JP2002053897A

JP2002053897A - 液体洗浄剤

Info

Publication number: JP2002053897A
Application number: JP2000237682A
Authority: JP
Inventors: Koji Kawaguchi; 川口幸治; Hiroshi Itayama; 博板山; Ariyoshi Kawasaki; 河崎有美; Yasuto Shiratsukayama; 白塚山泰人
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd; Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd; Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2000-08-04
Filing date: 2000-08-04
Publication date: 2002-02-19

Abstract

(57)【要約】【課題】特に泥汚れ等の洗浄力に優れた液体洗浄剤を
提供する。【解決手段】８．０〜１４．０の溶解度パラメータ
ーを有する有機ビルダー（Ａ）を２〜３０質量％含有す
る液体洗浄剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液体洗浄剤に関す
る。更に詳しくは泥汚れの洗浄に優れた液体洗浄剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、洗浄剤用ビルダーとしてポリアク
リル酸やポリイタコン酸、アクリル酸とマレイン酸の共
重合物等のアルカリ金属塩が知られている。また、家庭
での衣料用に用いられる洗浄剤には、一般に主として、
アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルサルフェート、
脂肪酸アミド、無機酸のアルカリ金属塩、ポリオキシア
ルキル化高級アルコールやアルキルフェノールのような
界面活性剤が配合されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリカルボン
酸のアルカリ金属塩は、洗浄性は向上するものの界面活
性剤との相溶性が悪く、液体洗浄剤には極微量しか配合
できないという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、界面活性
剤との相溶性に優れ、泥汚れを含めた洗浄力に優れた洗
浄剤を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定の有機ビル
ダーは液体洗浄剤中に高濃度に配合しても相溶性が良好
で、且つ、これらの液体洗浄剤は洗浄性も良好であるこ
とを見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明
は、８．０〜１４．０までの溶解度パラメーターを有す
る有機ビルダー（Ａ）を２〜３０質量％含有する液体洗
浄剤である。

【０００５】本発明の液体洗浄剤中の有機ビルダーの含
有量は２〜３０質量％、好ましくは３〜２５質量％、さ
らに好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは５〜１
５質量％である。

【０００６】本発明の有機ビルダー（Ａ）の溶解度パラ
メーター（以下ＳＰ値という）は、洗浄剤中への溶解性
の観点から、通常８．０〜１４．０、好ましくは８．２
〜１３．５、さらに好ましくは８．５〜１２．０であ
る。ＳＰ値が８．０から１４．０の範囲であると、洗浄
力が良好となり、洗浄剤中への溶解安定性がより良好と
なる。尚、ＳＰ値は一般式（６）で表せる。一般式 δ＝（ΔＨ／Ｖ）^1/2 （６）ただし、（６）式中、δはＳＰ値、ΔＨはモル蒸発熱
（ｃａｌ）、Ｖはモル体積（ｃｍ³）である。ここで、
ＳＰ値は、「ＰＯＬＹＭＥＲＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
ＡＮＤＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１
４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴＦ．ＦＥＤＯＲＳ．（１
５１〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅ
_i）の合計（ΔＨ）とモル体積（△ｖ_i）の合計（Ｖ）か
ら算出することができる

【０００７】本発明における有機ビルダー（Ａ）として
は、例えば、無機微粒子の分散作用、キレート作用、Ｐ
Ｈ緩衝作用および界面活性剤の界面活性増強作用などの
ビルダーとしての作用を発揮する有機化合物で、且つ、
ＳＰ値が８．０〜１４．０のものであれば特に限定され
ないが、具体的には以下の化合物が挙げられる。 (Ａ１)カルボキシル基含有アニオン性化合物の有機アミ
ン塩または第４級アンモニウム塩 (Ａ２)スルホン酸基含有アニオン性化合物の第４級アン
モニウム塩 (Ａ３)ポリオキシアルキレングリコール（数平均分子量
５０００以上）これらのうち好ましくはカルボキシル基含有アニオン性
化合物の有機アミン塩または第４級アンモニウム塩であ
る。

【０００８】（Ａ１）のカルボキシル基含有アニオン性
化合物の有機アミン塩または第４級アンモニウム塩にお
ける、カルボキシル基含有アニオン性化合物としては、
（Ａ１−１）α，β−不飽和カルボン酸類を必須構成単
位とした数平均分子量が５００を超えるポリマーおよび
（Ａ１−２）数平均分子量が５００以下の低分子多価カ
ルボン酸等が挙げられる。（Ａ１−１）のポリマーを構
成するα，β−不飽和カルボン酸類としては、モノカル
ボン酸（例えば、（メタ）アクリル酸等）、ジカルボン
酸（例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸等）、ジカルボン酸無水物（例えば、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等）および
ジカルボン酸半エステル｛ジカルボン酸と炭素数２〜１
６のアルカノール、カルビトールまたはセルソルブとの
半エステル、例えば、マレイン酸半エステル（マレイン
酸モノブチルエステル、マレイン酸モノエチルカルビト
ールエステル等）、フマル酸半エステル（フマル酸モノ
ブチルエステル、フマル酸モノエチルカルビトールエス
テル等）｝など、並びにこれらの併用などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものはモノカルボン酸および
ジカルボン酸であり、さらに好ましくはアクリル酸およ
びメタアクリル酸である。

