オクタデシルアンモニウム、トリメチルヤシ油アルキル
アンモニウム、トリメチルオレイルアンモニウム、トリ
メチル２−エチルヘキシルアンモニウム、ジメチルエチ
ルドデシルアンモニウム、ジメチルエチルテトラデシル
アンモニウム、ジメチルエチルヘキサデシルアンモニウ
ム、ジメチルエチルオクタデシルアンモニウム、ジメチ
ルエチルヤシ油アルキルアンモニウム、ジメチルエチル
オレイルアンモニウム、ジメチルエチル２−エチルヘキ
シルアンモニウム、メチルジエチルドデシルアンモニウ
ム、メチルジエチルテトラデシルアンモニウム、メチル
ジエチルヘキサデシルアンモニウム、メチルジエチルオ
クタデシルアンモニウム、メチルジエチルヤシ油アルキ
ルアンモニウム、メチルジエチルオレイルアンモニウ
ム、メチルジエチル２−エチルヘキシルアンモニウム、
ジメチルジヘキシルアンモニウム、ジメチルジオクチル
アンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム、ジメチ
ルジドデシルアンモニウム、ジメチルジオレイルアンモ
ニウムなどが挙げられる。これらのうち抗菌性、防カビ
性の観点から好ましいのは、トリメチルヘキサデシルア
ンモニウムおよびジメチルジデシルアンモニウムであ
る。

【０００８】一般式（３）におけるＲ⁵は前記Ｒ⁴と同じ
である。一般式（３）における４級アンモニウムカチオ
ン（Ｑ２）の具体例としては、ジメチルデシルベンジル
アンモニウム、ジメチルドデシルベンジルアンモニウ
ム、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウム、ジメ
チルヘキサデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヤシ
油アルキルベンジルアンモニウム、ジメチルオレイルベ
ンジルアンモニウム、ジメチル２−エチルヘキシルベン
ジルアンモニウム、ジメチル２−エチルオクチルベンジ
ルアンモニウム、ジメチル２−エチルデシルベンジルア
ンモニウム、ジメチル２−エチルドデシルベンジルアン
モニウム、ジメチル２−エチルテトラデシルベンジルア
ンモニウム、ジメチル２−エチルヘキサデシルベンジル
アンモニウムなどが挙げられる。これらのうち抗菌性お
よび防カビ性の観点から好ましいのは、ジメチルドデシ
ルベンジルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジ
ルアンモニウムである。

【０００９】Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の炭素数が２２を超え
る場合、Ｒ⁴およびＲ⁵の炭素数が８未満の場合、並びに
Ｒ⁴およびＲ⁵の炭素数が２２を超える場合はいずれも殺
菌性および防カビ性が劣る。

【００１０】一般式（１）におけるＺはポリマーのアニ
オン残基であって、ＳＯ₃ ^-、ＣＯＯ ^-およびＯ＝Ｐ(Ｏ^-)
_i（ｉは１または２）を除くポリマーで構成されるもの
である。該ポリマーの数平均分子量（以下Ｍｎと略記）
は抗菌性、防カビ性の持続性の観点から、好ましくは５
００〜１００万、さらに好ましくは１，０００〜５０
万、とくに好ましくは２，０００〜３０万であり、対イ
オンとなる第４級アンモニウムカチオンの当量数（スル
ホン酸基またはカルボボキシル基１当量に対し第４級ア
ンモニウムカチオンが置換している当量数）は抗菌性、
防カビ性およびその持続性、並びにポリマー物性の観点
から、好ましくは０．０１〜１当量、さらに好ましくは
０．１〜０．９５当量、とくに好ましくは０．３〜０．
９当量である。

【００１１】対イオンが一般式（１）における第４級ア
ンモニウムカチオン（Ｑ⁺）でない場合のＳＯ₃ ^-、ＣＯ
Ｏ^-またはＯ＝Ｐ(Ｏ^-)_iの対イオン［一般式（１）にお
ける(Ｍ^h+)_1/h］は通常Ｈ、アルカリ金属（ナトリウ
ム、カリウムなど）、アルカリ土類金属（カルシウム、
マグネシウムなど）、アンモニウム、アルキルアミン
（炭素数１〜２０）、アルカノールアミン（炭素数２〜
１２、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミ
ン）、および一般式（１）におけるＱ⁺以外の第４級ア
ンモニウム（テトラメチルアンモニウム、テトラエチル
アンモニウムなど）などが挙げられる。これらのうち抗
菌性、防カビ性の持続性の観点から好ましいのはＨおよ
び／またはアンモニウムである。

【００１２】一般式（１）において、ｍは３〜１５，０
００の数であり、ｎはｎ≦ｍを満足する１以上の整数で
ある。ｍが３未満のときは抗菌性、防カビ性の持続性が
悪くなり、１５，０００を超えると抗菌剤の取り扱い性
が悪くなり、抗菌剤を適用した対象物が均一な抗菌性、
防カビ性に欠けるものとなる。

