JP2001172677A - 洗浄剤用ビルダーおよび洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】界面活性剤との相溶性が良好で、衣料の洗濯に
ついて特に泥汚れの洗浄性に優れた洗浄剤用ビルダー、
及びそれを用いた洗浄剤を提供する。 【解決手段】カルボキシル基含有ポリマーの有機アミン
塩または第四級アンモニウム塩（Ａ）からなる洗浄剤用
ビルダーと、一般式 ＲＯ−（Ａ¹Ｏ）_p−Ｈ （式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基、ｐは
１〜３０の整数、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレン基を
示す。）で示される非イオン界面活性剤（Ｂ）とからな
る洗浄剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤用ビルダー
および洗浄剤に関する。更に詳しくは泥汚れの洗浄に優
れた洗浄剤用ビルダーおよび洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、洗浄剤用ビルダーとしてポリアク
リル酸やポリイタコン酸、アクリル酸とマレイン酸の共
重合物等のアルカリ金属塩が知られている。また、家庭
での衣料用に用いられる洗浄剤には、一般に主として、
アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルサルフェート、
脂肪酸アミド、無機酸のアルカリ金属塩、ポリオキシア
ルキル化高級アルコールやアルキルフェノールのような
界面活性剤が配合されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリカルボン
酸のアルカリ金属塩は、洗浄性は向上するものの界面活
性剤との相溶性が悪いという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、界面活性
剤との相溶性に優れ、泥汚れを含めた洗浄力に優れた洗
浄剤を得るべく鋭意研究を重ねた結果、本発明洗浄剤用
ビルダーおよび洗浄剤がこれらの目的に対し有効である
ことを見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明
は、カルボキシル基含有ポリマーの有機アミン塩または
第四級アンモニウム塩（Ａ）からなる洗浄剤用ビルダ
ー；該ビルダーと非イオン界面活性剤（Ｂ）からなる洗
浄剤；脂肪族アルコール（ａ１）にアルキレンオキサイ
ド（ｂ１）を付加して製造され、下記およびを満た
す非イオン界面活性剤（Ｂ）を含有する洗浄剤；さらに
カチオン界面活性剤（Ｃ）及び／又は低分子量多価カル
ボン酸の有機アミン塩又は第四級アンモニウム塩（Ｄ）
を含有する洗浄剤である。 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
す。

【数７】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（３）

【数８】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。

【数９】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （５） ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝

【０００５】本発明におけるカルボキシル基含有ポリマ
ーとしては、α，β−不飽和カルボン酸類を必須構成単
位としたポリマーが挙げられる。α，β−不飽和カルボ
ン酸類としては、モノカルボン酸（例えば、（メタ）ア
クリル酸等）、ジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸等）、ジカルボン酸
無水物（例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸等）およびジカルボン酸半エステル｛ジ
カルボン酸と炭素数２〜１６のアルカノール、カルビト
ールまたはセルソルブとの半エステル、例えば、マレイ
ン酸半エステル（マレイン酸モノブチルエステル、マレ
イン酸モノエチルカルビトールエステル等）、フマル酸
半エステル（フマル酸モノブチルエステル、フマル酸モ
ノエチルカルビトールエステル等）｝など、並びにこれ
らの併用などが挙げられる。これらのうち好ましいもの
はアクリル酸である。

【０００６】該ポリマーには、他の共重合可能な単量体
を構成単位として用いることができる。他の単量体とし
ては、例えば次のものが挙げられるが、これらに限定さ
れるわけではない。 （ａ）芳香族エチレン性不飽和単量体：スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンおよびヒドロキシスチ
レン等のスチレン類、ジクロルスチレン等のスチレン類
のハロゲン置換体、ビニルナフタレン類等； （ｂ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性不飽和単量
体：エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペ
ンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセ
ンおよびオクタデセン等のオレフィン、ブタジエンおよ
びイソプレン等のジエン； （ｃ）炭素数５〜１５の脂環族エチレン性不飽和単量
体：シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデ
ン、ビシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン
等； （ｄ）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ート等； （ｅ）ヒドロキシル基または（ポリ）オキシアルキレン
基（分子量４４〜２０００）を有するエチレン性不飽和
単量体（前記α、β−不飽和カルボン酸）のエステル：
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキ
ル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノ
（メタ）アクリレート、メチルアルコールエチレンオキ
サイド１０モル付加物（メタ）アクリレートおよびラウ
リルアルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メ
タ）アクリレート等の（ポリ）オキシアルキレン基（分
子量４４〜２０００、アルキレン基の炭素数２〜４）を
有する（メタ）アクリレート並びにこれらに相当する
（メタ）アクリレート以外の前記α、β−不飽和カルボ
ン酸エステル； （ｆ）アミド含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
等； （ｇ）スルホン基または硫酸エステル基含有単量体：ビ
ニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒド
ロキシ−３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン酸、
スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、
スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
−３−（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、２−
（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタン
スルホン酸および２−（メタ）アクリロイルオキシエタ
ンスルホン酸等のスルホン基含有単量体、ポリオキシア
ルキレンモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル化物
（該オキシアルキレンは炭素数２〜４のオキシアルキレ
ンの１種または２種以上の混合物であり、２種以上の混
合物の場合、ランダム、ブロックのいずれでもよく、付
加モル数は通常１〜３０である）等。

【０００７】該ポリマーにおいて、構成単位として、
α，β−不飽和カルボン酸の含有量は、通常５０〜１０
０モル％、好ましくは７０〜１００モル％であり、他の
単量体の含有量は、通常０〜５０モル％、好ましくは０
〜３０モル％である。

【０００８】該ポリマーは、上記単量体をラジカル重合
することにより得ることができ、この際にラジカル重合
開始剤を使用することができる。ラジカル重合開始剤と
しては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプ
ロピオネイト）、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキ
シメチル）プロピオニトリル］、１，１’−アゾビス
（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）などのアゾ化
合物；ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、過コハク酸などの有機過酸化
物；過硫酸塩、過ホウ酸塩、過酸化水素等の無機過酸化
物などが使用できる。また、これらと還元剤と組み合わ
せたレドックス系開始剤を使用することができる。レド
ックス系開始剤に用いられる還元剤としては、アスコル
ビン酸（塩）、ロンガリット、次亜リン酸（塩）、亜硫
酸（塩）、重亜硫酸（塩）、第１鉄塩などが挙げられ
る。ラジカル重合開始剤は２種以上を併用しても良い。
ラジカル重合開始剤の量は、α，β−不飽和カルボン酸
及び／または他の単量体の全質量に基づき通常０．０１
〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、特に
好ましくは０．１〜２質量％である。

【０００９】また、上記単量体をラジカル重合する際に
連鎖移動剤を使用することができ、連鎖移動剤として、
例えばラウリルメルカプタン、チオグリコール酸、メル
カプトエタノール、トリエチレングリコールジメルカプ
タン等が使用することができる。連鎖移動剤の量は、
α，β−不飽和カルボン酸及び／または他の単量体の全
モル数に基づき通常０．０１モル％〜１０モル％、好ま
しくは０．０５〜３モル％である。

【００１０】また、ラジカル重合は、塊状重合、乳化重
合、懸濁重合および溶液重合のいずれの方法でもよい。
好ましくは溶液重合である。

【００１１】また、重合温度は、５０〜３００℃、好ま
しくは６０〜２５０℃である。溶液重合の場合の重合温
度は、重合溶媒の沸点以下または沸点以上の温度のいず
れでもよい。好ましくは重合溶媒の沸点以上の温度であ
る。ここで、沸点とは常圧時の沸点を意味する。

【００１２】該ポリマーのゲルパーミテーションクロマ
トグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）による数平均
分子量Ｍｎは、通常１，０００〜１００，０００であ
り、好ましくは３，０００〜３０，０００である。ま
た、ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗは、通常１，１０
０〜１１０，０００であり、好ましくは３，３００〜３
３，０００である。該ポリマーの酸価は、通常２００〜
１，４００、好ましくは３００〜１，０００である。

【００１３】該ポリマーの有機アミン塩にする場合の有
機アミンとしては、脂肪族アミン、脂環族アミン、複素
環アミンもしくはアルカノールアミン又はこれらのアル
キレンオキシド付加物等が挙げられる。脂肪族アミンと
しては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、メチルヘキ
シルアミン、メチルオクチルアミン、ジメチルヘキシル
アミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラウリルア
ミンおよびジメチルセチルアミンなどのアルキル基の炭
素数が１〜１８のモノ−、ジ−およびトリ−アルキルア
ミンが挙げられる。脂環族アミンとしては、シクロブチ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミ
ン、シクロオクチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシル
アミンおよびＮ−エチルシクロヘキシルアミンなどのシ
クロアルキル基の炭素数が４〜１２のシクロアルキルア
ミンおよびこれらのアルキル（炭素数１〜６）置換体が
挙げられる。複素環アミンとしては、モルホリンなどの
炭素数が４〜１０の複素環アミンが挙げられ、アルカノ
ールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミンおよびトリエタノールアミンなどのヒドロキ
シアルキル基の炭素数が２〜８のモノ−、ジ−およびト
リ−ヒドロキシアルキルアミンが挙げられる。これらの
アルキレンオキシド付加物のアルキレンオキシドとして
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレ
ンオキシドが挙げられる。好ましくはエチレンオキシド
である。これらの付加モル数は、通常、活性水素１個当
り１〜５モルであり、好ましくは１〜２モルである。こ
れらのアルキレンオキシド付加物としては、例えば、ジ
ヒドロキシエチルヘキシルアミン、ヒドロキシエチルメ
チルヘキシルアミンなどが挙げられる。