【０００９】該ポリマーには、他の共重合可能な単量体
を構成単位として用いることができる。他の単量体とし
ては、例えば次のものが挙げられるが、これらに限定さ
れるわけではない。また、共重合体はランダム、ブロッ
ク、グラフト共重合体のいずれでもよい。（ａ）芳香族エチレン性不飽和単量体：スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンおよびヒドロキシスチ
レン等のスチレン類、ジクロルスチレン等のスチレン類
のハロゲン置換体、ビニルナフタレン類等；（ｂ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性不飽和単量
体：エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペ
ンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセ
ンおよびオクタデセン等のオレフィン、ブタジエンおよ
びイソプレン等のジエン；（ｃ）炭素数５〜１５の脂環族エチレン性不飽和単量
体：シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデ
ン、ビシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン
等；（ｄ）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ート等；（ｅ）ヒドロキシル基または（ポリ）オキシアルキレン
基（分子量４４〜２０００）を有するエチレン性不飽和
単量体（前記α、β−不飽和カルボン酸）のエステル：
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキ
ル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノ
（メタ）アクリレート、メチルアルコールエチレンオキ
サイド１０モル付加物（メタ）アクリレートおよびラウ
リルアルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メ
タ）アクリレート等の（ポリ）オキシアルキレン基（分
子量４４〜２０００、アルキレン基の炭素数２〜４）を
有する（メタ）アクリレート並びにこれらに相当する
（メタ）アクリレート以外の前記α、β−不飽和カルボ
ン酸エステル；（ｆ）アミド基含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド等；（ｇ）スルホン酸基または硫酸エステル基含有単量体：
ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒ
ドロキシ−３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン
酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン
酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、
２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエ
タンスルホン酸および２−（メタ）アクリロイルオキシ
エタンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体、ポリオ
キシアルキレンモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステ
ル化物（該オキシアルキレンは炭素数２〜４のオキシア
ルキレンの１種または２種以上の混合物であり、２種以
上の混合物の場合、ランダム、ブロックのいずれでもよ
く、付加モル数は通常１〜３０である）等。

【００１０】該ポリマーにおいて、構成単位として、
α，β−不飽和カルボン酸の含有量は、通常５０〜１０
０モル％、好ましくは７０〜１００モル％であり、他の
単量体の含有量は、通常０〜５０モル％、好ましくは０
〜３０モル％である。

【００１１】該ポリマーは、上記単量体をラジカル重合
することにより得ることができ、この際にラジカル重合
開始剤を使用することができる。ラジカル重合開始剤と
しては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプ
ロピオネイト）、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキ
シメチル）プロピオニトリル］、１，１’−アゾビス
（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）などのアゾ化
合物；ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、過コハク酸などの有機過酸化
物；過硫酸塩、過ホウ酸塩、過酸化水素等の無機過酸化
物などが使用できる。また、これらと還元剤と組み合わ
せたレドックス系開始剤を使用することができる。レド
ックス系開始剤に用いられる還元剤としては、アスコル
ビン酸（塩）、ロンガリット、次亜リン酸（塩）、亜硫
酸（塩）、重亜硫酸（塩）、第１鉄塩などが挙げられ
る。ラジカル重合開始剤は２種以上を併用しても良い。
ラジカル重合開始剤の量は、α，β−不飽和カルボン酸
及び／または他の単量体の全質量に基づき通常０．０１
〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、特に
好ましくは０．１〜２質量％である。

【００１２】また、上記単量体をラジカル重合する際に
連鎖移動剤を使用することができ、連鎖移動剤として、
例えばラウリルメルカプタン、チオグリコール酸、メル
カプトエタノール、トリエチレングリコールジメルカプ
タン等が使用することができる。連鎖移動剤の量は、
α，β−不飽和カルボン酸及び／または他の単量体の全
モル数に基づき通常０．０１モル％〜１０モル％、好ま
しくは０．０５〜３モル％である。

【００１３】また、ラジカル重合は、塊状重合、乳化重
合、懸濁重合および溶液重合のいずれの方法でもよい。
好ましくは溶液重合である。

【００１４】また、重合温度は、５０〜３００℃、好ま
しくは６０〜２５０℃である。溶液重合の場合の重合温
度は、重合溶媒の沸点以下または沸点以上の温度のいず
れでもよい。好ましくは重合溶媒の沸点以上の温度であ
る。ここで、沸点とは常圧時の沸点を意味する。

【００１５】該ポリマーのゲルパーミテーションクロマ
トグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）による数平均
分子量は、通常５００を越え１００，０００以下であ
り、好ましくは３，０００〜３０，０００である。ま
た、ＧＰＣによる重量平均分子量は、通常１，１００〜
１１０，０００であり、好ましくは３，３００〜３３，
０００である。該ポリマーの酸価は、通常２００〜１，
４００、好ましくは３００〜１，０００である。

【００１６】カルボキシル基含有アニオン性化合物が、
（Ａ１−２）低分子ポリカルボン酸である場合、数平均
分子量が通常５００以下の脂肪族ポリカルボン酸（シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、ブタントリカルボン酸、ア
ジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニ
ット酸など）、芳香族ポリカルボン酸（フタル酸、トリ
メリット酸など）、ヒドロキシポリカルボン酸（クエン
酸、リンゴ酸など）、アミノ酸誘導体（アスパラギン酸
など）などが挙げられる。カルボキシル基含有アニオン
性化合物のうち、好ましくは（Ａ１−１）のα、β−不
飽和カルボン酸を必須構成単位としたポリマーである。

【００１７】有機ビルダーが（Ａ２）のスルホン酸基含
有アニオン性化合物の第４級アンモニウム塩である場
合、スルホン酸基含有アニオン性化合物としては、（Ａ
２−１）スルホン酸類を必須構成単位とした数平均分子
量が５００を超えるポリマーおよび（Ａ２−２）数平均
分子量が５００以下の低分子スルホン酸等が挙げられ
る。（Ａ２−２）の数平均分子量が５００以下の低分子
スルホン酸としては、前記（ｇ）のスルホン酸基含有単
量体の他、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、フェノールスルホン酸などの芳香族スルホン酸、お
よびこれらの数平均分子量５００以下のホルマリン縮合
物などが挙げられる。また、（Ａ２−１）のスルホン酸
類を必須構成単位とした数平均分子量が５００を超える
ポリマーとしては、前記（ｇ）のスルホン酸基含有単量
体を必須構成単位とするポリマーが挙げられ、該ポリマ
ーには他の共重合可能な単量体を構成単位として用いる
ことができる。他の単量体としては、例えば前記のもの
が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。ま
た、共重合体はランダム、ブロック、グラフト共重合体
のいずれでもよい。さらに、（Ａ２−１）としては、ナ
フタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸またはフェノ
ールスルホン酸など芳香族スルホン酸のホルマリン縮合
物などの数平均分子量が５００を越えるものが挙げら
れ、該ポリマーには他の共重合可能な単量体を構成単位
として用いることができる。他の単量体としては、例え
ばスルホン酸基を有しない芳香族化合物（例えば、フェ
ノール、クレゾール、ヒドロキノン、トルエン、キシレ
ンなど）が挙げられるが、これらに限定されるわけでは
ない。