【００１３】一般式（１）における前記ポリマーとして
は、非架橋タイプ（直鎖および分岐タイプ）、部分架橋
タイプ［テトラハイドロフラン（ＴＨＦ）不溶解分が５
０％未満のもの］および架橋タイプ［ＴＨＦ不溶解分が
５０〜９０％のもの］のポリマーが挙げられる。これら
のうち抗菌剤の取り扱い性の観点等から好ましいのは非
架橋タイプおよび部分架橋タイプ、さらに好ましいのは
非架橋タイプである。本発明におけるポリマーは下記ビ
ニルモノマーのうち、少なくとも（イ）、（ロ）および
／または（ハ）を用いて構成され、（ニ）は必要により
用いられる。 （イ）スルホン基を有するビニルモノマー （ロ）カルボキシル基を有するビニルモノマー （ハ）Ｏ＝Ｐ(Ｏ^-)_i 基を有するビニルモノマー （ニ）上記（イ）、（ロ）および／または（ハ）と共重
合可能なビニルモノマー

【００１４】上記モノマーの全体量に対する各モノマー
のモル％は、抗菌剤の耐熱性の改善を目的とする場合
は、好ましくは（イ）は６０〜１００％、（ロ）、
（ハ）および／または（ニ）は４０％以下、さらに好ま
しくは（イ）は８０〜１００％、（ロ）、（ハ）および
／または（ニ）は２０％以下である。また、抗菌剤の耐
腐蝕性の改善を目的とする場合は、好ましくは（イ）は
７０〜１００％、（ロ）、（ハ）および／または（ニ）
は３０％以下、さらに好ましくは（イ）は９０〜１００
％、（ロ）、（ハ）および／または（ニ）は１０％以下
である。

【００１５】上記（イ）としては、炭素数４〜２５、例
えばビニルエチルスルフォン、ビニルスルホン酸、（メ
タ）アリルスルホン酸、メチルビニルスルホサクシネー
ト、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン
酸）、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルスルホン
酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチ
ルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ
エタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−
２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メ
タ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン
酸、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸
が挙げられる。

【００１６】（ロ）としては、モノカルボン酸〔炭素数
３〜１５、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂
皮酸〕、ジカルボン酸〔炭素数４〜１５、例えば（無
水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸〕、ジカルボン酸モノエステル〔上記ジカルボン酸の
モノアルキル（炭素数１〜８またはそれ以上）エステ
ル、例えばマレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸
モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステ
ル、シトラコン酸モノアルキルエステルなど〕などが挙
げられる。

【００１７】（ハ）としては、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシアルキル（炭素数２〜４）燐酸モノエステル、例
えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホス
フェート、フェニル−２−アクリロイロキシエチルホス
フェート；（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数２〜
４）ホスホン酸、例えば２−アクリロイルオキシエチル
ホスホン酸などが挙げられる。

【００１８】（ニ）としては、（イ）、（ロ）および／
または（ハ）と共重合可能なモノマーであれば特に限定
はなく、下記のものが挙げられる。

【００１９】（ａ）エポキシ基含有ビニルモノマー ・炭素数６〜１５のエポキシ基含有（メタ）アクリレー
ト、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレート

【００２０】（ｂ）アミノ基含有ビニルモノマー ・炭素数５〜１５の１級、２級アミノ基含有（メタ）ア
クリレート〔アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）
アクリレート、例えばアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数
１〜６）（メタ）アクリレート、例えばｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートなど〕 ・炭素数３〜１０のアミノ基含有アリル化合物〔（メ
タ）アリルアミンなど〕 ・炭素数５〜１０のアミノ基含有アクリルアミド〔Ｎ−
アミノアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミ
ド、例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミドな
ど〕

【００２１】（ｃ）イソシアネート基含有ビニルモノマ
ー ・脂肪族ビニルモノマー 炭素数５〜１５の脂肪族ビニルモノマー、イソシアナー
トアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリレート、例
えばイソシアナートエチル（メタ）アクリレート ・芳香脂肪族ビニルモノマー 炭素数９〜２０の芳香脂肪族ビニルモノマー、例えばｍ
−イソプロペニル−α，α−ジメチルメチルベンジルイ
ソシアネート （ｄ）水酸基含有ビニルモノマー ・炭素数８〜１５の水酸基含有スチレン化合物〔ヒドロ
キシスチレンなど〕 ・炭素数４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド
〔Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど〕 ・炭素数５〜１２の不飽和カルボン酸エステル ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）（メタ）アクリ
レート〔ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートなど〕 ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜
４）鎖を有する水酸基含有モノマー〔ポリオキシアルキ
レンモノ（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキ
シエチレンモノ（メタ）アクリレートなど］〕 ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜
４）不飽和カルボン酸（ジ）エステル［ポリ（ｎ＝１
０）オキシエチレンマレイン酸（ジ）エステルなど］、
ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜
４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシ
エチレン（メタ）アリルエーテルなど］〕 ・炭素数３〜８のアルコール〔（メタ）アリルアルコー
ル、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１
−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオー
ル〕 ・炭素数５〜２０の水酸基含有エーテル〔ヒドロキシア
ルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜６）エ
ーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテ
ル、多価アルコール（後述のもの）のアリルエーテル、
例えば蔗糖アリルエーテルなど〕

【００２２】（ｅ）加水分解性シリル基含有ビニルモノ
マー ・炭素数５〜４０のビニル〔アルキル（炭素数１〜
６）〕アルコキシ（炭素数１〜１２）シラン〔ビニルメ
チルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ランなど〕 ・炭素数６〜４０の（メタ）アクリロキシアルコキシ
（炭素数１〜１２）シラン〔γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジエトキシシランなど〕

