JP2003138017A

JP2003138017A - 変性シリケート化合物及びそれを用いた低汚染型水系塗料組成物

Info

Publication number: JP2003138017A
Application number: JP2001335559A
Authority: JP
Inventors: Katsunobu Mizuguchi; 勝信水口; Toshio Yamamoto; 登司男山本
Original assignee: BASF NOF Coatings Co Ltd
Current assignee: BASF Japan Ltd
Priority date: 2001-10-31
Filing date: 2001-10-31
Publication date: 2003-05-14

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、水系塗料に添加した場合に、耐汚
染性及び汚染物質の染み込み防止性を飛躍的に向上する
ことができる変性シリケート化合物を提供し、また、初
期耐汚染性、長期耐汚染性、汚染除去性、耐候性及び外
観に優れる塗膜を与える上、環境保全性や安全性が高い
等、優れた特徴を有する低汚染型水系塗料組成物を提供
する。【解決手段】繰り返し単位が炭素数１〜４のオキシア
ルキレン基であるポリオキシアルキレン基を1分子中に
平均で０．１〜０．９個有し、且つ炭素数５〜２０のア
ルコキシル基を1分子中に平均で０．１個以上有し、及
び炭素数１〜４のアルコキシル基を１個以上有するアル
コキシシランの変性縮合物にする。また、それを合成樹
脂エマルションとを混合した低汚染型水系塗料組成物と
し、両者の含有量を該合成樹脂エマルションの固形分１
００質量部に対し該変性シリケート化合物を１〜５０質
量部にする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な水系塗料用
低汚染化剤として使用できる変性シリケート化合物及び
それを用いた低汚染型水系塗料組成物に関する。さらに
詳しくは、本発明は、水系塗料に添加した場合に初期耐
汚染性、長期耐汚染性、汚染除去性を向上させ得る水系
塗料用低汚染化剤として使用できる変性シリケート化合
物に関し、また前記変性シリケート化合物を含有し、初
期耐汚染性、長期耐汚染性、汚染除去性、耐候性及び外
観に優れる塗膜を与えることができ、かつ環境保全性や
安全性が高い低汚染型水系塗料組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、大気汚染などの環境変化に伴い、
空気中に含まれる油滴や塵埃などが多くなり、その結
果、建造物や構造物などに塗装された塗膜が、以前に比
べて汚染されやすくなるとともに、その汚れが除去しに
くいなどの問題が生じている。そこで、塗膜の性能とし
て、塗膜形成直後の汚染に対する耐性、すなわち初期耐
汚染性や、塗膜形成後、しばらく経過した汚染に対する
耐性、すなわち長期耐汚染性、また、汚染された塗膜か
らの汚染物の除去性、すなわち汚染除去性が望まれるよ
うになってきた。また、近年、建造物や構造物などに塗
装する塗料は有機溶剤を溶媒とする溶剤型塗料から、水
を溶媒とする水系塗料への転換が図られつつある。これ
は、塗装作業者や居住者の健康被害を低減するためや、
大気汚染を低減する目的で行われているものであり、溶
剤型塗料から水系塗料への転換は急速に進んでいる。

【０００３】従来より使用されている水系塗料の中に
は、耐候性や耐水性などに関しては溶剤型塗料と同等レ
ベルの性能を有するものもある。しかし、耐汚染性にお
いては、低汚染型といわれる水系塗料でさえ、溶剤型の
低汚染型塗料のレベルには遠く及ばないのが実状であ
る。さらに、水系塗料が形成する塗膜は一般的に溶剤型
の塗料が形成する塗膜に比べて、塗膜硬度が低く、汚染
物質が付着した時の染み込み性が高い傾向にある。した
がって、一度汚染物質が付着すると、塗膜表面からその
汚れを除去することは困難な場合が多い。このような問
題を解決する低汚染型塗料としては、塗料中に特定のオ
ルガノシリケート及び／又はその縮合物を配合する技術
が提案されている（ＷＯ９４／０６８７０）。ＷＯ９４
／０６８７０に開示されている技術は、特定のオルガノ
シリケート及び／又はその縮合物を配合し、塗膜形成後
にその塗膜を酸処理することによって、塗膜表面を親水
性にし、油性の汚染物質を付着しにくくし、また付着し
た汚染物質を降雨等の水滴とともに洗い流してしまうこ
とを特徴とする。

【０００４】しかしながら、ＷＯ９４／０６８７０に開
示された技術は、有機溶剤系の塗料に単にオルガノシリ
ケート及び／又はその縮合物を添加するものである。こ
れを水系塗料に適用する場合に、オルガノシリケート及
び／又はその縮合物を添加して得られた塗料は、水系塗
料とオルガノシリケート及び／又はその縮合物との相溶
性が悪く、塗料調製後の比較的短い時間で沈殿物が生じ
たり、クリヤー塗料においては形成された塗膜が白濁し
たり、高光沢の水系塗料においては、塗膜光沢が極端に
低下するといった問題を有している。また、これらの問
題を解決する手段として、特許３０７３７７５号公報に
は水系塗料に少なくとも１個のポリオキシアルキレン基
を持つようなアルコキシシランの変性縮合物を添加した
塗料が提案されている。しかしながら、この塗料組成物
は、汚染除去性及び６ヶ月間の耐汚染性についてはある
程度改善されているものの、初期耐汚染性及び６ヶ月以
降の長期耐汚染性については十分でない。このように、
初期耐汚染性、長期耐汚染性、汚染除去性、耐候性が共
に優れる塗膜を与える水系塗料組成物は、まだ見出され
ていないのが実状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
実状のもとで、水系塗料に配合した場合に耐汚染性及び
汚染物質の染み込み防止性を飛躍的に向上できる低汚染
化剤として使用できる変性シリケート化合物を提供する
こと及び前記変性シリケート化合物を含有することによ
り、初期耐汚染性、長期耐汚染性、汚染除去性、耐候性
及び外観に優れる塗膜を与え得る、かつ環境保全性や安
全性が高い水系塗料組成物を提供することを目的として
なされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記特性
を有する変性シリケート化合物及び低汚染型水系塗料組
成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の変性シ
リケート化合物を合成樹脂エマルションに配合し、場合
により用いられる特定の無機酸化物ゾルによりなる塗料
組成物が、その目的に適合しうることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明は、繰り返し単位が炭素数１〜４のオキシアルキレ
ン基であるポリオキシアルキレン基を1分子中に平均で
０．１〜０．９個有し、且つ炭素数５〜２０のアルコキ
シル基を1分子中に平均で０．１個以上有し、及び炭素
数１〜４のアルコキシル基を１個以上有するアルコキシ
シランの変性縮合物であることを特徴とする変性シリケ
ート化合物を提供する。

