JP2003138080A - フィルム、合成紙およびラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 膜割れや厚み班のないフィルムを得ること。
さらに外観、印刷性、耐吸湿性に優れた合成紙、ラベル
を得ること。 【解決手段】（イ）スチレン系樹脂５０〜９５重量％お
よび（ロ）プロピレン系樹脂５〜５０重量％からなり、
前記（イ）および（ロ）の合計１００重量部に対し、
（ハ）分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロ
ックＡを２個以上有し、かつ、共役ジエン化合物からな
る重合体ブロックＢを１個以上有するブロック共重合体
を水素添加して得られる水添ブロック共重合体５〜３０
重量部を含有する組成物から得られる厚みが１５〜２０
０μｍの熱可塑性樹脂フィルム、前記フィルムからなる
合成紙およびラベル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリスチレン系樹
脂とポリプロピレン系樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィ
ルム、および該フイルムを用いた合成紙およびラベルに
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂にポリスチレン樹
脂、無機フィラー類などを混合して得られるフィルムは
合成紙として知られている（特公昭５４−１７７８９号
公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、スチレ
ン系樹脂とプロピレン系樹脂の組成物を、フィルム成形
する場合、膜割れや厚み斑などの問題を抱えている。ま
た、無機フィラー類を添加することにより湿度の影響を
受け、印刷性などが不安定であるなどの制約があり、さ
らに、スタンプ印を押しても擦れて消えてしまうという
欠点があった。

【０００４】本発明は、上記の従来技術の問題点を解消
するために創案されたものであり、膜割れや厚み班のな
い、しかも印刷性に優れたフィルム、とくに該フィルム
からなる合成紙、ラベルを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、（イ）スチレン系樹脂５０〜９５重量％および
（ロ）プロピレン系樹脂５〜５０重量％からなり、前記
（イ）および（ロ）の合計１００重量部に対し、（ハ）
分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックＡ
を２個以上有し、かつ、共役ジエン化合物からなる重合
体ブロックＢを１個以上有するブロック共重合体を水素
添加して得られる水添ブロック共重合体５〜３０重量部
を含有する組成物から得られる厚みが１５〜２００μｍ
の熱可塑性樹脂フィルムを提供することによって達成さ
れる。

【０００６】また、上記目的は、上記熱可塑性樹脂フィ
ルムにおいて、前記（ハ）水添ブロック共重合体のビニ
ル芳香族化合物からなる重合体ブロックＡの含有量が５
０〜９０重量％である熱可塑性樹脂フィルムを提供する
ことによってより好適に達成される。また、上記目的
は、上記フィルムからなる合成紙を提供することによっ
て達成される。また、上記目的は、上記フィルムの少な
くとも片面に粘着層を有し、その上に剥離フィルムを積
層したラベルを提供することによって達成される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂フィルムに
用いるスチレン系樹脂（イ）としては、通常ＧＰＰＳと
いわれるポリスチレンホモポリマー、あるいは通常ＨＩ
ＰＳといわれるゴム補強ポリスチレンなど公知のものを
特に制限無く用いることができる。スチレン系樹脂
（イ）の含有量はスチレン系樹脂（イ）とプロピレン系
樹脂（ロ）の合計重量に対し５０〜９５重量％であり、
好ましくは５５〜８０重量％である。ここでスチレン系
樹脂（イ）の含有量が５０重量％よりも少ないと、優れ
た印刷性が失われる場合があり、また、９５重量％より
も多いと得られるフィルムに膜割れ、厚みムラが生じ
る。

【０００８】次に、本発明の熱可塑性樹脂フイルムに用
いるプロピレン系樹脂（ロ）としては、プロピレンのホ
モポリマー、αオレフィンとのランダムポリマー、ゴム
成分とのブロックポリマーなど公知のものを特に制限無
く用いることができる。プロピレン系樹脂（ロ）の含有
量はスチレン系樹脂（イ）とプロピレン系樹脂（ロ）の
合計重量に対し５〜５０重量％であり、好ましくは２０
〜４５重量％である。

