WO2006126521A1

WO2006126521A1 - 防汚塗膜の構造

Info

Publication number: WO2006126521A1
Application number: PCT/JP2006/310217
Authority: WO
Inventors: Tarou Kuroda; Shigeharu Taira; Satoki Nakada
Original assignee: Daikin Industries, Ltd.
Priority date: 2005-05-25
Filing date: 2006-05-23
Publication date: 2006-11-30
Also published as: JP2006328196A

Abstract

　従来に比べて少量の親水性粒子でしかも安価な汎用の塗料用疎水性ポリマーを使用しても、優れた防汚効果を奏し得る防汚塗膜の構造を提供する。疎水性ポリマー（Ｂ）１００質量部に親水性粒子（Ａ）１０～５０質量部が分散してなる塗膜の構造であって、該親水性粒子（Ａ）の数平均粒子径が５０ｎｍ以下であり、かつ塗膜の自由表面側の表面が、基準長さ５００ｎｍにおいて５０ｎｍ以下の表面粗さａを有する表面であることを特徴とする防汚塗膜の構造。

Description

明細書

防汚塗膜の構造

技術分野

[0001] 本発明は、防汚性に優れ、かつ汎用の塗料榭脂を使用可能な防汚塗膜の構造に関する。

背景技術

[0002] 防汚技術における現在の状況は、表面を高度に疎水性 (撥水撥油性)とする方法、表面を高度に親水化する方法、光触媒を配合する方法のほか、塗膜表面をミクロ相分離構造とし親水性汚れも疎水性汚れも付着しなヽようにする方法が知られてヽる。

[0003] たとえば特開 2003— 160681号公報、特開 2003— 161460号公報には市販のアクリル系クリア塗料 (アクリル榭脂とアルコキシシランとコロイダルシリカとからなる塗料組成物）を塗布してミクロ相分離構造を発現させようとしているが、使用するコロイダルシリカの量を多量にしなければコロイダルシリカを均一に表面に分散できず、表面構造の機械的強度、緻密性と、つた面にぉ、てまだまだ改善が必要である。

[0004] また特開 2003— 211569号公報にはそれぞれ 0. 04〜： L Ocm²の親水性塗膜領域と疎水性塗膜領域が交互に配置されている塗膜により雨筋汚れを防止することが記載されているが、こうした大きな面積での親水疎水構造では多種多様な空気中の汚染付着性物質に曝される屋外物品などの汎用物品における付着防止の分野では付着防止能が充分に達成できな!/、。

[0005] さらに国際公開第 WO94Z06870号パンフレットおよび国際公開第 W096Z262 54号パンフレットには、各種樹脂にオルガノシリケートのオリゴマーやポリマーを配合して表面を全面または部分的に親水化することが記載されている力オルガノシリケートを表面に均一に分布させる手段については記載されておらず、主たる防汚性は塗料樹脂の選定 (たとえば防汚性に優れたフッ素榭脂ゃシリコーン榭脂の使用）に依存している。

[0006] このように、単に親水性粒子を配合しただけでは、性質や形状、大きさの異なる汚れゃ物質の付着に万遍なく対応することには限界がある。発明の開示

[0007] 本発明は、塗料用ポリマーの種類によらず、し力ゝも親水性粒子の配合量が全体としては低濃度であるにも拘らず、均一な防汚塗膜表面を形成し得る塗膜の構造を提供することにある。

[0008] 本発明者らは鋭意実験と考察を繰返し、防汚性を発揮するためには多量の親水性粒子が必要であるとの従来の常識を覆し、意外なことに、親水性粒子の含有量が低い範囲において防汚性が向上するとの知見を得、さらにかかる知見に基づき適用範囲を広く検討した結果、本発明の構造に係る発明を完成するに至った。

[0009] すなわち本発明は、疎水性ポリマー（B) 100質量部に親水性粒子 (A) 10〜50質量部が分散してなる塗膜の構造であって、該親水性粒子 (A)の数平均粒子径が 50 nm以下であり、かつ塗膜の自由表面側の表面が基準長さ 500nmにおいて 50nm 以下の表面粗さ aを有する表面であることを特徴とする防汚塗膜の構造に関する。

[0010] 基準長さが 1 μ mであっても表面粗さ aが 50nm以下であれば好ましぐまた、表面粗さ aが 25nm以下であれば更に好ましい。

[0011] また前記塗膜構造は、自由表面側の最外層に疎水性ポリマー (B)から実質的になる表面層（b 1)を有して、てもよ、。

[0012] 前記親水性粒子 (A)としては、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子、アパタイト微粒子、光触媒能を有するアパタイトおよび Zまたは金属微粒子が好ましく例示できる。

[0013] 前記疎水性ポリマー（B)は、架橋性ポリマーであってもよいし、非フッ素系の疎水 '性ポリマーであってもよヽ。

[0014] 本発明はまた、本発明の構造の防汚塗膜を基材表面に有する部材で構成される空気調和機や電化製品、および空気通路用の部材にも関する。基材として、榭脂製の基材にも本発明の構造の防汚塗膜は形成できる。

図面の簡単な説明

[0015] [図 1]本発明の防汚塗膜の一実施形態の概略断面模式図である。

[図 2]実施例 1で形成した塗膜の断面の透過型電子顕微鏡写真 (TEM : 160, 000 倍)である。

[図 3]実施例 2で形成した塗膜の断面の透過型電子顕微鏡写真 (TEM : 160, 000 倍)である。

[図 4]実施例 3で形成した塗膜の断面の透過型電子顕微鏡写真 (TEM : 160, 000 倍)である。

[図 5]比較例 1で形成した塗膜の断面の透過型電子顕微鏡写真 (TEM : 160, 000 倍)である。

[図 6]実施例 1〜3および比較例 1で採用した加速防汚試験に用いる防汚試験装置の概略図である。

発明を実施するための最良の形態

[0016] 本発明の防汚塗膜の構造は、

(a)疎水性ポリマー（B) 100質量部に親水性粒子 (A) 10〜50質量部が分散してなる塗膜の構造であって、

(b)該親水性粒子 (A)の数平均粒子径が 50nm以下であり、かつ

(c)塗膜の自由表面側の表面が 50nm以下の表面粗さ aを少なくとも 1 m長さに亘つて有する表面であることを特徴とする。

[0017] 本発明の防汚塗膜の構造の典型例を図 1に従って説明する。図 1は本発明の防汚塗膜の一実施形態の概略断面模式図である。

[0018] 図 1において、 Aは数平均粒子径が 50nm以下の親水性粒子であり、 Bは疎水性ポリマーである。本発明において、親水性粒子 (A)の含有量は、疎水性ポリマー（B) 1 00質量部に対して 10〜50質量部であり、疎水性ポリマー（B)中に分散している。

[0019] 親水性粒子 (A)の好ましい含有量は、疎水性ポリマー（B) 100質量部に対して 10 質量部以上、さらには 15質量部以上であり、含有量が少なくなるど塗膜表面近傍の親水性粒子 (A)の絶対量が少なくなり、目的とする防汚効果が得られない。防汚作用の面だけ力もは親水性粒子 (A)は 50質量部を超えても力まわないが、塗工性や塗膜の機械的強度、価格、材料の安定性や保管性の点力も 45質量部以下、さらには 30質量部以下が好まし、。

[0020] 親水性粒子 (A)の数平均粒子径は 50nm以下であり、細菌や生物類の付着の防止に効果的である点および塗膜の透明性を確保する点で好ましい。さらに好ましくは 39nm以下、特に 15nm以下である。下限は 5nm以上であるのが幅広く汚れの付着を防止できる点で好ま、。具体的には使用環境や対象となる付着物質によって 50 nm以下の範囲から選択される。なお、数平均粒子径は電子顕微鏡写真を読み取ることで決定できる。

