JP2003154613A

JP2003154613A - 補強合成樹脂シート

Info

Publication number: JP2003154613A
Application number: JP2001356658A
Authority: JP
Inventors: Masaru Nihoda; 勝二法田; Mikio Maruyama; 幹男丸山
Original assignee: Diatex Co Ltd
Current assignee: Diatex Co Ltd
Priority date: 2001-11-21
Filing date: 2001-11-21
Publication date: 2003-05-27

Abstract

(57)【要約】【課題】機械的強度、寸法精度に優れると共に耐摩耗性
に優れた補強合成樹脂シートの提供。【解決手段】熱可塑性合成樹脂の延伸物よりなる線条体
３を用いて形成された布状体４の片面に、メタロセン系
触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重
合体からなる層５が積層され、他面に前記エチレン・α
−オレフィン共重合体より密度の高いオレフィン重合体
からなる層６が積層されてなることを特徴とする補強合
成樹脂シート。エチレン・α−オレフィン共重合体の密
度とオレフィン重合体の密度は次の式を満足することが
好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体密度＜
０．９１０≦オレフィン重合体密度

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、補強合成樹脂シー
ト、さらに詳しくは、柔軟性、機械的強度に優れ、か
つ、耐摩耗性に優れた補強合成樹脂シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可
塑性合成樹脂は、安価で軽量であることからフィルム状
に成形して、工場、オフィス等の仕切、機器のカバー、
機材保護カバー、トンネル栽培、農業用ハウス等の農業
用被覆材、屋外工事現場用保護シート等として広くの分
野で使用されている。

【０００３】しかし、熱可塑性合成樹脂からなるフィル
ムは、引張り力が作用すると伸長するため寸法安定性に
乏しく、また、引裂き強度が低いために局部的な傷がつ
いて裂け目が生じると簡単にその裂け目が拡大して破断
する問題がある。

【０００４】また、熱可塑性合成樹脂フィルムは、機器
を被覆し、あるいは、屋内外に張設した場合に機器との
擦り合い、風等による振動によって支柱等と擦り合いが
生じて摩耗し、耐久性が損なわれる問題があった。

【０００５】このため、フィルム状体の補強を目的とし
て糸状体を介在せしめた合成樹脂シートが開発されてい
る。糸状体を介在せしめることによって、フィルム状体
の伸びが防止されて寸法安定性が改良されると共に、裂
けによる破損を防止することができる。

【０００６】しかし、糸状体を介在した場合にも、フィ
ルム状体の擦れ合いによる摩耗を防止することはできな
いという問題があった。

【０００７】このため、機械的強度が高く、耐摩耗性に
優れた合成樹脂製のシートの開発が要請されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、機械的強
度、寸法精度、柔軟性に優れると共に耐摩耗性に優れた
補強合成樹脂シートを提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために鋭意検討をした結果なされたもので、具
体的には、熱可塑性合成樹脂の延伸物よりなる線条体を
用いて形成された布状体の片面にメタロセン系触媒を用
いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体から
なる層が積層され、他面に前記エチレン・α−オレフィ
ン共重合体より密度の高いオレフィン重合体からなる層
が積層されてなることを特徴とする補強合成樹脂シート
を提供するものである。

【００１０】また、本発明は、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体の密度とオレフィン重合体の密度が次の式を
満足する上記の補強合成樹脂シートを提供するものであ
る。

【００１１】エチレン・α−オレフィン共重合体密度＜
０．９１０≦オレフィン重合体密度さらに本発明は、光
線透過率が８５％以上である上記の補強合成樹脂シー
ト、線条体がテープ状のフラットヤーン、又は、フラッ
トヤーンに縦方向の小さな切れ目を多数形成したスプリ
ットヤーンからなる延伸ヤーンである上記の補強合成樹
脂シート、及び、線条体がモノフィラメント又はマルチ
フィラメントからなる上記の補強合成樹脂シートを提供
するものである。