【００２３】（ｆ）ビニル炭化水素 （ｆ１）脂肪族ビニル炭化水素：炭素数２〜１８または
それ以上のオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、
ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブ
チレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、前記以外
のα−オレフィン；炭素数４〜１０またはそれ以上のジ
エン、例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタ
ジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン （ｆ２）脂環式ビニル炭化水素：炭素数４〜１８または
それ以上の環状不飽和化合物、例えばシクロヘキセン、
（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデ
ン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘプテ
ン （ｆ３）芳香族ビニル炭化水素：炭素数８〜２０または
それ以上の芳香族不飽和化合物、例えばスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルス
チレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチ
ルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレ
ン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフ
タレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニ
ルキシレン、トリビニルベンゼン

【００２４】（ｇ）アルキル（メタ）アクリレート 炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ート

【００２５】（ｈ）（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシア
ルキレン（炭素数２〜４）鎖を有するビニルモノマー ポリオキシアルキレングリコール（Ｍｎ１００〜１，０
００）ジ（メタ）アクリレート、例えばポリエチレング
リコール（Ｍｎ３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコール（Ｍｎ５００）ジ（メタ）アクリ
レート；ポリオキシアルキレンモノオール、例えばポリ
オキシアルキレンアルキル（炭素数１〜１８）エーテル
（メタ）アクリレート〔メチルアルコールエチレンオキ
サイド１０モル付加物（メタ）アクリレート、ラウリル
アルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）
アクリレート〕

【００２６】（ｉ）含窒素ビニルモノマー （ｉ１）アミド基含有ビニルモノマー ・炭素数３〜３０の（メタ）アクリルアミド化合物、例
えば（メタ）アクリルアミド；Ｎ−アルキル（炭素数１
〜６）（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−
ビス（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭
素数１〜６）もしくはジアラルキル（炭素数７〜１５）
（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド ・上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、炭素数４
〜２０のアミド基含有ビニル化合物、例えばメタクリル
ホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、
桂皮酸アミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドンな
ど）、４級アンモニウム基含有ビニル化合物〔ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミドなどの３級アミン基含有
ビニル化合物の４級化物（メチルクロライド、ジメチル
硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネートなど
の４級化剤を用いて４級化したもの）〕 （ｉ２）（メタ）アクリレート化合物 炭素数５〜２０の（メタ）アクリレート化合物、ジアル
キル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数１〜４）
（メタ）アクリレート、例えばジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４級
アンモニウム基含有（メタ）アクリレート〔ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートなどの３級アミン基含有（メ
タ）アクリレートの４級化物（メチルクロライド、ジメ
チル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート
などの４級化剤を用いて４級化したもの）〕、メチル−
α−アセトアミノアクリレートなど （ｉ３）複素環含有ビニル化合物 ピリジン化合物（炭素数７〜１４、例えば４−ビニルピ
リジン、２−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物
（炭素数５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、
ピロール化合物（炭素数６〜１３のＮ−ビニルピロール
など） （ｉ４）ニトリル基含有ビニル化合物 炭素数３〜１５のニトリル基含有ビニル化合物、例えば
（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノア
ルキル（炭素数１〜４）アクリレート （ｉ５）その他ビニル化合物 ニトロ基含有ビニル化合物（炭素数８〜１６、例えばニ
トロスチレン）など

【００２７】（ｊ）ビニルエステル、ビニルエーテル、
ビニルケトン、サルファイド基含有モノマー、不飽和ジ
カルボン酸ジエステル （ｊ１） ビニルエステル ・脂肪族ビニルエステル（炭素数４〜１５、例えば酢酸
ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート） ・芳香族ビニルエステル（炭素数９〜２０、例えばジア
リルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、ア
セトキシスチレン） （ｊ２）ビニルエーテル ・脂肪族ビニルエーテル〔炭素数３〜１５、例えばビニ
ルアルキル（炭素数１〜１０）エーテル［ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエー
テル、ビニルブチルエーテル、ビニル−２−エチルヘキ
シルエーテルなど］、ビニルアルコキシ（炭素数１〜
６）アルキル（炭素数１〜４）エーテル［ビニル−２−
メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル
−２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒドロ−
１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエ
チルエーテル、ビニル−２−エチルメルカプトエチルエ
ーテルなど］、ポリ（２〜４）（メタ）アリロキシアル
カン（炭素数２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリ
ロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロ
キシプロパン、テトラアリロキシブタン、テトラメタア
リロキシエタンなど］） ・芳香族ビニルエーテル（炭素数８〜２０、例えばビニ
ルフェニルエーテル、フェノキシスチレン） （ｊ３）ビニルケトン ・脂肪族ビニルケトン（炭素数４〜２５、例えばビニル
メチルケトン、ビニルエチルケトン） ・芳香族ビニルケトン（炭素数９〜２１ 、例えばビニ
ルフェニルケトン） （ｊ４）サルファイド基含有モノマー 炭素数４〜２０のサルファイド基含有モノマー、例えば
ジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサルファ
イド、ビニルエチルサルファイド （ｊ５）不飽和カルボン酸ジエステル 炭素数４〜３４の不飽和カルボン酸ジエステル、例えば
ジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数１
〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）、ジアル
キルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数１〜２２
の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）等