[0021] 親水性粒子 (A)および疎水性ポリマー（B)の具体例につ、ては、本発明の防汚塗膜の形成に使用する組成物の説明において詳しく説明する。

[0022] 本発明の防汚塗膜の特徴としては、単に親水性粒子 (A)を表面近傍に存在させるだけではなぐ塗膜の自由表面側の表面が 50nm以下の表面粗さ aを少なくとも 1 μ m長さに亘つて有する表面であること（要素（c) )が重要である。

[0023] 表面粗さ aは、図 1に示す最外表面層（bl)が形成されている実施形態では、疎水性ポリマー（B)からなる最外表面層（bl)にお、て最も低、地点 (谷底)力も最も高!、地点（山頂)までの高さである。

[0024] この表面粗さ aは 50nm以下、好ましくは 40nm以下、さらには 30nm以下、特に 25 nm以下であることが好ま、。実験結果より表面粗さ aが大きくなりすぎると汚れが付着する。表面が大きくなると共に、汚れも引つ力かり易くなると思われる。表面はできるだけ平滑な方が汚れが付着する表面が小さくなると共に、汚れも引つ力かり難くなる点で好ましいと推測される。表面粗さ aの下限は 5nm、さらには 3nm、特に lnmである。

[0025] 本発明の塗膜構造においては、基準長さ 500nm、さらには 1 μ mの基準長さで 50 nm以下の表面粗さ aの領域を有している。 500nmよりも短いときは、雰囲気中を浮遊する汚れが引つ力かり易いという点で、十分な防汚効果が得られないと推測される。なお、表面粗さ aは電子顕微鏡写真力も読み取ることができる。

[0026] これら (a)〜 (c)の要素をすベて満たす構造をとるときに塗膜は優れた防汚性を発揮する。

[0027] 通常市販されているハードコート剤などの親水性粒子が含有されている塗料は、塗膜表面に親水性粒子が少なぐ本発明の塗料は、塗料表面まで親水性粒子が略均一に分散して、るために、防汚性の効果が高、と思われる。

[0028] 要素 (a)において、親水性粒子の塗膜中での分散度合いは、たとえばつぎの不等式（1)の関係を満たすことが望ましい。 [0029] cl >c2/3 (1)

ここで、塗膜の膜厚が 500nm以上の場合、式中、 clは塗膜表面から ΙΟηπ！〜 50η mの深さにおける親水性粒子 (A1)の密度で、 c2は 210〜250nm深さ〖こおける親水性粒子 (A2)の密度である。

[0030] 塗膜表面の親水性粒子の密度は高い方が望ましぐつぎの不等式 (2)の関係を満たすことが更に望ましい。

[0031] cl >c2 X (2/3) (2)

この式（2)は、塗膜表面力も深いところにある親水性粒子 (A2)の 1Z3倍以上の密度の親水性粒子 (A1)が塗膜表面近傍に存在していることを表しており、本発明の構造では、表面近くに存在する親水性粒子 (A1)が、表面の平坦性に作用して、防汚性を向上させてヽる可能性が考えられる。

[0032] なお、粒子の密度については、塗膜の断面の電子顕微鏡写真より、所定の深さにおける特定長さの線上の粒子個数を読み取ることで判読できる。

[0033] また、塗膜が自由表面側の最外層に疎水性ポリマー (B)から実質的になる最外表面層（bl)を有していてもよい。その場合、最外表面層（bl)の平均厚さは 50nm以下であることが好ましい。最外表面層（bl)は薄い方が好ましぐ平均厚さは 45nm以下、特に 30nm以下であるの力親水性粒子の効果を得る点で好ましい。前記のとおり、この実施形態においても、表面粗さ aは 50nm以下である。

[0034] 本発明の防汚塗膜の構造を形成させる方法としては、親水性粒子 (A)ど塗料用疎水性ポリマー (B)と該塗料用疎水性ポリマー用の有機溶剤 (C)と他の有機溶剤 (D) とからなり、該他の有機溶剤 (D)が該塗料用疎水性ポリマー用の有機溶剤 (C)の沸点よりも 5°C以上高、高沸点有機溶剤であり、さらに該親水性粒子 (A) Z疎水性ポリマー (B)の割合が 1Z99〜50Z50 (質量％比)である防汚塗料組成物（以下、「特定の防汚塗料組成物」と称することもある)を塗布する方法が望ましヽ。

[0035] なお、本明細書において「沸点」とは、 1気圧下における沸点であり、沸点が温度範囲で表わされる場合はその中間値をヽぅ。

[0036] 本発明におヽて、他の有機溶剤 (D)が親水性粒子 (Α)の分散媒として機能する形態が望ましぐし力も塗料用疎水性ポリマー (Β)よりも親水性粒子 (Α)との親和性が高いことがあげられる。この条件を満たす組合せであれば、有機溶剤 (C)および有機溶剤 (D)カ^、ずれも極性有機溶剤であってもよ、し、 V、ずれか一方が極性有機溶剤で他方が非極性有機溶剤であってもよいが、特に好ましい組合せとしては、塗料用疎水性ポリマー (B)用の有機溶剤 (C)が非極性有機溶剤 (C1)であり、かつ前記他の有機溶剤 (D)が親水性粒子 (A)の分散用の極性有機溶剤 (D1)である組合せである。

[0037] この実施形態の特徴の 1つは、高沸点極性有機溶剤 (D1) (たとえば沸点が 115°C 以上と比較的高！ヽ沸点の溶剤）とその高沸点極性有機溶剤 (D1)よりも沸点が 5°C以上低い非極性有機溶剤 (C1)とを併用することにある。

[0038] その併用（組合せ)のとき、特に親水性粒子 (A)の低濃度範囲で防汚作用が有効である理由は必ずしも明らかではないが、つぎの機構であると推察される。

[0039] これらの特定の有機溶剤が存在している塗料組成物では、塗料用疎水性ポリマーが非極性有機溶剤に溶解している塗料用疎水性ポリマー溶液中に、親水性粒子が分散媒として高沸点極性有機溶剤を伴って低濃度で均一に分散しているものと考えられる。親水性粒子がある濃度を超えると親水性粒子同士の凝集が始まり、均一分散状態が壊れるので、親水性粒子はそうした凝集現象が生じなヽ範囲とする必要がある。

[0040] 問題は、力かる均一分散状態を保ったまま塗膜を形成することであるが、本発明では親水性粒子を均一分散させている極性有機溶剤の沸点が非極性有機溶剤よりも高いため、塗膜を形成して乾燥する間に、まず、非極性有機溶剤が主として揮散していき、塗膜中の塗料用疎水性ポリマー濃度が上昇し、塗膜のマトリックスを形成し始める。このとき、極性有機溶剤は沸点が高いだけではなく親水性粒子と親和性をもつているため、揮散速度が遅い。その結果、親水性粒子の均一分散状態を保ったまま、塗膜を形成していくものと考えられる。

[0041] 本発明において、塗料用の有機溶剤 (C)は、塗料用疎水性ポリマー (B)を均一に溶解分散させてマトリックス層を形成するために使用され、沸点が他の有機溶剤 (D) よりも 5°C以上低いものである。しかし、使用する他の有機溶剤（D)の沸点によって、具体的に使用する有機溶剤 (C)は異なり、高ヽ沸点の他の有機溶剤 (D)を使用する場合は有機溶剤 (C)の沸点が 115°C以下である必要はない。

[0042] また、前記のように塗料用有機溶剤 (C)は塗料用疎水性ポリマー（B)を溶解して塗膜を形成させ得る溶剤であれば極性有機溶剤 (C2)でもかまわな、が、非極性有機溶剤（C1)であることが好ましい。

