KR100573350B1 - 친수화 왁스 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 표면이 친수성 왁스 피복층을 제공하고, 광택과 함께 지속적인 방오염성을 기재에 부여하는 친수화 왁스 조성물로서, 수분의 존재에 의해 가수분해하여 친수성기로 변환됨과 동시에 축합하여 고분자량화할 수 있는 가수분해성기를 갖는 친수화제, 예를 들면 가수분해성 이탈기를 갖는 유기 금속 화합물, 그의 올리고머, 및(또는) 2종 이상의 상기 유기 금속 화합물의 코올리고머를 포함하는 친수화제 및 왁스 성분을 포함하고, 기재에 도포하여 닦아냄으로써 친수화 왁스 피복층을 형성할 수 있는 친수화 왁스 조성물을 제공한다.
친수화제, 왁스, 친수화 왁스 조성물, 유기 금속 화합물, 광택, 세라믹 기재, 보수 방법, 왁스 피도물

Description

친수화 왁스 조성물{Hydrophilizing Wax Composition}
본 발명은 각종 기재, 물품의 표면을 친수화하고, 광택을 내는 친수화 왁스 조성물, 이 왁스 조성물을 도포하여 닦아내 광택이 있는 친수화 표면층을 형성하는 방법, 및 그로 인해 얻어지는 왁스 피도물에 관한 것이다.
종래부터 오염물 부착은 각종 기재 표면을 소수성(발수성)으로 함으로써 억제할 수 있으며, 미관이 장기간 유지되는 것이라고 여겨져 왔다. 이 사고 방식에 따라 소수성(발수성)이 우수한 불소 수지를 사용하여 이하에 나타낸 표면 처리나 피복을 행하였다.
(1) 기재에 불소 수지 필름을 열융착시키는 방법(예를 들면, 일본 특허 공개 (평)8-132571호 공보, 일본 특허 공개 (평)6-155670호 공보),
(2) 기재에 방오성 코팅제로서 아크릴계 중합체를 포함하는 2액 경화형 불소 수지 조성물을 도장하는 방법(예를 들면, 일본 특허 공개 (평)3-275860호 공보, 일본 특허 공개 (평)2-299838호 공보, 일본 특허 공개 (평)2-299839호 공보),
(3) 기재에 불화비닐리덴계 열용융성 불소 수지 조성물을 도장하는 방법(예를 들면, 일본 특허 공개 (평)7-3220호 공보, 일본 특허 공개 (평)6-287334호 공보, 일본 특허 공개 (평)2-274534호 공보).
이들 표면 처리 (1) 내지 (3)에서는 불소 수지로서 테트라플루오로에틸렌/에틸렌 공중합체나 불화비닐리덴계 중합체 등의 고소수성 불소 수지를 사용하여 최종 제품의 표면을 고소수성으로 하고 있다.
그런데, 최근의 연구에 의해 예를 들면 자동차나 공장 등의 배기 가스 등의 오염물은 본래 소수성(친유성) 물질로서, 이러한 친유성 오염물은 소수성 표면에 부착되기 쉽다는 것을 알았다. 따라서, 상기의 표면 처리 방법으로는 친유성의 오염물 부착을 방지할 수 없고, 천 등으로 오염물을 닦아내는 것이 쉽다는 이점이 있을 뿐이다.
따라서, 플라스틱제 필름의 한쪽면에 친수성 콜로이드를 도장하고, 뒷면을 접착제를 통해 옥외 물품에 접착하여 물품의 표면을 친수성으로 하고자 하는 시도가 이루어지고 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 (평)8-150681호 공보). 그러나, 이 방법으로는 형성되는 표면 친수성층은 비교적 얇고, 장기간의 방오 성능이나 세정성이 달성되지 않는다.