【０００７】また、本発明は、上記変性シリケート化合
物において、ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位が
オキシエチレン基であり、炭素数５〜２０のアルコキシ
ル基が２−エチルヘキシルオキシ基であり、炭素数１〜
４のアルコキシル基がメトキシ基である変性シリケート
化合物を提供する。また、本発明は、合成樹脂エマルシ
ョンと上記の変性シリケート化合物を含有しており、該
合成樹脂エマルションの固形分１００質量部に対し該変
性シリケート化合物を１〜５０質量部含有していること
を特徴とする低汚染型水系塗料組成物を提供する。ま
た、本発明は、上記低汚染型水系塗料組成物において、
さらに、無機酸化物ゾルを含有しており、合成樹脂エマ
ルションの固形分１００質量部に対し無機酸化物ゾルの
固形分が１〜１００質量部である低汚染型水系塗料組成
物を提供する。

【０００８】また、本発明は、上記低汚染型水系塗料組
成物において、合成樹脂エマルションが、アクリル樹脂
系エマルション、フッ素樹脂系エマルション、アクリル
シリコーン樹脂系エマルション、ウレタン樹脂系エマル
ション、及び架橋反応型エマルションから選ばれる少な
くとも１種である低汚染型水系塗料組成物を提供する。
また、本発明は、上記低汚染型水系塗料組成物におい
て、無機酸化物ゾルが、酸化アルミニウムゾル、酸化ケ
イ素ゾル、酸化ジルコニウムゾル及び酸化アンチモンゾ
ルの中から選ばれた少なくとも１種であり、無機酸化物
ゾルの分散無機酸化物粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以
下である低汚染型水系塗料組成物を提供する。以下、本
発明を詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の変性シリケート化合物
は、繰り返し単位が炭素数１〜４のオキシアルキレン基
であるポリオキシアルキレン基を1分子中に平均で０．
１〜０．９個、好ましくは０．３〜０．９個有し、且つ
炭素数５〜２０のアルコキシル基を1分子中に０．１個
以上、好ましくは０．３〜４個有し、及び炭素数１〜４
のアルコキシル基を１個以上有するアルコキシシランの
変性縮合物である変性シリケート化合物である。なお、
炭素数１〜４のアルコキシル基の数の上限は変性シリケ
ートの性状に応じて適宜選定すればよいが、１００以下
が好ましく、５０以下が特に好ましい。該変性シリケー
ト化合物において、１分子中のポリオキシアルキレン基
が平均で０．１個未満では、水中での分散安定性が悪
く、塗料中で不安定となり沈殿物を生じやすくなる。ま
た、平均で０．９個より多い場合は、塗膜形成時の該変
性シリケート化合物の表面配向性が阻害され、さらに、
塗膜の耐水性が低下するため好ましくない。また、該変
性シリケート化合物において、１分子中の炭素数５〜２
０のアルコキシル基が平均で０．１個未満では、塗膜形
成時の該変性シリケート化合物の表面配向性が向上せ
ず、塗膜の耐汚染性が低下してしまうので好ましくな
い。

【００１０】ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位
は、炭素数１〜４のオキシアルキレン基であるが、具体
的にはオキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプ
ロピレン基、オキシブチレン基が挙げられ、好ましくは
オキシエチレン基、オキシプロピレン基であり、特に好
ましくはオキシエチレン基である。これらのオキシアル
キレン基は、１種のみでもよいし、２種以上を組み合わ
せてもよい。炭素数５〜２０のアルコキシル基として
は、炭素数６〜１５のアルコキシル基が好ましく、炭素
数６〜１０のアルコキシル基が特に好ましい。炭素数６
〜１０のアルコキシル基としては、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、
デシル基等が挙げられるが、２−エチルヘキシル基が特
に好ましい。これらのアルコキシル基は、１種のみであ
ってもよいし、２種以上を組み合わせたものであっても
よい。炭素数１〜４のアルコキシル基としては、メトキ
シ基、エトキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好まし
い。これらのアルコキシル基は、１種のみであってもよ
いし、２種以上を組み合わせたものであってもよい。

【００１１】変性シリケート化合物は、上記置換基を有
するアルコキシシランの変性縮合物であるが、アルコキ
シシラン同士は縮合していなくてもよいし、アルコキシ
シラン同士が縮合していてもよい。また、アルコキシシ
ラン同士が縮合している場合、アルコキシシラン同士の
平均縮合度は２０以下が好ましく、２〜１５がより好ま
しく、３〜１２が特に好ましい。平均縮合度が２０を超
えると、粘度が高くなり、取り扱いが容易でなくなるの
で好ましくない。また、アルコキシシランにおけるアル
コキシル基の炭素数は１〜４であることが好ましい。炭
素数が５を超えると下記のエステル交換反応において高
温に加温する必要があり、エステル交換反応時にゲル化
する可能性があるため好ましくない。アルコキシシラン
における好適なアルコキシル基としては、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる
が、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、メトキシ基が
特に好ましい。アルコキシシランは、アルコキシル基の
数が３〜４であることが好ましく、４であることが特に
好ましい。本発明の変性シリケート化合物は、水分散性
に優れているものが好ましい。