[0043] 非極性有機溶剤 (C1)の好ま、具体例としては、たとえば沸点 80〜150°Cの芳香族炭化水素系溶剤、沸点 50〜130°Cの脂肪族炭化水素系溶剤などが例示できる

[0044] 沸点 80〜150°Cの芳香族炭化水素系溶剤としては、たとえばベンゼン (沸点 80. 1 °C)、トルエン（沸点 110°C)、キシレン（沸点 140°C)、ェチルベンゼン（沸点 136°C) 、スチレン (沸点 145°C)などが例示できる。

[0045] 沸点 50〜130°Cの脂肪族炭化水素系溶剤としては、たとえば n—へキサン (沸点 6 5〜69°C)、ヘプタン（沸点 93〜99°C)、オクタン（沸点 110〜116°C)、イソオクタン（沸点 102〜113°C)、イソへキサン（沸点 57〜61°C)、イソブタン（沸点 80〜91°C)、シクロへキサン（沸点 81°C)、 n—ヘプタン（沸点 98°C)、トリメチルペンタン（沸点 99 °C)、メチルシクロへキサン (沸点 10 などが例示できる。これらは同種または異種の溶剤を混合して使用してもよい。

[0046] また、極性の塗料用有機溶剤 (C2)としては、後述する高沸点極性有機溶剤 (D1) や低沸点極性有機溶剤 (D2)から選択される。

[0047] 本発明において、他の有機溶剤 (D)は、塗料組成物中に親水性粒子を均一に安定して分散させるために、またさらに塗膜の形成時にその均一分散を維持するために使用され、この観点から、極性溶剤が好ましぐ特に沸点が 115°C以上である高沸点極性有機溶剤 (D1)が好ましい。しかし、同等の機能を奏するものであれば非極性有機溶剤であっても力まわない。そうした他の有機溶剤 (D)として使用し得る非極性有機溶剤としては、前記の非極性有機溶剤 (C1)などのうちから塗料用疎水性ポリマ一 (B)用の非極性有機溶剤 (C1)よりも沸点が 5°C以上高、ものが例示できる。

[0048] 本発明において、好ましい高沸点極性有機溶剤 (D1)としては、沸点が 115°C以上、さらには 150°C以上、また 250°C以下、さらには 210°C以下である高沸点極性有機溶剤から、組み合わせる非極性有機溶剤 (C1)を考慮して選択すればよい。沸点が 115°Cよりも低、と均質分散性を保ったまま塗膜を形成し難くなることがある。一方、高くなりすぎると塗膜の形成に時間が掛カりすぎたり、硬化阻害を起こしたりする傾向にある。

[0049] 具体例としては、たとえば沸点 120〜250°Cのエーテル系溶剤、沸点 115〜250 °Cの高沸点アルコール系溶剤、沸点 115〜250°Cのエステル系溶剤、沸点 115〜2 20°Cのケトン系溶剤、沸点 135〜225°Cのエステルエーテル系溶剤などが例示できる。

[0050] 沸点 120〜250°Cのエーテル系溶剤としては、たとえばエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点 135°C)、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点 170°C) 、プロピレングリコールモノメチルエーテル（PGME。沸点 120°C)、ジエチレングリコールモノェチルエーテル（沸点 200°C)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点 225°C)、ジエチレングリコールジェチルエーテル（沸点 189°C)、ジェチルエーテル（沸点 121. 4°C)、モノブチルエーテル（沸点 171. 2°C)、モノ n—へキシルエーテル（沸点 208. 3°C)、モノフエ-ルエーテル（沸点 244. 7°C)、モノ 2 ェチルブチルエーテル（沸点 196. 8°C)、ジブチルエーテル（沸点 203°C)、プロピレングリコールメチルエーテル（沸点 189°C)、テルペンメチルエーテル（沸点 195〜225°C)などが例示できる。

[0051] 沸点 115〜250°Cの高沸点アルコール系溶剤としては、たとえば n—ブタノール（沸点 117°C)、メトキシブタノール（沸点 160°C)、ジァセトアルコール（沸点 168°C)、シクロへキサノール（沸点 161°C)、エチレングリコール（沸点 197°C)、プロピレングリコール（沸点 188°C)、 1, 4 ブタンジオール（沸点 235°C)、、 n—ァミルアルコール (沸点 138°C)、イソァミルアルコール（沸点 130. 5°C)、 3—メトキシブチルアルコール（沸点 157〜162°C)、 n—へキシルアルコール（沸点 157. 2°C)、 2—メチルペンタノール（沸点 147. 5°C)、 sec へキシルアルコール（沸点 131. 8°C)、 2 ェチルブチルアルコール（沸点 148. 9°C)、 sec へプチルアルコール（沸点 160. 4°C)、ヘプタノ一ルー 3 (沸点 156. 2°C)、メチルシクロへキサノール（沸点 174°C)、 sec— ォクチルアルコール（沸点 178. 6°C)、 n—ォクチルアルコール（沸点 195〜235°C) 、 2 ェチルへキシルアルコール（沸点 183. 5°C)、フエノール（沸点 182°C)、 2, 3 —ブチレングリコール（沸点 182°C)、 1, 2—プロピレングリコール（沸点 188. 2°C)、 o—タレゾール（沸点 190.6°C)、 3, 3, 5—トリメチルシクロへキサノール（沸点 198°C )、エチレングリコール（沸点 197. 2°C)、 2—メチルー 2, 4—ペンタンジオール（沸点 197〜198. 5°C)、ペンタジオール（沸点 199°C)、 m—タレゾール（沸点 202. 2°C) 、 p—タレゾール（沸点 202. 3。C)、フエ-ルメチルカルビノール（203. 9。C)、 1, 3— ブチレングリコール（204〜207. 5°C)、ベンジルアルコール（205°C)、ノ -ルアルコール（沸点 213. 5°C)、へキサンジオール（沸点 220. 8°C)、ヘプタンジオール（沸点 224. 9°C)、 n—デカノール（沸点 229〜233°C)、 sec—ゥンデジルアルコール（沸点 225. 4°C)、トリメチルノ-ルアルコール（沸点 225. 2°C)、ジプロピレングリコール（沸点 231. 8°C)、 2—ェチルー 1, 3へキサンジオール（沸点 244°C)、ジエチレングリコール (沸点 245°C)などが例示できる。

沸点 115〜250°Cのエステル系溶剤としては、たとえば蟻酸イソアミル (沸点 124.

2°C)、酢酸ェチル（沸点 120〜127°C)、酢酸 n—ブチル（沸点 126°C)、ジェチルカーボネート（沸点 126. 8°C)、酢酸 sec—ァミル（沸点 123〜145°C)、プロピオン酸ブチル（沸点 130〜 145°C)、酢酸アミル混合物（沸点 115°C〜 156°C)、酢酸ェチレングリコールモノメチルエーテル（沸点 144. 5°C)、乳酸メチル（沸点 144. 8°C)、ァクリル酸 n—ブチル（沸点 145°C)、酢酸メチルァミル（沸点 146. 3°C)、酢酸 n—アミル（沸点 147. 6°C)、乳酸ェチル（沸点 154°C)、酢酸エチレングリコールモノェチルエーテル（沸点 156. 4°C)、プロピオン酸イソアミル（沸点 150〜160°C)、酢酸 2— ェチルブチル（沸点 162. 4°C)、酢酸ブチル（沸点 160〜165°C)、酢酸イソアミル（沸点 160〜180°C)、酢酸 3—メトキシブチル（沸点 164〜174°C)、ァセト酢酸メチル (沸点 171. 7°C)、酢酸シクロへキシル (沸点 170〜180°C)、ジ蟻酸ダリコール (沸点 177. 1°C)、ァセト酢酸ェチル (沸点 180. 7°C)、シユウ酸ジメチル（沸点 180〜1 90°C)、酢酸メチルシクロへキシル（オルト：沸点 182°C)、乳酸ブチル（沸点 188°C) 、酢酸メチルシクロへキシル (メタ：沸点 188°C)、ジ酢酸グリコール（沸点 190. 5°C)、フマル酸ジメチル（沸点 192°C)、酢酸ノ-ル（沸点 192. 4°C)、酢酸 2—ェチルへキシル（沸点 198. 6°C)、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点 209. 1 °C)、酢酸べンジル（沸点 216°C)、酢酸ジエチレングリコールモノェチルエーテル（沸点 217. 7°C)、マレイン酸ジェチル（222〜225°C)、ホウ酸トリブチル（沸点 231 °C)、シユウ酸ジブチル（沸点 240〜255°C)、酢酸メトキシグリコール（沸点 244°C)、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点 246. 4°C)などが例示できる。