동일한 문제가 여러곳의 물 주변 제품, 예를 들면 시스템 키친의 설겆이대, 세면대, 욕조 및 배수관 등에도 존재한다. 이들 물 주변 제품의 경우, 사용 후에 세제를 사용하거나, 또는 사용하지 않고 오염물을 물로 씻어내는 경우가 많은데, 표면이 소수성이면 배수성이 나빠져 물이 물방울로서 잔존하여 그 물방울 중의 유기물이 줄기 모양이나 반점 모양의 물때로서 부착되어 버린다. 이들 물때는 미관을 손상시킬 뿐만아니라, 박테리아 발생에 따른 미끄러움의 원인이 되기도 한다. 이러한 물 주변의 배수성 문제는 각종 배수관의 문제이기도 하다.
또한, 온도나 습도의 급격한 변화에 의해 각종 제품의 표면이 수분에 의해 뿌옇게 되는 경우가 자주 있으며, 이러한 흐림(뿌옇게 됨)을 방지하는 것이 강하게 요구되는 경우가 있다. 예를 들면, 투명성이 우수한 아크릴 수지, 폴리카르보네이트 수지, 경질 염화비닐 수지 등의 보드가 온실, 카포트의 지붕, 나아가 건물창 등에 사용되고 있다. 또한, 태양광을 충분히 받아들여야 하는 농업용 하우스에는 연질 염화비닐 수지나 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 불소 수지 등의 투명성이 우수한 필름 또는 시트가 사용되고 있다. 그 밖에 각종 안경, 고글, 헬멧 실드, 항공기창 등의 흐림은 생명의 위험마저 초래하는 경우도 있다.
이들 투명성이 요구되는 보드, 시트, 필름의 흐림을 방지하기 위해 (1) 폴리메틸메타크릴레이트나 폴리비닐피롤리돈 등의 친수성 수지 결합제와, 콜로이드 실리카나 알루미나 졸 등의 무기물을 혼합한 수지 혼합물을 보드나 필름화하여 사용하는 방법, (2) 미변성 폴리비닐알코올과 콜로이드 실리카 또는 규산나트륨 등의 무기물을 포함하는 흐림 방지제를 도장하여 표면에 흐림 방지성 표면층을 형성하는 방법(예를 들면 일본 특허 공개 (소)53-39347호 공보, 일본 특허 공개 (소)55-99987호 공보, 일본 특허 공개 (소)57-73059호 공보), (3) 분자 내에 실릴기와 이온성 친수성기를 갖는 변성 폴리비닐알코올과 무기물을 포함하는 흐림 방지제를 주로 유리판 또는 폴리에스테르 필름에 도장하여 흐림 방지제층을 표면에 형성하는 방법(예를 들면 일본 특허 공개 (소)59-179685호 공보)이 제안되어 있다.
그러나, (1)은 흐림이 발생하기 시작할 때의 흐림 방지성(초기 흐림 방지성)이 떨어지고, (2)는 물에 대한 습윤성이 불충분한 데다가 수분을 흡수한 흐림 방지 제층의 표면 경도가 저하되어 스크래치 흠집 등이 발생하기 쉽다는 문제가 있다. (3)은 흐림 방지제층과 폴리에스테르 기재를 접착제에 의해 접착하기 때문에 접착제층의 종류에 따라서는 흐림 방지제층의 박리가 발생하는 데다가 제조 공정이 복잡해지고 비용도 많이 든다.
또한, 특정한 가수분해성 이탈기를 갖는 유기 금속 화합물을 포함하는 친수화 도료의 도막을 적어도 한쪽의 최외층에 형성하는 방법이 플라스틱 성형품에 대하여 제안되어 있으며(예를 들면, 일본 특허 공개 2000-301054호 공보), 표면을 친수화함으로써 오염물 부착을 방지할 수 있음을 보이고 있다.
그러나, 이들 선행 기술은 도료를 도포하여 막 형성함으로써 막 자체가 일정한 강도를 갖는 도막(필름)을 물품 표면에 형성시키거나, 그 필름을 접착함으로써 내오염 부착성을 부여하는 기술이다.
