JP2003156882A

JP2003156882A - イエロートナー

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Publication number: JP2003156882A
Application number: JP2001354077A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Hayami; 一彦速見; Yasuhiro Ichikawa; 泰弘市川; Takaaki Kashiwa; 孝明栢; Hagumu Iida; 育飯田; Yojiro Hotta; 洋二朗堀田; Makoto Kanbayashi; 誠神林
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-11-20
Filing date: 2001-11-20
Publication date: 2003-05-30
Anticipated expiration: 2021-11-20
Also published as: JP3950676B2

Abstract

(57)【要約】【課題】定着性能（低温定着性／高速定着性／耐オフ
セット性）、保存安定性（耐侯性／耐熱性／耐ブロッキ
ング性）、ＯＨＰ透明性に優れ、さらにプロセスインキ
イエローの色調を有し、帯電安定性を有するイエロート
ナーを提供することにある。【解決手段】少なくとも結着樹脂、ワックス及び着色
剤を含有するイエロートナーにおいて、該トナーの８０
℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁶〜１×１
０⁸［ｄＮ／ｍ²］の範囲にあり、１４０℃における損失
切片（ｔａｎδ）が０．２〜１．５の範囲にあり、着色
剤として、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１８０とＰ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１４７とが９５：５乃至
７０：３０の質量比で混合したものを結着樹脂１００質
量部当たり２乃至１５質量％含有し、また該トナーはワ
ックスを結着樹脂１００質量部当たり０．５乃至１０質
量％含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電荷現像またはト
ナージェット方式のイエロートナーに関し、高温オフセ
ットを防止するためのオイルを使用しないか、又は、オ
イルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段を用いても
高精細性を発現するイエロートナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】フルカラー用複写機に登載されるトナー
としては、色再現性の向上やオーバーヘッドプロジェク
ター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加熱加圧
定着工程で各トナーが十分混色することが必要である。
一般の白黒複写機用黒トナーと較べフルカラー画像用ト
ナーは、シャープメルト性を有する低分子量結着樹脂が
好ましい。しかしながら、通常、シャープメルト性結着
樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが溶融した
際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オフセット
性に問題を生じ易い。一般の白黒複写機用黒トナーで
は、定着時の耐高温オフセット性を向上させるためポリ
エチレンワックスやポリプロピレンワックスに代表され
る比較的高結晶性のワックスが離型剤として用いられて
いる。例えば特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５２
−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報に提
案されている。フルカラー画像用トナーにおいては、こ
の離型剤自身の高結晶性やＯＨＰ用シートの材質との屈
折率の違いのためＯＨＰで透映した際、透明性が阻害さ
れ、投影像は彩度や明度が低くなる。

【０００３】このような問題を解決するため、特定の貯
蔵弾性率を有するトナーについて提案されている。

【０００４】例えば、特開平１１−８４７１６号公報や
特開平８−５４７５０号公報では、１８０℃または１７
０℃において特定の貯蔵弾性率を有するトナーが提案さ
れている。しかし、低温定着と耐高温オフセットの両
立、高温オフセット防止のためのオイルを使用しない
か、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手
段での良好な定着性、十分な混色特性が必要とされるカ
ラートナーとしては、トナーの粘度が低すぎるうえ、高
温環境下での保存性について、満足できるものではなか
った。

【０００５】さらに、特開平５−２４９７３５号公報、
特開平７−９２７３７号公報、特開平７−２３４５４２
号公報、特開平７−２９５２９８号公報、特開平８−２
３４４８０号公報、特開平８−２７８６６２号公報、特
開平１０−１７１１５６号公報においても特定の貯蔵弾
性率を有するトナーが提案されている。しかしながら、
カラートナーとしての理想的な定着特性、保存性、ＯＨ
Ｐ透明性を得るためには、改良の余地があった。

【０００６】この問題を解決するため、造核材をワック
スと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法
が、特開平４−１４９５５９号公報や特開平４−１０７
４６７号公報に提案されている。更に結晶化度の低いワ
ックスを用いる方法が特開平４−３０１８５３号公報や
特開平５−６１２３８号公報に提案されている。比較的
透明性が良く融点の低いワックスとしてモンタン系ワッ
クスがあり、モンタン系ワックスの使用が、特開平１−
１８５６６０号公報、特開平１−１８５６６１号公報、
特開平１−１８５６６２号公報、特開平１−１８５６６
３号公報、特開平１−２３８６７２号公報に提案されて
いる。しかしながら、これらのワックスは、ＯＨＰでの
透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温オフセ
ット性の全てが十分満足されるものではない。

【０００７】このため通常のカラートナーでは、離型剤
を極力添加せずに加熱定着ローラーへシリコーンオイル
やフッ素オイルの如きオイルを塗布せしめ、耐高温オフ
セット性の向上とＯＨＰでの透明性を図っている。しか
しながら、このようにして得られた定着画像は、その表
面に余分のオイルが付着している。オイルが感光体に付
着して汚染したりオイルが定着ローラーを膨潤し、定着
ローラーの寿命を短かくする場合がある。定着画像上へ
のオイルスジを発生させないため、オイルを均一に且つ
定量的に定着ローラー表面上に供給する必要性があり、
定着装置が大型化する傾向にある。

【０００８】そのため、オイルを使用しないか、又は、
オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段におい
て、オフセットの発生が抑制されているトナーであり、
さらに、定着画像の透明性に優れているトナーが待望さ
れている。

【０００９】一方で、カラー複写機がコントローラーを
介してコンピューターと接続され、高品位カラープリン
ターとして使われるケースが増加するにつれて、システ
ム全体を色管理するカラーマネージメントシステムが提
案される様になってきた。その結果特定のユーザーにお
いては、電子写真方式のカラー複写機で出力される出力
画像がプロセスインキをベースとした印刷の出力画像と
色味の点で一致することを強く望む様になり、プロセス
インキと同様の色調を有するトナーというものも要求さ
れる様になってきた。

【００１０】今日、当該技術分野においては、イエロー
トナー用着色剤として数多くのものが知られている。例
えば、特開平２−２０７２７３号公報にはソルベントイ
エロー１１２、特開平２−２０７２７４号公報にはソル
ベントイエロー１６０、特開平８−３６２７５号公報に
はソルベントイエロー１６２等々の染料が記載されてい
るし、特開昭５０−６２４４２号公報にはベンジジン系
イエロー顔料が、特開平２−８７１６０号公報にはモノ
アゾ系イエロートナーが、さらには、特開平２−２０８
６６２号公報にはピグメントイエロー１２０、１５１、
１５４、１５６等の顔料が記載されている。

【００１１】しかしながら、従来知られているイエロー
トナー用の着色剤は種々の問題も多くかかえていた。例
えば、一般に染料系の着色剤は透明性に優れるものの、
耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題がある。

【００１２】一方、上記の顔料群は、染料と比較して耐
光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われて
いる例えばキナクリドン系の顔料や、シアントナー用と
して使われている銅フタロシアニン系の顔料と比較する
と、まだまだ耐光性に問題があり、長時間の光の暴露試
験においては、耐色してしまう或いは色相の変化が目立
つといった問題も生じていた。

【００１３】さらに、耐光性，耐熱性に優れるイエロー
顔料は、上述の顔料以外にもあるものの、逆に隠蔽性が
強すぎてしまい透明性が極端に低下してしまい、フルカ
ラー用としては不向きであった。

【００１４】特公平２−３７９４９号公報には、耐光性
に優れたジスアゾ系の化合物及びその製法が紹介されて
いる。これはピグメントイエロー１８０に代表される化
合物群であり、耐光性、耐熱性に優れるばかりか、生態
学的要求にも合うアゾ顔料の一つである。

【００１５】ピグメントイエロー１８０を用いるイエロ
ートナーは、特開平６−２３０６０７号公報，特開平６
−２６６１６３号公報，特開平８−２６２７９９号公報
に記載されているが、上記顔料を用いるトナーは、着色
力に乏しく、加えて透明性も決して良好とは言えず、フ
ルカラー用としては、更なる改善が急務であった。