【００１２】さらにまた、本発明は、布状体が織成布又
は編成布である上記の補強合成樹脂シート、布状体が延
伸ヤーンを一方向に並列しその上に交差する方向に延伸
ヤーンを並列して交点を接合したものである上記の補強
合成樹脂シート、布状体が延伸ヤーンをタテ、ヨコ、及
び、ナナメ方向に並列して交点を接合したものである上
記の補強合成樹脂シート、布状体が割繊維不織布からな
る上記の補強合成樹脂シート、及び、補強合成樹脂シー
トの片面又は両面が梨地化されてなる上記の補強合成樹
脂シートを提供するものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明補強合成樹脂シート１は、
図１（Ａ）、（Ｂ）に示すように、一軸延伸された熱可
塑性合成樹脂の線条体３ａ、３ｂからなる布状体４の片
面に、メタロセン系触媒を用いて製造されたエチレン・
α−オレフィン共重合体からなる層５が積層され、他面
に、前記エチレン・α−オレフィン共重合体より密度の
高いオレフィン重合体からなる層６が積層される。

【００１４】線条体３ａ、３ｂとして用いられる熱可塑
性合成樹脂としては、延伸効果の大きい熱可塑性樹脂が
用いられ、具体的には、高密度ポリエチレン、線状低密
度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体、エチレン・プロピレンブロック共
重合体等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン等を単
独で又は適宜組み合わせて使用することができる。

【００１５】これら熱可塑性合成樹脂には、発明の効果
を損なわない程度で、適宜、各種の添加剤を配合するこ
とができ、具体的には、フェノール系、有機ホスファイ
ト系、ホスナイトなどの有機リン系、チオエーテル系等
の酸化防止剤；ヒンダードアミン系等の光安定剤；ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系
等の紫外線吸収剤；ノニオン系、カチオン系、アニオン
系等の帯電防止剤；ビスアミド系、ワックス系、有機金
属塩系等の分散剤；アミド系、ワックス系、有機金属塩
系、エステル系等の滑剤；含臭素有機系、リン酸系、赤
リン等の難燃剤；有機顔料；無機顔料；無機充填剤；有
機充填剤；金属イオン系などの無機、有機抗菌剤等を使
用することができる。

【００１６】熱可塑性合成樹脂は、延伸したテープ状の
フラットヤーン、又は、延伸したフラットヤーンに縦方
向の小さな切れ目を多数形成したスプリットヤーン等の
延伸ヤーンとすることによって線条体３とすることがで
きる。また、モノフィラメント、マルチフィラメント状
の線条体３とすることもできる。

【００１７】この場合、線条体３は、図４（Ａ）に示す
ように、熱可塑性合成樹脂の単層体であってもよいが、
図４（Ｂ）に示すように、基層７を構成する熱可塑性樹
脂層の片面、又は、図４（Ｃ）に示すように、熱可塑性
樹脂層の両面に基層７を構成する熱可塑性樹脂より融点
の低い熱可塑性樹脂からなる表層８を積層することがで
きる。また、線条体３をモノフィラメント、マルチフィ
ラメント状とするときは、図４（Ｄ）に示すように、シ
ース・コア構造とし、また、図４（Ｅ）に示すように、
サイドバイサイド構造とすることができる。

【００１８】融点の低い熱可塑性樹脂は、線条体３を布
状体４としたとき、線条体３同士を接合したり、布状体
４とその両面に積層されるエチレン・α−オレフィン共
重合体層５又はオレフィン重合体層６とを接合する機能
を果たすもので、融点の低い熱可塑性樹脂としては、低
密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プ
ロピレンブロック共重合体、シンジオタクチックポリプ
ロピレン等のポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチ
レン・メチルアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニル、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン等を使用する
ことができ、基層７を構成する熱可塑性樹脂との関係に
おいて、基層７を構成する熱可塑性樹脂より融点の低い
熱可塑性樹脂が使用される。

【００１９】積層構造の延伸ヤーンを製造する場合にお
ける積層フィルムを得る方法としては、自体公知の手段
によって行なうことができ、基層７を構成する熱可塑性
樹脂フィルム上に表層８となる熱可塑性樹脂フィルムを
重ねて熱ロールを用いて熱圧着する方法、あるいは両フ
ィルムをホットメルト剤等の接着剤によって接着する方
法、延伸前の、あるいは、延伸された基層７を構成する
熱可塑性樹脂フィルム上に表層８を形成する熱可塑性樹
脂をフィルム状に押出して押出しラミネートする方法、
基層７を構成する熱可塑性樹脂と表層８を構成する熱可
塑性樹脂を共押出しする方法によって行なうことができ
る。モノフィラメント、マルチフィラメントとする場合
には、共押出しによって積層するのが一般的である。