【０００９】本発明の熱可塑性樹脂フイルムに用いる水
添ブロック共重合体（ハ）は、分子中にビニル芳香族化
合物からなる重合体ブロックＡを２個以上有し、かつ、
共役ジエン化合物からなる重合体ブロックＢを１個以上
有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ロ
ック共重合体であり、例えば（Ａ−Ｂ）_n−Ａ（ｎは１
〜１０の整数を表す）、（Ａ−Ｂ）_m−Ｘ （Ｘはカップ
リング剤残基を表し、ｍは２〜１５の整数を表す）等の
構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共
重合体などが挙げられる。

【００１０】水添ブロック共重合体（ハ）においては、
得られるフィルムの膜割れや厚みムラの発生防止、力学
強度の観点から、ビニル芳香族化合物からなる重合体ブ
ロックＡの含有率は５０〜９０重量%の範囲が好まし
い。この割合が５０%より小さいとフィルム成形性が不
十分となる場合があり、逆に９０%を超えると粘度が著
しく高くなる場合がある。また、水添ブロック共重合体
（ハ）の数平均分子量は特に制限しないが、一般には５
００００〜１００００００の範囲である。さらには、５
００００〜５０００００の範囲が好ましい。

【００１１】水添ブロック共重合体（ハ）の添加量は、
スチレン系樹脂（イ）とプロピレン系樹脂（ロ）の合計
１００重量部に対して５〜３０重量部であり、好ましく
は８〜２０重量部である。水添ブロック共重合体（ハ）
の添加量が５重量部より少ない場合には、フィルム成形
時に膜割れなどの不良現象を生じる。一方、水添ブロッ
ク共重合体（ハ）の添加量が３０重量部を超えると、膜
割れ、厚みムラ等の発生はみられないが、合成紙として
使用する場合は、フィルムが柔軟になりすぎるため腰が
悪くなり合成紙としての特性が低下する。

【００１２】水添ブロック共重合体（ハ）を構成するビ
ニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｏ-，ｍ-またはｐ-メチルスチレン、１,
３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアン
トラセン等が挙げられる。これらの中でも、スチレンお
よびα−メチルスチレンが好ましい。ビニル芳香族化合
物は、単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して
もよい。また、水添ブロック共重合体（ハ）を構成する
共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソ
プレン、もしくはイソプレンとブタジエンの混合物が好
ましく、イソプレンとブタジエンの混合物を用いる場合
の形態としてはランダム、ブロック、テーパードのいず
れでも良い。さらに、２種以上の水添ブロック共重合体
を混合して用いても良い。

【００１３】ブロック共重合体（ハ）の製造方法として
は、例えば、次のような公知のアニオン重合法を採用す
ることができる。すなわち、アルキルリチウム化合物等
を開始剤として不活性有機溶媒中で、ビニル芳香族化合
物、共役ジエン化合物を逐次重合させてブロック共重合
体を形成する。次いで、得られたブロック共重合体を、
公知の方法にしたがって不活性有機溶媒中で水素添加触
媒の存在下に水素添加して、水添ブロック共重合体
（ハ）を合成することが出来る。この際、耐熱性、耐候
性の観点から、水添前のブロック共重合体における共役
ジエン化合物に由来する不飽和二重結合の７０%以上を
水素添加することが好ましい。水添ブロック共重合体
（ハ）における重合体ブロックB中の不飽和二重結合量
は、ヨウ素価測定、赤外分光光度計、核磁気共鳴装置等
により求められる。また、数平均分子量は液体クロマト
グラフィー測定などにより求めることができる。

【００１４】さらに、水添ブロック共重合体（ハ）は、
本発明の趣旨を損なわない限り、分子鎖中に、または分
子末端に、カルボキシル基、水酸基、酸無水物、アミノ
基、エポキシ基などの官能基を含有してもよい。官能基
を含有させる方法としては例えば無水マレイン酸を押出
機中でラジカル付加反応させる方法や、重合後、活性末
端のリチウムにエチレンオキサイドを付加させる方法が
代表的である。