【００１４】該ポリマーの第四級アンモニウム塩におい
て、第四級アンモニウムカチオンとしては例えば、トリ
メチルエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニ
ウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルオ
クチルアンモニウム、トリブチルオクチルアンモニウ
ム、トリメチルデシルアンモニウム、トリメチルテトラ
デシルアンモニウム、トリメチルセチルアンモニウムお
よびモノメチルトリオクチルアンモニウムなどのアルキ
ル基の炭素数が１〜１８のテトラアルキルアンモニウ
ム；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロへキシルアンモニウムおよ
びＮ，Ｎ−ジエチルシクロへキシルアンモニウムなどの
シクロアルキル基の炭素数が４〜１２およびアルキル基
の炭素数が１〜６のシクロアルキルジアルキルアンモニ
ウム；トリヒドロキシエチルへキシルアンモニウムなど
のヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜８およびアルキ
ル基の炭素数が１〜６のトリヒドロキシアルキルアルキ
ルアンモニウムが挙げられる。

【００１５】これらの塩（Ａ）の中で、好ましいのは、
脂肪族もしくは脂環族アミン又はそのアルキレンオキシ
ド付加物から誘導された塩であり、より好ましくは、こ
れらの第四級アンモニウム塩である。さらに好ましく
は、炭素数２〜１２のアルキル基を持つ第四級アンモニ
ウムカチオンからなる塩、特に好ましくはトリエチルメ
チルアンモニウム塩、トリエチルオクチルアンモニウム
塩、トリメチルデシルアンモニウム塩、トリメチルへキ
シルアンモニウム塩およびトリメチルオクチルアンモニ
ウム塩である。

【００１６】該ポリマーの有機アミン塩は、該ポリマー
を有機アミンで中和して合成することができ、この際に
溶剤を使用して溶液中で中和することができる。溶剤と
しては、水、アルコール類（メタノール、エタノール、
イソポロピルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メ
チルイソブチルケトン等）、エーテル類（ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（ヘ
キサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、
キシレン等）およびこれらの混合物が挙げられる。ま
た、非イオン界面活性剤（Ｂ）を使用する場合、該ポリ
マーを有機アミンで中和した後に非イオン界面活性剤
（Ｂ）を混合してもよく、該ポリマーと非イオン界面活
性剤（Ｂ）と混合した後、有機アミンで中和してもよ
い。中和度は、通常３０〜１００％、好ましくは６０〜
１００％である。

【００１７】該ポリマーの第四級アンモニウム塩は、通
常の方法、例えば第三級アミンとアルキルハライドまた
はアリールハライド（例えば、メチルクロリド、エチル
ブロミドおよびブロムベンゼンなどの炭素数１〜１０の
ハライド）とを反応させ、四級アンモニウムハライドと
し、次いでこれを水酸化アルカリ（例えば、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム）と反応させて四級アンモニウ
ム塩ヒドロキシドを得た後、これで該ポリマーを中和す
る方法；第三級アミンをジアルキル（炭素数１〜６）カ
ーボネート（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチル
カーボネート）と反応させ、第四級アンモニウムカーボ
ネートを得た後、これで該ポリマーをアニオン交換する
方法等で得ることができる。中和またはアニオン交換
は、有機アミンの中和の場合と同様の溶剤を使用して溶
液中で行うことができ、また、非イオン界面活性剤を使
用する場合、有機アミンの場合と同様に、非イオン界面
活性剤を中和またはアニオン交換の前後のどちらでも混
合することができる。第四級アンモニウムカーボネート
で該ポリマーをアニオン交換する具体的方法として、例
えば、ポリアクリル酸とトリメチルオクチルアンモニウ
ムとの塩の場合は、ジメチルオクチルアミン１モルと等
モル以上のジメチルカーボネートとメタノールを耐圧容
器に仕込み、約５ｋｇ／ｃｍ²の加圧下、約１２０℃で
反応させることにより、トリメチルオクチルアンモニウ
ムカーボネートのメタノール溶液を得る。次いで、ポリ
アクリル酸の水溶液にトリメチルオクチルメチルカーボ
ネートのメタノール溶液を８０〜９０℃で徐々に添加
し、発生する二酸化炭素およびメタノールを留去し、ポ
リアクリル酸のトリメチルオクチルアンモニウム塩の水
溶液を得る。中和またはアニオン交換の程度は、通常３
０〜１００％で、好ましくは６０〜１００％である。

【００１８】該ポリマーの有機アミン塩または第四級ア
ンモニウム塩（Ａ）の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値
という）は、洗浄剤中への溶解性の観点から、通常８．
０〜１２．０、好ましくは８．５〜１１．５である。
８．０〜１２．０の範囲であると、洗浄力がより良好と
なり、洗浄剤中への溶解安定性がより良好となる。尚、
ＳＰ値は一般式（６）で表せる。 一般式 δ＝（ΔＨ／Ｖ）^1/2 （６） ただし、（６）式中、δはＳＰ値、ΔＨはモル蒸発熱
（ｃａｌ）、Ｖはモル体積（ｃｍ³）である。ここで、
ＳＰ値は、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
ＡＮＤＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４， Ｖｏｌ．１
４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１
５１〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅ
_i）の合計（ΔＨ）とモル体積（△ｖ_i）の合計（Ｖ）か
ら算出することができる

【００１９】本発明の洗浄剤は、該ポリマーの有機アミ
ン塩または第四級アンモニウム塩（Ａ）からなる洗剤用
ビルダーと非イオン界面活性剤（Ｂ）からなるものであ
る。

【００２０】非イオン界面活性剤（Ｂ）としては、アル
キレンオキシド付加型非イオン界面活性剤（ｂ−１）お
よび多価アルコール型非イオン界面活性剤（ｂ−２）な
どが挙げられる。（ｂ−１）としては、高級アルコール
（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４）オキサ
イド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加
物、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールエチレンオ
キサイド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）
付加物、脂肪酸（炭素数８〜１８）エチレンオキサイド
（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、
ポリプロピレングリコール（分子量２００〜４０００）
エチレンオキサイド（活性水素１個当たりの付加モル数
１〜５０）付加物、およびポリオキシエチレン（活性水
素１個当たりの付加モル数１〜３０）アルキル（炭素数
１〜２０）アリルエーテル、ソルビタンモノラウレート
エチレンオキサイド（付加モル数１〜３０）付加物、ソ
ルビタンモノオレートエチレンオキサイド（付加モル数
１〜３０）付加物などの多価（２〜８価またはそれ以
上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８
〜２４）エステルエチレンオキサイド付加物（活性水素
１個あたりの付加モル数１〜３０）などが挙げられる。
（ｂ−２）としては、グリセリンモノステアレート、グ
リセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソ
ルビタンモノオレート等の多価（２〜８価またはそれ以
上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８
〜２４）エステル、ラウリン酸モノエタノールアミド、
ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノール
アミド等が挙げられる。

【００２１】これらのうち、好ましくは（ｂ−１）であ
り、更に好ましくは下記一般式（１）で示される化合物
であり、特に好ましくは下記一般式（２）で示される化
合物である。 ＲＯ−（Ａ¹Ｏ）_p−Ｈ （１）

【化６】

【００２２】上記一般式（１）または（２）において、
Ｒは、炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基であり、好ま
しくは炭素数１０〜１８の脂肪族炭化水素基である。炭
素数が８〜１８の範囲であるとより良好な洗浄力が得ら
れる。具体的には、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル
基、ステアリル基、１，１−ジメチルオクチル基などの
飽和脂肪族炭化水素基；オクテニル基、デセニル基、ド
デセニル基、トリデセニル基、ペンタデセニル基、オレ
イル基、リノレイル基などの不飽和脂肪族炭化水素基
（アルケニル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル
基およびアルカポリエニル基）；エチルシクロヘキシル
基、プロピルシクロヘキシル基、オクチルシクロヘキシ
ル基、ノニルシクロヘキシル基などの環状脂肪族炭化水
素基等が挙げられる。これら脂肪族炭化水素基は、直鎖
状でも分岐状でもよい。

【００２３】一般式（１）において、Ａ¹は、炭素数２
〜４のアルキレン基を示し、具体的には、エチレン基、
プロピレン基およびブチレン基が挙げられる。（Ａ
¹Ｏ）単位が２以上の場合は、単独、ランダム、ブロッ
クのいずれでもよい。また、ｐは、１〜３０の整数であ
り、好ましくは６〜２０である。ｐが１〜３０の範囲で
あるとより良好な洗浄力が得られる。