【００２８】一般式（１）で表される本発明の抗菌剤は
例えば以下の方法で製造することができる。 トリアルキル（炭素数１〜２２）アミン１モルと等
モル以上の炭酸ジエステル（置換基１個の炭素数１〜１
２）を溶媒の存在下または非存在下、反応温度８０〜２
００℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応させ、この
反応物にスルホン基、カルボキシル基および／またはＯ
＝Ｐ(Ｏ^-)_i基を有する前記ポリマーを添加する。 トリアルキルアミン（前記のもの）１モルと等モル
以上の炭酸ジエステル（上記に同じ）を溶媒の存在下ま
たは非存在下、反応温度８０〜２００℃、好ましくは１
００〜１５０℃で反応させ、この反応物に前記モノマー
（イ）、（ロ）および／または（ハ）を添加して得られ
るテトラアルキルアンモニウム塩（モノマー）を重合す
るか、もしくはさらに前記モノマー（ニ）を加えて共重
合する。 通常の方法で得られるテトラアルキルアンモニウム
塩（ＤＤＡＣなど）にスルホン基、カルボキシル基およ
び／またはＯ＝Ｐ(Ｏ^-)_i基を有する前記ポリマーを添加
する。 通常の方法で得られるテトラアルキルアンモニウム
塩（ＤＤＡＣなど）に前記モノマー（イ）、（ロ）およ
び／または（ハ）を添加して得られるテトラアルキルア
ンモニウム塩（モノマー）を重合するか、もしくはさら
に前記モノマー（ニ）を加えて共重合する。

【００２９】上記炭酸ジエステルとしては、置換基１個
の炭素数が１〜１２のもの、例えばジメチル炭酸、メチ
ルエチル炭酸、ジエチル炭酸、メチル−ｉ−プロピル炭
酸、ジ−ｎ−プロピル炭酸、ジ−ｉ−プロピル炭酸、ジ
−ｎ−ブチル炭酸、ジ−ｉ−ブチル炭酸、ジ−ｔ−ブチ
ル炭酸、ジ−ｓｅｃ−ブチル炭酸、ジペンチル炭酸、ジ
ヘキシル炭酸、ジオクチル炭酸、ジベンジル炭酸、ジノ
ニル炭酸、ジデシル炭酸、ジドデシル炭酸などが挙げら
れる。これらのうち好ましいのは、炭素数１〜４、とく
にジメチル炭酸である。

【００３０】一般式（２）におけるＲ¹〜Ｒ⁴、一般式
（３）におけるメチル基、ベンジル基およびＲ⁵は、上
記アミン、第４級アンモニウム塩又は炭酸ジエステルの
いずれから由来するものであってもよい。

【００３１】これらの製造法のうち製造のし易さ、抗菌
性、防カビ性の持続性の観点から、好ましいのはおよ
びである。抗菌剤中の遊離ハロゲン含量（測定法：イ
オンクロマトグラフィー）は抗菌剤の耐熱性の観点か
ら、好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０
〜５０ｐｐｍ、とくに好ましくは０〜１０ｐｐｍであ
る。上記製造法のうち、およびでは、遊離ハロゲン
含量が１００ｐｐｍ以下の抗菌剤が得られることからも
好ましい。

【００３２】本発明の抗菌剤における４級アンモニウム
カチオン（前記Ｑ１またはＱ２）はそれぞれ単独、また
はそれらを併用することを特徴とするものである。併用
する場合のモル比（Ｑ１／Ｑ２）は通常１／９９〜９９
／１、抗菌性、防カビ性の観点から好ましくは３０／７
０〜７０／３０である。

【００３３】本発明の抗菌剤は後述する各種用途に用い
られるが、その際各種用途で通常用いられる公知の添加
剤等とは必要に応じて併用することができる。該添加剤
としては顔料、染料、核剤、可塑剤、安定剤、充填材、
難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散
剤、着色助剤、バインダー、相溶化剤および染料固着剤
などが挙げられる。

【００３４】顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄
鉛、カドミウム、群青、アゾ系、フタロシアニン系、建
染染料系、キナクリドン系、ジオキサジン系、染付レー
キなど；染料としては、アゾ系、アントラキノン系、イ
ンジゴイド系など；核剤としては、ジベンジリデンソル
ビトールなど；可塑剤としては、フタル酸エステル系、
リン酸エステル系、アジピン酸系、セバチン酸エステル
系、グリコール酸エステル系、ポリエステル系、エポキ
シ系など；安定剤としては、鉛白、塩基性亜硫酸鉛、三
塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリカゲル共沈け
い酸鉛、液状金属系、ラウレート系有機スズ、マレエー
ト系有機スズ、メルカプタイド系有機スズ、アンチモン
系、エポキシ系、亜リン酸エステル系など；充填材とし
ては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、けい酸、けい
酸塩、アスベスト、マイカ、ガラス繊維、ガラスバルー
ン、カーボン繊維、金属繊維、セラミックウィスカ、チ
タンウィスカなど；難燃剤としては、リン酸エステル系
［トリクレジルホスフェート、トリス（２，３ジブロモ
プロピル）ホスフェートなど］、臭素系（デカブロモビ
フェニルエーテルなど）、三酸化アンチモン、水酸化マ
グネシウム、ホウ酸塩系（ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリ
ウムなど）、水酸化アルミニウム、赤リン、水酸化マグ
ネシウム、ポリリン酸アンモニウム、ヘット酸、テトラ
ブロモビスフェノールＡなどが挙げられる。

【００３５】酸化防止剤としては、フェノール系［２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）な
ど］；硫黄系［ジラウリル３，３’−チオジプロピオネ
ート（ＤＬＴＤＰ）など］；リン系［トリフェニルホス
ファイト（ＴＰＰ）など］；アミン系［オクチル化ジフ
ェニルアミンなど］など；紫外線吸収剤としては、ベン
ゾフェノン系（２−ヒドロキシベンゾフェノンなど）、
サリチレート系（フェニルサリチレートなど）、ベンゾ
トリアゾール系［（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールなど］、アクリル系［エチル−２−シアノ
−３，３−ジフェニルアクリレートなど］など；帯電防
止剤としては、ポリマー型（ポリエーテルエステルアミ
ドなど）などが挙げられる。