【００１５】本発明においては、上記スチレン系樹脂
（イ）、プロピレン系樹脂（ロ）、水添ブロック共重合
体（ハ）の他に、必要に応じポリエチレンなどのオレフ
ィン樹脂、非芳香族系の鉱物油または非芳香族系の液状
もしくは低分子量の合成軟化剤であるゴム用軟化剤のパ
ラフィン系、ナフテン系プロセスオイルを添加すること
ができる。

【００１６】また、本発明の主旨を損なわない範囲内
で、必要に応じて充填剤を添加することもできる。かか
る充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、
酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグ
ネシウム、ガラス繊維、カーボン繊維等が挙げられる。

【００１７】さらに、本発明の趣旨を損なわない範囲内
で、必要に応じ、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロ
ン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１２等のポリアミ
ド系樹脂などの熱可塑性樹脂、熱安定剤、酸化防止剤、
光安定剤、滑剤、抗菌剤、難燃剤、粘着付与剤、帯電防
止剤、発泡剤等の添加も可能である。

【００１８】本発明のフィルムを製造する方法として
は、たとえば次のような方法が用いられる。まず、均質
な組成物を得るためには、スチレン系樹脂（イ）、プロ
ピレン系樹脂（ロ）、水添ブロック共重合体（ハ）、お
よび必要に応じ、その他の添加剤、たとえばオレフィン
樹脂、可塑剤などを一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、ブラベンダー、オープンロール、ニーダー
等の混練機を用いて各構成成分を加熱溶融状態で混練す
ることが好ましい。次に得られた混合物を従来公知の方
法、例えば、Ｔダイ法、インフレーシヨン法等を用い
て、製膜し、つぎに無延伸または延伸し、さらに必要に
応じ熱処理してフィルムを製造することができる。押出
温度は１８０〜２２０℃が好適である。

【００１９】このようにして得られたフィルムは、厚み
１５〜２００μｍであることが重要であり、好適には３
０〜１５０μｍである。厚みが１５μｍ未満ではフィル
ムの強度が十分でなく、厚みが２００μｍを越えると剛
性が増すために紙としての質感が失われる。

【００２０】本発明のフィルムは、外観、耐吸湿性に優
れ、さらに印刷性に優れるという特長を有していること
から、合成紙、例えば、看板、パンフレットなどの合成
紙としてとくに有用である。また、本発明のフィルムの
少なくとも片面に粘着層を有し、その上に剥離フィルム
を積層することにより、外観、耐吸湿性に優れ、さらに
印刷性に優れるという特性を十分活用したラベルを得る
ことができる。また、本発明のフィルムは、他樹脂との
複層成形体としても使用することができる。

【００２１】

【実施例】以下本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００２２】実施例１および比較例１〜３ （イ）スチレン系樹脂：ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、Ｍ
ＦＲ＝６（２３０℃、荷重２１６０ｇ） （ロ）プロピレン系樹脂：ランダムポリプロピレン、Ｍ
ＦＲ＝９（２３０℃、荷重２１６０ｇ） （ハ）水添ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）：スチレンか
らなる重合体ブロックＡ２個、その含有量６５重量％、
ブタジエンからなる重合体ブロックＢ１個、その含有量
３５重量％、水添率＝９８％以上、数平均分子量７万。 上記（イ）、（ロ）および（ハ）をそれぞれ表１に示す
配合に従い、二軸押出機を用いて、２００℃で溶融混練
し、ペレット化した。得られたペレットを２００℃でＴ
ダイ法により押出成形し、それぞれ１０５０mm巾、厚さ
１１０μmのフィルムを得た。

【００２３】

【表１】

【００２４】上記実施例１および比較例１〜３のフィル
ム成形の状況を評価した。結果を表１に示す。 ○：膜割れなく、厚みムラも（１０％以内）で、長時間
運転で安定性良いことを確認 △：時折、厚薄ムラにより膜割れが発生するも、作業可
能 ×：厚みムラ激しく、巻く割れも頻繁に発生、連続作業
は無理