【００１６】一方、特開平８−２０９０１７号公報に
は、上記の問題を解決すべく、顔料を微粒子化し顔料の
比表面積を向上させ、透明性と着色力をアップさせた電
子写真用トナーが記載されている。しかしながら、ピグ
メントイエロー１８０に分類される顔料を微細化する
と、それ自体の自己凝集性がどうしても強いために、ト
ナーを構成する結着樹脂中での分散性が不十分であり、
我々の検討では、着色剤の分散性の悪いトナーでは、帯
電の安定化が達成されづらく、カブリやトナー飛散とい
った問題も生じていた。

【００１７】特許第２６３２４２３号公報には、一群の
縮合ジスアゾ系黄色顔料を樹脂中に混練分散したトナー
の記載がある。

【００１８】上記トナーは、難分散性の化合物を平均粒
子径０．２μｍ以下に混練分散せしめることによって、
色相の鮮明性と冴え、さらには透明性向上を達成したも
のであるが、高精細フルカラーイエロートナーとして見
た場合、顔料分散性のレベルがまだまだ目標とするレベ
ルには至らず、さらには、我々の検討においては、帯電
の安定化が難しく、耐久で濃度薄や、カブリといった問
題も生じていた。

【００１９】一方、現像剤がトナーとキャリアとからな
る二成分系現像剤を使用する場合は、キャリアとの摩擦
によってトナーを所要の帯電量及び帯電極性に帯電せし
め、静電引力を利用して静電荷像を現像するものであ
る。従って良好な可視画像を得るためには、主としてト
ナーの摩擦帯電性が良好であることが必要である。

【００２０】今日上記の様な問題に対して、あるいはま
た、着色剤そのものの帯電性にトナーの帯電性が左右さ
れることのないように、キャリアコア材、キャリアコー
ト材の探索やコート量の最適化、或はトナーに加える電
荷制御剤、流動性付与剤の検討、更には母体となるバイ
ンダーの改良の如き現像剤を構成する材料において優れ
た摩擦帯電性を達成すべく多くの研究がなされている。

【００２１】近年、複写機又はプリンターの高精細、高
画質化の要求が市場では高まっており、当該技術分野で
は、カラートナーの粒径を細かくして高画質カラー化を
達成しようという試みがなされている。トナーの粒径が
細かくなると単位質量当りの表面積が増え、トナーの帯
電量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化
が発生しやすくなる。加えて、トナーの帯電量が大きい
ために、トナー粒子同士の付着力が強く、流動性が低下
し、トナー補給の安定性や補給トナーへのトリボ付与に
問題が生じやすい。

【００２２】さらに、カラートナーの場合は、磁性体や
カーボンブラックの如き黒色の導電性物質を含まないの
で、帯電をリークする部分がなく一般に帯電量が大きく
なる傾向にある。この傾向は、特に負帯電性能の高いポ
リエステル系バインダーを使用した時に、より顕著であ
る。

【００２３】今日当該技術分野においては、ポリエステ
ル系樹脂がカラートナー用結着樹脂として多く用いられ
ているが、ポリエステル系樹脂を有するカラートナーは
一般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過
大、高湿下での帯電量不足といった問題が起こりやす
く、広範な環境においても安定した帯電量を有するカラ
ートナーの開発が待望されている。

【００２４】また結着樹脂中の着色剤分散性の程度や前
述の如き着色剤そのものの帯電特性によってもトナーの
帯電は大きく変化することが知られており、分散性の悪
いトナーにおいてはカブリやトナー飛散といった問題を
発生しやすく、さらにはキャリア上へのトナースペン
ト、ドラム上トナーフィルミング、定着ローラー汚染と
いった様々な問題を引き起こす。それゆえ、色再現性と
いう側面以外でも着色剤の分散性向上は重要な技術課題
である。

【００２５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したイエロートナーを提供するもの
である。

【００２６】本発明トナーは特に、定着性能に優れ
（低温定着性／高速定着性／広定着温度領域／耐オフセ
ット性）、保存安定性に優れ（耐侯性／耐熱性／耐ブ
ロッキング性）、ＯＨＰ透明性に優れ、さらにプロ
セスインキイエローの色調を有し、充分な帯電安定性
（ハイライト再現性／ベタ均一性／耐久安定性）を有す
るイエロートナーを提供するものである。

【００２７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂、ワックス及び着色剤を含有するイエロ
ートナーにおいて、該トナーの８０℃における貯蔵弾性
率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁶〜１×１０⁸［ｄＮ／ｍ²］の
範囲にあり、１４０℃における損失切片（ｔａｎδ）が
０．２〜１．５の範囲にあり、着色剤として、下記一般
式（１）と（２）、或いは下記一般式（１）と（３）と
で示される化合物とが９５：５乃至７０：３０の質量比
で混合したものを結着樹脂１００質量部当たり２乃至１
５質量％含有し、また該トナーはワックスを結着樹脂１
００質量部当たり０．５乃至１０質量％含有することを
特徴とするイエロートナーに関する。

【００２８】

【化５】

【００２９】本発明者らは鋭意検討の結果、オイルを使
用しないか、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加
圧定着手段においても耐高温オフセット性に優れ、か
つ、高温環境下における長期保存安定性と低温定着性の
両立を達成するためには、トナーが上記の要件を満足す
ることが有効であることを見出し、加えて、耐光性に優
れ、かつ良好な色調のイエロートナーを得るためには、
前述の化合物（１）と（２）、（１）と（３）を一定の
割合で混合して分散せしめたとき、優れた耐久安定性
と、高い顔料分散性／ＯＨＴ透明性が得られることを見
出した。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明のトナーに関して詳細に説
明する。

【００３１】まず、温度８０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ’₈₀）は、トナーの高温環境下における保存性、耐
熱性、耐ブロッキング性を良好にするために、１×１０
⁶〜１×１０⁸［ｄＮ／ｍ²］であり、好ましくは１×１
０⁶〜５×１０⁷［ｄＮ／ｍ²］である。貯蔵弾性率
（Ｇ’₈₀）が１×１０⁶［ｄＮ／ｍ²］よりも小さい場合
には、高温環境下における保存性、耐熱性、耐ブロッキ
ング性が悪く、トナー粒子同士が合一し、大きなトナー
の凝集体を形成するため好ましくない。近年、複写機、
プリンターの出力スピードの高速化や本体の小型化が進
んでいるため、マシン機内の温度が高くなる傾向にあ
り、高精細・高画質の画像を安定して得るためには、ト
ナーが高温環境下における十分な保存性、耐熱性、耐ブ
ロッキング性を有することは重要である。また、貯蔵弾
性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁸［ｄＮ／ｍ²］より大きい場
合には、保存性、耐熱性、耐ブロッキング性は十分であ
るものの、低い温度での十分な定着性が得られないため
好ましくない。

【００３２】また、温度１４０℃における損失切片（ｔ
ａｎδ）は、十分な定着性と耐高温オフセット性と両立
させるために、さらには均一なグロスを有する画像を得
るために、０．２〜１．５［−］であり、好ましくは
０．３〜１．０［−］である。損失切片（ｔａｎδ）が
１．５［−］よりも大きい場合には、トナーの十分な耐
高温オフセット性を得ることができないため好ましくな
い。また損失切片（ｔａｎδ）が０．２［−］よりも小
さい場合には、トナーを十分に定着せしめることが出来
ず、トナーの発色性は著しく低下してしまう。

【００３３】さらに、本発明のトナーに用いられる結着
樹脂は、（ａ）ポリエステル樹脂、又は（ｂ）ポリエス
テルユニットとビニル系共重合体ユニットを有している
ハイブリッド樹脂、もしくは（ｃ）ハイブリッド樹脂と
ビニル系共重合体との混合物、（ｄ）ハイブリッド樹脂
とポリエステル樹脂との混合物のいずれかから選択され
る樹脂が好ましいが、樹脂成分のゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量
分布が、メインピークを分子量３，５００乃至１０，０
００の領域に有しており、好ましくは、分子量４，００
０乃至９，０００の領域に有しており、Ｍｗ／Ｍｎが
５．０以上であることが好ましい。メインピークが分子
量３，５００未満の領域にある場合には、トナーの耐ホ
ットオフセット性が不十分である。一方、メインピーク
が分子量１０，０００超の領域にある場合には、十分な
トナーの低温定着性が得られないうえ、ＯＨＰの透過性
が不十分となるため好ましくない。また、Ｍｗ／Ｍｎが
５．０未満である場合には良好な耐オフセット性を得る
ことが不可能となる。