[0053] 沸点 115〜220°Cのケトン系溶剤としては、たとえばメチルイソブチルケトン (沸点 1 16°C)、ブチル n—ブチルケトン（沸点 127. 2°C)、 2. 4 ペンタンジオン（沸点 140 . 5°C)、ェチルブチルケトン（沸点 147. 8°C)、メチル n—アミルケトン（沸点 150. 6 °C)、シクロへキサノン（沸点 156°C)、メチルシクロへキサノン（沸点 169. 0〜170. 5 °C)、ジイソプチルケトン（沸点 168°C)、ジアセトンアルコール（沸点 166〜169. 1°C )、メチルへキシルケトン（沸点 174°C)、フェンチオン（沸点 191°C)、ァセトニルァセトン（沸点 192. 2°C)、ァセトフノン（沸点 201. 7°C)、イソホロン（沸点 215. 2°C)などが例示できる。

[0054] 沸点 135〜225°Cのエステルエーテル系溶剤としては、たとえば酢酸セロソルブ（沸点 135〜160°C)、酢酸メチルセ口ソルブ（沸点 144°C)、酢酸ェチルセ口ソルブ（沸点 156°C)、酢酸メトキシブチル（沸点 166〜176°C)、酢酸ブチルセ口ソルブ（沸点 188〜195°C)、酢酸カービトール（沸点 204〜225°C)などが例示できる。

[0055] 高沸点のアミド系溶剤としては、たとえば N—メチル 2 ピロリドン (沸点 204°C)、 N, N ジメチルァセトアミド（沸点 165°C)、 N, N—ジメチルホルムアミド（沸点 153 °C)などが例示できる。

[0056] 高沸点極性有機溶剤としては、これらの同種または異種の溶剤を混合して使用してもよい。

[0057] 有機溶剤 (D)は有機溶剤 (C)の沸点よりも 5°C以上高ヽことが必要である。ただし、この沸点差は、いずれかの溶剤を 2種以上（系としては 3種類以上)使用する場合は、つぎの基準とする。

[0058] すなわち、有機溶剤 (D)の場合は、使用量 (質量)の最も多い溶剤を基準溶剤とし、使用量が同じである場合は最も沸点の高い溶剤を基準溶剤とする。有機溶剤 (C) の場合も同様に、使用量 (質量)の最も多い溶剤を基準溶剤とし、使用量が同じである場合は最も沸点の高い溶剤を基準溶剤とする。したがって、場合によっては、一部の有機溶剤 (C)として有機溶剤 (D)の基準溶剤との沸点差が 5°C未満またはそれよりも高、沸点の有機溶剤が存在して、る場合や、一部の有機溶剤 (D)として有機溶剤 (C)の基準溶剤との沸点差が 5°C未満またはそれよりも低い沸点の有機溶剤が存在している場合もある。

[0059] 沸点差は 5°C以上であれば溶剤の種類や組合せによって実験的に選定すればよいが、好ましくは 10°C以上、さらには 30°C以上である。沸点差が大きくなればなるほど親水性粒子がより低濃度で、均一分散性を保ったまま塗膜を形成できるようになる。上限は、塗料組成物の調製の容易さや組成物の安定性を考慮して決定すればよい。

[0060] 本発明の好ましい実施形態において、さらに極性有機溶剤として、沸点が 115°C未満の低沸点極性有機溶剤 (D2)を存在させてもょヽ。この低沸点極性有機溶剤 (D2 )は、通常、塗料組成物を調製する際に親水性粒子を均一に分散させるために配合されており、塗布後は速やかに揮散しても高沸点極性有機溶剤 (D1)が存在するので、親水性粒子の分散の均一性は維持できる。

[0061] そうした低沸点極性有機溶剤 (D2)としては、たとえばメタノール (沸点 65°C)、エタノール（沸点 78°C)、イソプロパノール（沸点 82. 4°C)、イソプロピルアルコール（沸点 82. 3°C)、ァリルアルコール（沸点 97. 1°C)、プロピルアルコール（沸点 97. 2°C)、イソブタノール（沸点 107°C)、 sec—ブタノール（沸点 99. 5°C)、 tーブタノール（沸点 82. 4°C)などの低沸点アルコール類；アセトン（沸点 56°C)、メチルェチルケトン（沸点 79. 6°C)、ジェチルケトン（沸点 102°C)、メチル n—プロピルケトン（沸点 103°C) などのケトン類;蟻酸メチル (沸点 32°C)、蟻酸ェチル (沸点 54. 3°C)、酢酸ェチル（沸点 77°C)、蟻酸プロピル (沸点 81°C)、蟻酸ブチル (沸点 106. 6°C)、酢酸イソブチル (沸点 110〜 119°C)などのエステル類などが例示できる。さらには水（沸点 100 °C)なども不可避的に、あるいは少量含まれて、てもよ!/、。

[0062] また、ポリマー用有機溶剤 (C)としても、量的に少量 (主たるポリマー用有機溶剤 (C )よりも少な、量)であれば、他の有機溶剤 (D)との沸点差が 5°C未満または他の有機溶剤 (D)よりも高ヽ沸点の有機溶剤 (C)を配合してもよヽことは前述のとおりである。

[0063] 具体的なポリマー用有機溶剤 (C)と他の有機溶剤 (D)の組合せは、親水性粒子および塗料用疎水性ポリマーの種類や顔料などの各種添加剤によって決定される。

[0064] 本発明の防汚塗料組成物におけるポリマー用有機溶剤 (C)と他の有機溶剤 (D)の好まし!/ヽ具体的な組合せとしては、非極性有機溶剤 (C1)と高沸点極性有機溶剤 (D 1)があげられる。それらの組合せの具体例を例示するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、カツコ内は沸点 (°C)である。

[0065] (組合せ例 1)

(1— 1)非極性有機溶剤 (C1)

沸点 80〜150°Cの芳香族炭化水素系溶剤

(1— 2)高沸点極性有機溶剤 (D1)

沸点 120〜250°Cのエーテル系溶剤および Zまたは沸点 115〜250°Cの高沸点アルコール系溶剤

(1— 3)他の溶剤 (任意）

沸点が 115°C未満の低沸点極性有機溶剤 (D2)

[0066] より具体的には、

(組合せ例 la)

(1— la)非極性有機溶剤

トルエン（110)

(1 2a)高沸点極性有機溶剤

ジァセトアルコール（168)、プロピレングリコールモノメチルエーテル（120)など (1 3a)他の溶剤

イソプロパノール（82. 4)など

(組合せ例 lb)

(1— lb)非極性有機溶剤

キシレン（140)

(1 2b)高沸点極性有機溶剤

ジァセトァノレコーノレ ( 168)など

(1 3b)他の溶剤

プロピレングリコールモノメチルエーテル（120)、イソプロパノール（82. 4)など (組合せ例 lc)