【００１２】本発明の変性シリケート化合物の製造方法
としては、結果的に、繰り返し単位が炭素数１〜４のオ
キシアルキレン基であるポリオキシアルキレン基を1分
子中に平均で０．１〜０．９個含有し、且つ炭素数５〜
２０のアルコキシル基を1分子中に０．１個以上、及び
炭素数１〜４のアルコキシル基を１個以上含有するアル
コキシシランの変性縮合物が得られる方法であれば特に
限定なく利用可能である。変性シリケート化合物の好適
な製造方法としては、たとえばアルコキシシラン又はそ
の縮合物の１種又は２種以上の混合物を、ポリオキシア
ルキレン基含有化合物の１種又は２種以上及び炭素数５
〜２０の一価アルコールの１種又は２種以上でエステル
交換反応させる方法が挙げられる。

【００１３】つまり、一般式（１）：Ｒ^１ _ｍＳｉ（ＯＲ^２）_ｎ（１）（式中、Ｒ^１はフェニル基又は炭素数１〜１８のアルキ
ル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｍは０〜１の整数であり、ｎは３〜４の整数であり、ｍ
＋ｎ＝４である。）で表されるアルコキシシラン（以下
「Ａ成分」と略記する。）又はその縮合物を、一般式
（２）：Ｒ^３−（ＯＣ_ｘＨ_２ｘ）_ｙ−Ｒ^４（２）（式中、Ｒ^３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
エポキシ基又はアシル基を示し、Ｒ^４は水酸基、アルキ
ル基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、エポキシ
基、アシル基、カルボキシル基又はアルキルアミノ基で
あり、ｘは１〜４の整数、ｙは１〜２０の整数であ
る。）で表されるポリオキシアルキレン鎖含有化合物
（以下「Ｂ成分」と略記する。）及び炭素数５〜２０の
一価アルコール（以下「Ｃ成分」と略記する。）によっ
てエステル交換することにより、本発明の変性シリケー
ト化合物が製造される。特に前記エステル交換反応にお
いては、末端に少なくとも１個の水酸基を有するＢ成分
を使用する必要がある。一般式（２）におけるエポキシ
基は、アルキル基で置換したものも含まれる。また、一
般式（２）におけるアルキル基及びアルケニル基の炭素
数は、１〜１８が好ましく、１〜１２がより好ましく、
１〜８が特に好ましい。また、アシル基の炭素数、エポ
キシ基の炭素数アルケニルオキシ基の炭素数及びアルキ
ルアミノ基の炭素数も同様である。

【００１４】前記Ａ成分の具体例としては、例えばテト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ
−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、
テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｉ−ブトキシシ
ラン、テトラ−ｔ−ブトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルト
リプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロ
ピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラ
ン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルトリブト
キシシラン、ブチルトリメトキシラン、ブチルトリエト
キシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチルトリ
ブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチル
ジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメ
チルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジ
エチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラ
ン、ジエチルジブトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプ
ロポキシシラン、フェニルトリブトキシシランなどが挙
げられる。これらの化合物は単独で、もしくは複数の種
類を混合して使用することができる。

【００１５】また、前記Ａ成分の縮合物は、常法により
製造できるが、市販品の、例えば、ＭＫＣシリケートＭ
Ｓ５１、ＭＳ５６、ＭＳ５７、ＭＳ５６Ｓ、ＭＳ５８Ｂ
１５、ＥＳ４０、ＥＭＳ３１、ＢＴＳ（いずれも商品
名、三菱化学（株）製）、メチルシリケート５１、エチ
ルシリケート４０、エチルシリケート４０Ｔ、エチルシ
リケート４８（いずれも商品名、コルコート（株）製）
を１種もしくは２種以上の組み合わせで使用することが
可能である。前記Ｂ成分の具体例としては、例えばポリ
オキシエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコ
ールモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレン−オキ
シプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−オキシ
テトラメチレングリコール、ポリオキシエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリオキシプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンジグ
リコール酸、ポリオキシエチレングリコールビニルエー
テル、ポリオキシエチレングリコールアリルエーテル、
ポリオキシエチレングリコールジアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙
げられる。これらの化合物は、１種もしくは２種以上の
組み合わせで使用するができる。

【００１６】前記Ｂ成分の平均分子量は１５０〜２００
０が好ましく、３００〜１５００が特に好ましい。平均
分子量が１５０未満の場合は、前記Ａ成分とのエステル
交換反応によって得られた変性シリケート化合物を塗料
に混合した場合に塗料の安定性が劣る傾向にあり、優れ
た塗膜外観が得られなくなる。また、前記Ｂ成分の平均
分子量が２０００を超えると、塗膜の耐水性や硬度が低
下する傾向にある。前記Ｃ成分の具体例としては、例え
ば、１−ペンタノ−ル、２−ペンタノ−ル、３−ペンタ
ノ−ル、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコ
ール、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−
ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、１−ヘキサ
ノール、１−へプタノ−ル、２−へプタノ−ル、２−エ
チル−１−ヘキサノール、１−オクタノ−ル、２−オク
タノ−ル、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコー
ル、ドデカノール、ミリスチルアルコール、セチルアル
コール、オレイルアルコール、フィトール、イソフィト
ールなどが挙げられる。これらの化合物は、１種もしく
は２種以上の組み合わせで使用するができる。