【００３４】結着樹脂としてポリエステル系の樹脂を用
いる場合は、アルコールとカルボン酸、もしくはカルボ
ン酸無水物、カルボン酸エステル等が原料モノマーとし
て使用できる。具体的には、例えば２価アルコール成分
としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノー
ルＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加
ビスフェノールＡ等が挙げられる。

【００３５】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。

【００３６】酸性分としては、フタル酸、イソフタル酸
及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその
無水物；琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライ
ン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭
素数６〜１２のアルキル基で置換された琥珀酸もしくは
その無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸の
如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げられ
る。

【００３７】それらの中でも、特に、下記一般式（４）
で代表されるビスフェノール誘導体をジオール成分と
し、２価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はその
低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例え
ば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
等）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステル
樹脂が、カラートナーとして、良好な帯電特性を有する
ので好ましい。

【００３８】

【化６】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）

【００３９】さらに結着樹脂としてポリエステルユニッ
トとビニル系共重合体ユニットを有しているハイブリッ
ド樹脂を用いる場合、さらに良好なワックス分散性と、
低温定着性，耐オフセット性の向上が期待できる。本発
明に用いられる「ハイブリッド樹脂成分」とは、ビニル
系重合体ユニットとポリエステルユニットが化学的に結
合された樹脂を意味する。具体的には、ポリエステルユ
ニットと（メタ）アクリル酸エステルの如きカルボン酸
エステル基を有するモノマーを重合したビニル系重合体
ユニットとがエステル交換反応によって形成されるもの
であり、好ましくはビニル系重合体を幹重合体、ポリエ
ステルユニットを枝重合体としたグラフト共重合体（あ
るいはブロック共重合体）を形成するものである。

【００４０】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。スチレ
ン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニ
トロスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きスチレ
ン不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの
如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、
臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの
如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタ
リン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体等が挙げられる。

【００４１】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００４２】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【００４３】本発明のトナーにおいて、結着樹脂のビニ
ル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上有する架橋
剤で架橋された架橋構造を有していてもよいが、この場
合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として
例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げ
られ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類と
して例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の
化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが
挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物の
アクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げら
れ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレー
トに代えたものが挙げられる。

【００４４】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。

【００４５】本発明ではビニル系共重合体成分及び／又
はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得る
モノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂
成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反応
し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸又
はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成分
を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反応
し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ基
を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エス
テル類が挙げられる。

【００４６】ビニル系樹脂とポリエステル樹脂の反応生
成物を得る方法としては、先に挙げたビニル系樹脂及び
ポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモノマー成分
を含むポリマーが存在しているところで、どちらか一方
もしくは両方の樹脂の重合反応をさせることにより得る
方法が好ましい。

【００４７】本発明のビニル系共重合体を製造する場合
に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニトリ
ル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイ
ルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボ
ネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、
ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，
ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレートがあげられる。

【００４８】本発明トナーに用いられるハイブリッド樹
脂を調製できる製造方法としては、例えば、以下の
（１）〜（６）に示す製造方法を挙げることができる。

【００４９】（１）ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂及
びハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンドす
る方法であり、ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレ
ン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去して製造され
る。尚、ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系重合体とポ
リエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解
・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添加し、
加熱することによりエステル交換反応を行なって合成さ
れるエステル化合物を用いることができる。

【００５０】（２）ビニル系重合体ユニット製造後に、
これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノ
マーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコー
ル、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応に
より製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用する
ことができる。

【００５１】（３）ポリエステルユニット製造後に、こ
れの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモ
ノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／または
ビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。

【００５２】（４）ビニル系重合体ユニット及びポリエ
ステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在
下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマ
ー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハ
イブリッド樹脂成分が製造される。この場合も適宜、有
機溶剤を使用することができる。

【００５３】（５）ハイブリッド樹脂成分を製造後、ビ
ニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（ア
ルコール、カルボン酸）を添加して付加重合及び／又は
縮重合反応を行うことによりビニル系重合体ユニット及
びポリエステルユニットが製造される。この場合、ハイ
ブリッド樹脂成分は上記（２）乃至（４）の製造方法に
より製造されるものを使用することもでき、必要に応じ
て公知の製造方法により製造されたものを使用すること
もできる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することがで
きる。

【００５４】（６）ビニル系モノマー及びポリエステル
モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加
重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系
重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッ
ド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使
用することができる。

【００５５】上記（１）乃至（５）の製造方法におい
て、ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステル
ユニットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体
ユニットを使用することができる。

【００５６】なお、本発明のトナーに含有される結着樹
脂は、上記ポリエステルとビニル系共重合体との混合
物、上記ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合
物、上記ポリエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂に加
えてビニル系共重合体の混合物を使用しても良い。

【００５７】本発明のトナーに含有される結着樹脂のガ
ラス転移温度は４０〜９０℃が好ましく、より好ましく
は４５〜８５℃である。樹脂の酸価は１〜４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることが好ましい。

【００５８】次に本発明に用いられるワックスについて
説明する。

【００５９】本発明のトナーは、一種または二種以上の
ワックスを含有しているこのが望ましい。

【００６０】さらに、本発明のトナーは、低温定着性と
耐ブロッキング性を両立するという観点から、示差熱分
析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、温度３０
〜２００℃の範囲に１個又は複数の吸熱ピークを有し、
該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６０〜
１１０℃の範囲にあることが望ましい。より好ましくは
６５〜１００℃の範囲に吸熱曲線の最大ピークがあるこ
とが望ましい。最大吸熱ピークのピーク温度が６０℃未
満である場合はトナーの耐ブロッキング性が悪くなり、
逆に最大吸熱ピークのピーク温度が１１０℃超の場合は
定着性が低下してしまう。

【００６１】本発明に用いられるワックスの一例として
は、次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワック
ス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワック
ス、また酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水
素系ワックスの酸化物、またはそれらのブロック共重合
物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸
エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とする
ワックス類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エ
ステル類を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げ
られる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタ
ン酸などの飽和直鎖脂肪酸類；ブラシジン酸、エレオス
テアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類；ステ
アリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルア
ルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコー
ル、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類；ソル
ビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、
オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミ
ド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
カプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘ
キサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸
ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサ
メチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルア
ジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルセバシン酸アミド
などの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステア
リン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジステアリルイソフタル酸アミ
ドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウムなどの脂肪族金属塩（一般に金属石
けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックス
にスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用い
てグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセ
リドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化
物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロ
キシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられ
る。

【００６２】本発明において特に好ましく用いられるワ
ックスとしては、脂肪族炭化水素系ワックスが挙げられ
る。例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合あるい
は低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキ
レンポリマー；高分子量のアルキレンポリマーを熱分解
して得られるアルキレンポリマー；一酸化炭素及び水素
を含む合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の
蒸留残分から、あるいはこれらを水素添加して得られる
合成炭化水素ワックスがよい。さらにプレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化水素ワ
ックスの分別を行なったものが、より好ましく用いられ
る。母体としての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多く
は２種以上の多元系）を使用した一酸化炭素と水素の反
応によって合成されるもの［例えばジントール法、ヒド
ロコール法（流動触媒床を使用）によって合成された炭
化水素化合物］；ワックス状炭化水素が多く得られるア
ーゲ法（同定触媒床を使用）により得られる炭素数が数
百ぐらいまでの炭化水素；エチレンなどのアルキレンを
チーグラー触媒により重合した炭化水素が、分岐が少な
くて小さく、飽和の長い直鎖状炭化水素であるので好ま
しい。特にアルキレンの重合によらない方法により合成
されたワックスがその分子量分布からも好ましいもので
ある。

【００６３】ワックスの分子量分布では、メインピーク
が分子量４００〜２４００の領域にあることが好まし
く、４３０〜２０００の領域にあることがより好まし
い。このような分子量分布をもたせることによりトナー
に好ましい熱特性を付与することができる。