따라서, 도막(필름) 형성에는 도료를 도포한 후, 유기 용제를 증산시키거나, 건조 또는 가열하는 공정이 반드시 필요하다.
한편, 간편한 방법으로서, 이른바 왁스제를 도포하여 닦아냄으로써 기재 표면에 광택을 제공하는 방법이 알려져 있다. 이 왁스제와 도료의 본질적인 차이는 도료는 도포 후 그대로 방치(강제 건조하는 경우는 있어도 막 자체에 접촉되는 경우는 없음)하여 도막을 형성시키지만, 왁스제는 도포 후 반드시 닦아내는 작업이 필요하며, 닦아낼 때의 힘에 의해 왁스 성분을 기재 표면에 문질러 흡착시켜 왁스층을 형성하는 것이라는 점이다.
다시 말해서, 도료에는 용제에 용해되는 수지의 막 형성 성분이 필수이지만, 왁스제에서는 그러한 막 형성 성분은 불필요하며, 오히려 막 형성하면 기재에 왁스 성분을 문질러 닦아낼 때 방해가 된다. 또한, 왁스제로 형성되는 왁스층은 기재와의 부착성을 닦아냄으로써 얻을 수 있지만, 도료에서의 도막과 같이 막 자체의 일체성은 없으며, 이른바 연속된 층이기는 해도 막은 아니다. 따라서, 도막은 기재로부터 필름으로서 박리할 수 있지만, 왁스층은 기재로부터 독립된 필름으로서 박리할 수 없다.
이러한 특성을 갖기 때문에 왁스제에 의한 표면 처리는 도막과 비교하여 효과의 지속성이 없고, 이른바 광택제로서 사용되는데 그친다.
잘 알려져 있는 왁스제로서 자동차의 광택 왁스가 있다. 이 종류의 자동차용 왁스는 광택내기 이외에 오염물 부착 방지나 세정성을 겸비한 것이며, 금속 산화물에 속하는 성분이 배합되어 있는 것도 있다.
예를 들면, 일본 특허 공개 (평)7-196988호 공보에는 수산기 또는 알콕실기 함유 실리콘 수지, 왁스 성분 및 유기 또는 무기 연마재, 나아가 용제, 실리콘 오일 등을 포함하는 광택제가 개시되어 있으며, 이것은 방오성과 발수성 두가지 모두 우수한 도장면을 부여할 수 있다고 되어 있다. 또한, 발수성이 나쁜 광택제에서는 상대적으로 방오성도 낮아진다.
일본 특허 공개 (평)11-21500호 공보에는 에틸렌성 단량체와 불포화기 및 알콕실기 함유 규소 화합물을 라디칼 중합하여 얻어지는 공중합체, 유기 용제, 왁스 성분, 실리콘 오일 등을 배합한 양호한 발수성을 지속할 수 있는 차량 도장면 처리제가 기재되어 있다. 이 발명에서도 역시 처리제의 피막은 발수성인 것이 필수이 며, 이 점은 상기 일본 특허 공개 (평)11-21500호 공보에서의 종래 기술에서 인용하고 있는 다수의 공지 문헌(예를 들면, 일본 특허 공개 (소)62-132981호, 일본 특허 공개 (평)4-363375호, 일본 특허 공개 (소)61-246274호, 일본 특허 공개 (소)50-157288호, 일본 특허 공개 (평)1-163280호, 일본 특허 공개 (평)7-41757호, 일본 특허 공개 (평)7-109439호 공보)에서도 동일하다고 설명되어 있다.