【００１７】該変性シリケート化合物の製造方法は、Ａ
成分を縮合させた後にＢ成分及びＣ成分でエステル交換
反応してもよいし、Ａ成分をＢ成分及びＣ成分でエステ
ル交換反応した後に縮合させてもよい。また、エステル
交換反応を行う際には、エステル交換触媒（以下「Ｄ成
分」と略記する。）を添加することができる。前記Ｄ成
分としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫マレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル
錫マレートなどの有機錫化合物、リン酸、モノメチルホ
スフェート、モノエチルホスフェート、モノオクチルホ
スフェートなどのリン酸またはリン酸エステル類、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、グリシジルメ
タクリレート、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、エピコート８２８などのエポキシ化合物とリン
酸及び／又は酸性モノリン酸エステルとの付加物、有機
チタネート化合物、有機アルミニウム化合物、有機ジル
コニウム化合物、マレイン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルフォン酸など
の酸性化合物、ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデ
シルアミンなどのアミン類、水酸化ナトリウムなどのア
ルカリ性化合物等が挙げられる。このようなＤ成分は、
１種単独であるいは２種類以上を併用して使用すること
ができる。また、前記Ｄ成分の使用量は、前記Ａ成分１
００質量部に対して、０．０００１〜５質量部が好まし
い。前記Ｄ成分の使用量が０．０００１質量部以下で
は、エステル交換反応への寄与が小さく、また、５質量
部を超えると前記Ａ成分自体の縮合反応が促進され、低
汚染化剤としての安定性が低下するので好ましくない。

【００１８】本発明の変性シリケート化合物は、水系塗
料用低汚染化剤として、水系塗料へ配合して使用するこ
とができる。配合方法としては、直接的に水系塗料へ添
加することも可能であるし、低汚染化剤を混合可能な溶
剤、もしくは架橋剤等に混合した後に水系塗料へ添加す
ることも可能である。変性シリケート化合物の配合量と
しては、水系塗料の合成樹脂エマルションの固形分１０
０質量部に対して、１〜５０質量部が好ましく、１〜３
０質量部が特に好ましい。本発明の変性シリケート化合
物を、塗料の合成樹脂エマルションの固形分１００質量
部に対して、１質量部未満を加えた場合、低汚染化の効
果が発揮されない。また、５０質量部を超えて加える
と、塗料との相溶性が低下してしまい、光沢の低下が起
こるので好ましくない。

【００１９】本発明の変性シリケート化合物を配合する
水系塗料としては、合成樹脂エマルションを結合材と
し、その他塗料用の各種添加剤を含有するものが挙げら
れる。合成樹脂エマルションとしては、例えば、アクリ
ル樹脂系エマルション、フッ素樹脂系エマルション、ア
クリルシリコーン樹脂系エマルション、ウレタン樹脂系
エマルション、架橋反応型エマルションなどが挙げられ
る。アクリル樹脂系エマルションとしては、アクリル系
単量体、およびアクリル系単量体と共重合可能な他の単
量体とをラジカル共重合により得られるものが使用でき
る。アクリル系単量体は、特に限定されないが、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレート
又はメチルメタアクリレートのいずれかであることを示
す。以下、同様の記述をする。）、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートな
どのアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有
（メタ）アクリル系単量体、（メタ）アクリル酸などの
エチレン性不飽和カルボン酸、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレートなどのアミノ基含有（メタ）アクリル
系単量体、（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）ア
クリルアミドなどのアミド含有（メタ）アクリル系単量
体、アクリロニトリルなどのニトリル基含有（メタ）ア
クリル系単量体、グリシジル（メタ）アクリレートなど
のエポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体等が挙げら
れる。これらのアクリル系単量体と共重合可能な他の単
量体としては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチ
レン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル単
量体、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル
酸、シトラコン酸などのα，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などの
スルホン酸含有ビニル単量体、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸などの酸無水物、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、クロロプレンなどの塩素含有単量体、ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテ
ルなどの水酸基含有アルキルビニルエーテル、エチレン
グリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコール
モノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリル
エーテルなどのアルキレングリコールモノアリルエーテ
ル類、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのα−
オレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどのビニル
エーテル、エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテ
ルなどのアリルエーテル等を挙げることができる。合成
樹脂エマルションとして、アクリル樹脂系エマルション
を用いた場合は、塗膜の耐久性、コスト面、樹脂設計の
自由度の高さなどが有利である。

【００２０】フッ素樹脂系エマルションとしては、フッ
素含有単量体、およびフッ素含有単量体と共重合可能な
他の単量体とをラジカル共重合により得られるものが使
用できる。フッ素含有単量体としては、例えば、フッ化
ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレン、クロロトリフルオロエチレン、ペンタフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロプロピレンなどのフルオロオ
レフィン；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフ
ルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのフッ
素含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。フッ素含
有単量体と共重合可能な他の単量体としては、たとえ
ば、前述のアクリル樹脂系エマルションで使用されるア
クリル系単量体やアクリル系単量体と共重合可能な他の
単量体等を、特に限定されず使用できる。合成樹脂エマ
ルションとして、フッ素樹脂系エマルションを用いた場
合は、耐候性、耐黄変性、耐久性、耐薬品性、耐汚染性
などが有利である。

【００２１】アクリルシリコーン樹脂系エマルションと
しては、ケイ素含有アクリル系単量体、およびケイ素含
有アクリル系単量体と共重合可能な他の単量体とをラジ
カル共重合により得られるものが使用できる。ケイ素含
有アクリル系単量体としては、特に限定されないが、た
とえば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジエトキシシランなどの加水分解性シリル基含有
ビニル系単量体等が挙げられる。ケイ素含有アクリル系
単量体と共重合可能な他の単量体としては、たとえば、
前述のアクリル樹脂系エマルションで使用されるアクリ
ル系単量体やアクリル系単量体と共重合可能な他の単量
体等を、特に限定されず使用できる。合成樹脂エマルシ
ョンとして、アクリルシリコーン樹脂系エマルションを
用いた場合は、耐候性、耐黄変性、耐久性、耐薬品性、
耐汚染性などが有利である。ウレタン樹脂系エマルショ
ンとは、塗膜形成後の塗膜中にウレタン結合を持つよう
になるエマルションを総称する。即ち、塗膜形成前から
ウレタン結合を有するものでもよいし、塗膜形成後の反
応によりウレタン架橋を形成するものでもよい。エマル
ションの形態としては、１液型でもよいし２液型であっ
てもよい。１液型としては、ウレタン結合を有する重合
性単量体を他の共重合可能な単量体と共重合する方法、
ウレタン結合を有する水性樹脂の存在下に重合性不飽和
単量体を重合する方法、反応基を有する水性ウレタン樹
脂と、該反応基と反応することのできる基を含むエマル
ションとを混合する方法等が挙げられる。２液型として
は、水分散性イソシアネートと水酸基含有エマルション
との組み合わせ等が挙げられる。