【００６４】また、トナーの定着時により有効に機能さ
せるために、上記ワックスの融点は、６０〜１１０℃に
あることが好ましく、６５〜１００℃にあることがより
好ましい。

【００６５】ワックスは結着樹脂１００質量部あたり
０．５〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部使用する
のが良い。

【００６６】ワックスは通常、樹脂を溶剤に溶解し樹脂
溶液温度を上げ、撹拌しながら添加混合する方法や、混
練時に混合する方法で結着樹脂に含有される。

【００６７】次に本発明に用いられる顔料について説明
する。

【００６８】下記一般式（１）で示されるＰｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ−１８０は、鮮やかなイエロー色を示
し、これをトナー用着色剤として用いたとき、着色力の
高いトナーが得られる。しかしオイルレス定着を目的と
して設計したバインダー樹脂との組合せでは帯電安定性
に問題があった。

【００６９】

【化７】

【００７０】一般式（２）で示されるＰｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−１４７は、様々な分野で用いられている
顔料である。この顔料は、透明性に優れるもの着色力が
劣ること、また赤味のイエローである為、それ自体では
フルカラー用としては不適である。また、一般式（３）
で示されるＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１１０も、
様々な分野で用いられている顔料であり、この顔料はそ
れ自体ではかなり赤味のイエローである為、単色でフル
カラー用としては不適であった。

【００７１】

【化８】

【００７２】

【化９】

【００７３】しかしながら、本発明者らは、耐光性に優
れ、明度，彩度が高く、色再現性の広いイエロートナー
であって、プロセスインキのイエローの色相と一致、及
び帯電安定性を達成するイエロートナーについて鋭意検
討した結果、上記構造式（１）と（２）、（１）と
（３）で示される化合物とを特定の質量比で混合し、均
一に分散せしめたときに、良好なトナーなり得ることを
見出した。

【００７４】一般式（１）以外の顔料では、たとえ色味
の調整が可能であったとしても、耐光性との両立が不可
能である。一般式（１）、（２）、（３）で示される化
合物は、ともにオイルレス定着用を目的として設計した
バインダー樹脂中での分散性が良好であり、ＯＨＴの透
明性にも優れる。

【００７５】本発明において、化合物（１）と（２）、
（１）と（３）との混合は、好ましくは７０：３０の質
量比以下で混合されていることが良く、より好ましくは
８５：１５以下が良い。

【００７６】化合物（２）の割合が３０より大きい時は
トナー着色力が大きく低下してしまう。加えて、色味が
大きく緑味へシフトしてしまい、先にも示した様に、カ
ラー画像の場合は、色材の３原色である、イエロー、マ
ゼンタ、シアンの３色又はそれに黒を加えた４色で色再
現するため、イエローの色調が大きく緑味にシフトして
しまうと、肌色系の再現性が大きく低下してしまい、好
ましくない。

【００７７】本発明のトナーにおいては、化合物（１）
と（２）、或いは（１）と（３）の混合物が、結着樹脂
１００質量部に対して、好ましくは２〜１５質量部、よ
り好ましくは２．５〜１２質量部、さらに好ましくは３
〜１０質量部含有されていることが良い。

【００７８】化合物（１）と（２）、或いは化合物
（１）と（３）の含有量の合計が２質量部より少ない場
合には、トナーの着色力が低下してしまい、これではい
くら顔料の分散性を向上しても高画像濃度の高品位画像
が得られ難く、１５質量部より多い場合には、トナーの
透明性が低下してしまい、トランスペアレンシー透明性
が低下してしまう。加えて、人間の肌色に代表される様
な、中間色の再現性も低下してしまう。更にはトナーの
帯電性も不安定になり低温低湿環境下でのカブリ、高温
高湿環境下でのトナー飛散といった問題も引き起こす。

【００７９】化合物（１）と（２）、及び（１）と
（３）の混合物はともに優れた分散性を示し、トナー表
面からの脱離も見られず、カブリ、ドラム汚染、クリー
ニング不良といった種々の問題を引き起こすこともな
い。さらに該トナーを二成分系現像剤として用いるとき
にも、キャリア汚染といった問題を引き起こすこともな
く、長期の耐久において安定した帯電特性を示す。

【００８０】また本発明のトナーは、耐光性にも優れ、
画像サンプルを市販のウェザーメーターで、ＪＩＳＫ
７１０２にほぼ準じて、長期の暴露テストを行った際
も、ほとんど色彩の変化は見られない。

【００８１】本発明のトナーにおいては、芳香族カルボ
ン酸誘導体の金属化合物を含有していることが好まし
い。これは、帯電制御剤として機能するばかりでなく、
構造式（１）〜（３）で示される化合物の分散性向上に
も寄与する。

【００８２】芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物が顔
料の分散性を向上させる理由は定かではないが、結着樹
脂と芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物との相互作用
によって、一部架橋反応が進み、混練時の着色剤にかか
るシェアーを増大させることによって、難分散性の式
（１）〜（３）の顔料の分散性が上がったものと考えら
れえる。

【００８３】芳香族カルボン酸としては、下記３種の化
合物（５）〜（７）が挙げられる。

【００８４】

【化１０】〔式中、Ｒ₁乃至Ｒ₇は同一又は異なる基を示し、水素原
子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のア
ルケニル基、−ＯＨ，−ＮＨ₂，−ＮＨ（ＣＨ₃），−Ｎ
（ＣＨ₃）₂，−ＯＣＨ₃，−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₅），−ＣＯＯＨ
又は−ＣＯＮＨ₂を示す。〕

【００８５】好ましいＲ₁としては、ヒドロキシル基、
アミノ基及びメトキシ基が挙げられるが、中でもヒドロ
キシル基が好ましい。芳香族カルボン酸としては、特に
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の如きジアルキルサリ
チル酸が好ましい。

【００８６】有機金属化合物を形成する金属としては、
Ｍｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎ
ｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ａｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｚｒ
⁴⁺があげられる。本発明においては、有機金属化合物と
して、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム
化合物が好ましい。

【００８７】芳香族カルボン酸の金属化合物は、例え
ば、芳香族カルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解
させ、２価以上の金属原子を溶融している水溶液を水酸
化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液
のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗するこ
とにより芳香族カルボン酸の金属化合物を合成し得る。
ただし、上記の合成方法だけに限定されるものではな
い。

【００８８】有機金属化合物は、結着樹脂１００質量部
当り０．５〜１０質量部、好ましくは１〜９質量部、よ
り好ましくは１．５〜８質量部使用するのがトナーの粘
弾性特性及び摩擦帯電特性を調整する点で好ましい。

【００８９】０．５質量部より少ない時は、帯電制御剤
としてあまり機能しないばかりでなく、良好な顔料分散
性が達成できない。一方、１０質量部よりも多いとき
は、架橋が進みすぎてしまい、トナーとしての定着性が
損なわれてしまう。

【００９０】本発明のトナーは、その帯電性をさらに安
定化させる為に必要に応じて上記の有機金属化合物以外
の化合物を荷電制御剤として用いても良い。

【００９１】本発明に使用するカラートナー粒子を作製
するには、結着樹脂及び着色剤としての顔料、ワック
ス、さらに必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等
をボールミルの如き混合機により充分混合してから加熱
ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を
用いて溶融・捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せし
めた中に顔料を分散せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な
分級を行ってカラートナー粒子を得ることができる。

【００９２】カラートナー粒子中の顔料粒子の分散状態
を向上させるには、第１の結着樹脂と、分散媒に対して
不溶性の顔料粒子５〜５０質量％を含有するペースト顔
料とを、混練機または混合機に仕込み、非加圧下で混合
しながら加熱して第１の結着樹脂を溶融させ、ペースト
顔料（すなわち液相中の顔料）を、加熱されている第１
の結着樹脂の溶融樹脂相に移行させた後、第１の結着樹
脂及び顔料粒子を溶融混練し、液体分を除去蒸発させて
乾燥し、第１の結着樹脂及び顔料粒子を有する第１の混
練物を得、次いで第１の混練物に第２の結着樹脂、さら
に必要に応じて電荷制御剤の如き添加物等を加えた混合
物を、加熱溶融混練して第２の混練物を得、得られた第
２の混練物を冷却後粉砕及び分級してトナー化すること
が好ましい。ここで、第１の結着樹脂と第２の結着樹脂
は、同じであっても異なる樹脂であっても構わない。