【００２０】得られた単層又は積層フィルムは、テープ
状に裁断する前又はテープ状に裁断した後で延伸操作に
付される。延伸操作としては、例えば、熱風循環オーブ
ン、熱ロール、熱板等を用いて、一段で、もしくは二段
以上の多段で、引取り方向へ２．５〜１０．０倍に延伸
し、更に熱風循環式オーブン、熱ロール、熱板等を用い
て６０〜１６０℃の温度下に、０〜３０％の弛緩熱処理
が施される。得られる延伸ヤーンは、５０〜１００００
デシテックス、糸幅が０．３〜２０ｍｍ、肉厚が１５〜
１００μｍ程度が望ましい。

【００２１】なお、延伸ヤーンとして基層７の両面に表
層８を積層した積層体を用いるときは、肉厚構成比が表
層：基層：表層＝５：９０：５から２５：５０：２５程
度とされる。表層の厚みは、基層である延伸テープの表
裏で異なっていてもよく、目的に応じて基層７や表層８
を各々複層構造としてもよい。

【００２２】こうして形成された線条体３は、図１に示
すように、緯糸３ａ又は経糸３ｂとして単独で又は他の
ヤーンと共に布状体４とされる。線条体３を布状体４と
する方法としては、図１（Ａ）、（Ｂ）に示すように、
上記線条体３を緯糸３ａ又は経糸３ｂとして織成し、必
要に応じてその経緯糸の交差部を熱接着して布状体４と
することができる。また、図２に示すように、延伸ヤー
ン３ａを一方向に並列し、その上に、交差する方向に延
伸ヤーン３ｂを並列してその交点を結合したソフとし
て、あるいは、延伸ヤーン３をタテ、ヨコ、及び、ナナ
メ方向に並列して交点を接合したソフ（図示せず）とし
て布状体４とすることができる。

【００２３】さらに、図３（Ａ）に示すよう編製するこ
とによって編成布として用いることもでき、また、図３
（Ｂ）に示すように、スプリット加工を施した幅広のウ
ェブを拡幅し積層した割繊維不織布として布状体４とす
ることも可能である。

【００２４】布状体４を形成する方法としては、サーキ
ュラー織機、スルザー型織機、ウォータージェット型織
機など公知の織機を用いて織製することができる。その
織り組織としては、平織、綾織、からみ織など種々の形
状が適用される。編成布を形成する方法としては、横編
み、縦編みいずれでもよく、具体的にはトリコット編、
ミラニーズ編、ラッセル編等が挙げられる。布状体は、
仕様に応じて熱風、加熱ロール等により縦糸と横糸の交
差部を熱接着することができる。

【００２５】得られる布状体４は、下記式によって求ま
る空隙率が１０％以上、好ましくは２０％以上となるよ
うに形成することが望ましい。

【００２６】

【数１】

【００２７】こうして得られた布状体４の片面には、メ
タロセン系触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレ
フィン共重合体からなる層５が積層され、他面に、前記
エチレン・α−オレフィン共重合体より密度の高いオレ
フィン重合体からなる層６が積層されされて、本発明補
強合成樹脂シート１とされる。

【００２８】布状体４の片面に積層されるメタロセン系
触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重
合体、いわゆる、線状低密度ポリエチレンとしては、以
下の特性を持つエチレンと炭素数３〜１８、好ましくは
炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体が望まし
い。炭素数３〜１８のα−オレフィンとしては、プロピ
レン、ブテン、ヘキセン、オクテン、デセン等を用いる
ことができる。