(1— lc)非極性有機溶剤

トルエン（110)

(1 2c)高沸点極性有機溶剤

プロピレングリコールモノメチルエーテル（120)など

(1 3c)他の溶剤

イソプロパノール（82. 4)、メタノール（65)、エタノール（78)など

(組合せ例 Id)

(1— Id)非極性有機溶剤

トルエン（110)

(1 2d)高沸点極性有機溶剤

プロピレングリコールモノメチルエーテル（120)など

(1 3d)他の溶剤

イソプロパノール（82. 4)、メタノール (65)、エタノール (78)、 n—へキサン（65〜6 9)など

(組合せ例 le)

(1— le)非極性有機溶剤

ベンゼン（80. 1)

(1 2e)高沸点極性有機溶剤

プロピレングリコールモノメチルエーテル（120)など

(1 3e)他の溶剤

があげられる。

(組合せ例 2)

(2—1)非極性有機溶剤 (C1)

沸点 50〜130°Cの脂肪族炭化水素系溶剤

(2- 2)高沸点極性有機溶剤 (D1)

沸点 120〜250°Cのエーテル系溶剤および Zまたは沸点 115〜250°Cの高沸点アルコール系溶剤など

(2— 3)他の溶剤 (任意）

沸点が 115°C未満の低沸点極性有機溶剤 (D2)

[0068] より具体的には、

(組合せ例 2a)

(2— la)非極性有機溶剤

メチルシクロへキサン（101)

(2— 2a)高沸点極性有機溶剤

プロピレングリコールモノメチルエーテル（120)など

(2— 3a)他の溶剤

があげられる。

[0069] つぎに本発明で使用する親水性微粒子としては、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子、アパタイト微粒子、光触媒機能性アパタイト微粒子、金属 (銅など)微粒子などが好適であり、 2種以上を併用してもよい。

[0070] シリカ微粒子としては、たとえばコロイダルシリカ、ヒュームドシリカなどが好適である。市販のコロイダルシリカとしては、たとえば日産化学 (株)製の MA—ST (数平均粒子径 10〜15nm)、 MA— ST— MS (数平均粒子径 17〜23nm)などのメタノール分散液； IPA—ST (数平均粒子径 10〜15nm)、 IPA—ST—MS (17〜23nm)、 IPA ST— L (40〜50nm)などのイソプロパノール分散液； MEK— ST (数平均粒子径 10〜 15nm)、 MEK— ST— MS (数平均粒子径 17〜 23nm)などのメチルェチルケトン分散液； MIBK— ST (数平均粒子径 10〜 15nm)などのメチルイソブチルケトン分散液、 PM A— ST (数平均粒子径 10〜 15nm)などのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート分散液、 DMAC— ST (数平均粒子径 10〜15nm)などのジメチルァセトアミド分散液があげられる。

[0071] 酸ィ匕チタン微粒子は不活性な酸ィ匕チタンであってもよ！/ヽし、光触媒機能を有する酸化チタンであってもよい。前者の具体例としては、顔料ゃフイラ一として通常使用されているもののうち、微粒子状のものが使用できる。 [0072] 光触媒機能性の酸ィ匕チタン微粒子としては、たとえば、石原産業 (株)製の ST— 0

1、 ST— 21、そのカロェ品 ST— K01、 ST— Κ03、水分散タイプ STS— 01、 STS— 0

2、 STS— 21、堺ィ匕学工業 (株）製の SSP— 25、 SSP— 20、 SSP— M、 CSB、 CSB — M、塗料タイプの LACT1— 01、 LACTI— 03— A、ティカ (株)製の光触媒用酸化チタンコーティング液 TKS— 201、 TKS— 202、 TKC— 301、 TKC— 302、 TKC — 303、 TKC— 304、 TKC— 305、 TKC— 351、 TKC— 352、光触媒用酸ィ匕チタンゾル TKS— 201、 TKS— 202、 TKS— 203、 TKS— 251、アジテックス（株）製の PTA、 TO、 ΤΡΧなどをあげることができる。ただし、これらの酸ィ匕チタン以外であつても使用可能である。

[0073] その他、酸ィ匕チタンは、アパタイトで表面処理したものを使用してもよい。アパタイトで処理することにより、細菌やウィルスを吸着する効果が高まり、得られた塗膜の殺菌能力が向上する。

[0074] なお、光触媒能を有する酸化チタン粒子の場合は、その光触媒能や殺菌能のみを目的として、本発明における親水性粒子と併用することもでき、その場合は比較的大きな粒径 (たとえば 200nmを超える）のものでもよく、また疎水性の粒子であってもよい。

[0075] アパタイト微粒子は、たとえば式：

A (BO ) X

x y z s

(式中、 Aは Ca、 Co、 Ni、 Cu、 Al、 La、 Cr、 Fe、 Mgなどの金属原子、 Bは Pまたは S 、 Xは水酸基またはハロゲン原子)で表される複合金属酸ィ匕物の微粒子である。このアパタイトは、粒径も 10nm程度のものも製造でき、上記シリカ微粒子と同様に均一分散性が良好である。

[0076] 光触媒機能を有するアパタイトは、たとえば上記式で示される複合金属酸ィ匕物 (たとえばカルシウムヒドロキシアパタイトなど）中の金属原子 A (たとえば Caなど）の少なくとも一部が T源子などの光触媒能を付与し得る原子で置換されたものであり、特開 2000— 327315号公報、特開 2003— 175338号公報、特開 2003— 334883号公報などに詳しく開示されて!、る。

[0077] この光触媒機能性アパタイトは他の光触媒材料とは異なり、基材ポリマーを劣化させることが少なぐ塗膜としての耐久性にも優れている。さらに、粒径も lOnm程度のものも製造でき、上記シリカ微粒子と同様に均一分散性が良好である。

[0078] なお、光触媒機能性アパタイト粒子の場合は、その光触媒能や殺菌能のみを目的として、本発明における親水性粒子と併用することもでき、その場合は比較的大きな粒径 (たとえば 200nmを超える）のものでもよく、また疎水性の粒子であってもよい。

[0079] 親水性粒子 (A) Z疎水性ポリマー（B)の割合は 1Z99〜50Z50 (質量％比）、好ましくは 1Ζ99〜45Ζ55 (質量％比）の範囲にする必要がある。上記のとおり、親水性粒子がこの特定の含有量の範囲で特異的に防汚効果が向上する。好ましい含有量範囲は、親水性粒子 (Α)の種類、有機溶剤 (D)の種類や量、塗料用ポリマー (Β) の種類や使用する添加剤などによって適宜選定すればよいが、親水性微粒子の場合は、通常 5Ζ95 (質量％比）以上、さらには 10Ζ90 (質量％比）以上、特に 15Z8 5以上が好ましぐまた 30Ζ70 (質量％比）以下、さらには 25Ζ75 (質量％比）以下が好ましい。一方、シリケート (コ）オリゴマーの場合は 5Ζ95 (質量％比）以下でも効果を奏する場合があり、 1/99 (質量％比）以上で 30Ζ70 (質量％比）以下の範囲で選定することが望ましい。

[0080] 本発明で塗膜のマトリックスを形成する塗料用疎水性ポリマー (Β)は、親水性粒子（ Α)の分散性、対水接触角の差などを考慮して親水性粒子に応じて適宜選択すればよぐなかでも対水接触角が 60度以上のものが好適に採用できる。また、榭脂性でもエラストマ一性でもよ、が、 V、ずれも塗膜の機械的物性を向上できる点力も架橋性ポリマーであることが好まし!/、。