일본 특허 공개 (평)9-310046호 공보에는 알콕실기 함유 고급 알코올을 유화제로 하고, 왁스 성분, 실리콘 오일을 유기 용제에 용해시키고, 적절하게 점도 조정용 팽윤성 층상 화합물이나 피막 정착용 수지 성분을 첨가하여 물에 유화 분산시킨 광택제가 개시되어 있다. 이 광택제도 발수성과 광택(윤기)을 제공하며, 닦아낼 때 오염물을 제거할 수 있다고 되어 있다.
일본 특허 공개 (평)5-43840호 공보나 일본 특허 공개 (평)6-145600호 공보에는 금속 알콕시드 또는 그의 중합체와 불소 함유 실란 화합물, 나아가 왁스 성분, 실리콘 오일, 충전제 등을 배합한 도장면의 표면 처리제가 개시되어 있으며, 이것은 도장면과 처리제가 화학적으로 결합함으로써 장기간에 걸쳐 광택 및 방오 효과를 지속시킬 수 있다고 되어 있다. 이 표면 처리제도 피막은 발수성이며, 발수성이 높으면 방오 효과도 향상된다는 결과를 얻고 있다.
일본 특허 공개 (평)8-269401호 공보 및 일본 특허 공개 (평)9-3408호 공보에는 소수성 무기 분말로 피복된 경화 실리콘 고무 분말과 왁스 성분, 실리콘 오일, 유기 용제 등이 배합된 광택제가 개시되어 있으며, 물때나 먼지의 부착을 장기적으로 방지할 수 있다고 되어 있다.
이들 왁스 성분을 배합하는 표면 처리제(광택제)는 모두 처리 표면을 발수성으로 하고, 그에 따라 방오성과 광택 두가지를 향상시키는 것이다.
또한, 일본 특허 공개 (평)8-60100호 공보에는 콜로이드 실리카와 2 내지 3개의 알콕실기를 갖는 유기 규소 화합물과의 반응 생성물, 나아가 멜라민 수지와의 반응 생성물의 물이나 알코올 등의 수성 용제 분산액이 목재나 합성 피혁 등의 표면에 지속적인 광택을 제공하고, 미끄럼성을 억제할 수 있으며, 세정 내성도 우수한 표면을 형성한다고 기재되어 있다. 또한, 반응 생성물의 제조시 테트라알콕시실란 등의 4관능성 알콕시실란을 첨가할 수 있음이 기재되어 있는 것 외에, 통상의 첨가제로서 왁스 성분이나 실리콘 오일, 금속 분말 등을 배합할 수도 있음이 기재되어 있다. 그러나, 왁스(납) 성분이나 실리콘 오일 등의 발수 성분을 어떻게 배합하는 지, 얻어지는 조성물이 어떠한 특성을 발휘하는 지는 전혀 교시되어 있지 않으며, 구체적으로 개시되어 있는 형태는 닦지 않고 단순히 도포 함침하기만 하는 수성 광택제에 지나지 않는다.
본 발명은 왁스계 발수성 표면 처리제에 있어서 기재 표면을 친수화할 수 있는 특정한 친수화제를 배합함으로써, 오염 부착 방지성이나 오염 제거성과 같은 내오염성을 향상시킴과 동시에 왁스 성분의 광택 효과도 저하시키지 않는 의외의 사실을 얻고 완성된 것이다. 이러한 사실은 발수성이 내오염성과 광택용 왁스제의 본질이라고 여겨져 온 종래의 사고를 180도 바꾸는 것이다.
수지를 결합제로 하는 도료에 가수분해성 유기 금속 화합물을 배합하고, 얻어지는 도막을 친수화하는 것은 상기와 같다고 알려져 있지만, 그러한 기술은 일체 가 된 수지의 연속 도막(필름)이 형성됨으로써 효과가 발휘되는 것으로, 상술한 바와 같이 도막을 형성하지 않는 처리제, 특히 발수성이 본질이라고 여겨졌던 왁스계처리제에 적용하는 것은 생각지 못한 것이었다.