【００１８】（Ａ２−１）のポリマーにおいて、構成単
位として、スルホン酸基含有単量体の含有量は通常５０
〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％であ
り、他の単量体の含有量は、通常０〜５０モル％、好ま
しくは０〜３０モル％である。

【００１９】（Ａ２−１）のうち、前記（ｇ）のスルホ
ン酸基含有単量体を必須構成単位とするポリマーは、上
記単量体をラジカル重合することにより得ることができ
る。この際に使用できるラジカル重合開始剤、連鎖移動
剤等は上記と同じものであり、塊状重合、乳化重合、懸
濁重合および溶液重合のいずれの方法でもよく、重合温
度は上記と同じである。好ましくは溶液重合である。

【００２０】（Ａ２−１）または（Ａ２−２）がホルマ
リン縮合物の場合は、芳香族スルホン酸と必要により他
の芳香族化合物を、ホルマリンを用いて縮合する方法
と、スルホン化されていない芳香族化合物を予めホルマ
リンで縮合しておいてから、クロルスルホン酸、三酸化
硫黄などでスルホン化する方法があるが、いずれでもよ
い。

【００２１】有機ビルダーが(Ａ３)のポリオキシアルキ
レングリコール（数平均分子量４０００以上）の場合の
具体例としては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドの
重合物が挙げられ、共重合体の場合の付加様式はランダ
ムおよび／またはブロックのいずれでもよい。例えば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
（分子量２００〜４０００）エチレンオキサイド（活性
水素１個当たりの付加モル数１〜５０）付加物などが挙
げられる。

【００２２】アニオン性化合物（Ａ１）または（Ａ２）
を有機アミン塩にする場合の有機アミンとしては、脂肪
族アミン、脂環族アミン、複素環アミンもしくはアルカ
ノールアミン又はこれらのアルキレンオキシド付加物等
が挙げられる。脂肪族アミンとしては、ヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルオ
クチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオク
チルアミン、ジメチルラウリルアミンおよびジメチルセ
チルアミンなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のモノ
−、ジ−およびトリ−アルキルアミンが挙げられる。脂
環族アミンとしては、シクロブチルアミン、シクロヘキ
シルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルア
ミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミンおよびＮ−エチ
ルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキル基の炭素
数が４〜１２のシクロアルキルアミンおよびこれらのア
ルキル（炭素数１〜６）置換体が挙げられる。複素環ア
ミンとしては、モルホリンなどの炭素数が４〜１０の複
素環アミンが挙げられ、アルカノールアミンとしては、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリ
エタノールアミンなどのヒドロキシアルキル基の炭素数
が２〜８のモノ−、ジ−およびトリ−ヒドロキシアルキ
ルアミンが挙げられる。これらのアルキレンオキシド付
加物のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドが挙げら
れる。好ましくはエチレンオキシドである。これらの付
加モル数は、通常、活性水素１個当り１〜５モルであ
り、好ましくは１〜２モルである。これらのアルキレン
オキシド付加物としては、例えば、ジヒドロキシエチル
ヘキシルアミン、ヒドロキシエチルメチルヘキシルアミ
ンなどが挙げられる。

【００２３】アニオン性化合物（Ａ１）または（Ａ２）
を、第四級アンモニウム塩にする場合の第四級アンモニ
ウムカチオンとしては例えば、トリメチルエチルアンモ
ニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルヘ
キシルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウ
ム、トリブチルオクチルアンモニウム、トリメチルデシ
ルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウ
ム、トリメチルセチルアンモニウムおよびモノメチルト
リオクチルアンモニウムなどのアルキル基の炭素数が１
〜１８のテトラアルキルアンモニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルシクロへキシルアンモニウムおよびＮ，Ｎ−ジエチル
シクロへキシルアンモニウムなどのシクロアルキル基の
炭素数が４〜１２およびアルキル基の炭素数が１〜６の
シクロアルキルジアルキルアンモニウム；トリヒドロキ
シエチルへキシルアンモニウムなどのヒドロキシアルキ
ル基の炭素数が２〜８およびアルキル基の炭素数が１〜
６のトリヒドロキシアルキルアルキルアンモニウムが挙
げられる。

【００２４】これらの塩の中で、好ましいのは、脂肪族
もしくは脂環族アミン又はそのアルキレンオキシド付加
物から誘導された塩であり、より好ましくは、これらの
第四級アンモニウム塩である。さらに好ましくは、炭素
数２〜１２のアルキル基を持つ第四級アンモニウムカチ
オンからなる塩、特に好ましくはトリエチルメチルアン
モニウム塩、トリエチルオクチルアンモニウム塩、トリ
メチルデシルアンモニウム塩、トリメチルへキシルアン
モニウム塩およびトリメチルオクチルアンモニウム塩で
ある。

【００２５】アニオン性化合物（Ａ１）または（Ａ２）
の有機アミン塩は、該アニオンを有機アミンで中和して
合成することができ、この際に溶剤を使用して溶液中で
中和することができる。溶剤としては、水、アルコール
類（メタノール、エタノール、イソポロピルアルコール
等）、ケトン類（アセトン、メチルイソブチルケトン
等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトレヒドロフ
ラン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）およ
びこれらの混合物が挙げられる。また、非イオン界面活
性剤（Ｂ）を使用する場合、該アニオン性化合物を有機
アミンで中和した後に非イオン界面活性剤（Ｂ）を混合
してもよく、該アニオン性化合物と非イオン界面活性剤
（Ｂ）と混合した後、有機アミンで中和してもよい。中
和度は、通常３０〜１００％、好ましくは６０〜１００
％、さらに好ましくは８０〜１００質量％である。