【００９３】上記ペースト顔料は、顔料粒子製造工程に
おいて該顔料粒子がただの一度も乾燥工程を経ずに存在
している状態が望ましい。換言すれば、顔料粒子がほぼ
一次粒子の状態で全ペースト顔料に対して５〜５０質量
％存在している状態である。ペースト顔料中の残りの約
５０〜９５質量％は若干の分散剤及び助剤などと共に大
部分の揮発性の液体が占めている。該揮発性の液体は、
一般の加熱によって蒸発する液体であれば特に何ら限定
するものではないが、エコロジー的にも好ましく用いら
れる液体は水である。

【００９４】混練装置としては、加熱ニーダー，一軸押
し出し機，二軸押し出し機，ニーダーなどが挙げられ、
特に好ましくは加熱ニーダーが挙げられる。

【００９５】本発明のカラートナーは、重量平均粒径が
４〜１０μｍであることも特徴の一つである。また、本
発明のカラートナーは、個数平均粒径が３．５〜９．５
μｍであり、カラートナーの個数分布における粒径４μ
ｍ以下の粒子が５〜５０個数％であり、カラートナーの
体積分布における粒径１２．７０μｍ以上の粒子が５体
積％以下であることが好ましい。

【００９６】トナーの重量平均粒径が１０μｍより大き
い場合は、高画質化に寄与し得る微粒子が少ないことを
意味し、高い画像濃度が得られ易く、トナーの流動性に
優れるというメリットがあるものの、感光ドラム上の微
細な静電荷像上には忠実に付着しづらく、ハイライト部
の再現性が低下し、さらに解像性も低下する。また、必
要以上にトナーが静電荷像に乗りすぎが起こり、トナー
消費量の増大を招きやすい傾向にもある。

【００９７】逆にトナーの重量平均粒径が４μｍより小
さい時には、トナーの単位質量あたりの帯電量が高くな
り、画像濃度の低下、特に低温低湿下での画像濃度の低
下が顕著となる。これでは、特にグラフィック画像の如
き画像面積比率の高い用途には不向きである。

【００９８】さらに４μｍより小さい時には、キャリア
などの帯電付与部材との接触帯電がスムーズに行われに
くく、充分に帯電し得ないトナーが増大し、非画像部へ
の飛び散りによるカブリが目立つ様になる。これに対処
すべくキャリアの比表面積を稼ぐためにキャリアの小径
化が考えられるが、重量平均径が４μｍ未満のトナーで
は、トナー自己凝集も起こり易く、キャリアとの均一混
合が短時間では達成されにくく、トナーの連続補給耐久
においては、カブリが生じてしまう傾向にある。

【００９９】また本発明のトナーは、４μｍ以下の粒径
のトナー粒子を全粒子数の５〜５０個数％、好ましくは
５〜２５個数％であることが好ましい。４μｍ以下の粒
径のトナー粒子が５個数％未満であると、高画質のため
に必須な成分である微小のトナー粒子が少ないことを意
味し、特に、コピー又はプリントアウトを続けることに
よってトナーが連続的に使われるに従い、有効なトナー
粒子成分が減少して、本発明で示すトナーの粒度分布の
バランスが悪化し、画質がしだいに低下する傾向を示
す。

【０１００】また、４μｍ以下の粒径のトナー粒子が５
０個数％を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ
易く、本来の粒径以上のトナー塊として、挙動すること
も多くなり、その結果、荒れた画像が形成されやすく、
解像性を低下させたり、又は静電荷像のエッジ部と内部
との濃度差が大きくなり、中抜け気味の画像となり易
い。さらに、粒径１２．７０μｍ以上の粒子が７体積％
以下であることが画質向上の上で好ましい。

【０１０１】さらに、本発明のトナー粒子には、流動性
向上剤が外添されていることが画質向上、高温環境下で
の保存性の点で好ましい。流動性向上剤としては、シリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機微粉体が好
ましい。該無機微粉体は、シランカップリング剤，シリ
コーンオイル又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水
化されていることが好ましい。

【０１０２】疎水化剤としては、シランカップリング
剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリ
ング剤、ジルコアルミネートカツプリング剤の如きカッ
プリング剤が挙げられる。

【０１０３】具体的に例えばシランカップリング剤とし
ては、一般式ＲｍＳｉＹｎ〔式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を
示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、フェニル基、メタア
クリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はこ
れらの誘導体を示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕で表
されるものが好ましい。例えばビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタ
デシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。

【０１０４】その処理量は、無機微粉体１００質量部に
対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは３
〜５０質量部である。

【０１０５】本発明において特に好適なのは、一般式
（８）で示される化合物であり、

【０１０６】

【化１１】〔式中、ｎは４〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数
を示す。〕で示されるアルキルアルコキシシランカップ
リング剤である。該アルキルアルコキシシランカップリ
ング剤において、ｎが４より小さいと、処理は容易とな
るが疎水化度が低く、好ましくない。ｎが１２より大き
いと、疎水性が十分になるが、酸化チタン微粒子同士の
合一が多くなり、流動性付与能が低下しやすい。ｍは３
より大きいと、該アルキルアルコキシシランカップリン
グ剤の反応性が低下して疎水化を良好に行いにくくな
る。より好ましくはアルキルアルコキシシランカップリ
ング剤はｎが４〜８であり、ｍが１〜２であるのが良
い。

【０１０７】アルキルアルコキシシランカップリング剤
の処理量も、無機微粉体１００質量部に対して、好まし
くは１〜６０質量部、より好ましくは３〜５０質量部が
良い。

【０１０８】疎水化処理は１種類の疎水化剤単独で行っ
ても良いし、２種類以上の疎水化剤を使用しても良い。
例えば１種類のカップリング剤単独で疎水化処理を行っ
ても良いし、２種類のカップリング剤で同時に、または
カップリング剤での疎水化処理を行った後、別のカップ
リング剤で更に疎水化処理を行っても良い。

【０１０９】流動化剤は、トナー粒子１００質量部に対
して０．０１〜５質量部添加することが好ましく、０．
０５〜３質量部添加することがより好ましい。

【０１１０】本発明のカラートナーは、一成分系現像剤
及び二成分系現像剤に適用できるものであり、特に何ら
これを限定するものではないが、本発明のカラートナー
を二成分系現像剤に用いる場合に、併用されるキャリア
としては、例えば表面酸化又は未酸化の鉄、ニッケル、
銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金
属及びそれらの合金または酸化物及びフェライトなどが
使用できる。

【０１１１】特に、マンガン、マグネシウム及び鉄成分
を主成分として形成されるＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅの３元素の
磁性フェライト粒子がキャリア粒子として好ましい。磁
性キャリア粒子は、樹脂で被覆されていることが好まし
く、樹脂としてはシリコーン樹脂が好ましい。特に、含
窒素シリコーン樹脂または、含窒素シランカップリング
剤とシリコーン樹脂とが反応することにより生成した変
性シリコーン樹脂が、本発明のカラートナーへのマイナ
スの摩擦電荷の付与性、環境安定性、キャリアの表面の
汚染に対する抑制の点で好ましい。

【０１１２】磁性キャリアは、平均粒径が１５乃至６０
μｍ（より好ましくは、２５乃至５０μｍ）がカラート
ナーの重量平均粒径との関係で好ましい。磁性粒子を上
記の平均粒径及び特定の粒度分布を有するように調製す
る方法としては、例えば、篩を用いることによる分級に
よって行うことが可能である。特に、精度良く分級を行
うために、適当な目開きの篩を用いて複数回くり返して
ふるうことが好ましい。また、メッシュの開口の形状を
メッキ等によって制御したものを使うことも有効な手段
である。

【０１１３】二成分現像剤を調製する場合、その混合比
率は現像剤中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好
ましくは４〜１３質量％にすると通常良好な結果が得ら
れる。トナー濃度が２％未満では画像濃度が低くなりや
すく、１５質量％を超える場合ではカブリや機内飛散が
増加しやすい。