본 발명은 왁스계의 표면 처리제에 있어서, 친수화를 촉진하는 물질을 배합함으로써 광택을 손상시키지 않고 내오염성을 향상시키고, 또한 지속시킬 수 있는 친수화 왁스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
즉, 본 발명은 수분의 존재에 의해 가수분해되어 친수성기로 변환됨과 동시에 축합되어 고분자량화할 수 있는 가수분해성기를 갖는 친수화제, 및 왁스 성분을 포함하며, 기재에 도포하여 닦아냄으로써 친수화 왁스 피복층을 형성할 수 있는 친수화 왁스 조성물에 관한 것이다.
친수화제로서는 가수분해성 이탈기를 갖는 유기 금속 화합물, 그의 올리고머 및(또는) 2종 이상의 상기 유기 금속 화합물의 코올리고머가 바람직하다.
또한, 상기 유기 금속 화합물로서는 하기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 화합물이 바람직하다.
XbM(OR1)aR2 c
식 중, a는 0 또는 1 내지 6의 정수이고, b는 0 또는 1 내지 5의 정수이며, c는 0 또는 1 내지 6의 정수(단, a와 c가 동시에 0이 되지는 않으며, a+b+c≥3이 고, b/(a+c)=0 내지 1임)이고, X는 동일하거나 또는 상이하며 모두 산소 원자, 질소 원자, 불소 원자 및(또는) 염소 원자를 포함할 수도 있는 탄소수 1 내지 5000의 1가 유기기 또는 수소 원자이고, M은 3가 이상의 원자가를 갖는 금속 원자이며, R1은 동일하거나 또는 상이하며 모두 산소 원자(단, 분자쇄 말단은 제외함), 질소 원자, 불소 원자 및(또는) 염소 원자를 포함할 수도 있는 탄소수 1 내지 1000의 1가 유기기, 실록산 잔기 또는 수소 원자이고, R2는 동일하거나 또는 상이하며 모두 산소 원자(단, 분자쇄 말단은 제외함), 질소 원자, 불소 원자 및(또는) 염소 원자를 포함할 수도 있는 킬레이트화 능력을 갖는 탄소수 1 내지 20의 유기기를 나타낸다.
특히, 상기 화학식 1에서 b와 c가 0인 4관능성 가수분해성 실란 화합물, 또는 R1이 불소 함유 유기기인 유기 금속 화합물이 바람직하다.
본 발명의 왁스 조성물은 충전제를 더 포함하거나, 포함하지 않을 수 있다. 또한, 유기 용매 또는 광촉매 입자를 포함할 수도 있다.
또한, 본 발명은 상기 친수화 왁스 조성물을 기재 표면에 도포하여 닦아내고, 수분의 존재하에서 친수화제의 가수분해성기를 그 위치에서 친수성기로 변환함과 동시에 축합하여 고분자량화하는 것을 특징으로 하는, 기재 표면에 내구성이 있고 광택이 있는 친수성 왁스 피복층을 형성하는 방법에 관한 것이기도 하다.
상기 왁스 조성물은 기재 표면에 직접 도포하여 닦아낼 수도 있고, 도료 도막을 표면에 갖는 기재의 도료 도막 상에 도포하여 닦아낼 수도 있다.
또한, 본 발명은 도료 도막을 표면에 갖는 기재의 도료 도막의 누락 부분에 상기 친수화 왁스 조성물을 도포하고, 닦아냄으로써 적어도 상기 도료 도막 누락 부분에 친수성 왁스 조성물층을 형성하는 것을 특징으로 하는, 기재의 도료 도막 누락 부분의 표면을 친수화하여 광택을 내는 보수 방법에 관한 것이기도 하다.
상기 기재로서는, 예를 들면 금속 기재, 플라스틱 기재, 세라믹 기재 또는 목재 등을 들 수 있으며, 세라믹 기재로서는 유리 기재, 콘크리트 기재, 모르타르 기재, 타일 또는 천연석 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명은 최외층에 상기 친수화 왁스 조성물층을 갖는 왁스 피도물에 관한 것이기도 하다.