【００２２】合成樹脂エマルションとして、ウレタン樹
脂系エマルションを用いた場合は、耐久性、耐溶剤性、
耐薬品性、耐汚染性などが有利である。合成樹脂エマル
ションの中で、前記の水酸基とイソシアネート化合物に
よる架橋反応以外に、カルボニル基とヒドラジド基、カ
ルボン酸と金属イオン、エポキシ基とアミン、エポキシ
基とカルボキシル基、カルボン酸とアジリジン、カルボ
ン酸とカルボジイミド、カルボン酸とオキサゾリン、ア
セトアセテートとケチミンなどを利用した架橋反応を形
成するエマルションを使用することも可能である。架橋
反応型エマルションは、１液タイプであっても、２成分
以上の多成分タイプであってもよい。合成樹脂エマルシ
ョンとして、架橋反応型エマルションを用いた場合は、
耐久性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性などが有利であ
る。

【００２３】合成樹脂エマルションの製造方法は特に限
定されないが、たとえば乳化重合法として、バッチ重
合、モノマー滴下重合、乳化モノマー滴下重合などの方
法により製造することができる。重合に用いる乳化剤は
一般に使用されるものであれば特に限定はされず、アニ
オン性、カチオン性、ノニオン性、両性、ノニオン−カ
チオン性、ノニオン−アニオン性のものを単独あるいは
併用して使用することができる。また、耐水性の向上を
目的として反応性基をもった乳化剤も使用することがで
きる。重合開始剤としては、合成エマルションの製造に
おいて使用される公知のラジカル開始剤を限定なく使用
することができ、過硫酸アンモニウム塩などの過硫酸
塩、過酸化水素と亜硫酸水素ナトリウムなどとの組み合
わせからなるレドックス開始剤、さらに第一鉄塩、硝酸
銀などの無機系開始剤を混合させた系、または、ジコハ
ク酸パーオキシド、ジグルタール酸パーオキシドなどの
二塩基酸過酸化物、アゾビスブチロニトリルなどの有機
系開始剤などが挙げられる。重合開始剤の使用量は、単
量体１００質量部に対して０．０１〜５質量部程度が使
用できる。その他、乳化物のｐＨ調整のため炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、チオ硫酸ナトリウムなどの無機塩
およびトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの
有機塩基類を添加することができる。

【００２４】本発明の変性シリケート化合物を配合する
水系塗料には、低汚染性をより早期に発現したい場合、
加水分解触媒を添加するのが好ましい。加水分解触媒の
添加量は、水系塗料１００質量部に対して、加水分解触
媒０．１〜１０質量部が好適である。添加量が０．１質
量部以下では、反応速度が遅くなるので、結果として硬
化塗膜の低汚染性発現の促進効果が低下する傾向にあ
る。また、１０質量部を超えると塗膜の外観と耐久性が
低下する傾向にある。このような加水分解触媒として
は、たとえば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マ
レート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレ
ートなどの有機錫化合物；リン酸、モノメチルホスフェ
ート、モノエチルホフェート、モノオクチルホスフェー
トなどのリン酸またはリン酸エステル類；プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、グリシジルメタクリレ
ート、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
エピコート８２８などのエポキシ化合物とリン酸および
／または酸性モノリン酸エステルとの付加物；有機チタ
ネート化合物；有機アルミニウム化合物；有機ジルコニ
ウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
これらの酸無水物、パラトルエンスルフォン酸などの酸
性化合物；ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシル
アミンなどのアミン類；水酸化ナトリウムなどのアルカ
リ性化合物などが例示できる。これらの加水分解触媒
は、単独あるいは２種類以上併用して使用することがで
きる。これらの加水分解触媒は、界面活性剤を用いて乳
化分散後添加することもできる。使用する界面活性剤は
特に限定されないが、ノニオン性、アニオン性、ノニオ
ン−アニオン性のものが好適に使用できる。

【００２５】本発明の低汚染型水系塗料においては、無
機酸化物ゾルを配合することが好ましい。無機酸化物ゾ
ルとしては、酸化アルミニウムゾル、酸化ケイ素ゾル、
酸化ジルコニウムゾル及び酸化アンチモンゾルの中から
選ばれた少なくとも１種の無機酸化物ゾルが好ましい。
本発明に用いられる無機酸化物ゾルは、その分散無機酸
化物粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下であることが好
ましい。平均粒子径の下限は、無機酸化物ゾルを形成で
きるものであれば特に制限はないが、１ｎｍ以上が好ま
しい。平均粒子径が１００ｎｍより大きい場合は、塗膜
外観性が損なわれる上に、塗膜の耐汚染性、汚染除去性
が低下することがある。これらの無機酸化物ゾルは、一
般に水系分散体として供給されることが多く、本発明の
低汚染型水系塗料にはそのまま使用することができる。