【００２６】アニオン性化合物（Ａ１）または（Ａ２）
の第四級アンモニウム塩は、通常の方法、例えば第三級
アミンとアルキルハライドまたはアリールハライド（例
えば、メチルクロリド、エチルブロミドおよびブロムベ
ンゼンなどの炭素数１〜１０のハライド）とを反応さ
せ、四級アンモニウムハライドとし、次いでこれを水酸
化アルカリ（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム）と反応させて四級アンモニウム塩ヒドロキシドを得
た後、これで該アニオン性化合物を中和する方法；第三
級アミンをジアルキル（炭素数１〜６）カーボネート
（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト）と反応させ、第四級アンモニウムカーボネートを得
た後、これで該アニオン性化合物をアニオン交換する方
法等で得ることができる。中和またはアニオン交換は、
有機アミンの中和の場合と同様の溶剤を使用して溶液中
で行うことができ、また、非イオン界面活性剤を使用す
る場合、有機アミンの場合と同様に、非イオン界面活性
剤を中和またはアニオン交換の前後のどちらでも混合す
ることができる。第四級アンモニウムカーボネートで該
アニオン性化合物をアニオン交換する具体的方法とし
て、例えば、ポリアクリル酸とトリメチルオクチルアン
モニウムとの塩の場合は、ジメチルオクチルアミン１モ
ルと等モル以上のジメチルカーボネートとメタノールを
耐圧容器に仕込み、約５ｋｇ／ｃｍ²の加圧下、約１２
０℃で反応させることにより、トリメチルオクチルアン
モニウムカーボネートのメタノール溶液を得る。次い
で、ポリアクリル酸の水溶液にトリメチルオクチルメチ
ルカーボネートのメタノール溶液を８０〜９０℃で徐々
に添加し、発生する二酸化炭素およびメタノールを留去
し、ポリアクリル酸のトリメチルオクチルアンモニウム
塩の水溶液を得る。中和またはアニオン交換の程度は、
通常３０〜１００％で、好ましくは６０〜１００％であ
る。

【００２７】非イオン界面活性剤（Ｂ）としては、アル
キレンオキシド付加型非イオン界面活性剤（ｂ−１）お
よび多価アルコール型非イオン界面活性剤（ｂ−２）な
どが挙げられる。（ｂ−１）としては、高級アルコール
（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４）オキサ
イド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加
物、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールエチレンオ
キサイド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）
付加物、脂肪酸（炭素数８〜１８）エチレンオキサイド
（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）付加物、
およびポリオキシエチレン（活性水素１個当たりの付加
モル数１〜３０）アルキル（炭素数１〜２０）アリルエ
ーテル、ソルビタンモノラウレートエチレンオキサイド
（付加モル数１〜３０）付加物、ソルビタンモノオレー
トエチレンオキサイド（付加モル数１〜３０）付加物な
どの多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素
数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルエチ
レンオキサイド付加物（活性水素１個あたりの付加モル
数１〜３０）などが挙げられる。（ｂ−２）としては、
グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレー
ト、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレー
ト等の多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭
素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、
ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノ
ールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられ
る。

【００２８】これらのうち、好ましくは（ｂ−１）であ
り、更に好ましくは下記一般式（１）で示される化合物
である。一般式ＲＯ-［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n・（Ａ²Ｏ）_m］-（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_q-（Ａ²Ｏ）_r-Ｈ（１）

【００２９】上記一般式（１）において、Ｒは、炭素数
８〜１８の脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭素数
１０〜１８の脂肪族炭化水素基である。炭素数が８〜１
８の範囲であると、より良好な洗浄力が得られる。具体
的には、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステア
リル基、１，１−ジメチルオクチル基などの飽和脂肪族
炭化水素基；オクテニル基、デセニル基、ドデセニル
基、トリデセニル基、ペンタデセニル基、オレイル基、
リノレイル基などの不飽和脂肪族炭化水素基（アルケニ
ル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル基およびア
ルカポリエニル基）；エチルシクロヘキシル基、プロピ
ルシクロヘキシル基、オクチルシクロヘキシル基、ノニ
ルシクロヘキシル基などの環状脂肪族炭素基等が挙げら
れる。これら脂肪族炭素基は、直鎖状でも分岐状でもよ
い。

【００３０】一般式（１）において、Ａ²は炭素数３ま
たは４のアルキレル基、ｎは、０または１〜１２の整数
であり、好ましくは１〜１０である。また、ｑは、１〜
１６の整数であり、好ましくは２〜１２である。ｎが０
または１〜８の範囲であると、また、ｑが１〜１６の範
囲であるとさらに良好な洗浄力が得られる。また、ｍ
は、０または１〜６の整数であり、好ましくは１〜４で
ある。また、ｒは、０または１〜１５の整数であり、好
ましくは１〜８である。ｍが０または１〜６の範囲であ
ると、また、ｒが０または１〜１５の範囲であると洗浄
剤の流動性がさらに良好となる。また、（ｍ＋ｎ＋ｑ）
は、１〜３０の整数、好ましくは６〜２０である。（ｍ
＋ｎ＋ｑ）が１〜３０の範囲であるとより良好な洗浄力
が得られる。また、（ｎ＋ｑ）／（ｍ＋ｎ＋ｑ＋ｒ）
は、０．５〜１．０であり、好ましくは０．７〜０．９
である。０．５〜１．０の範囲であるとさらに良好な洗
浄力が得られる。

【００３１】一般式（１）で示される化合物のうち、脂
肪族アルコール（ａ１）にアルキレンオキシド（ｂ１）
を付加して製造され、ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍ
ｗ）とＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が下記関係式（２）または（３）を満たし、か
つ、下記一般式（４）から求められる分布定数ｃが２．
０以下である化合物が特に好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（２）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）ただし、式（２）及び（３）中、ｖは、脂肪族系アルコ
ール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサ
イド（ｂ１）の平均付加モル数を示す。また、Ｌｎ
（ｖ）は、ｖの自然対数を示す。