피도물로서는 자동차나 전차, 항공기 등의 차체, 간판, 자동 판매기, 텐트막 등을 들 수 있다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
우선, 본 발명에서 사용하는 친수화제는 왁스 조성물을 기재에 도포하는 작업 및 닦아내는 작업의 작업성을 손상시키지 않는 한, 수분의 존재에 의해 가수분해하여 친수성기로 변환됨과 동시에 축합하여 고분자량화할 수 있는 가수분해성기를 갖는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명에서 사용하는 친수화제는 가수분해 및 축합 전에는 왁스 성분과 균일하게 혼합할 수 있고, 도포 작업 및 닦아내는 작업의 작업성을 손상시키지 않으며, 가수분해 및 축합 후에는 내구성이 있는 피복층을 형성할 수 있는 것이다. 본 발명에서 "고분자량"도 이 기준으로 구분된다.
친수화제로서 바람직한 화합물은 가수분해성 이탈기를 갖는 유기 금속 화합 물, 그의 올리고머 및(또는) 2종 이상의 상기 유기 금속 화합물의 코올리고머이다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한 올리고머 및 코올리고머를 포함하여 유기 금속 화합물이라고 한다.
이러한 유기 금속 화합물로서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 바람직하다. 이들 유기 금속 화합물, 그의 올리고머 또는 이들 2종 이상의 코올리고머는 일본 특허 공개 2000-301054호 공보에 기재되어 있는 것이다.
이들 유기 금속 화합물은 왁스 피복층의 표면을 친수화하는 작용을 가지며, 목적으로 하는 기능, 용도에 따라 보다 바람직한 치환기나 분자량 등을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
이하, 우선 본 발명에서 전체적으로 본 바람직한 화학식 1로 표시되는 유기 금속 화합물의 양태를 설명한다.
상기 a는 표면 배향성(유기 금속 화합물의 가수분해성기가 왁스 피막 표면 방향을 향하는 성질. 이에 따라, 표면에서 가수분해되기 쉬워짐), 가수분해성, 이탈성면에서 0 또는 1 내지 6의 정수이고, 2 내지 4의 정수인 것이 바람직하다.
상기 b는 표면 배향성, 친수성면에서 0 또는 1 내지 5의 정수이고, 0 내지 1의 정수인 것이 바람직하다.
상기 c는 표면 배향성, 가수분해성, 이탈성면에서 0 또는 1 내지 6의 정수이고, 0 내지 3의 정수인 것이 바람직하다.
또한, a, b 및 c의 합계량은 금속 원자 M의 원자가로 결정되는 양인데, 화학 식 1에 있어서는 OR1 또는 R2 중 어느 하나는 방오염 부착성, 표면 배향성, 가수분해성을 위해 필요하기 때문에 a 및 c가 동시에 0이 되지는 않으며, a, b 및 c의 합계량은 3 이상이다.
상기 X는 수소 원자일 수도 있으며, 예를 들면 하기 (1) 내지 (3)에 예시한 산소 원자, 질소 원자, 불소 원자 및(또는) 염소 원자를 포함할 수도 있는 탄소수 1 내지 5000의 1가 유기기인 것이 바람직하다.
(1) 상기 유기기 X는, 예를 들면 H(CH2)p, (CH3)2CH, H(CH 2)pC=O, F(CF2)q(CH2)p, (CF3)2CH, H(CF 2)q(CH2)p(식 중, p는 0 또는 1 내지 6의 정수이고, q는 1 내지 10의 정수이며, 불소 원자의 일부는 염소 원자로 치환될 수도 있음) 등을 들 수 있으며, 이들 유기기는 직쇄상이거나 분지쇄상일 수 있다.