【００２４】一般式（２）において、Ａ²は炭素数３ま
たは４のアルキレル基、ｎは、０または１〜１２の整数
であり、好ましくは１〜１０である。また、ｑは、１〜
１６の整数であり、好ましくは２〜１２である。ｎが０
または１〜８の範囲であると、また、ｑが１〜１６の範
囲であるとさらに良好な洗浄力が得られる。また、ｍ
は、０または１〜６の整数であり、好ましくは１〜４で
ある。また、ｒは、０または１〜１５の整数であり、好
ましくは１〜８である。ｍが０または１〜６の範囲であ
ると、また、ｒが０または１〜１５の範囲であると洗浄
剤の流動性がさらに良好となる。また、（ｍ＋ｎ＋ｑ）
は、１〜３０の整数、好ましくは６〜２０である。（ｍ
＋ｎ＋ｑ）が１〜３０の範囲であるとより良好な洗浄力
が得られる。また、（ｎ＋ｑ）／（ｍ＋ｎ＋ｑ＋ｒ）
は、０．５〜１．０であり、好ましくは０．７〜０．９
である。０．５〜１．０の範囲であるとさらに良好な洗
浄力が得られる。

【００２５】一般式（２）で示される化合物のうち、脂
肪族アルコール（ａ１）にアルキレンオキシド（ｂ１）
を付加して製造され、ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍ
ｗ）とＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が下記関係式（３）または（４）を満たし、か
つ、下記一般式（５）から求められる分布定数ｃが２．
０以下である化合物が特に好ましい。

【数１０】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０） （３）

【数１１】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０） （４） ただし、式（３）及び（４）中、ｖは、脂肪族系アルコ
ール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサ
イド（ｂ１）の平均付加モル数を示す。また、Ｌｎ
（ｖ）は、ｖの自然対数を示す。脂肪族アルコール（ａ
１）として、炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を有す
るアルコールが使用できる。ａ１として、好ましくは炭
素数１０〜１８の脂肪族炭化水素基を有するアルコール
である。具体的には、一般式（１）または（２）のＲの
説明で例示した脂肪族炭化水素基を有するアルコールが
挙げられる。又、アルキレンオキシド（ｂ１）として、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオ
キシドが使用でき、単独、ランダム、ブロック又はその
組合せのいずれの付加形式であっても良い。

【００２６】

【数１２】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （５） ただし、式（５）中、ｖは、式（３）または（４）と同
じ、ｎ₀₀は、反応に用いた脂肪族アルコール（ａ１）の
モル数、ｎ₀は、未反応の脂肪族アルコール（ａ１）の
モル数を表す。さらに好ましくは、ｃは、１．０以下で
ある。ｃが２．０以下であると未反応の脂肪族系アルコ
ールの含有量が極めて少なくなり、さらに良好な界面活
性能が得られる。

【００２７】上記アルキレンオキシド付加型非イオン界
面活性剤（ｂ−１）は、通常のアルキレンオキシド付加
反応を用いて製造することができ、反応触媒下、７０〜
２００℃でアルコールにエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシドを特定の付加方式で付加し
て製造することができる。例えば、炭素数８〜１８の高
級アルコールに、アルカリ（例えば、ＫＯＨ等）又は酸
（例えば、ＢＦ₃等）触媒を加え窒素雰囲気下、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドの混合物をランダム付
加させ、次いでエチレンオキシドをブロック付加し、次
いでプロピレンオキシドをブロック付加して製造するこ
とができる。

【００２８】炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素アルコー
ルとしては、飽和または不飽和の一級、二級または三級
アルコールが使用できる。これらのうち好ましいものは
飽和脂肪族一級アルコールである。炭素数は１０〜１８
が好ましい。脂肪族炭化水素アルコールは１種または２
種以上の混合物のいずれでも良い。

【００２９】飽和脂肪族一級アルコールの具体例として
は、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、チーグラー触媒を用いて合成されるアル
コール［例えば、商品名ＡＬＦＯＬ １２１４（ＣＯＮ
ＤＥＡ社製）等］、オキソ合成により製造されたアルコ
ール［例えば、商品名ドバノール２３、２５、４５（三
菱油化製）、トリデカノール（協和発酵製）、オキソコ
ール１２１３，１２１５、１４１５（日産化学製）、ダ
イヤドール１１５−Ｌ，１１５Ｈ，１３５（三菱化学
製）］等が挙げられる。飽和脂肪族二級アルコールとし
ては、ｎ−パラフィンを原料とする酸化法により得られ
るもの、油化学第２１巻第５号第２３３〜２４２頁（１
９７２）に記載されているもの等が挙げられる。不飽和
脂肪族アルコールとしては、オレイルアルコール、還元
法により得られたアルコール［例えば、商品名ハイコー
ル４０、６０（共和油脂製）、アンジェコール５０Ａ
（新日本理化製）］等が挙げられる。

【００３０】上記式（３）または（４）を満たし、か
つ、上記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以
下となる化合物の製造法としては、一般的触媒（リチ
ウム、ナトリウム、カリウムまたはセシウム等のアルカ
リ金属の水酸化物若しくは炭酸化物、またはアミン化合
物等の塩基性触媒）に比べて分子量分布を狭くすること
ができる触媒を使用して脂肪族アルコールにアルキレン
オキサイドを付加する方法、一般的触媒を用いて脂肪
族アルコールにアルキレンオキサイドを１〜３モル付加
し、未反応アルコールを蒸留等によって除去した後に一
般的触媒を用いてアルキレンオキサイドを付加する方法
などが挙げられる。好ましくはの製造法である。分子
量分布を狭くする触媒としては、焼成した酸化マグネシ
ウム含有化合物（特開平１−１６４４３７号公報）、焼
成したハイドロタルク石（特開平２−７１８４１号公
報）、過塩素酸塩（米国特許４，１１２，２３１号）、
過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、硝酸（塩）および二
価もしくは三価の金属アルコラートから選ばれる触媒等
が挙げられる。

【００３１】カチオン界面活性剤（Ｃ）としては、第４
級アンモニウム塩型又はアミン塩型のカチオン界面活性
剤等が挙げられる。第４級アンモニウム塩型カチオン界
面活性剤としては、第３級アミン類と４級化剤（メチル
クロライド、メチルブロマイド、エチルクロライド及び
ベンジルクロライド等のハロゲン化アルキル、ジメチル
硫酸、ジメチルカーボネート、エチレンオキサイド等）
との反応で得られる化合物等が使用でき、例えば、ラウ
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメ
チルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアン
モニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド（塩化ベンザルコニウム）、セチルピリジニ
ウムクロライド、ポリオキシエチレントリメチルアンモ
ニウムクロライド、ステアラミドエチルジエチルメチル
アンモニウムメトサルフェートなどが挙げられる。

【００３２】アミン塩型カチオン界面活性剤としては、
第１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸、ヨウ
化水素酸など）または有機酸（酢酸、ギ酸、蓚酸、乳
酸、グルコン酸、アジピン酸、アルキル燐酸など）で中
和することにより得られる化合物が使用でき、例えば、
第１級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン
（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、
硬化牛脂アミン、ロジンアミンなどの高級アミン）の無
機酸塩または有機酸塩；低級アミン類の高級脂肪酸（ス
テアリン酸、オレイン酸など）塩などが挙げられる。ま
た、第２級アミン塩型のものとしては、例えば脂肪族ア
ミンのエチレンオキサイド付加物などの無機酸塩または
有機酸塩が挙げられる。また、第３級アミン塩型のもの
としては、例えば、脂肪族アミン（トリエチルアミン、
エチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミンなど）、脂環式アミン（Ｎ−メチ
ルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキ
サメチレンイミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセンなど）、
含窒素ヘテロ環芳香族アミン（４−ジメチルアミノピリ
ジン、Ｎ−メチルイミダゾール、４，４’−ジピリジル
など）の無機酸塩または有機酸塩；トリエタノールアミ
ンモノステアレート、ステアラミドエチルジエチルメチ
ルエタノールアミンなどの３級アミン類の無機酸塩また
は有機酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤
（Ｃ）として、これらの１種又は２種以上の混合物が使
用でき、好ましくは式（６）〜（９）で示される化合物
からなる群から選ばれた１種以上の化合物である。

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】ただし、（６）〜（９）式中、Ｒ¹、Ｒ²及
びＲ³は水素原子または炭素数１〜２４のアルキル基、
アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル基、好ましく
は炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基であ
る。具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、へキシル基、オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イ
ソデシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシ
ル基、イソドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル
基、テトラデシル基、イソテトラデシル基、ペンタデシ
ル基、イソペンタデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキ
サデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基が挙
げられ、アルケニル基としては、オクテニル基、デセニ
ル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニ
ル基、オクタデセニル基が挙げられる。また、β−ヒド
ロキシアルキル基としては、２−ヒドロキシエチル基、
２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基等
が挙げられる。