【００３２】脂肪族アルコール（ａ１）としては、炭素
数８〜１８、好ましくは１０〜１８の脂肪族炭化水素基
を有するアルコールが使用でき、飽和または不飽和の一
級、二級または三級アルコール、好ましくは飽和脂肪族
一級アルコールが使用できる。（ａ１）は１種または２
種以上の混合物のいずれでもよい。具体的には、一般式
（１）のＲの説明で例示した脂肪族炭化水素基を有する
アルコールが挙げられ、例えば、飽和脂肪族一級アルコ
ールの具体例としては、オクチルアルコール、デシルア
ルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコー
ル、チーグラー触媒を用いて合成されるアルコール［例
えば、商品名ＡＬＦＯＬ１２１４（ＣＯＮＤＥＡ社
製）等］、オキソ合成により製造されたアルコール［例
えば、商品名ドバノール２３、２５、４５（三菱油化
製）、トリデカノール（協和発酵製）、オキソコール１
２１３，１２１５、１４１５（日産化学製）、ダイヤド
ール１１５−Ｌ，１１５Ｈ，１３５（三菱化学製）］等
が挙げられる。飽和脂肪族二級アルコールとしては、ｎ
−パラフィンを原料とする酸化法により得られるもの、
油化学第２１巻第５号第２３３〜２４２頁（１９７２）
に記載されているもの等が挙げられる。不飽和脂肪族ア
ルコールとしては、オレイルアルコール、還元法により
得られたアルコール［例えば、商品名ハイコール４０、
６０（共和油脂製）、アンジェコール５０Ａ（新日本理
化製）］等が挙げられる。また、アルキレンオキシド
（ｂ１）としては、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド及びブチレンオキシドが使用でき、単独、ランダ
ム、ブロック又はその組合せのいずれの付加形式であっ
てもよい。

【００３３】ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］（４）ただし、式（４）中、ｖは、式（２）または（３）と同
じ、ｎ₀₀は、反応に用いた脂肪族アルコール（ａ１）の
モル数、ｎ₀は、未反応の脂肪族アルコール（ａ１）の
モル数を表す。ｃは、さらに好ましくは１．０以下であ
る。ｃが２．０以下であると未反応の脂肪族系アルコー
ルの含有量が極めて少なくなり、さらに良好な界面活性
能が得られる。

【００３４】上記アルキレンオキシド付加型非イオン界
面活性剤（ｂ−１）は、通常のアルキレンオキシド付加
反応を用いて製造することができ、反応触媒下、７０〜
２００℃でアルコールにエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシドを特定の付加方式で付加し
て製造することができる。例えば、炭素数８〜１８の高
級アルコールに、アルカリ（例えば、ＫＯＨ等）又は酸
（例えば、ＢＦ₃等）触媒を加え窒素雰囲気下、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドの混合物をランダム付
加させ、次いでエチレンオキシドをブロック付加し、次
いでプロピレンオキシドをブロック付加して製造するこ
とができる。

【００３５】上記式（２）または（３）を満たし、か
つ、上記式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以
下となる化合物の製造法としては、一般的触媒（リチ
ウム、ナトリウム、カリウムまたはセシウム等のアルカ
リ金属の水酸化物若しくは炭酸化物、またはアミン化合
物等の塩基性触媒）に比べて分子量分布を狭くすること
ができる触媒を使用して脂肪族アルコールにアルキレン
オキサイドを付加する方法、一般的触媒を用いて脂肪
族アルコールにアルキレンオキサイドを１〜３モル付加
し、未反応アルコールを蒸留等によって除去した後に一
般的触媒を用いてアルキレンオキサイドを付加する方法
などが挙げられる。好ましくはの製造法である。

【００３６】分子量分布を狭くする触媒としては、焼成
した酸化マグネシウム含有化合物（特開平１−１６４４
３７号公報）、焼成したハイドロタルク石（特開平２−
７１８４１号公報）、過塩素酸塩（米国特許４，１１
２，２３１号）、過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、硝
酸（塩）および二価もしくは三価の金属アルコラートか
ら選ばれる触媒等が挙げられる。

【００３７】カチオン界面活性剤（Ｃ）としては、第４
級アンモニウム塩型又はアミン塩型のカチオン界面活性
剤等が挙げられる。第４級アンモニウム塩型カチオン界
面活性剤としては、第３級アミン類と４級化剤（メチル
クロライド、メチルブロマイド、エチルクロライド及び
ベンジルクロライド等のハロゲン化アルキル、ジメチル
硫酸、ジメチルカーボネート、エチレンオキサイド等）
との反応で得られる化合物等が使用でき、例えば、ラウ
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメ
チルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアン
モニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド（塩化ベンザルコニウム）、セチルピリジニ
ウムクロライド、ポリオキシエチレントリメチルアンモ
ニウムクロライド、ステアラミドエチルジエチルメチル
アンモニウムメトサルフェートなどが挙げられる。

【００３８】アミン塩型カチオン界面活性剤としては、
第１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸、ヨウ
化水素酸など）で中和することにより得られる化合物が
使用でき、例えば、第１級アミン塩型のものとしては、
脂肪族高級アミン（ラウリルアミン、ステアリルアミ
ン、セチルアミン、硬化牛脂アミン、ロジンアミンなど
の高級アミン）の無機酸塩などが挙げられる。また、第
２級アミン塩型のものとしては、例えば脂肪族アミンの
エチレンオキサイド付加物などの無機酸塩が挙げられ
る。また、第３級アミン塩型のものとしては、例えば、
脂肪族アミン（トリエチルアミン、エチルジメチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ンなど）、脂環式アミン（Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−
メチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）−７−ウンデセンなど）、含窒素ヘテロ環芳香
族アミン（４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイ
ミダゾール、４，４’−ジピリジルなど）の無機酸塩；
トリエタノールアミンモノステアレート、ステアラミド
エチルジエチルメチルエタノールアミンなどの３級アミ
ン類の無機酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤
（Ｃ）として、これらの１種又は２種以上の混合物が使
用できる

【００３９】また、（Ｂ）の含有量は、洗浄剤の全質量
に基づいて、通常１０〜９５質量％、好ましくは２０〜
８０質量％、さらに好ましくは３０〜６０質量％であ
る。（Ｂ）の含有量のうち、好ましくは一般式（１）で
示される化合物の含有量が（Ｂ）の含有量に基づいて８
５質量％以上、さらに好ましくは一般式（１）で示され
る化合物の含有量が（Ｂ）の含有量に基づいて８５質量
％以上、特に好ましくは一般式（１）で示される化合物
のうち関係式（２）、（３）を満たし、かつ、一般式
（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下である化
合物の含有量が（Ｂ）の含有量に基づいて８５質量％以
上である。