【００２９】エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦ
Ｒしとしては、ＪＩＳ−Ｋ７２１０によるＭＦＲが０．
１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８０ｇ／１
０分のものが望ましい。ＭＦＲが上記範囲より大きいと
きは、溶融弾性が低くなって押出しラミネート加工時の
ネックインが大きくなり、耳高で加工性が悪くなり、ま
た、材料自体の強度も低下する。一方、ＭＦＲが上記範
囲より低いときは、樹脂の押出し圧力が高くなって、押
出し安定性が低下し、また、押出しラミネート加工時の
延展性が悪くなる。

【００３０】密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度
が、０．９１０ｇ／ｃｍ³以下、好ましくは０．８７０
ｇ／ｃｍ³から０．９１０未満の範囲が好ましい。密度
が上記範囲より大きいと、柔軟性が劣り、また、上記範
囲より小さいときは、耐熱性が低下したり、シート表面
にべたつきが生じ、加工性や取扱い性が悪くなる。

【００３１】布状体４の他の面には、エチレン・α−オ
レフィン共重合体より密度が大きいオレフィン重合体か
らなる層６が積層される。オレフィン重合体としては、
密度が０．９１０以上のものが望ましく、低密度ポリエ
チレン、エチレン・α−オレフィン共重合体からなる線
状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン
・プロピレンブロック共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エ
チレン・エチルメタアクリレート共重合体等を用いるこ
とができる。密度が０．９１０を下まわるときは耐熱性
や耐摩耗性が低下するため好ましくない。

【００３２】これらオレフィン重合体には、発明の効果
を損なわない範囲で、適宜、各種の添加剤を配合するこ
とができる。具体的には、フェノール系、有機ホスファ
イト系、ホスナイトなどの有機リン系、チオエーテル系
等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系等の光安定剤；ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート
系等の紫外線吸収剤；ノニオン系、カチオン系、アニオ
ン系等の帯電防止剤；ビスアミド系、ワックス系、有機
金属塩系等の分散剤；アミド系、ワックス系、有機金属
塩系、エステル系等の滑剤；含臭素有機系、リン酸系、
赤リン等の難燃剤；有機顔料；無機顔料；無機充填剤；
有機充填剤；金属イオン系などの無機、有機抗菌剤等が
挙げられる。

【００３３】エチレン・α−オレフィン共重合体層５、
及び、オレフィン重合体からなる層６の肉厚は、目的に
応じて任意に設定することができるが、一般には、それ
ぞれ１０〜３００μｍ、好ましくは１５〜２００μｍと
される。

【００３４】エチレン・α−オレフィン共重合体層５及
びオレフィン重合体からなる層６を積層する方法として
は、自体公知の手段によって行なうことができ、布状体
４上に表層となるエチレン・α−オレフィン共重合体層
５及びオレフィン重合体からなる層６を重ねて熱ロール
を用いて熱圧着する方法、あるいは布状体４とエチレン
・α−オレフィン共重合体層５及びオレフィン重合体層
６をホットメルト剤等の接着剤によって接着する方法、
あるいは、布状体４上にエチレン・α−オレフィン共重
合体層５又はオレフィン重合体からなる層６をフィルム
状に押出して押出しラミネートする方法等によって行な
うことができる。

【００３５】こうして得られた補強合成樹脂シート１
は、目的に応じて光線透過率は８５％以上とされる。

【００３６】なお、エチレン・α−オレフィン共重合体
を製造するためのメタロセン系触媒としては、次の触媒
を用いることができる。

【００３７】＜触媒＞成分（ａ）メタロセン系触媒に使用される成分（ａ）メタロセン系
遷移金属化合物としては、下記一般式（１）又は（２）
で示されるものを例示することができる。

【００３８】Ｑ（Ｃ₅Ｈ_4-aＲ¹ _a）（Ｃ₅Ｈ_4-aＲ² _a）ＭｅＸＹ・・（１）（Ｃ₅Ｈ_5-bＲ¹ _b）（Ｃ₅Ｈ_5-bＲ² _b）ＭｅＸＹ・・（２）