【００３８】また、Ｒ⁴及びＲ⁵は炭素数１〜２４のアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は式：−
（Ａ¹Ｏ）_n−Ｚ｛なお、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレ
ン基（例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基）、Ｚは水素原子又はアシル基、ｎは１〜５０の整
数、好ましくは５〜３０の整数である｝で表される基、
好ましくは炭素数１〜４のアルキル基又はベンジル基で
ある。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル
基が挙げられる。

【００３９】また、Ｒ⁶は炭素数１〜３６のアルキル
基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル基、好ま
しくは炭素数８〜２４のアルキル基またはアルケニル基
である。具体的には、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³と同様の基以外
に、エイコシル基、イソエイコシル基、エイコセニル基
等が挙げられる。

【００４０】また、Ｙは炭素数１〜３６のアルキル基、
アルケニル基、β−ヒドロキシアルキル基、式：Ｒ⁴Ｃ
Ｏ₂ＣＨ₂−（なお、Ｒ⁴は前記と同じである）で表され
る基又は式：Ｒ⁴ＯＣＨ₂−（なお、Ｒ⁴は前記と同じで
ある）で表される基、好ましくは炭素数１〜１８のアル
キル基又はアルケニル基である。具体的には、Ｒ¹、Ｒ²
及びＲ３と同様の基である。

【００４１】Ｘ^-は、対イオンであり、ハロゲンイオン
（Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^ー、Ｉ^-）、ヒドロキシイオン、炭
素数１〜４のアルキル基を有する炭酸エステルイオン若
しくは硫酸エステルイオン並びに炭素数１〜２４のアル
キル基若しくはアルケニル基を有するカルボン酸イオン
及びスルホン酸イオンからなる群から選ばれる１種以上
のアニオンが挙げられる。

【００４２】式（６）で示される化合物は、例えば、
ラウリルアミン、ステアリルアミンなどの炭素数１〜２
４のアルキル基、アルケニル基若しくはβ−ヒドロキシ
アルキル基を有する第１級アミン、ジラウリルアミン、
ジステアリルアミンなどの炭素数１〜２４のアルキル
基、アルケニル基若しくはβ−ヒドロキシアルキル基を
有する第２級アミン、又はトリメチルアミン、ラウリル
ジメチルアミン、ジメチルステアリルアミンなどの炭素
数１〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはβ−ヒ
ドロキシアルキル基を有する第３級アミンを塩酸、臭素
酸若しくはヨウ素酸等のハロゲン酸又は、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の炭素数１
〜２４のカルボン酸等で中和する方法で得ることができ
る。

【００４３】また、トリメチルアミン、ラウリルジメ
チルアミン、ジメチルステアリルアミン等の炭素数１〜
２４のアルキル基、アルキル基若しくはβ−ヒドロキシ
アルキル基を有する第３級アミンをメチルクロライド、
ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート、ジエチル
カーボネート、ジメチル硫酸などのアルキル化剤を加圧
下、加熱して反応する方法で得ることができる。

【００４４】また、ラウリルアミン、ステアリルアミ
ンなどの炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基若
しくはβ−ヒドロキシアルキル基を有する第１級アミン
又はジラウリルアミン、ジステアリルアミンなどの炭素
数１〜２４のアルキル基、アルケニル基若しくはβ−ヒ
ドロキシアルキル基を有する第２級アミンにアルカリ下
で、エチレンオキシドを付加させて得られた第３級アミ
ンを、塩酸、臭素酸若しくはヨウ素酸等のハロゲン酸又
は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、ステアリ
ン酸などの炭素数１〜２４のカルボン酸で中和するなど
の方法で得ることができる。

【００４５】式（７）で示される化合物は、例えば、ピ
リジンにメチルクロライド、オクチルクロライド、ステ
アリルクロライド、オレイルブロマイド、ヒドロキシエ
チルブロマイドなどの炭素数１〜２４のアルキル化剤を
加圧下、加熱して反応させて得ることができる。

【００４６】式（８）で示される化合物は、例えば、ラ
ウリン酸、ステアリン酸などの炭素数１〜３６の脂肪酸
とトリエタノールアミンを加熱縮合させてエステル型の
第３級アミンを作り、これに、塩酸、酢酸などの酸で中
和する方法や、前記のエステル型の第３級アミンにメチ
ルクロライド、ジメチルカーボネート、ジメチル硫酸を
加圧下、加熱して反応する方法などで得ることができ
る。

【００４７】式（９）で示される化合物は、例えば、ラ
ウリン酸、ステアリン酸などの炭素数１〜３６の脂肪酸
にＮ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミンとを加熱縮合させ
て得られたアミド型の第３級アミンを塩酸、酢酸などの
酸で中和する方法、前記のアミド型の第３級アミンにメ
チルクロライド、ジメチルカーボネート、ジメチル硫酸
を加圧下、加熱して反応する方法などで得られる。な
お、式（６）〜（９）の対イオンＸ^-をヒドロキシイオ
ンにするには、Ｘ^-がハロゲンイオンの化合物を作り、
これにに水酸化銀を加えて加熱することにより得ること
ができる。

【００４８】低分子量多価カルボン酸の有機アミン塩又
は第四級アンモニウム塩（Ｄ）を構成する低分子量多価
カルボン酸としては、分子量が通常７００以下、好まし
くは分子量が５００以下で、１分子中のカルボキシル基
の数が通常２〜８の脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価
カルボン酸が挙げられる。カルボキシル基以外の基とし
てヒドロキシル基、アミノ基を含んでいてもよい。低分
子量多価カルボン酸の具体的な例は、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、ブタントリカルボン酸、アジピン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、フタ
ル酸、トリメリット酸、クエン酸、リンゴ酸、エチレン
ジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴ
Ａ）、アスパラギン酸などである。また、その低分子量
多価カルボン酸の有機アミン塩にする場合の有機アミン
としては、前述の脂肪族アミン、脂環族アミンもしくは
アルカノールアミン又はこれらのアルキレンオキシド付
加物が挙げられる。上記低分子量多価カルボン酸の第四
級アンモニウム塩において、第四級アンモニウムカチオ
ンとしては、前述の第四級アンモニウムカチオンが挙げ
られる。

【００４９】本発明における洗浄剤中の（Ａ）の含有量
は、洗浄剤の全質量に基づいて、通常０または１〜３０
質量％、好ましくは０または２〜２０質量％、さらに好
ましくは０または３〜１５質量％である。また、（Ｂ）
の含有量は、洗浄剤の全質量に基づいて、通常１０〜９
５質量％、好ましくは２０〜８０質量％、さらに好まし
くは３０〜６０質量％である。（Ｂ）の含有量のうち、
好ましくは一般式（１）若しくは（２）で示される化合
物の含有量が（Ｂ）の含有量に基づいて８５質量％以
上、さらに好ましくは一般式（２）で示される化合物の
含有量が（Ｂ）の含有量に基づいて８５質量％以上、特
に好ましくは一般式（２）で示される化合物のうち関係
式（３）（４）を満たし、かつ、一般式（５）から求め
られる分布定数ｃが２．０以下である化合物の含有量が
（Ｂ）の含有量に基づいて８５質量％以上である。

【００５０】また、（Ｃ）の含有量は、洗浄剤の全質量
に基づいて、通常０または０．０１〜１０質量％、好ま
しくは０または０．０５〜５質量％である。（Ｄ）の含
有量は、洗浄剤の全質量に基づいて、通常０または０．
１〜２０質量％、好ましくは０または１〜１５質量％で
ある。

【００５１】また、水の含有量は、洗浄剤の全質量に基
づいて、通常２〜８０質量％、好ましくは１０〜６０質
量％である。また、必要に応じて、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および水以外に、他の成分を洗浄剤の全質量に基
づいて、０〜５０質量％含有することができる。

【００５２】他の成分としては、アニオン界面活性剤
｛アルキル（炭素数１〜２０）エーテルサルフェート、
脂肪族（炭素数１〜２０）アルコールのエチレンオキサ
イド付加物（付加モル数１〜３０）の硫酸化またはカル
ボキシメチル化物など｝を０〜１５質量％、他のビルダ
ー（苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノー
ルアミン、トリポリリン酸ソーダなどのアルカリビルダ
ー）を０〜５質量％、蛍光剤、漂白剤、柔軟剤、酵素、
殺菌剤、香料、着色剤等を０〜５質量％、親水性溶剤
（メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，
エチレングリコール、プロピレングリコールなど）を０
〜２０質量％、消泡剤（シリコーン系消泡剤，プルロニ
ック系又はポリオキシアルレン系消泡剤，鉱物油系消泡
剤など）を０〜５質量％含有することができる。