【００３６】また、分散剤としては、ナフタレンスルホ
ン酸（塩）のホルマリン縮合物、ポリ（メタ）アクリル
酸（塩）、ビニル化合物とカルボキシル基含有単量体と
の共重合物（塩）、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡ
と略記）、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、ポリ
アルキレンポリアミンなど；着色助剤としては、ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、低分子量ポ
リスチレン、低分子量ポリエチレンテレフタレートな
ど；バインダーとしては、（メタ）アクリル酸、および
これらのエステルをモノマー原料として乳化重合して得
られるアクリル系エマルション、スチレンとブタジエン
の共重合体であるＳＢＲラテックス、アクリロニトリル
とブタジエンの共重合体であるＮＢＲラテックスなど；
相溶化剤としては、スチレン／エチレン／ブタジエンブ
ロック共重合物、スチレン／メチルメタクリレートブロ
ック共重合物、エチレン／スチレングラフト共重合物、
塩素化ポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロ
ピレン、スチレン／無水マレイン酸共重合物、エチレン
／グリシジルメタクリレート共重合物へのスチレングラ
フト共重合物など；染料固着剤としては、ジシアンジア
ミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ジエチ
レントリアミン重縮合物、ジメチルジアリルアンモニウ
ムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアル
キルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物な
どが挙げられる。

【００３７】本発明の抗菌剤は繊維（製品）、プラスチ
ック（製品）、紙（製品）、木材（製品）、コーティン
グ剤、接着剤および水処理ろ過材などを適用対象として
用いることができ、適用されたこれらの対象に持続性の
ある抗菌性、防カビ性、並びに、耐熱性に優れる抗菌
性、防カビ性［前記(Ａ^i-)_1/iとしてＳＯ₃ ^-が高比率の
場合］または耐腐食性に優れる抗菌性、防カビ性［前記
(Ａ^i-)_1/iとしてＣＯＯ^-が高比率の場合］を発揮させる
ことができる。

【００３８】本発明の抗菌剤を繊維（製品）用抗菌剤と
して用いる場合、適用される繊維としてはポリエステル
繊維、ビニロン繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポ
リエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、スパンデックス
などが挙げられる。本発明の抗菌剤を繊維に添加する方
法としては、樹脂練り込み法および繊維表面処理法が挙
げられる。樹脂練り込み法の場合は、例えばポリエステ
ル繊維では、ポリエステル樹脂の溶融紡糸時にポリエス
テル樹脂に対し、通常０．０１〜１０重量％の抗菌剤
［塩（Ｘ）として、以下同じ］を添加して練り込み、溶
融紡糸してポリエステル繊維とする方法が挙げられ、ま
たスパンデックスの場合は、湿式紡糸時にポリウレタン
樹脂に対し通常０．０１〜１０重量％の抗菌剤をジメチ
ルホルムアミド溶液として添加して練り込み、湿式紡糸
してスパンデックスとする方法が挙げられる。繊維表面
処理法の場合は、例えばポリエステル繊維、スパンデッ
クスなどを１０〜６０重量％濃度の抗菌剤溶液または分
散液に浸漬して、繊維に対して通常０．０１〜１０重量
％の抗菌剤付与量となるように表面処理する方法が挙げ
られる。

【００３９】本発明の抗菌剤を不織布用抗菌剤として用
いる場合は、例えば抗菌剤の溶液とアクリルエマルショ
ン、ＳＢＲラテックスエマルション、ＮＢＲラテックス
エマルションなどの樹脂エマルションおよび水を均一混
合してバインダーを作成し、不織布に対して抗菌剤が通
常０．０１〜１０重量％の付与量となるように不織布バ
インダーとして用いる方法が挙げられる。不織布製品用
として用いる場合は、例えば抗菌剤の溶液を不織布製品
に対して抗菌剤が通常０．０１〜１０重量％の付与量と
なるように含浸させ乾燥させる方法が挙げられる。付与
された本発明の抗菌剤は繊維表面において水に不溶なポ
リマー皮膜を形成する。本発明の抗菌剤が付与されたこ
れらの繊維（製品）は抗菌性、防カビ性に優れ、かつ通
常の使用条件で繊維が着色するという問題もない。

【００４０】本発明の抗菌剤を紙（製品）用抗菌剤とし
て用いる場合は、例えば抗菌剤の溶液を、紙に対して抗
菌剤が通常０．０１〜１０重量％の付与量となるように
含浸させ乾燥させる。付与された本発明の抗菌剤は紙表
面において水に不溶なポリマー皮膜を形成する。

【００４１】本発明の抗菌剤をプラスチック（製品）用
抗菌剤として用いる場合は、適用される樹脂としては、
天然高分子プラスチック（酢酸セルロース、セルロイ
ド、セロファンなど）、熱硬化性プラスチック（フェノ
ール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂など）、熱可塑性樹
脂（ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹
脂など）などが挙げられる。樹脂の抗菌処理方法として
は、内部練り込み法および表面処理法が挙げられる。内
部練り込み法では、例えばポリプロピレン樹脂の溶融成
形時に樹脂に対し通常０．０１〜１０重量％の抗菌剤を
添加して練り込み、１５０〜２５０℃で二軸混練機にて
溶融してポリプロピレン成形品とする。表面処理法とし
ては、例えば後述するコーティング剤を塗布する方法が
挙げられる。本発明の抗菌剤を付与されたポリプロピレ
ン成形品は抗菌性に優れ、かつポリプロピレンが着色す
るという問題もない。