【００３９】［ここでＱは二つの共役五員環配位子を架
橋する結合性基であり、Ｍｅはジルコニウム、ハフニウ
ムを表わし、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルアミド基、
トリフルオロメタンスルホン酸基、炭素数１〜２０の燐
含有炭化水素基又は炭素数１〜２０の珪素含有炭化水素
基を表わす。Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、炭素数
１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、アルコキシ基、珪素
含有炭化水素基、燐含有炭化水素基、窒素含有炭化水素
基、硼素含有炭化水素基を表わし、隣接する２個のＲ¹
及びＲ²は、２個のＲ¹、Ｒ²がそれぞれ結合して環を形
成してもよい。ａ及びｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦５を満
足する整数である。ただし、Ｒ¹及びＲ²を有する２個の
五員環配位子は基Ｑを介して相対位置の観点において、
Ｍｅを含む平面に関して非対象のものである。］

【００４０】上記一般式（１）、（２）のＱは、二つの
共役五員環配位子を架橋する結合性基であり、具体的に
は、（イ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜６の２価の
炭化水素基、更に詳しくは、例えば、アルキレン基、シ
クロアルキレン基、アリーレン基等の不飽和炭化水素
基、（ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化
水素基を有するシリレン基、（ハ）炭素数１〜２０、好
ましくは１〜１２の炭化水素基を有するゲルミレン基で
ある。なお、２価のＱ基の両結合手間の距離は、その炭
素数の如何に関わらず、Ｑが鎖状の場合には４原子程度
以下、就中３原子以下であることが好ましい。Ｑが環状
基を有するものである場合には当該環状基＋２原子程度
以下、就中当該環状基のみであることが好ましい。従っ
て、アルキレンの場合はエチレン及びイソプロピリデン
（結合手間の距離は２原子及び１原子）が、シクロアル
キレン基の場合はシクロヘキシレン（結合手間の距離が
シクロヘキシレン基のみ）が、アルキルシリレンの場合
は、ジメチルシリレン（結合手間の距離が１原子）が、
それぞれ好ましい。

【００４１】成分（ｂ）かかるメタロセン系遷移金属化合物は、メタロセン系遷
移金属化合物を活性化する助触媒と組合されて触媒とし
て用いられる。そのような成分（ｂ）助触媒としては、
次の成分（ｂ−１）〜成分（ｂ−４）から選択して用い
ることができる。

【００４２】成分（ｂ−１）：アルミニウムオキシ化合物、成分（ｂ−２）：ルイス酸、成分（ｂ−３）：成分（ａ）と反応して成分（ａ）をカ
チオンに変換することが可能なイオン性化合物、成分［ｂ−４］：イオン交換性層状珪酸塩

【００４３】アルミニウムオキシ化合物（成分（ｂ−
１））は、アルモキサンとも呼ばれる化合物であって、
一種類のトリアルキルアルミニウム、または二種類以上
のトリアルキルアルミニウムと水との反応により得られ
る生成物を使用することができる。具体的には、（イ）
一種類のトリアルキルアルミニウムと水から得られるメ
チルアルモキサン、エチルアルモキサン、プロピルアル
モキサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサ
ン、（ロ）二種類のトリアルキルアルミニウムと水から
得られるメチルエチルアルモキサン、メチルブチルアル
モキサン、メチルイソブチルアルモキサン等が例示され
る。これらの中で、特に好ましいのはメチルアルモキサ
ンおよびメチルイソブチルアルモキサンである。

【００４４】また、成分（ａ）と反応して成分（ａ）を
カチオンに変換することが可能なイオン性化合物（成分
（ｂ−３））としては、一般式（３）で表されるものが
好ましい。

【００４５】［Ｋ］^e+［Ｚ］^e- （３）

【００４６】ここで、Ｋはイオン性のカチオン成分であ
って、例えばカルボニウムカチオン、トロピリウムカチ
オン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、
スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙
げられる。また、それ自身が還元されやすい金属の陽イ
オンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。

【００４７】上記の一般式（３）におけるＺはイオン性
のアニオン成分であり、成分（ａ）が変換されたカチオ
ン種に対して対アニオンとなる成分であって、例えば、
有機ホウ素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物ア
ニオン、有機ガリウム化合物アニオン、有機リン化合物
アニオン、有機ひ素化合物アニオン、有機アンチモン化
合物アニオンなどが挙げられる。