[0081] 塗料用疎水性ポリマー（Β)としては、非フッ素系の疎水性ポリマーであることが価格、施工性 (焼付け条件)や、塗料調製時の取扱い性などの点で好ましいが、フッ素系のポリマーであってもよヽ。

[0082] 塗料用疎水性榭脂としては、アクリル榭脂、アクリルシリコン榭脂、フッ素榭脂、シリコーン榭脂、ウレタン榭脂、ポリエステル、ポリオレフインなどがあげられる。具体的には、たとえばメチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、プロピル (メタ)アタリレート、ブチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、ステアリル（メタ）アタリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル；スチレン、ビュルトルエンなどの芳香族ビュルモノマー；エチレン、プロピレン、ブチレンなどのォレフィン；テトラフルォロエチレン、トリフルォロエチレン、ビ-リデンフルオライド、トリクロ口トリフルォロェチレン、パーフルォロォクチルェチル (メタ）アタリレートなどのフッ素含有モノマー；ビ -ルシランモノマー；ブタジエン；塩化ビュルなどの疎水性モノマーを単独でラジカル重合反応して得られるホモポリマー、該疎水性モノマー同士またはそれらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーなどが好適なものとしてあげられる。

[0083] 好適な疎水性榭脂としては、アクリル榭脂、アクリルシリコン榭脂、ウレタン榭脂など力価格の点や入手容易性、汎用性の点で有利である。

[0084] アクリル榭脂としては官能基を有する架橋性のアクリル榭脂が好ましく、榭脂の疎水性はエステル部分の置換基の疎水性を制御することでコントロールすることができる。

[0085] またアクリルシリコン榭脂としては、なかでも室温硬化性のアクリルシリコン榭脂が好ましく例示できる。市販品としては、たとえば大日本インキ化学工業 (株)製の低ガラス転移点型のアクリルシリコン榭脂であるアタリデック A— 9540、高ガラス転移点型のアクリルシリコン榭脂であるアタリデック BZ— 1161などが例示できる。

[0086] フッ素榭脂としては、従来公知のフッ素榭脂の中から選択できるが、耐候性、塗料ィ匕、溶剤溶解性などに有利なことから、テトラフルォロエチレン (TFE)、クロ口トリフルォロエチレン（CTFE)、へキサフルォロプロピレン（HFP)を主体とする共重合体が好ましい。これらのフッ素榭脂は官能基を有する架橋性のものが好ましい。市販品としては、たとえばダイキン工業 (株)製のゼッフルシリーズなどが例示できる。

[0087] 親水性粒子との関係では、たとえばシリカ微粒子や酸ィ匕チタン微粒子、光触媒機能性アパタイト微粒子、金属微粒子に対しては、官能基含有アクリルシリコン系榭脂などが特に好ましい。

[0088] 架橋性の疎水性ポリマーを使用する場合は、それぞれのポリマーに使用される従来公知の硬化剤を配合することが好ま、。

[0089] 硬化剤としては、たとえば架橋性ポリマーの硬化性官能基が水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、メチロール基、アミド基などの場合は、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、ジェチルジェトキシシラン、ェチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシランやこれらの縮合物などのシラン化合物などが好ましくあげられる。市販品としては、たとえば大日本インキ化学工業 (株)製のアタリデック A— 9585やアタリデック FZ— 523などが例示できる。

[0090] また、親水性粒子など固形分の分散性を高めるために各種の分散剤を使用してもよい。ただし、分散剤は塗膜を形成した後には親水性粒子表面に存在しなくなるものを使用する。たとえば、塗膜の乾燥時に揮散する低分子量の分散剤が好ましいが、塗膜を焼成する場合は高分子量の分散剤であっても焼成時に揮散または分解する分散剤も使用可能である。

[0091] さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を配合してもよい。添加剤としては、たとえば顔料、染料、フィラー、酸化防止剤、レべリング剤、強化用繊維、紫外線吸収剤、光触媒、光安定剤などがあげられる。

[0092] 他の有機溶剤 (D)の配合量は、親水性粒子を上記特定濃度で均一に分散でき、かつ塗膜の乾燥、硬化の間にその分散状態を維持できる量であり、親水性粒子 (A) 、塗料用疎水性ポリマー (B)、有機溶剤 (C)の種類や量によって適宜選定される。ただし、少なすぎると乾燥時に親水性粒子の分散安定性が低下することがあり、また多すぎると乾燥に時間が掛カりすぎることがある。通常、親水性粒子 100質量部に対し、 50質量部以上、さらには 100質量部以上が好ましぐまた 10, 000質量部以下、さらには 2, 000質量部以下が好ましい。

[0093] 有機溶剤 (C)の配合量は、塗料用疎水性ポリマーを均一に溶解または分散させることができる量であればよ!、が、少なすぎると疎水性ポリマーの膜ィ匕が早すぎて有機溶剤 (D)が揮散しに《なることがあり、また多すぎると親水性粒子が均一分散性を保ったまま、塗膜を形成できなくなることがある。通常、塗料用疎水性ポリマー 100質量部に対し、 100質量部以上、さらには 200質量部以上が好ましぐまた 10, 000質量部以下、さらには 2, 000質量部以下が好ましい。

[0094] 塗料用疎水性ポリマー（B)の組成物中の濃度は、親水性粒子 (A)の種類や量、塗料用疎水性ポリマー (B)の種類、有機溶剤 (C)の種類や量によって適宜選定される。通常、 2質量％以上、さらには 5質量％以上が好ましぐまた 50質量％以下、さらには 20質量％以下が好まし、。 [0095] 本発明の組成物の調製は、塗料用疎水性ポリマーの有機溶剤 (C)溶液 (または分散液)に親水性粒子の有機溶剤 (D)分散液 (または溶液)を混合することにより行うことがでさる。

[0096] 塗装方法は特に限定されず、たとえば刷毛塗り法、スプレー法、デイツビング法、口ールコート法などの均一塗膜が形成できる方法であればよい。

[0097] 塗装後の処理としては、自然乾燥を含む乾燥処理、塗料用疎水性ポリマーの種類によっては硬化 (架橋)処理、焼成処理などを、適宜必要に応じて行うことができる。

[0098] 塗膜の膜厚は特に制限はないが、 200nm以上、さらには 500nm以上、特に 5 μ m 以上とすることが塗膜強度および適切な防汚性を有する塗膜が形成できる点で好ま LV、。上限は塗膜にヒビゃ割れが生じなければ特に限定されな!、。

[0099] 本発明にお、ては、乾燥時に親水性粒子の均一分散状態が維持されながら、有機溶剤 (C)および有機溶剤 (D)が揮散してヽき、塗料組成物中の均一分散状態が乾燥後の塗膜に実質的に維持される。

[0100] 塗膜表面またはその近傍では疎水性領域と親水性領域が均一に分散している状態、いわゆるミクロ相分離構造を呈しており、その結果、比較的少量の親水性粒子でも優れた防汚性が発揮される。

[0101] なお、以上の説明においては塗料用ポリマーとして疎水性ポリマー（B)を用いている力塗料用ポリマーとして親水性ポリマーを使用することも可能であり、その場合は親水性粒子に代えて疎水性材料を使用すればよい。しかし、この組合せは価格の面で本発明の組合せに劣るため、その点がこれからの検討課題である。

[0102] 本発明の防汚塗料組成物の基本組成について、これまでに詳細かつ具体的に説明したが、本発明の塗料組成物にさらに各種の機能、性質を付与してもよい。ただし、添加剤が本発明における親水性粒子および疎水性ポリマーに相当する場合は、それらの添加剤も本発明の要件を満たす必要がある。