【００５３】本発明の洗浄剤は、天然繊維，化合繊繊維
およびこれらの混紡交編織繊維の洗浄に特に有用であ
る。天然繊維としては、木綿，麻，羊毛など、化合繊繊
維としてはレーヨン，アセテートなどの再生セルロース
繊維，ポリエステル，ポリアミド繊維，アクリル，スパ
ンデックスなどの合成繊維が挙げられる。これらの混紡
交編織繊維としては、木綿や麻と他の繊維（羊毛，ポリ
エステル，ポリアミド，アクリルなど）、羊毛と他の繊
維（ポリエステル，ポリアミド，アクリルなど）、ポリ
エステル繊維と他の繊維（レーヨン，アセテート，ポリ
アミド，アクリル，スパンデックスなど）、ポリアミド
繊維と他の繊維（レーヨン，アセテート，アクリル，ス
パンデックスなど）が挙げられる。

【００５４】本発明の洗浄剤は、通常０．００１ｇ／Ｌ
〜５ｇ／Ｌの範囲の濃度で使用される。

【００５５】浴比は特に限定されないが通常１：４〜
１：４０，好ましくは１：６〜１：３０である。

【００５６】洗浄温度は適用する繊維の種類によって任
意に選択できるが、通常５〜８０℃であり、好ましくは
２０〜５０℃である。

【００５７】本発明の洗浄剤は、衣料用洗浄剤としての
みならず、工業用の洗浄剤、例えば繊維用精錬剤、ソー
ピング剤等の洗浄剤としても使用できる。

【００５８】本発明の洗浄剤を用いて洗浄する場合、洗
浄方法に特にに制限はなく、家庭においては、手洗い、
洗濯機、工業用においては液流染色機によるバッチ処
理、連続精錬装置による連続処理などに使用できる。そ
の中でも遠心力洗濯方式等の洗濯物の傷みが少ない方式
の洗濯機を用いた洗濯用の洗浄剤として適している。遠
心力洗濯方式とは、洗濯機の槽自体を回転させることに
よる「遠心力」で水流を作り、洗濯物を通過する水の力
で汚れを落とすという新規な洗濯方式である。例えば、
松下電器産業株式会社製「遠心力洗濯機 ＮＡ−８００
Ｐ」が挙げられる。

【００５９】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以
下、部および％は、質量部および質量％を示す。カルボ
キシル基含有ポリマーのＧＰＣによる分子量の測定条件
は、次の通りである。 ＜ＧＰＣ測定条件＞ 機 種 ：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウォーターズ・リミテッド製） カラム ：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度 ：４０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶 媒 ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０） 流 速 ：１．０ｍｌ／分 試料濃度 ：０．２５％ 注入量 ：２００μｌ 標 準 ：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）

【００６０】非イオン界面活性剤（Ｂ）のＧＰＣによる
分子量の測定条件は、次の通りである。 ＜ＧＰＣの測定条件＞ 機種 ：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製） カラム ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００ ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００ ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度 ：４０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶媒 ：テトラヒドロフラン 流速 ：０．６ｍｌ／分 試料濃度 ：０．２５％ 注入量 ：１０μｌ 標準 ：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）

【００６１】非イオン界面活性剤の未反応脂肪族系アル
コールの濃度測定に使用したガスクロマトグラフィー
（以下ＧＣと略記する）測定条件は、次のとおりであ
る。 ＜ＧＣの測定条件＞ 機種 ：ガスクロマトグラフ ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製） 検出器 ：ＦＩＤ カラム ：ガラスカラム（内径＝約３ｍｍ，長さ＝約２ｍ） カラム充填剤 ：シリコーンＧＥ ＳＥ−３０ ５％ カラム温度 ：９０℃から２８０℃まで昇温。昇温速度＝４℃／分 キャリアガス ：窒素 試料 ：５０％アセトン溶液 注入量 ：１μｌ 定量 ：使用した脂肪族系アルコールより、炭素数が２または３少な い脂肪族系アルコールを内部標準物質として用い定量した。

【００６２】実施例１ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール４２０部、水１
２０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。撹拌下アクリル酸７７部を３時間かけて、アクリル
酸２２８部、連鎖移動剤（トリエチレングリコールジメ
ルカプタン）４部、次亜リン酸ナトリウム２水和物２部
及び塩化第１鉄４水和物０．７部の均一混合物を２時間
かけて、過硫酸ナトリウム６％水溶液５０部を３．５時
間かけてそれぞれ滴下した（同時に適下開始）。滴下終
了後、３５％過酸化水素水溶液３部を投入し、１００℃
で１時間撹拌して、重合率９９．９％の重合体（ａ）を
得た。このもののＧＰＣによる重量平均分子量は１０，
０００、ＧＰＣによる数平均分子量は７，８００であっ
た。別の耐圧容器にメタノール１９５部とジメチルカー
ボネート５８６部を仕込み、窒素置換後密閉し、１２０
℃に昇温した。撹拌下、トリエチルアミン２１９部を滴
下し、１２０℃で２時間撹拌し、トリエチルメチルアン
モニウムメチルカーボネート（ｂ）のメタノール溶液を
得る。ここで得られた（ｂ）の６０％メタノール溶液７
０７部と重合体（ａ）４００部を混合（１００％中和）
した後、イソプロピルアルコール、メタノール、ジメチ
ルカーボネートを常圧下、１００℃で留去して、水５８
０部を加えて、ポリアクリル酸トリエチルメチルアンモ
ニウム塩の４５％水溶液を得た。これと、表２に記載の
非イオン界面活性剤（Ｂ）、クエン酸トリエタノールア
ミン塩、プロピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌ
および水とを用いて表４に記載の配合量で洗浄剤を作成
した。

【００６３】実施例２、３、９〜２４ 実施例１のポリアクリル酸トリエチルメチルアンモニウ
ム塩を用い、非イオン界面活性剤（Ｂ）を表２記載のよ
うに代えた以外は実施例１と同様にして表４〜６に記載
の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６４】実施例４，５，６，７ 実施例１で得られた重合体（ａ）を用いて中和塩、中和
度を表１記載のように代え、非イオン界面活性剤（Ｂ）
を表２記載のように代えた以外は実施例１と同様にして
表４に記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６５】実施例８ 実施例１で得られた重合体（ａ）をジメチルヘキシルア
ミンで中和した。これと、表２記載の非イオン界面活性
剤（Ｂ）、クエン酸トリエチルメチルアンモニウム塩、
プロピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水
とを用いて表４に記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６６】実施例２５ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール３７０部、水１
７０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。撹拌下アクリル酸２６４．９部と、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸４０．１部と、過
硫酸ナトリウム４％水溶液８０部とを、別々の容器から
それぞれ３時間かけて滴下した（同時に滴下開始）。滴
下終了後、３５％過酸化水素水溶液３部を投入し、１０
０℃で１時間撹拌して、重合率９９．９％の共重合体
（ｃ）を得た。このもののＧＰＣによる重量平均分子量
は８，０００、数平均分子量は５，６００であった。実
施例１で得られたトリエチルメチルアンモニウムメチル
カーボネート（ｂ）６０％メタノール溶液７０７部と共
重合体（ｃ）１７４部を混合（１００％中和）した後、
イソプロピルアルコール、メタノール、ジメチルカーボ
ネートを常圧下、１００℃で留去して、ポリアクリル酸
トリエチルメチルアンモニウム塩の水溶液を得た。これ
と、表２記載の非イオン界面活性剤（Ｂ）、クエン酸ト
リエチルメチルアンモニウム塩、プロピレングリコー
ル、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表６に記
載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６７】実施例２６ 実施例５のポリアクリル酸トリエチルメチルアンモニウ
ム塩を用い、非イオン界面活性剤（Ｂ）を表２記載のよ
うに代えた以外は実施例２５と同様にして、表６記載の
配合量で洗浄剤を作成した。

【００６８】実施例２７ 実施例６のポリアクリル酸トリメチルオクチルアンモニ
ウム塩を用い、非イオン界面活性剤（Ｂ）を表２記載の
ように代えた以外は実施例２５と同様にして、表６記載
の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６９】実施例２８〜３０ 実施例７のポリアクリル酸トリメチルデシルアンモニウ
ム塩、表２に記載の非イオン界面活性剤（Ｂ）、クエン
酸、トリメチルオクチルアンモニウム塩、プロピレング
リコール、アルカラーゼ２．５Ｌ及び水とを用いて、表
６記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００７０】実施例３１ ステアリルアミンにメチルクロライドを反応させてカチ
オン界面活性剤（ｃ１、式（６）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝
Ｒ³＝Ｈ、Ｒ⁴＝Ｃ₁₈Ｈ₃₇、Ｘ^-＝Ｃｌ^-）を得た。カチオ
ン界面活性剤（ｃ１）と実施例１のポリアクリル酸トリ
エチルメチルアンモニウム塩を用い、表２記載の非イオ
ン界面活性剤（Ｂ）、クエン酸トリエタノールアミン
塩、プロピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌおよ
び水とを用いて表７に記載の配合量で洗浄剤を作成し
た。