【００２５】上記実施例１および比較例１〜３で得たフ
ィルムを紙の代替、つまり合成紙として評価した。評価
は以下に示す外観、印刷性、吸湿性の３点で実施した。
結果を表２に示す。ここでは対照としてコピー用紙（国
産紙）、リサイクルコピー用紙、プロピレン系樹脂（Ｐ
Ｐ）製合成紙を用いた。

【００２６】外観 フィルムの外観を目視評価した。 ○：紙として使用に問題のない表面平滑性 ×：紙として使うには問題となる欠点（穴）、厚みムラ
による模様がある

【００２７】印刷性 フィルム表面に油性マジックで文字を書き、１０秒後に
乾いた布で擦ることにより評価した。およびスタンプ印
（シャチハタネーム９：シャチハタ工業製）でも同様の
評価を行なった。 ○：文字または印がかすれずに残る △：一部かすれるが、識別できる ×：拭き取られてしまい、認識できない

【００２８】吸湿性 フィルムを４０℃、９５％湿度条件下に２４時間静置
し、重量の増減を測定した。 ○：±１％以内、吸湿による変化殆どなし。吸湿性が小
さいこと、すなわち耐吸湿性に優れていることは、表面
が湿度の影響を殆ど受けないため、印刷ムラが少なく、
印刷が安定していることを示している。 ×：±１％以上、吸湿による変化を受ける。

【００２９】

【表２】

【００３０】実施例２ 実施例１のフィルムの片面に粘着剤を塗布し、その上に
剥離紙を積層した。この剥離紙を剥がした後、荷送り用
ダンボール箱に貼り付けた。ラベルを剥離紙から剥がす
際に、フィルムの腰が要求されるが、非常に簡単に剥が
すことができた。フィルム表面に油性ボールペンで送付
先を書き込み発送したところ、問題なく送付先に着荷し
た。また、文字のかすれ等もないことを確認した。

【００３１】以上の結果より本発明の実施例１では紙と
従来市販の合成紙の長所を兼ね備えたフィルムを得られ
ることが明らかである。さらに、実施例２より本発明の
フィルムをラベルとして用いることが可能であることが
わかる。それに対し、比較例２〜３では膜割れ、厚みム
ラが発生し、また比較例１〜３では、外観、印刷性、耐
吸湿性のいずれかに問題があることがわかる。

【００３２】

【発明の効果】膜割れや厚み班のないフィルムが得ら
れ、さらに外観、印刷性、耐吸湿性に優れた合成紙、ラ
ベルが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０９Ｆ 3/10 Ｇ０９Ｆ 3/10 Ａ //(Ｃ０８Ｌ 25/04 Ｃ０８Ｌ 25/04 23:10 23:10 53:02） 53:02 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA15X AA20 AA22 AA22X AA75 AF10 AF53 AH06 AH19 BA01 BB06 BC01 4F100 AK07A AK11A AK11J AK12A AK28A AK28J AK29 AL02A AL05A BA03 BA07 BA10A BA10C GB90 JD04 JL13B JL14C YY00A 4J002 BB122 BB142 BC031 BN141 BP013 FD010 FD020 GG00 GK03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）スチレン系樹脂５０〜９５重量％
   および（ロ）プロピレン系樹脂５〜５０重量％からな
   り、前記（イ）および（ロ）の合計１００重量部に対
   し、（ハ）分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体
   ブロックＡを２個以上有し、かつ、共役ジエン化合物か
   らなる重合体ブロックＢを１個以上有するブロック共重
   合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体５〜
   ３０重量部を含有する組成物から得られる厚みが１５〜
   ２００μｍの熱可塑性樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性樹脂フィルムに
   おいて、前記（ハ）水添ブロック共重合体のビニル芳香
   族化合物からなる重合体ブロックＡの含有量が５０〜９
   ０重量％である熱可塑性樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のフィルムからな
   る合成紙。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のフィル
   ムの少なくとも片面に粘着層を有し、その上に剥離フィ
   ルムを積層したラベル。