【０１１４】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。

【０１１５】トナーの粘弾性の測定方法トナーを直径８ｍｍ，厚さ約２〜３ｍｍの円板状の試料
に加圧成形する。次にパラレルプレートにセットし、５
０〜２００℃の温度範囲内で徐々に昇温させ、温度分散
測定を行う。昇温速度は２℃／ｍｉｎとし、角周波数
（ω）は６．２８ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動
とする。横軸に温度、縦軸に貯蔵弾性率（Ｇ’）を取
り、各温度における値を読み取る。測定にあたっては、
ＲＤＡ‐ＩＩ（レオメトリックス社製）を用いる。

【０１１６】トナーの吸熱ピークの測定方法示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンレルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて測定する。測定試料は２〜１０ｍｇ、好まし
くは５ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入
れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温
度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎ
で常温常湿下で測定を行う。この昇温過程で、温度３０
〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの
吸熱ピークが得られる。

【０１１７】ＧＰＣ測定ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定される。
４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、こ
の温度におけるカラムに溶媒としてテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として
０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂のＴＨＦ試料溶
液を約５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の分子
量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の
単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の
対数値とカウント数（リテンションタイム）との関係か
ら算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料とし
ては、例えば東ソー社製或いはＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌＣｏ．製の分子量が６×１０²、２．１
×１０³、４×１０³、１．７５×１０⁴、５．１×１
０⁴、１．１×１０⁵、３．９×１０⁵、８．６×１０⁵、
２×１０⁶、４．４８×１０⁶のものを用い、少なくとも
１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当で
ある。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【０１１８】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンジ
ェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば昭和
電工社製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１，８０
２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７の組み合
わせや、Ｗａｔｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５０
０、１０³、１０⁴、１０⁵の組み合わせを挙げることが
できる。

【０１１９】トナー粒度分布の測定本発明において、トナーの平均粒径及び粒度分布はコー
ルターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用
いて行うが、コールターマルチサイザー（コールター社
製）を用いることも可能である。電解液は１級塩化ナト
リウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例え
ば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエンティ
フィックジャパン社製）が使用できる。測定法として
は、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤とし
て界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン
酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍ
ｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１
〜３分間分散処理を行い、前記測定装置によりアパチャ
ーとして１００μｍアパチャーを用いて、２．００μｍ
以上のトナーの体積，個数を測定して体積分布と個数分
布とを算出した。それから本発明に係る体積分布から求
めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの
中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。

【０１２０】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１２１】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例について説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【０１２２】（ハイブリッド樹脂製造例１）ビニル系共
重合体として、スチレン１．９ｍｏｌ、２−エチルヘキ
シルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマル酸０．１５ｍ
ｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０３ｍｏｌ、ジ
クミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを滴下ロートに入
れる。また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７．０ｍｏ
ｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン３．０ｍｏｌ、テレフ
タル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍｏ
ｌ、フマル酸５．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２ｇ
をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度
計，撹拌棒，コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマ
ントルヒーター内においた。次にフラスコ内を窒素ガス
で置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の
温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の
単量体、架橋剤及び重合開始剤を４時間かけて滴下し
た。次いで２００℃に昇温を行い、４時間反応せしめて
ハイブリッド樹脂（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測
定の結果を表１に示す。

【０１２３】（ハイブリッド樹脂製造例２）スチレン
３．８ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０７ｍ
ｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．１ｍｏｌを使用する
こと以外は、ハイブリッド樹脂製造例１と同様に反応さ
せ、ハイブリッド樹脂（２）を得た。ＧＰＣによる分子
量測定の結果を表１に示す。

【０１２４】（ハイブリッド樹脂製造例３）フマル酸
５．０ｍｏｌに代えてマレイン酸４．０ｍｏｌとイタコ
ン酸３．５ｍｏｌを使用すること、ジクミルパーオキサ
イド０．０５ｍｏｌに代えてイソブチルパーオキサイド
０．１ｍｏｌを使用すること以外は、ハイブリッド樹脂
製造例１と同様に反応させ、ハイブリッド樹脂（３）を
得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。

【０１２５】（ハイブリッド樹脂製造例４）テレフタル
酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍｏｌの替
わりに無水トリメリット酸５．２ｍｏｌにしてハイブリ
ッド樹脂製造例１と同様に反応させ、ハイブリッド樹脂
（４）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に
示す。

【０１２６】（ポリエステル樹脂製造例１）ポリオキシ
プロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン３．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン１．６ｍｏｌ、テレフタル酸１．７ｍｏｌ、無
水トリメリット酸１．１ｍｏｌ、フマル酸２．４ｍｏｌ
及び酸化ジブチル錫０．１ｇをガラス製４リットルの４
つ口フラスコに入れ、温度計，撹拌棒，コンデンサー及
び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。
窒素雰囲気下で、２１５℃で５時間反応させ、ポリエス
テル樹脂（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果
を表１に示す。

【０１２７】（ポリエステル樹脂製造例２）ポリオキシ
プロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン１．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン３．３ｍｏｌ、テレフタル酸１．６ｍｏｌ、無
水トリメリット酸０．３ｍｏｌ、フマル酸３．２ｍｏｌ
のモノマー構成で上記と同様に反応させ、ポリエステル
樹脂（２）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表
１に示す。

【０１２８】（ビニル系樹脂の製造例１）スチレン２．
２ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．２３ｍ
ｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０８ｍｏｌ、酸化ジ
ブチル錫３．２ｇを、温度計，ステンレス製撹拌棒，流
下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した３リットル
の４つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で、窒素
雰囲気にて２２５℃の温度で撹拌しつつ反応させ、ビニ
ル系樹脂（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果
を表１に示す。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】本発明に用いたワックスを表２に記載し
た。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】＜実施例１＞以下の方法でイエロートナー
１を調製した。

【０１３３】（第一の混練工程）・ハイブリッド樹脂（１）７０質量部・化合物（１），（２）が８０：２０含有する顔料スラリーから水をある程度除去し、ただの一度も乾燥工程を経ずに得た固形分３０質量％の第１のペースト状顔料（残りの７０質量％は水）１００質量部上記の原材料を上記の処方でまずニーダー型ミキサーに
仕込み、混合しながら非加圧下で昇温させる。最高温度
（ペースト中の溶媒の沸点により必然的に決定される。
この場合は９０〜１００℃程度）に達した時点で水相中
の顔料が、溶融樹脂相に分配もしくは移行し、これを確
認した後、さらに３０分間加熱溶融混練させ、ペースト
中の顔料を充分に移行させる。その後、一旦、ミキサー
を停止させ、熱水を排出した後、さらに１３０℃まで昇
温させ、約３０分間加熱溶融混練を行ない、顔料を分散
させるとともに水分を留去し、該工程を終了した後、冷
却させ、混練物を取り出し第１の混練物を得た。この第
１の混練物の含水量は０．５質量％程度であった。

【０１３４】（第二の混練工程）・上記第１の混練物（顔料粒子の含有量３０質量％）２０．０質量部・ハイブリッド樹脂（１）８６．０質量部・ワックス（Ａ）５．０質量部・ジ−ターシャリブチルサリチル酸のアルミニウム化合物（荷電制御剤）５．０質量部上記の処方で十分ヘンシェルミキサーにより予備混合を
行い、二軸押出し混練機で温度を１００℃に設定し溶融
混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度
に粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機
で２０μｍ以下の粒径に微粉砕した。さらに得られた微
粉砕物を分級して、粒度分布における体積平均径が７．
２μｍになるように選択してイエロートナー粒子（分級
品）を得た。

【０１３５】流動性向上及び帯電特性付与を目的とし
て、ｉ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃：２５質量部で処理し
た疎水性酸化アルミニウム（ＢＥＴ１７０ｍ²／ｇ）
を、上記イエロー系樹脂粒子１００質量部に対して、
１．０質量部を合せてイエロートナー１とした。

【０１３６】さらに、イエロートナー１と、シリコーン
樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均
粒径４５μｍ）とを、トナー濃度が７質量％になるよう
に混合し、二成分系イエロー現像剤１とした。トナーの
測定結果を表３に示す。