【００７１】実施例３２ ジメチルステアリルアミンにジメチル炭酸を反応させて
カチオン界面活性剤（ｃ２、式（６）において、Ｒ¹＝
Ｃ₁₈Ｈ₃₇、Ｒ²＝Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝ＣＨ₃ＣＯ₃ ^-）
を得た。カチオン界面活性剤（ｃ２）と実施例１のポリ
アクリル酸トリエチルメチルアンモニウム塩を用い、表
２記載の非イオン界面活性剤（Ｂ）、クエン酸トリエタ
ノールアミン塩、プロピレングリコール、アルカラーゼ
２．５Ｌおよび水とを用いて表７に記載の配合量で洗浄
剤を作成した。

【００７２】実施例３３ ピリジンにオクチルクロライドを反応させてカチオン界
面活性剤（ｃ３、式（７）において、Ｙ＝Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｘ^-
＝Ｃｌ^-）を得た。カチオン界面活性剤（ｃ３）と実施
例１のポリアクリル酸トリエチルメチルアンモニウム塩
を用い、表２記載の非イオン界面活性剤（Ｂ）、クエン
酸トリエタノールアミン塩、プロピレングリコール、ア
ルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表７に記載の配
合量で洗浄剤を作成した。

【００７３】実施例３４ カプリル酸にトリエタノールアミンを反応させた後、炭
酸ジメチルを反応させてカチオン界面活性剤（ｃ４、式
（８）において、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁶＝Ｃ₇Ｈ₁₅、Ｘ^-＝Ｃ
Ｈ３ＣＯ３^-）を得た。カチオン界面活性剤（ｃ４）と
実施例１のポリアクリル酸トリエチルメチルアンモニウ
ム塩を用い、表２記載の非イオン界面活性剤（Ｂ）、ク
エン酸トリエタノールアミン塩、プロピレングリコー
ル、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表７に記
載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００７４】実施例３５ ジラウリルメチルアミンにメチルクロライドを反応させ
てカチオン界面活性剤（ｃ５、式（６）において、Ｒ¹
＝Ｒ²＝Ｃ₁₈Ｈ₃₇、Ｒ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃、Ｘ^-＝Ｃｌ ^-）を得
た。カチオン界面活性剤（ｃ５）と表２記載の非イオン
界面活性剤（Ｂ）、クエン酸トリエタノールアミン塩、
プロピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水
とを用いて表７に記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００７５】実施例３６ トリエチルアミンにジエチル硫酸を反応させてカチオン
界面活性剤（ｃ６、式（６）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｒ³
＝Ｒ⁴＝Ｃ₂Ｈ₅、Ｘ^-＝Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-）を得た。カチオン
界面活性剤（ｃ６）と表２記載の非イオン界面活性剤
（Ｂ）、クエン酸トリエタノールアミン塩、プロピレン
グリコール、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて
表７に記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００７６】実施例３７ ピリジンにエチルクロライドを反応させてカチオン界面
活性剤（ｃ７、式（７）において、Ｙ＝Ｃ₂Ｈ₅、Ｘ^-＝
Ｃｌ^-）を得た。カチオン界面活性剤（ｃ７）と表２記
載の非イオン界面活性剤（Ｂ）、クエン酸トリエタノー
ルアミン塩、プロピレングリコール、アルカラーゼ２．
５Ｌおよび水とを用いて表７に記載の配合量で洗浄剤を
作成した。

【００７７】実施例３８ ステアリルアミンにＮ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン
を反応させた後、ジメチル硫酸を反応させてカチオン界
面活性剤（ｃ８、式（９）において、Ｒ⁵＝ＣＨ₃、Ｒ⁶
＝Ｃ₁₇Ｈ₃₅、Ｘ^-＝ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-）を得た。カチオン界面
活性剤（ｃ８）と表２記載の非イオン界面活性剤
（Ｂ）、クエン酸トリエタノールアミン塩、プロピレン
グリコール、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて
表７に記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００７８】比較例１、２ 表３記載の非イオン界面活性剤、クエン酸トリエタノー
ルアミン塩、プロピレングリコール、アルカラーゼ２．
５Ｌおよび水と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム又はドデシルエーテル硫酸ナトリウムとを用いて表７
記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００７９】比較例３ 実施例１で得られた重合体（ａ）をアンモニア水で中和
した。これと、表３記載の非イオン界面活性剤、クエン
酸トリエタノールアミン塩、プロピレングリコール、ア
ルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表７記載の配合
量で洗浄剤を作成した。

【００８０】比較例４、５ 実施例１で得られた重合体（ａ）を水酸化ナトリウムで
中和した。これと、表３記載の非イオン界面活性剤、ク
エン酸トリエタノールアミン塩、プロピレングリコー
ル、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表７記載
の配合量で洗浄剤を作成した。

【００８１】比較例６ 実施例１で得られた重合体（ａ）を水酸化ナトリウムで
中和した。これと、表３記載の非イオン界面活性剤、ア
ルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表７記載の配合
量で洗浄剤を作成した。 比較例７ 実施例１で得られた重合体（ａ）を水酸化ナトリウムで
中和した。これと、表３記載の非イオン界面活性剤、プ
ロピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水と
を用いて表７記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００８２】比較例８ ポリビニルアルコール｛商品名：ＰＶＡ−１０５（クラ
レ株式会社製）、ＧＰＣによる重量平均分子量：２２，
０００｝と表３記載の非イオン界面活性剤、クエン酸ト
リエタノールアミン塩、プロピレングリコール、アルカ
ラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表７記載の配合量で
洗浄剤を作成した。

【００８３】比較例９ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム｛商品名：ケミスタ
ットＳＡ−９（三洋化成工業株式会社製）、ＧＰＣによ
る重量平均分子量：４０，０００｝と表３記載の非イオ
ン界面活性剤、クエン酸トリエタノールアミン塩、プロ
ピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを
用いて表７記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００８４】

【表１】

【００８５】実施例および比較例に使用した非イオン界
面活性剤の構造について表２および表３に示す。ＥＯは
オキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、
ＥＯ／ＰＯはランダム付加、ＥＯ−ＰＯはブロック付加
を示す。Ｍｗ／Ｍｎ（実測値）は、ＧＰＣによる実測値
である。Ｍｗ／Ｍｎ（計算値）は、関係式（３）または
（４）から算出した計算値である。分布定数ｃは、ＧＣ
により未反応アルコール量を測定し、関係式（５）から
算出した値を示す。

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】実施例１〜３８および比較例１〜９で作成
した洗浄剤について、洗浄力、起泡力および洗浄剤の安
定性についての試験を行った。その結果を表４〜８に記
載した。なお、試験方法は後述の通りである。

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】

【表７】

【００９３】

【表８】

【００９４】＜洗浄力試験＞洗浄力は、松下電器産業
（株）製、遠心力洗濯機「ＮＡ−Ｆ８００Ｐ」を用い、
人工汚染布（綿メリヤス）を水量５０L、浴比３０倍、
洗浄剤の使用量２５g、水温２５℃の条件で１０分間洗
浄し、ついで、すすぎを３分間、２回行い、下式により
洗浄力を算出し、評価した。 洗浄力（％）＝｛（Ｒ_W−Ｒ_S）／（Ｒ_I−Ｒ_S）｝×１０
０ なお、Ｒ_Iは清浄布の反射率、Ｒ_Wは洗浄布の反射率、Ｒ
_Sは汚染布の反射率を示し、多光源分光測色計（スガ試
験機製）を使用し、５４０ｎｍにおける反射率を測定し
た。また、使用した人工汚染布は、表９の汚垢組成を有
する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０
ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。

【００９５】

【表９】

【００９６】評価基準として、洗浄力が４０％以上を
◎、洗浄力が３２％以上且つ４０％未満を○、２０％以
上且つ３２％未満を△、２０％未満を×で表わした。

【００９７】＜起泡力試験＞洗浄剤の０．１％水溶液
１．５Ｌを用い、高圧噴射式液流起泡性試験機（辻井染
機工業製）で、２５℃での起泡力を評価した。

【００９８】評価基準として、泡立ち高さ２０ｍｍ以下
のものを○、２０〜５０ｍｍのものを△、５０ｍｍ以上
のものを×で表した。

【００９９】＜洗浄剤の安定性＞洗浄剤の安定性は、２
５℃にて２４時間静置し、目視にて外観を観察し、以下
の基準にて評価した。

【０１００】評価基準として、洗浄剤の分離のないもの
を○、洗浄剤の分離のあるものを×で表した。

【０１０１】

【発明の効果】本発明の洗浄剤用ビルダーは、界面活性
剤との相溶性が良好で、衣料の洗濯について特に泥汚れ
の洗浄性に優れ、且つ泡立ちが低いという効果を奏す
る。また、本発明の洗浄剤は、洗濯物の傷みの少ない方
式の洗濯機、特に遠心力方式の洗濯機用の洗浄剤として
極めて優れた効果を発揮する。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年５月１８日（２０００．５．１
８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】 洗浄剤

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【請求項３】 該カルボキシル基含有ポリマーがポリア
クリル酸である請求項１又は２に記載の洗浄剤。

【請求項４】 さらに非イオン界面活性剤（Ｂ）を含有
する請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤。