【００４２】本発明の抗菌剤を木材（製品）用抗菌剤と
して用いる場合は、木材を直接抗菌剤で処理する方法
と、抗菌剤で処理された木材繊維をボードに加工する方
法が挙げられる。木材を直接抗菌剤で処理する方法とし
ては、加圧注入法、表面処理方法などがある。加圧注入
法では、例えば抗菌剤の溶液を木材に対して、通常０．
０１〜１０重量％の量となるように加圧注入法または常
圧浸せき法により含浸させ乾燥させる。抗菌剤で処理さ
れた木材繊維をボードに加工したものとしては、パーテ
ィクルボード、インシュレーションボード、ＭＤＦ、複
合フローリングなどが挙げられる。例えばインシュレー
ションボードは、パルプ、石油樹脂およびＰＶＡの水分
散体に、パルプに対し通常０．０１〜１０重量％となる
量の抗菌剤を添加し、プレス脱水した後１００〜１８０
℃で乾燥することにより製造される。。

【００４３】本発明の抗菌剤をコーティング剤用抗菌剤
として用いる場合は、適用されるコーティング剤として
は、塗料（油性塗料、アルキド樹脂塗料、アミノアルキ
ド塗料、不飽和ポリエステル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗
料、ポリウレタン樹脂塗料、熱硬化性アクリル樹脂塗
料、水溶性樹脂塗料、エマルション塗料、ラッカー、ビ
ニルゾル塗料、粉体塗料など）、フロアーポリッシュな
どが挙げられる。コーティング剤を抗菌処理するには、
例えば抗菌剤を各種樹脂エマルションの固形分に対して
通常０．０１〜１０重量％添加する。本発明の抗菌剤を
含有するコーティング剤を用いて塗布硬化させた塗膜表
面は持続性のある抗菌性、防カビ性を発揮する。

【００４４】本発明の抗菌剤を接着剤用抗菌剤として用
いる場合は、適用される樹脂としては縮合系、エマルシ
ョン・ラテックス系、ホットメルト系、ゴム系などの樹
脂が挙げられる。縮合系としてはユリア樹脂、メラミン
樹脂、フェノール樹脂など；エマルション・ラテックス
系としては酢酸ビニルエマルション、アクリルエマルシ
ョン、ＥＶＡエマルション、ポリウレタンエマルショ
ン、酢酸ビニルアクリルエマルション、ＳＢＲラテック
ス、合成ゴム系ラテックスなど；ホットメルト系として
はポリエステル樹脂やポリアミドなど；ゴム系としては
合成ゴムＣＲ系、天然ゴム系などが挙げられる。接着剤
を抗菌処理するには、たとえば抗菌剤をアクリルエマル
ション系接着剤の固形分に対して通常０．０１〜１０重
量％添加する。本発明の抗菌剤を含有する接着剤は持続
性のある抗菌性、防カビ性を発揮し、接着性能にも悪影
響を及ぼさない。

【００４５】本発明の抗菌剤を水処理ろ過材（イオン交
換樹脂等）用に用いる場合は、抗菌剤（固形物）を直
接、水処理ろ過材として用いてもよいし、従来の水処理
ろ過材に対して１〜１００重量％混ぜて水処理ろ過助剤
として用いてもよい。例えば、水処理ろ過助剤として汚
泥等を含有する排水の処理に用いた場合は、処理工程の
汚泥貯留槽において抗菌剤を汚泥量の全重量に対して
０．０１〜２重量％添加することにより臭気を抑制する
ことができ、脱水ケーキを焼却しても有毒ガスは発生し
ない。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが本発明はこれに限定されるものではない。実施
例中の部は重量部、％は重量％を示す。

【００４７】実施例１ Ｍｎ８，０００のポリスチレンスルホン酸１０部を室温
でメタノール２５部に溶解し、ジメチルジデシルアンモ
ニウムメチルカーボネートのメタノール溶液３５部（メ
タノール１５部含有）を徐々に加えた後、メタノールを
留去してスチレンスルホン酸を約０．１当量過剰に含有
する本発明における塩（Ｘ）［ポリスチレンスルホン酸
ジメチルジデシルアンモニウム塩］（Ｘ−１）を得た。
（Ｘ−１）の遊離ハロゲン含量は３ｐｐｍであった。

【００４８】実施例２ ２３．５％ポリアクリル酸（Ｍｎ２０万）溶液［水／１
−プロパノール＝１／１（重量比）］３０．７部に室温
で８８．７％ジメチルジデシルアンモニウムメチルカー
ボネート溶液［水／１−プロパノール＝１／１（重量
比）］４０．７部を２時間で徐々に加える。続いて、室
温で１６．３％アンモニウム溶液［水／１−プロパノー
ル＝１／１（重量比）］１部を２時間で徐々に加えて本
発明における塩（Ｘ）の５０％溶液（Ｘ−２）を得た。
（Ｘ−２）の遊離ハロゲン含量は２ｐｐｍであった。