【００２６】酸化アルミニウムゾルとしては、例えば、
アルミナゾル１００、アルミナゾル２００、アルミナゾ
ル５２０（いずれも商品名、日産化学工業（株）製）、
アルミナクリヤーゾル、アルミゾル１０、アルミゾル２
０、アルミゾルＳＶ−１０２、アルミゾルＳＨ−５、ア
ルミゾルＣＳＡ−５５、アルミゾルＣＳＡ−１１０Ａ
（いずれも商品名、川研ファインケミカル（株）製）な
どが挙げられる。酸化ケイ素ゾルとしては、例えば、ス
ノーテックス４０、スノーテックスＯ、スノーテックス
Ｃ、スノーテックスＮ、スノーテックスＹＬ、スノーテ
ックスＺＬ（いずれも商品名、日産化学工業（株）
製）、カタロイドＳ−３０Ｈ、カタロイドＳＩ−３０、
カタロイドＳＮ、カタロイドＳＡ（いずれも商品名、触
媒化学工業（株）製）、アデライトＡＴ−３０、アデラ
イトＡＴ−２０Ｎ、アデライトＡＴ−２０Ａ、アデライ
トＡＴ−２０Ｑ（いずれも商品名、旭電化工業（株）
製）、シリカドール３０、シリカドール２０Ａ、シリカ
ドール２０Ｂ（いずれも商品名、日本化学工業（株）
製）などが挙げられる。酸化ジルコニウムゾルとして
は、例えば、ＮＺＳ−３０Ａ、ＮＺＳ−３０Ｂ（いずれ
も商品名、日産化学工業（株）製）などが挙げられる。
酸化アンチモンゾルとしては、例えば、Ａ−１５５０、
Ａ−２５５０（いずれも商品名、日産化学工業（株）
製）などが挙げられる。これらの無機酸化物ゾルの中で
好ましいものは酸化ケイ素ゾルである。

【００２７】本発明の低汚染型水系塗料において、無機
酸化物ゾルは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。また、その配合量は、無機酸化物ゾ
ルの固形分が、合成樹脂エマルションの固形分１００質
量部に対して、１〜１００質量部になるように用いるこ
とが好ましく、１〜５０質量部が特に好ましい。１質量
部未満であると、無機酸化物ゾルを配合した効果が十分
に発揮されず、塗膜の長期耐汚染性、汚染除去性、耐候
性の向上効果が認められないし、また、１００質量部を
超えると、塗膜の可撓性が低下する傾向がみられるので
好ましくない。

【００２８】本発明の低汚染型水系塗料組成物は、上記
成分だけでも良好な塗膜を形成することができるが、造
膜助剤を配合することにより塗膜形成能力をさらに高め
ることができる。造膜助剤としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール等のアル
コール類、セロソブル、エチルセロソブル、ブチルセロ
ソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレン
グリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールモノイソブチルエーテル等のエーテル類、ブチルセ
ロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノ
ブチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセ
テート類等が挙げられる。造膜助剤は、１種単独で用い
てもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。造膜助
剤の好ましい配合量は、合成樹脂エマルション１００質
量部に対して２０質量部以下が好ましく、１〜１５質量
部が特に好ましい。

【００２９】本発明の低汚染型水系塗料組成物には、必
要に応じて通常塗料に用いられる無機系着色顔料、有機
系着色顔料、体質顔料などを適当量配合することができ
る。また、本発明に影響しない程度の可塑剤、防腐剤、
防黴剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止
剤、増粘剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光
安定化剤、酸化防止剤などの添加剤を単独あるいは２種
以上を併用して適当量配合することができる。

【００３０】本発明の低汚染型水系塗料組成物は、金
属、ガラス、磁器タイル、コンクリート、サイディング
ボード、押出成形板、プラスチック等の各種素材の表面
仕上げに使用することができ、主に建築物、構造物等の
保護に使用することができる。この際、本発明の変性シ
リケート化合物を配合した低汚染型水系塗料組成物は、
最終の仕上面に施されているものであり、基材に直接塗
装することもできるし、何らかの表面処理（下地処理
等）を施した上に塗装することも可能であるが、特に限
定されるものではない。塗装方法としては、ハケ塗り、
スプレー塗装、ローラー塗装、ロールコーター、フロー
コーター等種々の方法により塗装することができる。さ
らには、建材表面に工場等においてプレコートすること
も可能である。また、本発明の低汚染型水系塗料組成物
を被塗物に塗装した後、常温で０．１〜３０日放置する
か、または、３０〜１８０℃で１〜１８０分間加熱する
ことにより、優れた低汚染性を有する塗膜が形成され
る。

【００３１】

【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明する。なお、本発明はこれらの実施例によって何ら
制限されるものではない。また、本発明の塗料組成物に
より得られる塗膜の性能は次のようにして求めた。（１）耐湿性：試験片を相対湿度９５％以上で、４０±
１℃の条件下にて２４０時間曝した後、取り出し２時間
後の試験片の表面状態を目視観察し、次の基準に従い評
価した。 ○：試験前と比べて、試験片のツヤ、表面状態に変化が
ない。 △：試験前と比べて、試験片のツヤの変化、ふくれ（ブ
リスター）が少しある。 ×：試験前と比べて、試験片のツヤの変化、ふくれ（ブ
リスター）が顕著にある。

【００３２】（２）耐屋外汚染性：ＪＩＳＫ−５４０
０（２０００）９．９耐候性に準じて、３０及び７２
０日間屋外にて曝露後、塗膜の未洗浄面の色（ＪＩＳ
Ｋ−５４００（２０００）７．４．２計測法）を測定
し、曝露後のＬ値から未曝露時のＬ値を引くことにより
ΔＬ値を算出し、塗膜の初期耐汚染性及び長期耐汚染性
を判定した。このΔＬ値の絶対値が小さいほど、耐汚染
性に優れる。（３）汚染除去性：ＪＩＳＫ−５４００（２０００）
８．１０耐汚染性に準じて、試験片表面に１０質量％
カ―ボンブラック水分散ペーストを付着させ、５０℃恒
温下で２時間静置した。その後、流水中で洗浄し、塗膜
表面の状態を目視観察し、次の規準に従い、汚染除去性
を評価した。 ○：試験片のカ―ボンブラック水分散ペーストの痕跡が
残っていない。 △：試験片のカ―ボンブラック水分散ペーストの痕跡が
少しある。 ×：試験片のカ―ボンブラック水分散ペーストの痕跡が
顕著にある。（４）耐候性：サンシャインカーボンアーク灯式耐候性
試験機（ＪＩＳＫ−５４００（２０００）９．８．
１）を用いて３０００時間曝露後、塗膜の異常を目視に
て判定した。