【００４０】また、（Ｃ）の含有量は、洗浄剤の全質量
に基づいて、通常０または０．０１〜１０質量％、好ま
しくは０．１〜５．０質量％、さらに好ましくは０．５
〜３．０質量％である。

【００４１】本発明の多価アルコール（Ｄ）のＳＰ値
は、通常１３．０〜２４．０であり、好ましくは１３．
５〜２１．０、さらに好ましくは１４．０〜１８．０で
ある。具体例としては、エチレングリコール（ＳＰ値＝
１７．６）、プロピレングリコール（ＳＰ値＝１５．
８）、ジエチレングリコール（ＳＰ値＝１５．０）、ジ
プロピレングリコール（ＳＰ値＝１９．３）等のグリコ
ール類、グリセリン（ＳＰ値＝２０．０）、トリメチロ
ールプロパン（ＳＰ値＝１６．９）等のトリオール類、
ペンタエリスリトール（ＳＰ値＝１９．８）、ソルビト
ール（ＳＰ値２３．４）などが挙げられる。

【００４２】また、（Ｄ）の含有量は、洗浄剤の全質量
に基づいて、通常２〜３０質量％、好ましくは３〜２５
質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。

【００４３】また、水の含有量は、洗浄剤の全質量に基
づいて、通常２〜８０質量％、好ましくは１０〜６０質
量％である。また、必要に応じて、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および水以外に、他の成分を洗浄剤の全質量に基
づいて、０〜５０質量％含有することができる。

【００４４】他の成分としては、アニオン界面活性剤
｛アルキル（炭素数１〜２０）エーテルサルフェート、
脂肪族（炭素数１〜２０）アルコールのエチレンオキサ
イド付加物（付加モル数１〜３０）の硫酸化またはカル
ボキシメチル化物など｝を０〜１５質量％、他のビルダ
ー（苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノー
ルアミン、トリポリリン酸ソーダなどのアルカリビルダ
ー，ＥＤＴＡ，ＮＴＡなどのキレート剤）を０〜５質量
％、蛍光剤、漂白剤、柔軟剤、酵素、除菌剤、香料、着
色剤等を０〜５質量％、親水性溶剤（メタノール，エタ
ノール，イソプロピルアルコール，エチレングリコー
ル、プロピレングリコールなど）を０〜２０質量％、消
泡剤（シリコーン系消泡剤，プルロニック系又はポリオ
キシアルレン系消泡剤，鉱物油系消泡剤など）０〜５質
量％含有することができる。

【００４５】本発明の洗浄剤は、天然繊維，化合繊繊維
およびこれらの混紡交編織繊維の洗浄に特に有用であ
る。天然繊維としては、木綿，麻，羊毛など、化合繊繊
維としてはレーヨン，アセテートなどの再生セルロース
繊維，ポリエステル，ポリアミド繊維，アクリル，スパ
ンデックスなどの合成繊維が挙げられる。これらの混紡
交編織繊維としては、木綿や麻と他の繊維（羊毛，ポリ
エステル，ポリアミド，アクリルなど）、羊毛と他の繊
維（ポリエステル，ポリアミド，アクリルなど）、ポリ
エステル繊維と他の繊維（レーヨン，アセテート，ポリ
アミド，アクリル，スパンデックスなど）、ポリアミド
繊維と他の繊維（レーヨン，アセテート，アクリル，ス
パンデックスなど）が挙げられる。

【００４６】本発明の洗浄剤は、通常０．００１ｇ／Ｌ
〜５ｇ／Ｌの範囲の濃度で使用される。

【００４７】浴比は特に限定されないが通常１：４〜
１：４０，好ましくは１：６〜１：３０である。

【００４８】洗浄温度は適用する繊維の種類によって任
意に選択できるが、通常５〜８０℃であり、好ましくは
２０〜５０℃である。

【００４９】本発明の洗浄剤は、衣料用洗浄剤としての
みならず、工業用の洗浄剤、例えば繊維用精錬剤、ソー
ピング剤等の洗浄剤としても使用できる。

【００５０】本発明の洗浄剤を用いて洗浄する場合、洗
浄方法に特に制限はなく、家庭においては、手洗い、洗
濯機、工業用においては液流染色機によるバッチ処理、
連続精錬装置による連続処理などに使用できる。その中
でも遠心力洗濯方式等の洗濯物の傷みが少ない方式の洗
濯機を用いた洗濯用の洗浄剤として適している。遠心力
洗濯方式とは、洗濯機の槽自体を回転させることによる
「遠心力」で水流を作り、洗濯物を通過する水の力で汚
れを落とすという新規な洗濯方式である。例えば、松下
電器産業株式会社製「遠心力洗濯機ＮＡ−８００Ｐ」
が挙げられる。

【００５１】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以
下、部および％は、質量部および質量％を示す。カルボ
キシル基含有ポリマーのＧＰＣによる分子量の測定条件
は、次の通りである。＜ＧＰＣ測定条件＞機種：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウォーターズ・リミテッド製）カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ｐｗＸＬＴＳＫｇｅｌＧ３０００ｐｗＸＬ（いずれも東ソー株式会社製）カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ溶媒：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）流速：１．０ｍｌ／分試料濃度：０．２５％注入量：２００μｌ標準：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；ＴＳＫＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥＯＸＩＤＥ）データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）

【００５２】非イオン界面活性剤（Ｂ）のＧＰＣによる
分子量の測定条件は、次の通りである。＜ＧＰＣの測定条件＞機種：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製）カラムＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ４０００ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ３０００ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨ２０００（いずれも東ソー株式会社製）カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ溶媒：テトラヒドロフラン流速：０．６ｍｌ／分試料濃度：０．２５％注入量：１０μｌ標準：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；ＴＳＫＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥＯＸＩＤＥ）データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）