이들의 구체예는, 예를 들면 CH3, CH3CH2, CH3CH2 CH2, (CH3)2CH, CF3CH2, CF3CF2CH2, (CF3)2CH, F(CF2) 4CH2CH2, F(CF2)8CH2CH2 , H(CF2)4CH2 등을 들 수 있지만, 표면 배향성, 가수분해성, 이탈성면에서 CF3CF2CH2, (CF3) 2CH가 바람직하다.
(2) 또한, 상기 유기기 X는 예를 들면 NH2, 2급 아미노기, 3급 아미노기, OH, NCO, CO2H, CO2Na, CO2K, SO3H, SO2Na, SO 3K, 에폭시기, 옥시에틸렌기(CH2CH2O) 등의 관능기를 갖는 유기기 등을 들 수 있다.
이들의 구체예는, 예를 들면 H2N(CH2)3, OCN(CH2)3 , CH3O(CH2CH2O)(CH2)3, CH3O(CH2CH2O)5(CH2)3, CH3 O(CH2CH2O)10(CH2)3,
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등을 들 수 있지만, 친수성, 상용성, 밀착성면에서 OCN(CH2)3, CH3O(CH2CH 2O)5(CH2)3이 바람직하다.
(3) 또한, 상기 유기기 X는, 예를 들면 산소 원자, 질소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 규소 원자 등을 포함할 수도 있는 중합성 유기기를 들 수 있다.
이들의 구체예는, 예를 들면 CH2=C(CH3)CO2(CH2)3 , CH2=CH, CH2=CHCH2, CH2= CHO(CH2)3, CH2=CHOCO(CH2)3, CH2=CHC 6H4, CH2=CHCO2(CH2)3 등을 들 수 있지만, 중합성, 입수의 용이성면에서 CH2=C(CH3)CO2(CH2)3, CH 2=CHO(CH2)3이 바람직하다.
또한, 본 발명에서는 이러한 중합성의 유기기를 갖는 화학식 1로 표시되는 화합물을 중합 또는 공중합하여 얻어지고, 분자량이 500 내지 100,000, 바람직하게는 1000 내지 20,000인 중합체 또는 공중합체도 바람직하다.
상기 R1은 동일하거나 또는 상이하며, 모두 산소 원자, 질소 원자, 불소 원자 및(또는) 염소 원자를 포함할 수도 있고, 표면 배향성, 가수분해성, 이탈성면에서 탄소수 1 내지 1000의 1가 유기기, 실록산 잔기 또는 수소 원자이며, 상기 탄소수로서는 1 내지 100이 바람직하고, 1 내지 16이 더욱 바람직하다.
상기 R1 중의 1가 유기기는, 예를 들면 H(CH2)m, (CH3) 2CH, H(CH2)mC=O, F(CF2)n(CH2)m, (CF3)2CH, H(CF 2)n(CH2)m, F(CF2)n(CH2 )mC=O, H(CF2)n(CH2)mC=O, (F(CF2 ) n(CH2)m)2N, ((CF3)2CH)2N, (H(CF 2)n(CH2)m)2N, F(CF2)nO(CF(CF 3)CF2O)mCF(CF3)C=O, (F(CF2)n(CH2)m)2C=N, ((CF3) 2CH)2C=N, (H(CF2)n(CH2)m)2 C=N, F(CF2)n(CH2)mC=ONR3, H(CF2)n(CH2)mC=ONR3, F(CF2) n(CH2)mC=CH2, H(CF2)n(CH2 )mC=CH2, F(CF2)n(CH2)mC=CF 2, H(CF2)n(CH2)mC=CF2(식 중, m은 0 또는 1 내지 6의 정수이고, n은 1 내지 10의 정수이며, R3은 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타내고, 알킬기는 직쇄상이거나 분지쇄상일 수 있음)로 표시되는 것이 바람직하다.