【００４９】実施例３ Ｍｎ１万の、スチレンスルホン酸とメタアクリル酸のモ
ル比８０／２０共重合物１０部を室温でメタノール５０
部に溶解し、ジメチルドデシルベンジルアンモニウムカ
ーボネートのメタノール溶液２０部（メタノール３部含
有）を徐々に加え本発明における塩（Ｘ）の３０％メタ
ノール溶液（Ｘ−３）を得た。（Ｘ−３）の遊離ハロゲ
ン含量は２ｐｐｍであった。

【００５０】実施例４〜６ ポリプロピレン樹脂［商品名「Ｊ６０９Ｈ」：グランド
ポリマー（株）製］と実施例１で得た（Ｘ−１）を重量
比８０／２０でニーダールーダー［「Φ３５ニーダール
ーダー」（株）笠松化工研究所製］にて２３０℃、４０
ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練しマスターバッ
チを得た。得られたマスターバッチを（Ｘ−１）含量が
０．５％，１％および２％となるようにポリプロピレン
樹脂で希釈し、樹脂組成物を得た。

【００５１】実施例７ スチレン−メタクリル酸メチル（Ｍｎ：２０万、固形分
４０％エマルション）４０％、実施例２で得た（Ｘ−
２）４％、高密度酸化型ポリエチレンワックス（Ｍｎ：
３，０００、固形分４０％エマルション）８％、エチル
カービトール６％、トリブトキシエチルホスフェート
１．５％および水４０．５％の配合比にて万能混合機を
用いて均一混合し、フロアーポリッシュ組成物を得た。

【００５２】実施例８ スチレン／ブタジエン（重量混合比：２０／８０）の乳
化共重合物であるＳＢＲラテックスエマルション１５
％、実施例３で得た（Ｘ−３）５％および水８０％の配
合比で均一混合し不織布用バインダーを得た。

【００５３】比較例３ ポリプロピレン樹脂［商品名「Ｊ６０９Ｈ」：グランド
ポリマー（株）製］と抗菌剤ＤＤＡＣ（５０％水溶液）
［商品名「カチオンＤＤＣ−５０」：三洋化成工業社
製］を重量比８０／２０で前記のニーダールーダーにて
２３０℃、４０ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練
しマスターバッチを得た。得られたマスターバッチを抗
菌剤含量が２％となるようにポリプロピレン樹脂で希釈
し樹脂組成物を得た。

【００５４】比較例４ スチレン−メタクリル酸メチル（Ｍｎ：２０万、固形分
４０％エマルション）４０％に前記の抗菌剤ＤＤＡＣ４
％、前記の高密度酸化型ポリエチレンワックス８％、エ
チルカービトール６％、トリブトキシエチルホスフェー
ト１．５％および水４０．５％の配合比にて万能混合機
を用いて均一混合しフロアーポリッシュ組成物を得た。

【００５５】比較例５ スチレン（２０％）とブタジエン（８０％）の乳化共重
合物であるＳＢＲラテックスエマルション１５％、ＢＺ
Ｃ（５０％水溶液）［商品名「カチオンＧ−５０」：三
洋化成工業（株）製］５％および水８０％の配合比で均
一混合し不織布用バインダーを得た。

【００５６】〈試料の評価〉 抗菌剤の抗菌性 実施例１〜３で得られた抗菌剤（Ｘ−１〜３）と、ＤＤ
ＡＣ（比較例１）、ＢＺＣ（比較例２）について、基本
性能である抗菌性、防カビ性を最小発育阻止濃度（ＭＩ
Ｃ）試験により評価した。即ち、培地として大腸菌では
Ｈｅａｒｔ ｉｎｆｕｓｉｏｎ ｂｒｏｔｈ（ＨＩＢ）
を用い、また黒カビではグルコースペプトン培地（Ｇ
Ｐ）を用いて、希釈法（参考；東京大学医科学研究所学
友会編 微生物学）に従って測定した。実施例１〜８で
得られた抗菌剤、比較例１、２の抗菌剤を上記培地を用
いて希釈し、２５０〜０．９８ｐｐｍ（抗菌剤濃度）溶
液を作成した。被検菌株大腸菌および黒カビの一夜培養
液を加え３７℃にて一夜培養した。その後、被検菌の増
殖の有無を観察し発育を阻止する最小薬剤濃度を求め
た。結果を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】 抗菌剤の耐熱性 実施例１、３で得られた（Ｘ−１、Ｘ−３）およびＤＤ
ＡＣ（比較例１）とＢＺＣ（比較例２）をガラスシャー
レに１ｇ取り、１０５℃で２時間蒸発乾固させ、得られ
たそれぞれの固形物について空気中での熱減量開始温度
を熱分析装置（理学電機社製ＴＨＥＲＭＯＦＬＥＸ Ｔ
ＭＡ８１４０）を用いて測定した。結果を表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】 抗菌剤の耐腐食性 実施例２、比較例１の各抗菌剤について金属腐食性を試
験した。腐食性は、鋼鈑に抗菌剤の膜厚が１μｍになる
量を塗布し、１昼夜乾燥後、その鋼鈑をイオン交換水に
半浸漬させた状態でガラス容器に密栓し、室温で４８時
間後に鋼鈑の錆びの発現有無を目視で判定した。結果を
表３に示す。 判定基準 ○ ； 腐食なし × ； 腐食あり

【００６１】

【表３】

【００６２】 成形品等の抗菌性 実施例４〜８および比較例３〜５の組成物を用いた成形
品等の試料について、大腸菌に対する抗菌性をＪＩＳ
Ｚ ２８０１（抗菌加工製品抗菌性試験方法・抗菌効
果）およびＪＩＳ Ｌ １９０２（繊維製品の抗菌性試験
方法）に準じて評価した。