【０１３７】このイエロー現像剤１で、カラー複写機Ｃ
ＬＣ−８００（キヤノン製）の定着ユニットのオイル塗
布機構を取り外した改造機を用い、単色モードで常温低
湿環境下（２３℃／５％）、高温高湿環境下（３０℃／
８０％）で画像面積比率２０％のオリジナル原稿を用い
て、１万枚の耐刷試験と常温常湿度環境下（２３℃／６
０％）で定着試験を行った。さらに定着可能領域の評価
については、定着ユニットを手動で定着温度が設定でき
るように改造した。

【０１３８】１万枚の耐久後でもカブリのないオリジナ
ルを忠実に再現するイエロー色画像が得られ、色再現性
に優れていた。複写機内での搬送、現像剤濃度検知も良
好で安定した画像濃度が得られた。定着温度設定１７０
℃にして１万枚の繰り返し複写でも定着ローラーへのオ
フセットはまったく生じなかった。なお、定着ローラー
へのオフセットの発生状況は、繰り返し複写後の定着ロ
ーラーの表面を目視により観察することによって行っ
た。

【０１３９】上記の実施例における帯電安定性について
は、常温低湿環境下（２３℃／５％）の１万枚耐久後の
画像を以下の評価基準に基づいて評価した。（評価基準） ○：色再現性も優れ、耐久カブリも１％以下と良好。
（良） △：耐久カブリ２％程度で、実用上問題ない。（可） ×：耐久カブリ３％以上で帯電安定性に問題。（不可）

【０１４０】カラー複写画像の評価方法として、画像表
面のグロス（光沢度）を測定することにより、カラー画
像の良否を判定する方法がある。すなわち、グロス値が
高いほど画像表面が平滑でつやのある彩度の高いカラー
品質と判断され、逆にグロス値が低いと、くすんだ彩度
のとぼしい、画像表面があれたものと判断される。実施
例１においてコントラスト電位３００Ｖでの画像濃度は
１．７０（マクベス反射濃度）であり、その時のグロス
は２１％であった。

【０１４１】グロス（光沢度）の測定には、日本電色社
製ＰＧ−３型光沢度計を用いた。測定にあたっては、投
光角度、受光角度をそれぞれ７５°に合わせ、０点調整
及び標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に白紙を
３枚重ね、その上に前記試料画像を置き測定を行い、標
示部に示される数値を％単位で読みとった。

【０１４２】得られた画像の色度は目標とするものが得
られた。すなわちａ＊＝−５．８、ｂ＊＝１００．１、
Ｌ＊＝９０．３であった。

【０１４３】トナーの色調は、１９７６年に国際照明委
員会（ＣＩＥ）で規格された表色系の定義に基づき定量
的に測定した。その際、画像濃度は１．７０に固定し、
ａ＊、ｂ＊（ａ＊、ｂ＊は色相と彩度を示す）、色度Ｌ
＊（明度）を測定した。測定器にはＸ−Ｒｉｔｅ社製分
光測色計タイプ９３８を用い、観察用光源はＣ光源、視
野角は２°とした。

【０１４４】さらにトランスペアレンシーフィルムに形
成したカラー画像をオーバーヘッドプロジェクター（Ｏ
ＨＰ）に投影したＯＨＴ画像の透明性も良好なものであ
った。

【０１４５】上記の実施例におけるＯＨＴ画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに形成したカラー
画像を投影して、以下の評価基準に基づいて評価した。（評価基準） ○：透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れ
る。（良） △：若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。
（可） ×：明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。（不可）

【０１４６】得られたベタ画像（画像濃度１．７０）の
耐光性をＪＩＳＫ７１２０にほぼ準じて確認したとこ
ろ、４００時間光照射後の画像もほぼ初期と同様の画像
濃度（１．６６）を示し、色相変化もほとんど見られな
かった（ΔＥ＝２．８）。なお光源にはカーボンアーク
ランプを使用した。耐光性の評価基準は、光照射前後の
画像よりΔＥ値を求め定量的に評価した。（耐光性ランク） ○：４００時間試験でほとんど変化なし。 △：２００時間試験でほとんど変化なし。 ×：１００時間試験で退色。

【０１４７】イエロートナー１の保存安定性を調べた結
果、良好なデータを示した。すなわち、サンプルトナー
の耐ブロッキング性に関しては、５０℃のオーブン内に
て２週間放置することにより評価した。評価としては目
視による凝集性のレベルより判定した。（耐ブロッキング性の評価基準） ○：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良い △：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる ×：現像剤攪拌装置では凝集体が十分にほぐれない。

【０１４８】イエロートナー１で用いた顔料に代えて、
銅フタロシアニン系のシアン顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＢ
ｌｕｅ１５：３）、溶性アゾ系のマゼンタ顔料（Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ５７：１）をそれぞれ用いて、あと
はほぼ同様にして、シアントナー１，マゼンタトナー１
を作製し、ほぼ同様にして現像剤を調製して画出しし
た。赤、青の２次色の再現を見たところ、彩度、明度と
もに高い良好な色相の画像が得られた。

【０１４９】＜実施例２〜５＞ハイブリッド樹脂（１）
に替えて、ハイブリット樹脂（２），ハイブリット樹脂
（３），ポリエステル樹脂（５），及びビニル系の樹脂
（７）を使用したこと以外は実施例１とほぼ同様にし
て、イエロートナー２〜５を作製し、同様にしてイエロ
ー現像剤２〜５を得た。トナーの測定結果を表３に示
す。

【０１５０】＜実施例６＞実施例１において、精製ノル
マルパラフィン（Ａ）に替えて、エステルワックス
（Ｂ）を用いたことを除いてあとは同様にしてイエロー
トナー６を作製し、同様にしてイエロー現像剤６を得
た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１５１】＜実施例７＞実施例１において、精製ノル
マルパラフィン（Ａ）に替えて、ポリエチレンワックス
（Ｄ）を用いたことを除いてあとは同様にしてイエロー
トナー７を作製し、同様にしてイエロー現像剤７を得
た。トナーの測定結果を表３に示す。

【０１５２】＜実施例８＞実施例１において、ハイブリ
ッド樹脂（１）に替えて、ハイブリッド樹脂（２）を使
用したことと，精製ノルマルパラフィン（Ａ）の替わり
にパラフィンワックス（Ｃ）を使用したことを除いてあ
とはほぼ同様にしてイエロートナー８を得た。結果を
表３に示す。耐ブロッキング性は悪化し実用レベルぎり
ぎりであった。また定着試験において、高温側でのオフ
セット発生温度が、実施例１に記載のイエロートナー１
と比較して３０℃程度低くなったが、ぎりぎり実用レベ
ル内であった。

【０１５３】＜実施例９＞実施例１において、ハイブリ
ッド樹脂（１）に替えて、ハイブリッド樹脂（２）を使
用したことと，精製ノルマルパラフィン（Ａ）の替わり
にアルコール変性ＰＥワックス（Ｅ）を使用したことを
除いてあとはほぼ同様にしてイエロートナー９を得た。
結果を表３に示す。イエロートナー９はワックスの結晶
性が影響してＯＨＴの透明性が若干悪する傾向が見られ
た、低温側の定着性が悪化したがなんとか実用レベル内
であった。

【０１５４】＜実施例１０＞実施例１において、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を２質量
部に減らしたことを除いてあとはほぼ同様にしてイエロ
ートナー１０を得た。結果を表３に示す。耐ブロッキン
グ性はやや悪化するもの実用上問題となるレベルではな
かった。

【０１５５】＜実施例１１＞実施例１において、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛化合物を４質量部使用
したことを除いてあとはほぼ同様にしてイエロートナー
１１を得た。結果を表３に示す。耐ブロッキング性はや
や悪化するもの実用上問題となるレベルではなかった。
また定着試験において、高温側でのオフセット発生温度
が、実施例１に記載のイエロートナー１と比較して３０
℃程度低くなったが、ぎりぎり実用レベル内であった。