【００３３】［製造例１］変性シリケート化合物（Ａ−１）の製造温度計、還流冷却器、撹拌機を備えた反応容器に、テト
ラメトキシシランの縮合物（縮合度５）である平均分子
量６００のメチルシリケート１００質量部と平均分子量
５５０のポリオキシエチレングリコールモノメチルエー
テルであるユニオックスＭ−５５０（商品名、日本油脂
（株）製）８０質量部、２−エチル−１−ヘキサノール
２０質量部、及びジブチル錫ジラウレート０．０２質量
部を仕込み、加熱して７５℃に保持した。同温度を保ち
ながら８時間撹拌を続けた。反応終了後、固形分１００
％の変性シリケート化合物（Ａ−１）を得た。この変性
シリケート化合物（Ａ−１）はポリオキシエチレン基を
平均で０．８７個含有、炭素数８のアルコキシル基を平
均で０．９２個有し、メトキシ基を１０．２個有してい
る。

【００３４】［製造例２］変性シリケート化合物（Ａ−２）の製造温度計、還流冷却器、撹拌機を備えた反応容器に、テト
ラメトキシシランの縮合物（縮合度１０）である平均分
子量１１００のメチルシリケート１００質量部と平均分
子量５５０のポリオキシエチレングリコールモノメチル
エーテルであるユニオックスＭ−５５０（商品名、日本
油脂（株）製）４０質量部、２−エチル−１−ヘキサノ
ール３０質量部、及びジブチル錫ジラウレート０．０２
質量部を仕込み、加熱して７５℃に保持した。同温度を
保ちながら８時間撹拌を続けた。反応終了後、固形分１
００％の変性シリケート化合物（Ａ−２）を得た。この
変性シリケート化合物（Ａ−２）はポリオキシエチレン
基を平均で０．８０個含有、炭素数８のアルコキシル基
を平均で２．５４個含有し、メトキシ基を１８．７個有
している。

【００３５】［製造例３］変性シリケート化合物（Ａ−３）の製造温度計、還流冷却器、撹拌機を備えた反応容器に、テト
ラメトキシシランの縮合物（縮合度５）である平均分子
量６００のメチルシリケート１００質量部と平均分子量
１０００のポリオキシエチレングリコールモノメチルエ
ーテルであるユニオックスＭ−１０００（商品名、日本
油脂（株）製）８０質量部、２−エチル−１−ヘキサノ
ール１０質量部、及びジブチル錫ジラウレート０．０２
質量部を仕込み、加熱して７５℃に保持した。同温度を
保ちながら８時間撹拌を続けた。反応終了後、固形分１
００％の変性シリケート化合物（Ａ−３）を得た。この
変性シリケート化合物（Ａ−３）はポリオキシエチレン
基を平均で０．４８個有し、炭素数８のアルコキシル基
を平均で０．４６個有し、メトキシ基を１１．１個有し
ている。

【００３６】（実施例１〜９）（１）クリヤー塗料の調製表１及び表２に示すような組成の各原料を撹拌混合し、
クリヤー塗料を調製した。実施例１は、合成樹脂エマル
ション１（アクリル樹脂系エマルション）１００質量
部、変性シリケート化合物（Ａ−１）３．６質量部、造
膜助剤として２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジオ
ールモノイソブチレート（商品名、テキサノール）５．
２質量部を撹拌混合し、ジブチル錫ジラウレート１．８
質量部を添加し、さらに紫外線吸収剤０．１質量部及び
光安定化剤０．１質量部を加え、十分な撹拌を行うこと
により、クリヤー塗料を調製した。実施例２〜９につい
ても、実施例１と同様な手法でクリヤー塗料を調製し
た。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】表中の各成分は、以下のものを示す。（１）合成樹脂エマルション１：ボンコートＳ−１８０
９（商品名、アクリル樹脂系エマルション、固形分３６
質量％、大日本インキ化学工業（株）製）（２）合成樹脂エマルション２：ボンコート３９８７
（商品名、アクリル樹脂系エマルション、固形分４９質
量％、大日本インキ化学工業（株）製）（３）合成樹脂エマルション３：ゼッフルＳＥ−３１０
（商品名、フッ素樹脂系エマルション、固形分５０質量
％、ダイキン工業（株）製）（４）合成樹脂エマルション４：モビニール７２００
（商品名、アクリルシリコーン樹脂系エマルション、固
形分４８質量％、クラリアントポリマー（株）製）（５）合成樹脂エマルション５：グラスカＷ５８Ｄ（商
品名、アクリルシリコーン樹脂系エマルション、固形分
３５質量％、ＪＳＲ（株）製）（６）無機酸化物ゾル１：スノーテックスＣ（商品名、
酸化ケイ素ゾル、固形分２０質量％、日産化学工業
（株）製）（７）無機酸化物ゾル１：スノーテックスＮ（商品名、
酸化ケイ素ゾル、固形分２０質量％、日産化学工業
（株）製）（８）造膜助剤：２，２，２−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールモノイソブチレート（商品名、テキサノ
ール）（９）硬化触媒：ジブチル錫ジラウレート（１０）紫外線吸収剤：チヌビン１１３０（商品名、チ
バ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）（１１）光安定剤：チヌビン２９２（商品名、チバ・ス
ペシャリティ・ケミカルズ（株）製）（１２）着色顔料：二酸化チタンＪＲ−６０３（商品
名、ルチル型二酸化チタン、テイカ（株）製）