【００５３】非イオン界面活性剤の未反応脂肪族系アル
コールの濃度測定に使用したガスクロマトグラフィー
（以下ＧＣと略記する）測定条件は、次のとおりであ
る。＜ＧＣの測定条件＞機種：ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製）検出器：ＦＩＤカラム：ガラスカラム（内径＝約３ｍｍ，長さ＝約２ｍ）カラム充填剤：シリコーンＧＥＳＥ−３０５％カラム温度：９０℃から２８０℃まで昇温。昇温速度＝４℃／分キャリアガス：窒素試料：５０％アセトン溶液注入量：１μｌ定量：使用した脂肪族系アルコールより、炭素数が２または３少ない脂肪族系アルコールを内部標準物質として用い定量した。

【００５４】実施例１〜４耐圧反応容器にイソプロピルアルコール４２０部、水１
２０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。撹拌下アクリル酸７７部を３時間かけて、アクリル
酸２２８部と連鎖移動剤（トリエチレングリコールジメ
ルカプタン）４部と次亜リン酸ナトリウム２水和物２部
と塩化第１鉄４水和物０．７部との均一混合物を２時間
かけて、過硫酸ナトリウム６％水溶液５０部を３．５時
間かけてそれぞれ滴下した（同時に適下開始）。滴下終
了後、３５％過酸化水素水溶液３部を投入し、１００℃
で１時間撹拌して、重合率９９．９％の重合体（ａ）を
得た。このもののＧＰＣによる重量平均分子量は１０，
０００、ＧＰＣによる数平均分子量は７，８００であっ
た。別の耐圧容器にメタノール１９５部とジメチルカー
ボネート５８６部を仕込み、窒素置換後密閉し、１２０
℃に昇温した。撹拌下、トリエチルアミン２１９部を滴
下し、１２０℃で２時間撹拌し、トリエチルメチルアン
モニウムメチルカーボネート（ｂ）のメタノール溶液を
得る。ここで得られた（ｂ）の６０％メタノール溶液７
０７部と重合体（ａ）４００部を混合（１００％中和）
した後、イソプロピルアルコール、メタノール、ジメチ
ルカーボネートを常圧下、１００℃で留去して、水５８
０部を加えて、表１に記載のポリアクリル酸トリエチル
メチルアンモニウム塩（ＳＰ値＝８．７）の４５％水溶
液を得た。これと、表２に記載の非イオン界面活性剤
（Ｂ）、プロピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌ
および水とを用いて表４に記載の配合量で洗浄剤を作成
した。

【００５５】実施例５〜８実施例１で得られた重合体（ａ）を用いて中和塩、中和
度を表１記載のように代え、非イオン界面活性剤（Ｂ）
を表２記載のように代えた以外は実施例１と同様にして
表４に記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００５６】実施例９，１０実施例１で得られた重合体（ａ）をジメチルヘキシルア
ミンで中和した（ＳＰ値＝９．４）。これと、表２記載
の非イオン界面活性剤（Ｂ）、プロピレングリコール、
アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表４に記載の
配合量で洗浄剤を作成した。

【００５７】実施例１１，１２実施例１で得られたトリエチルメチルアンモニウムメチ
ルカーボネート（ｂ）の６０％メタノール溶液６４０部
とクエン酸の５０％水溶液７６８部を混合した後、メタ
ノールを常圧下１００℃で留去し、クエン酸トリエチル
メチルアンモニウム塩（ＳＰ値＝１０．０）の６０％水
溶液を得た。これと、表２記載の非イオン界面活性剤
（Ｂ）プロピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌお
よび水とを用いて表４に記載の配合量で洗浄剤を作成し
た。

【００５８】実施例１３〜２０実施例１のポリアクリル酸トリエチルメチルアンモニウ
ム塩を用い、表２に記載の非イオン界面活性剤（Ｂ）、
表３に記載のカチオン界面活性剤（Ｃ）、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、グリセリン、アルカ
ラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表５に記載の配合量
で洗浄剤を作成した。

【００５９】実施例２１〜２３実施例１１のクエン酸トリエチルメチルアンモニウム塩
を用い、表２に記載の非イオン界面活性剤（Ｂ）、表３
に記載のカチオン界面活性剤（Ｃ）、プロピレングリコ
ール、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表５に
記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６０】比較例１、２表２に記載の非イオン界面活性剤、クエン酸トリエタノ
ールアミン塩、プロピレングリコール、アルカラーゼ
２．５Ｌおよび水と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム又はドデシルエーテル硫酸ナトリウムとを用いて
表６に記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６１】比較例３実施例１で得られた重合体（ａ）をアンモニア水で中和
した。これと、表２に記載の非イオン界面活性剤、クエ
ン酸トリエタノールアミン塩、プロピレングリコール、
アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表６に記載の
配合量で洗浄剤を作成した。

【００６２】比較例４、５実施例１で得られた重合体（ａ）を水酸化ナトリウムで
中和した。これと、表２に記載の非イオン界面活性剤、
クエン酸トリエタノールアミン塩、プロピレングリコー
ル、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表６に記
載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６３】比較例６実施例１で得られた重合体（ａ）を水酸化ナトリウムで
中和した。これと、表３に記載の非イオン界面活性剤、
アルカラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表６に記載の
配合量で洗浄剤を作成した。

【００６４】比較例７実施例１で得られた重合体（ａ）を水酸化ナトリウムで
中和した。これと、表３に記載の非イオン界面活性剤、
プロピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水
とを用いて表６に記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６５】比較例８ポリビニルアルコール｛商品名：ＰＶＡ−１０５（クラ
レ株式会社製）、ＧＰＣによる重量平均分子量：２２，
０００｝と表３記載の非イオン界面活性剤、クエン酸ト
リエタノールアミン塩、プロピレングリコール、アルカ
ラーゼ２．５Ｌおよび水とを用いて表６に記載の配合量
で洗浄剤を作成した。

【００６６】比較例９ポリスチレンスルホン酸ナトリウム｛商品名：ケミスタ
ットＳＡ−９（三洋化成工業株式会社製）、ＧＰＣによ
る重量平均分子量：４０，０００｝と表３に記載の非イ
オン界面活性剤、クエン酸トリエタノールアミン塩、プ
ロピレングリコール、アルカラーゼ２．５Ｌおよび水と
を用いて表６に記載の配合量で洗浄剤を作成した。