[0103] (帯電防止機能）

導電性の材料、たとえば導電性ポリマー、導電性金属フィラー、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーンなどを配合し、塗膜表面に分散させることにより、塗膜の帯電防止作用を向上させ、静電気的な付着性物質の付着をさらに防止できる。 [0104] こうした優れた帯電防止効果を得るには、表面抵抗値を 10¹² Ω以下にすることが望ましい。

[0105] (抗菌防黴機能）

Ag、 Zn、 Cuなどの抗菌防黴作用を有する金属を親水性粒子として採用するかまたは併用することにより、塗膜表面に付着防止に加えて抗菌防黴機能を付与することがでさる。

[0106] (耐衝撃性）

ゴム成分を配合するか、熱可塑性エラストマ一を配合することにより、塗膜表面の耐衝撃性を向上させることができる。

[0107] (光分解性）

本発明における親水性粒子とは別に、光触媒能を有する粒子、たとえばアナターゼ型酸ィ匕チタンなどを併用することにより、光分解性を付与できる。この場合、光触媒能を有する粒子は、比較的大きな粒径のものであってもよいし、疎水性のものであつてもよい。

[0108] 本発明の防汚塗料組成物は、たとえばつぎに示す物品に適用することができる。

[0109] (1)人体や生物に接する環境で使用される物品：

(1 - 1)人体に接する環境で使用される物品：

(付着性物質の種類）

各種の血液成分 (血漿、赤血球、血小板、白血球など）、各種体液（リンパ液、唾液

、涙、汗、糞尿など)、脂肪、皮膚断片など。

[0110] 以下に示す抗血栓材料、抗蛋白質付着材料、脂肪，脂質付着防止材料，尿石付着防止材料など、日用品などとしても有用である。

[0111] (具体的物品例）

医用関連物品：

人工血管、血液パック、人工臓器、人工心臓、人工肺、肺ドレナージ、人工皮膚、経皮デバイス、採尿パック、導尿カテーテル、眼内レンズ、コンタクトレンズ、人工骨、人工関節、人工歯、歯の虫歯防止剤 (歯に塗布する）、便器 (尿石が付かない）およびその接続チューブなど。 [0112] 日用品：

寝具類 (布団、ベッド、シーツ)、タオル、手袋 (垢がつきにくい)、整髪用器具 (くし、はさみ、バリカン、髭剃り、ドライア）、洗面用具 (歯ブラシ、風呂桶、浴室マット、浴室用椅子)など。

[0113] (1 2)生物が付着しやすい環境で使用される物品：

(付着性物質の種類）

藻、黴、各種細菌など。

[0114] (具体的物品例）

船底材料、船底塗料、艦艇用ドッグ、外壁材料、水周り (浴室、シンク、浴槽など)の材料、タイル、水槽、用水路、循環水利用設備 (水道など水配管全般)、水中建造物 (ダム、港、堤防など）、運河、熱交換器、エアコンのドレインパン、ドレインホース、ドレインポンプ、フィルタ一類、排水口、排水経路、食料品工場 (乳製品製造ライン、タンク、配管など)、食品貯蔵庫 (冷凍室、冷蔵庫)、食品加工器具 (ミキサー、ジューサ一、製麵機、炊飯器など)、食器収納器、食器洗浄器、食器乾燥器、飲料のサーバ一（ビールやジュースのサーバー、冷水器）、ショーケース、キッチンカウンター、水筒類、貯水槽、プール，コップ、ストロー、食器類 (コップ、ポットや急須類では茶渋も付力ないので好適)、調理用具 (まな板、スポンジ、包丁）、体重計、靴、靴下 (水虫防止 )、洗濯機、乾燥機、缶切など。

[0115] (2)結晶が成長しやすい環境で使用される物品：

(2— 1)ワックスゃスラッジが付着しやす、環境で使用される物品：

(付着性物質の種類）

冷凍機油中のスラッジ (各種の油や鉱物油の劣化物）、各種油中のワックス (たとえば n—パラフィンなど)成分など。

[0116] (具体的物品例）

フィルター、冷凍機の減圧部 (キヤピラリー、各種減圧弁など)など。

[0117] (2— 2)スケールが付着しやすい環境で使用される物品：

(付着性物質の種類）

水中の無機物質が析出 (たとえば結晶化)したもの。多くのスケールは炭酸やリン酸、硫酸、ケィ酸のカルシウム塩またはシリケートの形で結晶化し析出する。

[0118] (具体的物品例）

熱交^^、ボイラー、クーリングタワーなど。

[0119] (2- 3)着氷が生じやす、環境で使用される物品：

(付着性物質の種類）

水滴、水、氷、雪など。

[0120] (具体的物品例）

熱交換器のフィン (デフロスト対策）、屋根材（瓦などにコーティング）、アンテナ、送電線 (雪などによる切断や破壊防止)、船舶外装 (着氷防止)、製氷皿、製氷機、冷蔵庫、冷凍庫 (室、車)、ガラス (各種車両、建造物）、屋外電気通信機関係 (パラボラァンテナなどの各種アンテナ、通信用鉄塔、通信ケーブル、電線、送電用鉄塔など)、輸送車両関係（船舶や列車などのデッキ、各種車両の乗降ステップ、パンタグラフ、ト口リー線などの車両の外部突出物、航空機の翼、各種車両の外装）、建築物関係 (屋根瓦、タイルなどのエクステリア類)、道路、歩道 (凍結しにくぐ除雪や除氷も容易）、靴底、タイヤ (凍結しにくい）、塩害防止塗料、碍子 (フラッシュオーバーの防止)など

[0121] (3)空気に曝される環境で使用される物品：

(3- 1)主として屋内で使用される物品：

(付着性物質の種類）

油煙、煙草の煙ゃャ二など。

[0122] (具体的物品例）

屋内用建材 (天井材、壁材、壁紙など）、ブラインド、カーテン、床材、カーペット、透明部材 (照明カバー、ガラス、ショーウインドー、計器類のカバー、眼鏡、ゴーグルなど)、鏡 (車両用ミラー、家庭用、洗面鏡など)、熱交換器、空気調和機 (ファン、外装など）、空気調和機のダクト、空気清浄機、加湿ホース（室内への黴、細菌などのァレルゲン発生防止）、吹き出し口、排気口、それらの周囲部分、かつら、人工毛髪、キッチン、レンジフード、服 (臭いが移らない）、化粧品 (臭いが移らない)など。

[0123] (3— 2)主として屋外で使用される物品： (付着性物質の種類）

ダスト（約 0. 1〜50 m)、海岸沿いの食塩結晶（約 0. 1〜： LO /z m)、液滴 (約 10 〜50 /ζ πι)、自動車の排気ガスなど。

[0124] (具体的物品例）

屋外用建材 (建築物の外壁、車両や船舶、航空機などの外装)、道路関連部材 (ガ一ドレール、標識、信号、トンネル内壁、照明器具、看板のカバー類、防音壁、高架、橋など）、透明部材 (屋外照明カバー、ガラス、看板のカバー、ショーウインドー、温室、太陽電池カバー、太陽熱温水器カバー、計器類のカバー、眼鏡、ゴーグルなど）、鏡 (車両用ミラー、道路鏡など)、熱交換器、空気調和機 (ファン、外装など)、空気調和機のダクト、加湿ホース（室内への黴、細菌などのアレルゲン発生防止）、吹き出し口、排気口、それらの周囲部分、煙突内部、その周囲部分、かつら、人工毛髪、外出用服 (臭、が移らな、）、化粧品 (臭、が移らな、）、遊具 (遊園地や公園の器具類 )など。