【００６３】〈試料の作成〉 ・実施例４〜６および比較例３の樹脂組成物を用いた成
形試料 射出成形機（日精樹脂工業社製）を用い、シリンダー温
度２３０℃の条件で１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍに
成形した。試験には成形した試料そのものと、１Ｌビー
カーに１Ｌの水道水を入れ、試験片を室温で７日間浸せ
きした試料を準備した。浸せき処理の間、水は毎日取り
替えた。 ・実施例７および比較例４のフロアーポリッシュ組成物
を用いたコーティング試料 ３０ｃｍ四方の塩ビ製ケミカルタイルに実施例７および
比較例４の試料を１ｍｌ均一に塗り、室温で乾燥した後
１０ｃｍ四方に切断した。試験には室温で乾燥した試料
そのものと、さらに１０ｃｍ四方の試料１枚を１Ｌビー
カーに１Ｌの水道水入れ、試料を室温で７日間浸せきし
た試料を準備した。浸せき処理の間、水は毎日取り替え
た。 ・実施例８および比較例５の不織布用バインダー組成物
で処理した不織布試料 ポリプロピレン製不織布２ｇ（縦１５ｃｍ、横３０ｃ
ｍ、厚み０．５ｍｍ）に実施例８および比較例５のバイ
ンダー組成物をそれぞれイオン交換水で１０倍希釈した
液を１０ｇ付着させ室温で乾燥した。試験には室温で乾
燥させた試料そのものと、２ｇの試料を１Ｌビーカーに
入れた１Ｌの水道水に室温で７日間浸せきした試料を準
備した。浸せき処理の間、水は毎日取り替えた。大腸菌
を用いた抗菌性試験結果を表４に示す。評価数値は抗菌
活性値である。

【００６４】

【表４】

【００６５】 成形品の耐熱黄変性 実施例４〜６および比較例３の樹脂組成物について、射
出成形機（日精樹脂工業社製）を用い、シリンダー温度
２３０℃の条件で１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの成
形片を作成し成形直後と、さらに１２０℃で２４時間加
熱した後の成形片の試料の色相変化（ＹＩ：黄色度）を
測色色差計（日本電色工業社製）を用いて測定した。結
果を表５に示す。

【００６６】

【表５】

【００６７】

【発明の効果】本発明の抗菌剤は下記の効果を奏するた
め、極めて有用である。 （１）菌、カビのいずれにも高い抗菌、防カビ効果を示
す。 （２）耐熱性に優れるため、成形加工時の樹脂組成物へ
の練り込みが可能であり、また耐腐蝕性に優れるため、
金属製の機器、容器等への悪影響がない。 （３）水に難溶性であるため、抗菌剤が溶出せず、長期
にわたり抗菌、防カビ効果が持続する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 15/263 Ｄ０６Ｍ 15/263 ４Ｌ０５５ 15/356 Ｄ２１Ｈ 17/45 Ｄ２１Ｈ 17/45 21/36 21/36 Ｄ０６Ｍ 15/21 Ａ Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA01 BB06 BB07 BC19 DA07 DA10 DH02 DH04 4J038 CC092 CG032 EA011 EA012 KA02 KA09 MA14 4J040 DB092 DF012 KA29 KA38 LA01 4J100 AB07P AJ02P AJ02Q BA32H BA32P BA56P CA31 HA31 HA61 HC43 JA15 JA18 JA64 4L033 AA01 AA04 AB04 AC10 AC15 CA13 CA18 4L055 AG34 AG35 AG63 AG71 AG89 AH21 EA29 EA30 FA20 FA30

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で示される塩（Ｘ）からな
   ることを特徴とする抗菌剤。 [Ｑ⁺−(Ａ^i-)_1/i]_n−Ｚ−[(Ａ^i-)_1/i−(Ｍ^h+)_1/h]_m-n （１） 〔式（１）中、Ｚはポリマーのアニオン残基；(Ｍ^h+)
   _1/hはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
   ウムまたはアミンから選ばれるｈ（１または２）価のカ
   チオン；(Ａ^i-)_1/iはＳＯ₃ ^-、ＣＯＯ^-またはＯ＝Ｐ
   (Ｏ^-)_iから選ばれるｉ価（１または２）のアニオン；Ｑ
   ⁺は一般式（２）または（３）で表される４級アンモニ
   ウムカチオン；ｍは３〜１５，０００の数、ｎはｎ≦ｍ
   を満足する１以上の整数を表す。 Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺ （２） Ｃ⁶Ｈ⁵ＣＨ₂(ＣＨ₃)₂Ｒ⁵Ｎ⁺ （３） ［式（２）、（３）中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ
   同一または異なる、炭素数が１〜２２の直鎖または分岐
   の脂肪族炭化水素基、Ｒ⁴およびＲ⁵は炭素数が８〜２２
   の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基を表す。］〕
2. 【請求項２】 遊離ハロゲン含量が１００ｐｐｍ以下で
   ある請求項１記載の抗菌剤。
3. 【請求項３】 ポリマーの数平均分子量が５００〜１０
   ０万である請求項１または２記載の抗菌剤。
4. 【請求項４】 繊維（製品）、プラスチック（製品）、
   紙（製品）、木材（製品）、コーティング剤、接着剤お
   よび／または水処理ろ過材用である請求項１〜３のいず
   れか記載の抗菌剤。