【００４０】（実施例１０）（２）エナメル塗料の調製合成樹脂エマルション１（アクリル樹脂系エマルショ
ン）１００質量部、ルチル型二酸化チタン３６質量部、
造膜助剤として２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジ
オールモノイソブチレート（商品名、テキサノール）
５．２質量部を撹拌混合し、ジブチル錫ジラウレート
１．８質量部、紫外線吸収剤０．１質量部、光安定化剤
０．１質量部を加え、さらに変性シリケート化合物（Ａ
−１）３．６質量部を撹拌混合し、サンドミルに仕込ん
だ。粒度が１０μｍ以下になるまで分散し、白色エナメ
ル塗料を調製した。

【００４１】（３）試験板の作成及び塗膜性能の評価アルミニウム板に、エポキシ樹脂塗料エピコプライマー
Ｎｏ．１０００ＢＦ２（商品名、日本油脂（株）製）を
乾燥膜厚で２０μｍになるようにエアスプレー塗装した
後、１６０℃で２０分間焼き付けた。次いで、その上
に、ウレタン樹脂塗料ハイウレタンＮｏ．５０００
（白）（商品名、日本油脂（株）製）とハイウレタン硬
化剤ＨＡ（商品名、日本油脂（株）製）とを質量比６：
１の割合で混合したものを乾燥膜厚で２５μｍになるよ
うにエアスプレー塗装した後、８０℃で３０分間強制乾
燥後、一晩静置することにより、試験板を作成した。さ
らに、前記（１）及び（２）の塗料組成物をそれぞれ脱
イオン水で塗装可能粘度に希釈後、試験板に乾燥膜厚で
２５μｍになるようにエアスプレー塗装し、８０℃で３
０分間強制乾燥した。さらに、室温で３日間静置した
後、塗膜性能を評価した。塗膜性能を表３に示すが、い
ずれの場合も、仕上がり外観性に優れた塗膜が得られ、
また、優れた鮮映性、初期耐汚染性、長期耐汚染性、汚
染除去性、及び耐候性を示した。

【００４２】

【表３】

【００４３】（比較例１〜２）表４に示すような組成の
各原料を、比較例１では変性シリケート化合物を添加せ
ず、実施例１〜９と同様な手法でクリヤー塗料を調製し
た。得られた塗料を用いて、実施例１〜９と同様に試験
片を作成したところ、表５に示すように、塗膜は初期耐
汚染性及び長期耐汚染性、汚染除去性に劣った。また、
比較例２では変性シリケート化合物を添加せず、無機酸
化物ゾルのみを添加し、実施例１〜９と同様な手法でク
リヤー塗料を調製した。得られた塗料を用いて、実施例
１〜９と同様に試験片を作成したところ、表５に示すよ
うに、塗膜は初期耐汚染性、長期耐汚染性に劣った。

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】

【発明の効果】本発明の変性シリケート化合物は、低汚
染化剤として使用でき、水系塗料に添加した場合に耐汚
染性及び汚染物質の染み込み防止性を飛躍的に向上で
き、また、変性シリケート化合物を含有した低汚染型水
系塗料組成物は、初期耐汚染性、長期耐汚染性、汚染除
去性、耐候性及び外観に優れる塗膜を与える上、環境保
全性や安全性が高い等、優れた特徴を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｆターム(参考） 4J035 AA01 AA03 GA08 GB08 LB01 4J038 CD091 CG001 CG141 CH251 DG001 DL022 DL031 DL032 DL101 GA03 GA06 GA07 GA09 GA10 GA12 GA15 HA156 HA216 HA446 JA17 JA25 JA35 JB01 JC24 JC38 JC39 KA04 KA06 KA08 KA20 MA10 MA14 NA01 NA03 NA04 NA05 NA27 PA18 PA19 PB05 PC02 PC03 PC04 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繰り返し単位が炭素数１〜４のオキシアル
キレン基であるポリオキシアルキレン基を1分子中に平
均で０．１〜０．９個有し、且つ炭素数５〜２０のアル
コキシル基を1分子中に平均で０．１個以上有し、及び
炭素数１〜４のアルコキシル基を１個以上有するアルコ
キシシランの変性縮合物であることを特徴とする変性シ
リケート化合物。
【請求項２】ポリオキシアルキレン基の繰り返し単位が
オキシエチレン基であり、炭素数５〜２０のアルコキシ
ル基が２−エチルヘキシルオキシ基であり、炭素数１〜
４のアルコキシル基がメトキシ基である請求項１記載の
変性シリケート化合物。
【請求項３】合成樹脂エマルションと請求項１記載の変
性シリケート化合物を含有しており、該合成樹脂エマル
ションの固形分１００質量部に対し該変性シリケート化
合物を１〜５０質量部含有していることを特徴とする低
汚染型水系塗料組成物。
【請求項４】さらに、無機酸化物ゾルを含有しており、
合成樹脂エマルションの固形分１００質量部に対し無機
酸化物ゾルの固形分が１〜１００質量部である請求項３
記載の低汚染型水系塗料組成物。
【請求項５】合成樹脂エマルションが、アクリル樹脂系
エマルション、フッ素樹脂系エマルション、アクリルシ
リコーン樹脂系エマルション、ウレタン樹脂系エマルシ
ョン、及び架橋反応型エマルションから選ばれる少なく
とも１種である請求項２又は３記載の低汚染型水系塗料
組成物。
【請求項６】無機酸化物ゾルが、酸化アルミニウムゾ
ル、酸化ケイ素ゾル、酸化ジルコニウムゾル及び酸化ア
ンチモンゾルの中から選ばれた少なくとも１種であり、
無機酸化物ゾルの分散無機酸化物粒子の平均粒子径が１
００ｎｍ以下である請求項４又は５記載の低汚染型水系
塗料組成物。