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例および比較例に使用した非イオン界
面活性剤の構造について表２に示す。ＥＯはオキシエチ
レン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ＥＯ／ＰＯ
はランダム付加、ＥＯ−ＰＯはブロック付加を示す。Ｍ
ｗ／Ｍｎは、ＧＰＣによる実測値および関係式（２）ま
たは（３）から算出した計算値、分布定数ｃは、ＧＣに
より未反応アルコール量を測定し、関係式（４）から算
出した値を示す。

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例に使用したカチオン系界面活性剤の
構造について表３に示す。

【００７１】

【表３】

【００７２】実施例１〜２３および比較例１〜９で作成
した洗浄剤について、洗浄力、起泡力および洗浄剤の安
定性についての試験を行った。その結果を表４〜６に記
載した。なお、試験方法は以下の通りである。

【００７３】

【表４】

【００７４】

【表５】

【００７５】

【表６】

【００７６】＜洗浄力試験＞洗浄力は、松下電器産業
（株）製、遠心力洗濯機「ＮＡ−Ｆ８００Ｐ」を用い、
人工汚染布（綿メリヤス）を水量５０L、浴比３０倍、
洗浄剤の使用量２５g、水温２５℃の条件で１０分間洗
浄し、ついで、すすぎを３分間、２回行い、下式により
洗浄力を算出し、評価した。洗浄力（％）＝｛（Ｒ_W−Ｒ_S）／（Ｒ_I−Ｒ_S）｝×１０
０なお、Ｒ_Iは清浄布の反射率、Ｒ_Wは洗浄布の反射率、Ｒ
_Sは汚染布の反射率を示し、多光源分光測色計（スガ試
験機製）を使用し、５４０ｎｍにおける反射率を測定し
た。また、使用した人工汚染布は、表９の汚垢組成を有
する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０
ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。

【００７７】

【表７】

【００７８】評価基準として、洗浄力が４０％以上を
◎、洗浄力が３２％以上且つ４０％未満を○、２０％以
上且つ３２％未満を△、２０％未満を×で表わした。

【００７９】＜起泡力試験＞洗浄剤の０．１％水溶液
１．５Ｌを用い、高圧噴射式液流起泡性試験機（辻井染
機工業製）で、２５℃℃での起泡力を評価した。

【００８０】評価基準として、泡立ち高さ２０ｍｍ以下
のものを○、２０〜５０ｍｍのものを△、５０ｍｍ以上
のものを×で表した。

【００８１】＜洗浄剤の安定性＞洗浄剤の安定性は、２
５℃にて２４時間静置し、目視にて外観を観察し、以下
の基準にて評価した。

【００８２】評価基準として、洗浄剤の分離のないもの
を○、洗浄剤の分離のあるものを×で表した。

【００８３】

【発明の効果】本発明の液体洗浄剤は、衣料の洗濯につ
いて特に泥汚れの洗浄性に優れ、且つ泡立ちが低いとい
う効果を奏する。また、本発明の洗浄剤は、洗濯物の傷
みの少ない方式の洗濯機、特に遠心力方式の洗濯機用の
洗浄剤として極めて優れた効果を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 17/08 Ｃ１１Ｄ 17/08 (72)発明者板山博京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内 (72)発明者河崎有美京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内 (72)発明者白塚山泰人京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内Ｆターム(参考） 4H003 AC08 AC23 AE05 BA12 DA01 DB01 EB04 EB08 EB30 EC02 ED02 FA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】８．０〜１４．０の溶解度パラメータ
ーを有する有機ビルダー（Ａ）を２〜３０質量％含有す
る液体洗浄剤。
【請求項２】（Ａ）がカルボキシル基含有ポリマーの
有機アミン塩または第４級アンモニウム塩（Ａ1）から
なる請求項１記載の液体洗浄剤。
【請求項３】（Ａ）が低分子量カルボキシル基含有化
合物の有機アミン塩または第４級アンモニウム塩（Ａ
2）、スルホン酸基含有アニオン性化合物（Ａ3）および
ポリオキシアルキレングリコール（Ａ4）からなる群か
ら選ばれる１種または２種以上からなる請求項１または
２記載の液体洗浄剤。
【請求項４】非イオン界面活性剤（Ｂ）とカチオン界
面活性剤（Ｃ）を含有する請求項１〜３いずれか記載の
液体洗浄剤。
【請求項５】（Ｃ）の含有量が０．１〜５．０質量％
である請求項４記載の液体洗浄剤。
【請求項６】溶解度パラメーターが１３．０〜２４．
０の多価アルコール（Ｄ）を２〜３０質量％含有する請
求項１〜５いずれか記載の液体洗浄剤。
【請求項７】（Ｂ）が下記一般式（１）で示される化
合物である請求項４〜６いずれか記載の液体洗浄剤。一般式ＲＯ-［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n・（Ａ²Ｏ）_m］-（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_q−（Ａ²Ｏ）_r−Ｈ（１）｛式中、Ｒは炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基、Ａ²
は炭素数３または４のアルキレン基、ｎは０または１〜
１２の整数、ｍは０または１〜６の整数、ｑは１〜１６
の整数、ｒは０または１〜１５の整数、（ｍ＋ｎ＋ｑ）
は１〜３０の整数、（ｎ＋ｑ）／（ｍ＋ｎ＋ｑ＋ｒ）は
０．５〜１．０を示す。［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n・（Ａ
²Ｏ）_m］はランダム付加またはブロック付加を示す。｝
【請求項８】（Ｂ）が脂肪族アルコール（ａ１）にア
ルキレンオキサイド（ｂ１）を付加して製造され、下記
およびを満たす化合物である請求項７記載の液体洗
浄剤。重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（３）または（４）を満た
す。Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０（但し、ｖ＜１０）（２）Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たり
に付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モ
ル数を示す。｝下記式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］（４）｛但し、ｖは式（２）または（３）に同じ、ｎ₀₀は反応
に用いた脂肪族アルコール（ａ１）のモル数、ｎ₀は未
反応の脂肪族アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