【請求項５】 （Ｂ）が下記一般式（１）で示される化
合物である請求項４記載の洗浄剤。 一般式 ＲＯ−（Ａ¹Ｏ）_ｐ−Ｈ （１） （式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基、ｐは
１〜３０の整数、Ａ^１は炭素数２〜４のアルキレン基を
示す。）

【請求項６】 （Ｂ）が下記一般式（２）で示される化
合物である請求項５記載の洗浄剤。 一般式

【化１】 ｛式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基、Ａ^２
は炭素数３または４のアルキレン基、ｎは０または１〜
１２の整数、ｍは０または１〜６の整数、ｑは１〜１６
の整数、ｒは０または１〜１５の整数、（ｍ＋ｎ＋ｑ）
は１〜３０の整数、（ｎ＋ｑ）／（ｍ＋ｎ＋ｑ＋ｒ）は
０．５〜１．０を示す。［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ） _ｎ・（Ａ
²Ｏ）_ｍ］はランダム付加またはブロック付加を示
す。｝

【請求項７】 （Ｂ）が脂肪族アルコール（ａ１）にア
ルキレンオキサイド（ｂ１）を付加して製造され、下記
およびを満たす化合物である請求項５または６記載
の洗浄剤。 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
す。

【数１】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（３）

【数２】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。

【数３】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （５） ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝

【数４】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（３）

【数５】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。

【数６】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （５） ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝

【数７】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（３）

【数８】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。

【数９】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （５） ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】 ただし、（６）〜（９）式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水
素原子または炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル
基又はβ−ヒドロキシアルキル基、Ｒ^４及びＲ ^５は炭素
数１〜２４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベン
ジル基又は式：−（Ａ^１Ｏ）_ｎ−Ｚ（なお、Ａ^１は炭素
数２〜４のアルキレン基、Ｚは水素原子又はアシル基、
ｎは１〜５０の整数である。）で表される基、Ｒ^６は炭
素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又はβ−ヒド
ロキシアルキル基、Ｙは炭素数１〜３６のアルキル基、
アルケニル基、β−ヒドロキシアルキル基、式：Ｒ⁴Ｃ
Ｏ _２ＣＨ_２−（なお、Ｒ^４は前記と同じである。）で表
される基又は式：Ｒ^４ＯＣＨ_２−（なお、Ｒ^４は前記と
同じである）で表される基、対イオンＸ⁻は、ハロゲン
イオン、ヒドロキシイオン、炭素数１〜４のアルキル基
を有する炭酸エステルイオン若しくは硫酸エステルイオ
ン並びに炭素数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニ
ル基を有するカルボン酸イオン及びスルホン酸イオンか
らなる群から選ばれる１種以上のアニオンを示す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤に関する。
更に詳しくは泥汚れの洗浄に優れた洗浄剤に関する。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、界面活性
剤との相溶性に優れ、泥汚れを含めた洗浄力に優れた洗
浄剤を得るべく鋭意研究を重ねた結果、本発明洗浄剤が
これらの目的に対し有効であることを見いだし、本発明
に到達した。すなわち、本発明は、カルボキシル基含有
ポリマーの第四級アンモニウム塩（Ａ）をビルダーとし
て含有し、水分含量が１０〜８０重量％である洗浄剤；
さらに非イオン界面活性剤（Ｂ）を含有する洗浄剤；カ
ルボキシル基含有ポリマーの有機アミン塩または第四級
アンモニウム塩（Ａ）をビルダーとして含有し、脂肪族
アルコール（ａ１）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を
付加して製造され、下記およびを満たす非イオン界
面活性剤（Ｂ）を含有する洗浄剤；脂肪族アルコール
（ａ１）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加して製
造され、下記およびを満たす非イオン界面活性剤
（Ｂ）とカチオン界面活性剤（Ｃ）を含有する洗浄剤；
さらに低分子量多価カルボン酸の有機アミン塩又は第四
級アンモニウム塩（Ｄ）を含有する洗浄剤である。 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
す。

【数１０】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（３）

【数１１】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。

【数１２】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （５） ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】削除

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】一般式（２）で示される化合物のうち、脂
肪族アルコール（ａ１）にアルキレンオキシド（ｂ１）
を付加して製造され、ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍ
ｗ）とＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が下記関係式（３）または（４）を満たし、か
つ、下記一般式（５）から求められる分布定数ｃが２．
０以下である化合物が特に好ましい。

【数１３】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０） （３）

【数１４】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０） （４） ただし、式（３）及び（４）中、ｖは、脂肪族系アルコ
ール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサ
イド（ｂ１）の平均付加モル数を示す。また、Ｌｎ
（ｖ）は、ｖの自然対数を示す。脂肪族アルコール（ａ
１）として、炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を有す
るアルコールが使用できる。ａ１として、好ましくは炭
素数１０〜１８の脂肪族炭化水素基を有するアルコール
である。具体的には、一般式（１）または（２）のＲの
説明で例示した脂肪族炭化水素基を有するアルコールが
挙げられる。又、アルキレンオキシド（ｂ１）として、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオ
キシドが使用でき、単独、ランダム、ブロック又はその
組合せのいずれの付加形式であっても良い。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】

【数１５】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （５） ただし、式（５）中、ｖは、式（３）または（４）と同
じ、ｎ₀₀は、反応に用いた脂肪族アルコール（ａ１）の
モル数、ｎ₀は、未反応の脂肪族アルコール（ａ１）の
モル数を表す。さらに好ましくは、ｃは、１．０以下で
ある。ｃが２．０以下であると未反応の脂肪族系アルコ
ールの含有量が極めて少なくなり、さらに良好な界面活
性能が得られる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０１】

【発明の効果】本発明の洗浄剤は、界面活性剤との相溶
性が良好で、衣料の洗濯について特に泥汚れの洗浄性に
優れ、且つ泡立ちが低いという効果を奏する。また、本
発明の洗浄剤は、洗濯物の傷みの少ない方式の洗濯機、
特に遠心力方式の洗濯機用の洗浄剤として極めて優れた
効果を発揮する。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年８月２９日（２０００．８．２
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】 洗浄剤用ビルダーおよび洗浄剤

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【請求項３】 （Ａ）の数平均分子量が３，０００〜３
０，０００である請求項１または２記載の洗浄剤用ビル
ダー。

【請求項４】 該カルボキシル基含有ポリマーがポリア
クリル酸である請求項１〜３のいずれか記載の洗浄剤用
ビルダー。

【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載のビルダー
を含有し、水分含量が１０〜８０質量％である洗浄剤。

【請求項７】 さらに非イオン界面活性剤（Ｂ）を含有
する請求項５または６記載の洗浄剤。

【請求項８】 （Ｂ）が下記一般式（１）で示される化
合物である請求項７記載の洗浄剤。 一般式 ＲＯ−（Ａ¹Ｏ）_ｐ−Ｈ （１） （式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基、ｐは
１〜３０の整数、Ａ^１は炭素数２〜４のアルキレン基を
示す。）

【請求項９】 （Ｂ）が下記一般式（２）で示される化
合物である請求項８記載の洗浄剤。 一般式

【化１】 ｛式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基、Ａ^２
は炭素数３または４のアルキレン基、ｎは０または１〜
１２の整数、ｍは０または１〜６の整数、ｑは１〜１６
の整数、ｒは０または１〜１５の整数、（ｍ＋ｎ＋ｑ）
は１〜３０の整数、（ｎ＋ｑ）／（ｍ＋ｎ＋ｑ＋ｒ）は
０．５〜１．０を示す。［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ） _ｎ・（Ａ
²Ｏ）_ｍ］はランダム付加またはブロック付加を示
す。｝

【請求項１０】（Ｂ）が脂肪族アルコール（ａ１）にア
ルキレンオキサイド（ｂ１）を付加して製造され、下記
およびを満たす非イオン界面活性剤である請求項８
または９記載の洗浄剤。 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
す。

【数１】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０.０３０Ｌｎ（ｖ）＋１.０１０ （但し、ｖ＜１０）（３）

【数２】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０.０２６Ｌｎ（ｖ）＋１.１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族 アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。

【数３】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］(5) ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝

【請求項１１】 カルボキシル基含有ポリマーの有機ア
ミン塩または第四級アンモニウム塩（Ａ）をビルダーと
して含有し、脂肪族アルコール（ａ１）にアルキレンオ
キサイド（ｂ１）を付加して製造され、下記および
を満たす非イオン界面活性剤（Ｂ）を含有する洗浄剤。 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
す。

【数４】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０.０３０Ｌｎ（ｖ）＋１.０１０ （但し、ｖ＜１０）（３）

【数５】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０.０２６Ｌｎ（ｖ）＋１.１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族 アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。

【数６】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］(5) ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝

【請求項１２】 さらにカチオン界面活性剤（Ｃ）を含
有する請求項５〜１１のいずれか 記載の洗浄剤。

【請求項１３】 脂肪族アルコール（ａ１）にアルキレ
ンオキサイド（ｂ１）を付加して製造され、下記およ
びを満たす非イオン界面活性剤（Ｂ）と、カチオン界
面活性剤（Ｃ）とを含有する洗浄剤。 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
す。