【００４８】本発明において、成分（ｂ−４）として用
いられるイオン交換性層状珪酸塩からなる群より選ばれ
た少なくとも一種の化合物とは、イオン結合等によって
構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった
結晶構造をとる珪酸塩化合物であり、含有するイオンが
交換可能なものをいう。大部分のイオン交換性層状珪酸
塩は、天然には主に粘土鉱物の主成分として産出する
が、これら、イオン交換性層状珪酸塩は特に、天然産の
ものに限らず、人工合成物であってもよい。

【００４９】イオン交換性層状珪酸塩としては、例え
ば、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノー
キサイト、メタハロイサイト、ハロイサイト等のカオリ
ン族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等
の蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデ
ライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、
スチ−ブンサイト等のスメクタイト族、バーミキュライ
ト等のバーミキュライト族、雲母、イライト、セリサイ
ト、海緑石等の雲母族等を挙げることができる。

【００５０】本発明においては、必要に応じて成分
（Ｃ）有機アルミニウム化合物が用いられ、成分（ｃ）
有機アルミニウム化合物としては、一般式（４）で示さ
れるものが好ましい。

【００５１】（ＡｌＲ⁴ _nＸ_3-n）_m （４）

【００５２】［Ｒ⁴は炭素数１〜２０、好ましくは１〜
８のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン、水素、アルコキ
シ基、アミノ基を示す。ｎは１〜３までの整数、好まし
くは３であり、ｍは１又は２、好ましくは１である。］
で示される化合物であり、これら有機アルミニウム化合
物は単独或いは複数種にて使用することができる。具体
的な有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロ
ピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルア
ルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、トリ
ノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムク
ロライド、ジエチルアルミニウムセスキクロライド、ジ
エチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミド、ジイ
ソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロライド等を挙げることができる。これらの中で
も、トリアルキルアルミニウム及びジアルキルアルミニ
ウムヒドリド等が好ましい。特に炭素数１〜８のトリア
ルキルアルミニウムを用いることが好ましい。

【００５３】触媒の調製上記のメタロセン系触媒は、上記の成分（ａ）、成分
（ｂ）並びに必要に応じて成分（ｃ）を重合槽内で或い
は重合槽外で、重合させるべきモノマーの存在下或いは
非存在下に接触させることにより調製することができ
る。

【００５４】当該触媒は、微粒子状の固体を担体として
用い、固体状触媒として使用することも可能である。該
微粒子状の固体としては、シリカ、アルミナ等の無機の
多孔質酸化物や、エチレン、プロピレン、１−ブテン等
のα−オレフィン、若しくは、スチレンを主成分として
生成される重合体又は共重合体等の有機化合物を挙げる
ことができる。

【００５５】また、触媒は、オレフィンの存在下で予備
重合を行なったものであってもよい。予備重合に用いら
れるオレフィンは、プロピレン、エチレン、１−ブテ
ン、３−メチルブテン−１、スチレン、ジビニルベンゼ
ン等が用いられるが、これらと他のオレフィンとの混合
物であってもよい。

【００５６】本発明で使用する成分（ａ）、成分
（ｂ）、成分（ｃ）の使用量は任意であるが、一般に成
分（ｂ）として何を選択するかで、上記成分（ａ）及び
成分（ｃ）の好ましい使用量の範囲が異なる。例えば、
成分（ｂ）として成分（ｂ−１）を使用する場合、成分
（ｂ−１）中のアルミニウム原子と成分（ａ）中の遷移
金属の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）が１〜１００，０００、好
ましくは１０〜１０，０００、更に好ましくは５０〜
５，０００の範囲である。また、成分（ｂ）として、成
分（ｂ−２）、成分（ｂ−３）を使用する場合、成分
（ａ）中の遷移金属と成分（ｂ−２）、成分（ｂ−３）
のモル比で０．１〜１，０００、好ましくは０．５〜１
００、特に好ましくは１〜５０の範囲で使用される。も
し、成分（ｃ）を使用するならば使用量は、成分（ａ）
に対するモル比で１０⁵以下、更に１０⁴以下、特に１０
³以下の範囲が好ましい。