【０１５６】＜実施例１２＞実施例１において、化合物
（２）に替えて化合物（３）を使用したことを除いてあ
とはほぼ同様にしてイエロートナー１２を得た。結果を
表３に示す。実施例１と同様に、１万枚の耐久後でも帯
電安定性を有し、オリジナルを忠実に再現するイエロー
色画像が得られ、色再現性に優れていた。

【０１５７】＜実施例１３＞実施例１において、化合物
（１）と化合物（２）の混合割合が、最終的に９５：５
になるようにしてトナーを作製したこと以外、あとはほ
ぼ同様にしてイエロートナー１３を得た。同様に評価し
たところ、画像濃度１．７０の時の色度は、実施例１と
比較してほぼ同様の色相であった。すなわち画像の色度
は、ａ＊＝−７．５、ｂ＊＝９６．５、Ｌ＊＝８９であ
った。

【０１５８】＜実施例１４＞実施例１において、化合物
（１）と化合物（２）の混合割合が、最終的に７５：２
５になるようにしてトナーを作製したこと以外、あとは
ほぼ同様にしてイエロートナー１４を得た。同様に評価
したところ、画像濃度１．７０の時の色度は、実施例１
と比較して若干赤味にシフトしたものの十分実用レベル
内であった。すなわち画像の色度は、ａ＊＝−０．７、
ｂ＊＝１０１、Ｌ＊＝８７．０であった。

【０１５９】＜比較例１＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてハイブリッド樹脂（４）を使用したこと以外は、ほ
ぼ同様にしてイエロートナー１５を得た。評価結果を表
３に示した。イエロートナー１５は、Ｍｗ／Ｍｎの大き
な樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も大きく
なり非常に硬いトナーとなった。本トナーではＯＨＴの
透過性が悪く、低温定着性も著しく悪化した。

【０１６０】＜比較例２＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてポリエステル樹脂（６）を使用したこと以外は、ほ
ぼ同様にしてイエロートナー１６を得た。評価結果を表
３に示した。イエロートナー１６は、Ｍｗ／Ｍｎの小さ
な樹脂からなり、その結果１２０〜１８０℃における
Ｇ’も小さい値を示し、定着試験において、低い温度
（１４０℃）で上ローラーへ巻きついてしまった。

【０１６１】＜比較例３＞実施例１において、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を１２質量
部に減らしたことを除いてあとはほぼ同様にしてイエロ
ートナー１７を得た。結果を表３に示す。その結果１４
０℃におけるｔａｎδ も小さくなり非常に硬いトナー
となった。本トナーではＯＨＴの透過性が悪く、低温定
着性も著しく悪化した。

【０１６２】＜比較例４＞実施例１において、化合物
（１）（２）の混合体を化合物（１）単体を用いたこと
を除いてあとはほぼ同様にしてイエロートナー１８を得
た。結果を表３に示す。その結果色味は若干緑味による
程度で問題ないが、帯電安定性が大きく悪化し実用レベ
ルではなかった。

【０１６３】＜比較例５＞実施例１において、化合物
（１）と化合物（２）の混合割合が、最終的に６５：３
５になるようにしてトナーを作製したこと以外、あとは
ほぼ同様にしてイエロートナー１９を得た。評価結果を
表３に示した。その結果、色味はイエロートナー１と比
較し若干緑味による程度で問題ないが、耐侯性が大きく
悪化した。

【０１６４】＜比較例６＞実施例８において、パラフィ
ンワックス（Ｃ）を使用しなかったことを除いてあとは
ほぼ同様にしてイエロートナー２０を得た。結果を表３
に示す。イエロートナー２０はワックスを含有していな
いため高温側での耐オフセット性が大きく低下し低温側
での定着性も悪化した。

【０１６５】＜比較例７＞実施例８において、パラフィ
ンワックス（Ｃ）を１２部に増やしたことを除いてあと
はほぼ同様にしてイエロートナー２１を得た。結果を表
３に示す。イエロートナー２１は、低温定着及び高温側
での耐オフセット性は上がるが、ＯＨＴの透過性が悪く
実用レベルではなかった。

【０１６６】＜比較例８＞実施例１において、化合物
（１）（２）の混合物を１部になるようにしてトナーを
作製したこと以外、あとはほぼ同様にしてイエロートナ
ー２２を得た。結果を表３に示す。本トナーでは極端に
着色に落ち実用レベルではなかった。

【０１６７】＜比較例９＞実施例１において、化合物
（１）（２）の混合物を１７部になるようにしてトナー
を作製したこと以外、あとはほぼ同様にしてイエロート
ナー２３を得た。結果を表３に示す。本トナーは透明性
が低下し、ＯＨＴ透過性が実用レベルに満たなかった。

【０１６８】

【表３】

【０１６９】

【発明の効果】本発明によれば、定着性能（低温定着性
／高速定着性／耐オフセット性）、保存安定性（耐侯性
／耐熱性／耐ブロッキング性）、ＯＨＰ透明性に優れ、
さらにプロセスインキイエローの色調を有し、帯電安定
性を有するイエロートナーを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者栢孝明東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者飯田育東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者堀田洋二朗東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者神林誠東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA21 CA02 CA08 CA14 CA16 CA21 CA25 DA02 EA03 EA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、ワックス及び着色
剤を含有するイエロートナーにおいて、該トナーの８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１×
１０⁶〜１×１０⁸［ｄＮ／ｍ²］の範囲にあり、１４０
℃における損失切片（ｔａｎδ）が０．２〜１．５の範
囲にあり、着色剤として、下記一般式（１）で示されれ
る化合物と（２）で示される化合物とが９５：５乃至７
０：３０の質量比で混合したものを結着樹脂１００質量
部当たり２乃至１５質量％含有し、また該トナーはワッ
クスを結着樹脂１００質量部当たり０．５乃至１０質量
％含有することを特徴とするイエロートナー。【化１】【化２】
【請求項２】該イエロートナーは、示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００
℃の範囲に１個又は複数の吸熱ピークを有し、該吸熱ピ
ーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６０〜１１０℃
の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のイエロ
ートナー。
【請求項３】該トナーは、芳香族カルボン酸誘導体の
金属化合物を含有していることを特徴とする請求項１又
は２に記載のイエロートナー。
【請求項４】該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物
が、該芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物で
あることを特徴とする請求項３に記載のイエロートナ
ー。
【請求項５】該結着樹脂は、（ａ）ポリエステル樹
脂、又は（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系共重合
体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、又は（ｃ）
ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物、もし
くは、（ｄ）ハイブリッド樹脂とポリエステル樹脂との
混合物のいずれかから選択される樹脂であることを特徴
とする請求項１乃至４のいずれかに記載のイエロートナ
ー。
【請求項６】少なくとも結着樹脂、ワックス及び着色
剤を含有するイエロートナーにおいて、該トナーの８０
℃における貯蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁶〜１×１
０⁸［ｄＮ／ｍ²］の範囲にあり、１４０℃における損失
切片（ｔａｎδ）が０．２〜１．５の範囲にあり、着色
剤として、下記一般式（１）で示される化合物と下記一
般式（３）で示される化合物とが９５：５乃至７０：３
０の質量比で混合したものを結着樹脂１００質量部当た
り２乃至１５質量％含有し、また該トナーはワックスを
結着樹脂１００質量部当たり０．５乃至１０質量％含有
することを特徴とするイエロートナー。【化３】【化４】
【請求項７】該イエロートナーは、示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００
℃の範囲に１個又は複数の吸熱ピークを有し、該吸熱ピ
ーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６０〜１１０℃
の範囲にあることを特徴とする請求項６に記載のイエロ
ートナー。
【請求項８】該トナーは、芳香族カルボン酸誘導体の
金属化合物を含有していることを特徴とする請求項６又
は７に記載のイエロートナー。
【請求項９】該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物
が、該芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物で
あることを特徴とする請求項８に記載のイエロートナ
ー。
【請求項１０】該結着樹脂は、（ａ）ポリエステル樹
脂、又は（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系共重合
体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、又は（ｃ）
ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物、もし
くは、（ｄ）ハイブリッド樹脂とポリエステル樹脂との
混合物のいずれかから選択される樹脂であることを特徴
とする請求項６乃至９のいずれかに記載のイエロートナ
ー。