【数７】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０.０３０Ｌｎ（ｖ）＋１.０１０ （但し、ｖ＜１０）（３）

【数８】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０.０２６Ｌｎ（ｖ）＋１.１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族 アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。

【数９】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］(5) ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝

【請求項１４】 （Ｃ）が下記一般式（６）〜（９）の
何れかで表される化合物からなる群から選ばれた１種以
上の化合物である請求項１２または１３記載の洗浄剤。

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】 ただし、（６）〜（９）式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水
素原子または炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル
基もしくはβ−ヒドロキシアルキル基、Ｒ^４及びＲ^５は
炭素数１〜２４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
ベンジル基又は式：−（Ａ^１Ｏ）_ｎ−Ｚ（なお、Ａ^１は
炭素数２〜４のアルキレン基、Ｚは水素原子又はアシル
基、ｎは１〜５０の整数である。）で表される基、Ｒ^６
は炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又はβ−
ヒドロキシアルキル基、Ｙは炭素数１〜３６のアルキル
基、アルケニル基、β−ヒドロキシアルキル基、式：Ｒ
⁴ＣＯ_２ＣＨ_２−（なお、Ｒ^４は前記と同じである。）
で表される基又は式：Ｒ^４ＯＣＨ_２−（なお、Ｒ^４は前
記と同じである）で表される基、対イオンＸ⁻は、ハロ
ゲンイオン、ヒドロキシイオン、炭素数１〜４のアルキ
ル基を有する炭酸エステルイオン若しくは硫酸エステル
イオン並びに炭素数１〜２４のアルキル基若しくはアル
ケニル基を有するカルボン酸イオン及びスルホン酸イオ
ンからなる群から選ばれる１種以上のアニオンを示す。

【請求項１５】 さらに低分子量多価カルボン酸の有機
アミン塩又は第四級アンモニウム塩（Ｄ）を含有する請
求項５〜１４のいずれか 記載の洗浄剤。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤用ビルダー
および洗浄剤に関する。更に詳しくは泥汚れの洗浄に優
れた洗浄剤用ビルダーおよび洗浄剤に関する。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、界面活性
剤との相溶性に優れ、泥汚れを含めた洗浄力に優れた洗
浄剤を得るべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の洗浄剤
用ビルダーおよび洗浄剤がこれらの目的に対し有効であ
ることを見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、カルボキシル基含有ポリマーの第四級アンモニウ
ム塩（Ａ）からなるビルダー；（Ａ）を含有し、水分含
量が１０〜８０質量％である洗浄剤；カルボキシル基含
有ポリマーの有機アミン塩または第四級アンモニウム塩
からなり、溶解度パラメーターが８．０〜１２．０であ
るビルダーを２〜３０質量％含有し、水分含量が１０〜
８０質量％である洗浄剤；さらに非イオン界面活性剤
（Ｂ）を含有する洗浄剤；カルボキシル基含有ポリマー
の有機アミン塩または第四級アンモニウム塩（Ａ）をビ
ルダーとして含有し、脂肪族アルコール（ａ１）にアル
キレンオキサイド（ｂ１）を付加して製造され、下記
およびを満たす非イオン界面活性剤（Ｂ）を含有する
洗浄剤；脂肪族アルコール（ａ１）にアルキレンオキサ
イド（ｂ１）を付加して製造され、下記およびを満
たす非イオン界面活性剤（Ｂ）とカチオン界面活性剤
（Ｃ）を含有する洗浄剤；さらに低分子量多価カルボン
酸の有機アミン塩又は第四級アンモニウム塩（Ｄ）を含
有する洗浄剤である。 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
す。

【数１０】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（３）

【数１１】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族 アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。

【数１２】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］(5) ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０１】

【発明の効果】本発明の洗浄剤用ビルダーは、界面活性
剤との相溶性が良好で、衣料の洗濯について特に泥汚れ
の洗浄性に優れ、且つ泡立ちが低いという効果を奏す
る。また、本発明の洗浄剤は、洗濯物の傷みの少ない方
式の洗濯機、特に遠心力方式の洗濯機用の洗浄剤として
極めて優れた効果を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 10/02 Ｃ１１Ｄ 10/02 (72)発明者 板山博 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AB18 AB27 AB39 AC08 AC23 BA12 DA01 DB01 EB04 EB08 EB14 EB30 EC02 ED02 FA04 FA15 FA16 FA19

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基含有ポリマーの有機アミ
   ン塩または第四級アンモニウム塩（Ａ）からなる洗浄剤
   用ビルダー。
2. 【請求項２】 （Ａ）の溶解度パラメーターが８．０〜
   １２．０である請求項１記載の洗浄剤用ビルダー。
3. 【請求項３】 （Ａ）が脂肪族もしくは脂環族アミン又
   はそのアルキレンオキシド付加物から誘導された塩であ
   る請求項１または２記載のビルダー。
4. 【請求項４】 該カルボキシル基含有ポリマーがポリア
   クリル酸である請求項１〜３のいずれかに記載のビルダ
   ー。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のビルダ
   ーと非イオン界面活性剤（Ｂ）からなる洗浄剤。
6. 【請求項６】 （Ｂ）が下記一般式（１）で示される化
   合物である請求項５記載の洗浄剤。 一般式 ＲＯ−（Ａ¹Ｏ）_p−Ｈ （１） （式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基、ｐは
   １〜３０の整数、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレン基を
   示す。）
7. 【請求項７】 （Ｂ）が下記一般式（２）で示される化
   合物である請求項６記載の洗浄剤。 一般式 【化１】 ｛式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基、Ａ²
   は炭素数３または４のアルキレン基、ｎは０または１〜
   １２の整数、ｍは０または１〜６の整数、ｑは１〜１６
   の整数、ｒは０または１〜１５の整数、（ｍ＋ｎ＋ｑ）
   は１〜３０の整数、（ｎ＋ｑ）／（ｍ＋ｎ＋ｑ＋ｒ）は
   ０．５〜１．０を示す。［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n・（Ａ
   ²Ｏ）_m］はランダム付加またはブロック付加を示す。｝
8. 【請求項８】 （Ｂ）が脂肪族アルコール（ａ１）にア
   ルキレンオキサイド（ｂ１）を付加して製造され、下記
   およびを満たす化合物である請求項６または７記載
   の洗浄剤。 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
   比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
   す。 【数１】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（３） 【数２】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
   に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
   ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
   である。 【数３】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （５） ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
   に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
   反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝
9. 【請求項９】 カチオン界面活性剤（Ｃ）を含有する請
   求項５〜８いずれかに記載の洗浄剤。
10. 【請求項１０】 脂肪族アルコール（ａ１）にアルキレ
    ンオキサイド（ｂ１）を付加して製造され、下記およ
    びを満たす非イオン界面活性剤（Ｂ）とカチオン界面
    活性剤（Ｃ）とを含有する洗浄剤。 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
    比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
    す。 【数４】 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（３） 【数５】 Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（４） ｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
    に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
    ル数を示す。｝ 下記式（５）から求められる分布定数ｃが２．０以下
    である。 【数６】 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （５） ｛但し、ｖは式（３）または（４）に同じ、ｎ₀₀は反応
    に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
    反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝
11. 【請求項１１】 （Ｃ）が下記一般式（６）〜（９）で
    表される化合物からなる群から選ばれた１種以上の化合
    物である請求項９又は１０記載の洗浄剤。 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 ただし、（６）〜（９）式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は水素
    原子または炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基
    又はβ−ヒドロキシアルキル基、Ｒ⁴及びＲ⁵は炭素数１
    〜２４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル
    基又は式：−（Ａ¹Ｏ）_n−Ｚ（なお、Ａ¹は炭素数２〜
    ４のアルキレン基、Ｚは水素原子又はアシル基、ｎは１
    〜５０の整数である。）で表される基、Ｒ⁶は炭素数１
    〜３６のアルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシ
    アルキル基、Ｙは炭素数１〜３６のアルキル基、アルケ
    ニル基、β−ヒドロキシアルキル基、式：Ｒ⁴ＣＯ₂ＣＨ
    ₂−（なお、Ｒ⁴は前記と同じである。）で表される基又
    は式：Ｒ⁴ＯＣＨ₂−（なお、Ｒ⁴は前記と同じである）
    で表される基、対イオンＸ^-は、ハロゲンイオン、ヒド
    ロキシイオン、炭素数１〜４のアルキル基を有する炭酸
    エステルイオン若しくは硫酸エステルイオン並びに炭素
    数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基を有する
    カルボン酸イオン及びスルホン酸イオンからなる群から
    選ばれる１種以上のアニオンを示す。
12. 【請求項１２】 低分子量多価カルボン酸の有機アミン
    塩又は第四級アンモニウム塩（Ｄ）を含有する請求項５
    〜１１のいずれかに記載の洗浄剤。