【００５７】＜重合＞エチレン・α−オレフィン共重合
体の製造は、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンとを混合してメタロセン系触媒と接触させることによ
り行なわれる。反応系中の各モノマーの量比は、各モノ
マーを一定の混合比で供給することも便利であるし、ま
た、経時的に一定である必要はなく、供給するモノマー
の混合比を経時的に変化させることも可能である。ま
た、共重合反応比を考慮してモノマーのいずれかを分割
添加することもできる。

【００５８】重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率
よく接触するならば、あらゆる様式を取り得る。具体的
には、不活性溶媒を用いるスラリー法、不活性溶媒を実
質的に用いずプロピレンを溶媒として用いる重合法、あ
るいは、実質的に溶媒を用いず各モノマーを実質的にガ
ス状に保つ気相法等を採用することができる。

【００５９】また、連続重合、回分式重合にも適用でき
る。スラリー重合の場合には、重合溶媒として、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等
の飽和脂肪族又は芳香族炭化水素の単独或いは混合物を
用いることができる。重合温度は−７８〜１６０℃、好
ましくは０〜１５０℃であり、その際に分子量調節剤と
して補助的に水素を用いることができる。重合圧力は０
〜９０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、好ましくは０〜６０ｋｇ／ｃ
ｍ²・Ｇ、特に好ましくは１〜５０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇが適
当である。

【００６０】こうして得られた本発明補強合成樹脂シー
ト１には、各種の加工を行なうことができ、シートの端
部を折り返し、熱よる融着、接着剤による接着、あるい
は、縫成する等によって端部のほつれを防止することが
できる。また、縁部にハトメを打ったり、縫成、融着等
によっては幅継ぎを行なうこともできる。

【００６１】また、補強合成樹脂シート１の片面又は両
面を着色したり、印刷することもできる。また、補強合
成樹脂シート１の片面又は両面を梨地加工することによ
って、反射光をやわらげることができ、風合いの優れた
ものとすることができる。補強合成樹脂シート１の梨地
加工はエンボスロールによる押圧、ブラシ、サンドブラ
ストによる研磨によって行なうことができる。

【００６２】本発明補強合成樹脂シート１は、機器カバ
ー、屋外作業状天幕、工場、オフィスの仕切り、肥料袋
等の包装袋、農業ハウス、簡易ハウス、ショッピングバ
ッグ、書類用バッグ等広範囲の分野に使用することがで
きる。

【００６３】

【発明の効果】本発明は、かかる構成からなるから、機
械的強度、寸法精度、柔軟性に優れると共に取付け用の
支柱等との擦り合いによる摩耗が少なく、また、滑り性
に優れ、張設等の施工性に優れた補強合成樹脂シートが
得られる。

【００６４】

【実施例】（織成布の製造）表層／基層／表層の積層構
造で、繊度６６０ｄｔ、糸幅０．８ｍｍの延伸ヤーンを
得た。また、得られた延伸ヤーンを織製して、打込み本
数タテ５本／２５．４ｍｍ、ヨコ５本／２５．４ｍｍの
布状体を得た。

【００６５】得られた布状体に、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（日本ポリケム社製、ＫＣ５７０Ｓ、メタ
ロセン系触媒によるエチレン・ヘキセン共重合体）とオ
レフィン重合体（出光石油化学工業社製、０８１８Ｄ、
ＴｉＣｌ₃系触媒によるエチレン・オクテン共重合体）
を、表１に示すように、積層して、エチレン・α−オレ
フィン共重合体層６０μｍ／布状体／オレフィン重合体
層６０μｍのサンドイッチ状積層シートを製造した。

【００６６】（物性評価）１．耐摩耗性図５に示すように、試験用積層合成樹脂シート１１を、
６０℃に加熱された直径１００ｍｍの金属ロール１２の
周囲に巻き付けて貼り付けると共に、一方の端を固定子
１３に固定し、他方に５００ｇの重錘Ｗを連結したポリ
エステル線条体１４を試験用積層シート１１の周面に架
けた状態で、金属ロール１２を周速度が１０ｍ／分の速
さで回転して摩耗試験を行なった。１時間後の摩耗状態
を目視によって観察し、次のように評価した。