[0125] (4)電気絶縁性が要求される環境で使用される物品：

(付着性物質の種類）

各種導電性の物質、たとえばカーボンや炭化物などのほか、付着した物質に水分が含浸され、導電性になったもの。

[0126] (具体的物品例）

各種電気電子部品の端子台、マグネットプラグなどのプラグ類、電気集塵機ゃィォン発生器などの放電部など。

[0127] (5)張り紙などの貼付けがなされる環境で使用される物品：

(具体的物品例）

屋内と屋外の各種壁、各種遊具、トンネル、電柱、電話ボックスなど。

[0128] 以上に例示した各種の物品のうちでも、空気の流れる場所や部分に汚れは他所よりも付着しやすぐ黒ずんでいる状態はよく見かけるところである。これは、それらの空気通路はタバコの煙やホコリと接触する機会が多く汚れやすい、また空気通路や近傍、構成する榭脂部材は空気の流れにより帯電するため汚れやすいことによるものと考えられ、本発明の構造を有する塗膜は、そのような場所での汚れの防止に非常に効果がある。

[0129] 特にそうした場所に設置される機器の代表例である空気調和機、特に屋内用空気調和機や空気清浄機は、その表面汚染 (特に油煙、煙草の煙ゃャ二、室内の微粉や埃など)防止は長年の課題であった。たとえば、屋内用空気調和機は一般に月に 2〜3回は表面をクリーニングする必要があるほど汚れがたまりやすい。

[0130] 本発明の防汚塗膜はこうした空気調和機の外装やダクト、特に樹脂で製造された空気調和機の外装やダクトの内側などに塗膜として最適であり、本発明の塗膜を表面に有する空気調和機や空気清浄機では変色が抑えられると共にクリーニングの回数を大きく減らすことができる。

実施例

[0131] つぎに実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

[0132] 実施例 1〜3および比較例 1

つぎの成分を表 1に示す配合で攪拌混合して溶剤型の防汚塗料組成物を調製した。

[0133] (配合）

塗料用疎水性ポリマー：大日本インキ化学工業 (株)製の高ガラス転移点型の室温硬化型 3級ァミノ基含有アクリルシリコン榭脂 (Tg90°C)のトルエン Zイソブタノール溶液：固形分 44質量％。商品名アタリデック BZ— 1161

硬化剤：シリコン系硬化剤（大日本インキ化学工業 (株)製の商品名アタリデック FZ— 523)

親水性粒子：コロイダルシル力 (日産化学 (株)製の IPA— ST。シリカの数平均粒子径 10〜15nm。 30〜31質量⁰ /₀のイソプロパノール分散液）

[0134] これらの塗料組成物をポリスチレン板（150mm X 80mm X 5mm)に乾燥後の厚さ力 / z mとなるようにスプレー塗装し、 60°Cにて 30分間放置して、それぞれ防汚塗膜を形成したサンプル (サンプル 1〜4)を作製した。

[0135] これらの防汚塗膜サンプル 1〜4の断面を透過型電子顕微鏡 (TEM)で観察した。

それらの写真を図 2 (サンプル 1)、図 3 (サンプル 2)、図 4 (サンプル 3)および図 5 (サンプノレ 4)に示す。

[0136] 図 2 (実施例 1：サンプル 1の塗膜断面の TEM写真。倍率 160, 000)から明らかなように、表面粗さ aは 5〜20nmの範囲内である。

[0137] 図 3 (実施例 2 :サンプル 2の塗膜断面の TEM写真。倍率 160, 000)から明らかなように、表面粗さ aは 5〜20nmの範囲内である。

[0138] 図 4 (実施例 3 :サンプル 3の塗膜断面の TEM写真。倍率 160, 000)から明らかなように、表面粗さ aは約 30nmである。

[0139] 図 5 (比較例 1 :サンプル 4の塗膜断面の TEM写真。倍率 160, 000)から明らかなように、表面粗さ aは約 130nmである。

[0140] さらに、これらの防汚塗膜サンプルにつ、て、つぎの加速防汚試験を行った。結果を表 1に示す。

[0141] (加速防汚試験）

試験方法：

試験はまず、後述する試験装置を作製して用いた。煙発生装置で発生させた市販煙草（日本たばこ株式会社製のマイルドセブン） 10本分の煙を評価用水槽に入れ、水槽内に備えたファンで充分に攪拌する。ついで水槽内部の煙が均質になった時点でファンを止め、試験材料用治具に固定したサンプルを水槽に入れ、 10時間経過後の汚れを測定する。

[0142] 汚れの測定は、日本電色工業 (株)製の NR— 1型色差計を使用し、試験前後の色差 ( Δ b値)により汚れを評価する。

[0143] 試験装置：

図 6に示す独自開発による試験装置を用いる。この試験装置は、煙発生装置 1、評価用水槽 2、サンプル用冶具 3より構成されている。

[0144] 煙発生装置 1は、煙草燃焼用の空気を送るポンプ 7、煙草燃焼用の容器 6、煙草 5 の煙を除湿する除湿ユニット 4からなり、乾燥した煙を発生する。

[0145] 試験用水槽 2は、幅 600 X長さ 300 X高さ 380mmのガラス製であり、側面に煙攪拌用のファン 8が設けられている。また、水槽 2上部の蓋には煙発生装置からの煙 10 の注入口と、サンプル 9を出し入れする開口部、水槽内の温湿度測定用の温湿度計が設けられている。

[0146] サンプル用冶具 3は、水槽 2にサンプル 9を出し入れすると共に、水槽 2中の定位置にサンプル 9を固定できるよう構成されて、る。

[0147] [表 1]

産業上の利用可能性

[0148] 本発明によれば、従来に比べて少量の親水性粒子でしかも安価な汎用の塗料用疎水性ポリマーを使用しても、優れた防汚効果を奏し得る防汚塗膜の構造を提供することがでさる。

Claims

請求の範囲

[I] 疎水性ポリマー（B) 100質量部に親水性粒子 (A) 10〜50質量部が分散してなる塗膜の構造であって、該親水性粒子 (A)の数平均粒子径が 50nm以下であり、かつ塗膜の自由表面側の表面が、基準長さ 500nmにおいて 50nm以下の表面粗さ aを有する表面であることを特徴とする防汚塗膜の構造。

[2] 基準長さが 1 mである請求の範囲第 1項記載の防汚塗膜の構造。

[3] 表面粗さ aが 25nm以下である請求の範囲第 1項または第 2項記載の防汚塗膜の構造。

[4] 前記塗膜構造が自由表面側の最外層に疎水性ポリマー (B)から実質的になる表面層（bl)を有している請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載の防汚塗膜の構造。

[5] 前記親水性粒子 (A)がシリカ微粒子、酸化チタン微粒子、アパタイト微粒子、光触媒能を有するアパタイトおよび Zまたは金属微粒子である請求の範囲第 1項〜第 4項の

V、ずれかに記載の防汚塗膜の構造。

[6] 前記疎水性ポリマー (B)が架橋性ポリマーである請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかに記載の防汚塗膜の構造。

[7] 前記疎水性ポリマー（B)が非フッ素系の疎水性ポリマーである請求の範囲第 1項〜第 6項の、ずれかに記載の防汚塗膜の構造。

[8] 請求の範囲第 1項〜第 7項のいずれかに記載の構造の防汚塗膜を基材表面に有する部材で構成される空気調和機。

[9] 請求の範囲第 1項〜第 7項のいずれかに記載の構造の防汚塗膜を基材表面に有する部材で構成される電化製品。

[10] 請求の範囲第 1項〜第 7項のいずれかに記載の構造の防汚塗膜を基材表面に有する空気通路用の部材。

[I I] 前記基材が榭脂基材である請求の範囲第 8項記載の空気調和機。

[12] 前記基材が榭脂基材である請求の範囲第 9項記載の電ィヒ製品。

[13] 前記基材が榭脂基材である請求の範囲第 10項記載の空気通路用の部材。