【００６７】５：全く変化なし４：表面にやや傷が発生３：部分的な剥がれが発生２：試験用積層シートのポリエステル線条体との接触部
分が、線条体との接触長さ（周長さ）に対して５〜１０
％程度の破断が発生１：試験用積層シートのポリエステル線条体との接触部
分が、線条体との接触長さ（周長さ）に対して１０％以
上の破断が発生

【００６８】２．柔軟性ＪＩＳＬ１０９６一般織物試験方法、８．１９剛軟
性Ａ法（４５°カンチレバー）に準拠

【００６９】３．ヒートシール性１）ヒートシール装置：（株）東洋精機製作所製熱傾斜ヒートシール機
を使用ヒートシール条件：温度：１１０℃ プレス圧力：３Ｋｇ／ｃｍ² プレス時間：３ｓｅｃ２）ヒートシール強度の測定装置：島津製作所製オートグラフを使用測定条件：サンプル幅：１５ｍｍ引張り速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ

【００７０】測定した結果は表１の通りであった。

【００７１】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明補強合成樹脂シートの例を示す（Ａ）は
平面図、（Ｂ）は縦断面図

【図２】本発明合成樹脂シートの他の例を示す縦断面図

【図３】布状体の他の例を示す平面図

【図４】延伸ヤーンの例を示す縦断面図

【図５】耐摩耗性を測定する方法を示す側面図

【符号の説明】

１：補強合成樹脂シート３：線条体４：布状体５：エチレン・α−オレフィン共重合体からなる層６：オレフィン重合体からなる層７：基層８：表層１１：織成布（サンプル）１２：金属ロール１４：ポリエステル線条体ｗ：重錘

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AK01A AK03A AK03C AK63B BA03 BA07 BA10C DG04A DG06A DG11A EJ37A GB01 GB31 GB51 GB87 HB21 JA14C JB16A JK01 JK09 JK17 YY00C

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性合成樹脂の延伸物よりなる線条体
を用いて形成された布状体の片面にメタロセン系触媒を
用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体か
らなる層が積層され、他面に前記エチレン・α−オレフ
ィン共重合体より密度の高いオレフィン重合体からなる
層が積層されてなることを特徴とする補強合成樹脂シー
ト。
【請求項２】エチレン・α−オレフィン共重合体の密度
とオレフィン重合体の密度が次の式を満足する請求項１
記載の補強合成樹脂シート。エチレン・α−オレフィン共重合体密度＜０．９１０≦
オレフィン重合体密度
【請求項３】光線透過率が８５％以上である請求項１又
は２に記載の補強合成樹脂シート。
【請求項４】線条体が、テープ状のフラットヤーン、又
は、フラットヤーンに縦方向の小さな切れ目を多数形成
したスプリットヤーンからなる延伸ヤーンである請求項
１〜３いずれかに記載の補強合成樹脂シート。
【請求項５】延伸ヤーンが、ポリオレフィンからなる基
層に、基層のポリオレフィンより融点の低い合成樹脂か
らなる表層が積層された積層構造体からなる請求項４に
記載の補強合成樹脂シート。
【請求項６】線条体が、モノフィラメント又はマルチフ
ィラメントからなる請求項１〜３のいずれかに記載の補
強合成樹脂シート。
【請求項７】布状体が、織成布又は編成布である請求項
１〜６のいずれかに記載の補強合成樹脂シート。
【請求項８】布状体が、延伸ヤーンを一方向に並列し、
その上に交差する方向に延伸ヤーンを並列して交点を接
合したものである請求項４又は５に記載の補強合成樹脂
シート。
【請求項９】布状体が、延伸ヤーンをタテ、ヨコ、及
び、ナナメ方向に並列して交点を接合したものである請
求項４又は５に記載の補強合成樹脂シート。
【請求項１０】布状体が、割繊維不織布からなる請求項
１〜５のいずれかに記載の補強合成樹脂シート。
【請求項１１】補強合成樹脂シートの片面又は両面が梨
地化されてなる請求項１〜１０のいずれかに記載の補強
合成樹脂シート。