이들 유기기의 구체예로서는, 예를 들면 CF3CH2, CF3CF2CH 2, CF3CHFCF2CH2, CF3(CF2)2CH2, CF3(CF2)3 CH2CH2, (CF3)2CH, CF3(CF2) 7CH2CH2, H(CF2)2CH2, H(CF2 )3CH2, H(CF2)4CH2, CF3C=O, CF3CF2C=O, CF 3(CF2)6C=O, CF3(CF2)7C=O 등을 들 수 있지만, 표면 배향성, 가수분해성, 이탈성면에서 CF3CH2, CF3CF2CH 2, CF3CHFCF2CH2, CF3(CF2)2 CH2, CF3(CF2)3CH2CH2, CF3C=O, CF 3CF2C=O가 바람직하고, CF3CH2, CF3CF2 CH2, CF3CHFCF2CH2가 더욱 바람직하다.
상기 R1 중의 실록산 잔기는, 예를 들면 (Si(OR1)2O)nR 1(식 중, R1은 상기한 R1중 1가 유기기와 동일함) 등을 들 수 있다.
상기 R2는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 불소 원자 및(또는) 염소 원 자를 포함할 수도 있는 킬레이트화 능력을 갖고 있고, 표면 배향성, 가수분해성, 이탈성면에서 탄소수가 1 내지 20이고, 2 내지 10인 것이 바람직한 유기기이다.
본 발명에 있어서는 이러한 킬레이트화 능력을 갖는 유기기가 결합되어 있는 유기 금속 화합물을 사용함으로써 저장 안정성, 반응성, 용해성, 상용성이 보다 우수하다는 효과를 얻을 수 있다.
이러한 킬레이트화 능력을 갖는 유기기가 될 수 있는 화합물로서는, 예를 들면 2,4-펜탄디온, 2,4-헵탄디온 등의 β-디케톤류, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 아세토아세트산 부틸 등의 케토에스테르류, 락트산, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 락트산 암모늄염, 살리실산, 살리실산 메틸, 살리실산 에틸, 말산, 말산 에틸, 타르타르산, 타르타르산 에틸 등의 히드록시카르복실산류 또는 그의 에스테르, 염류, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 4-히드록시-2-펜타논, 4-히드록시-2-헵타논, 4-히드록시-4-메틸-2-헵타논 등의 케토알코올류, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸모노에탄올아민, N-에틸모노에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민 등의 아미노알코올류, 말론산 디에틸, 메틸올멜라민, 메틸올요소, 메틸올아크릴아미드 등의 에놀성 활성 수소 화합물류 등이 바람직하며, 이들 수소 원자 중 전부 또는 일부가 불소 원자 및(또는) 염소 원자로 치환된 화합물 등이 표면 배향성면에서 더욱 바람직하다.
상기 금속 원자 M은, 예를 들면 B, Al, Ga, In, Tl, Sc, Y, La, Ac, Si, Ge, Sn, Pb, Ti, Zr, Hf, As, Sb, Bi, V, Nb, Ta, Te, Po, Cr, Mo, W, At, Mn, Tc, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt 등을 들 수 있지만, 합성 및 입수의 용이성면 에서 Al, Ti, B, Zr 또는 Si, 특히 Si가 바람직하다.
또한, 본 발명에서의 올리고머 또는 코올리고머로서는 직쇄상, 분지쇄상, 환상, 삼차원화 등의 올리고머 또는 코올리고머를 들 수 있다.
본 발명에서의 올리고머 또는 코올리고머의 중합도로서는 상기의 "고분자량"의 기준으로 고분자량이 아닐 정도로 축합된 것으로서, 2 내지 100이 바람직하고, 4 내지 20인 것이 더욱 바람직하다. 중합도가 작아지면 올리고머 또는 코올리고머가 저비점이 되기 쉽고, 도장시 휘발되기 쉬워져 도막에 혼입하기 어려워진다. 중합도가 100을 초과하면 합성시 중합도의 제어가 곤란해지거나, 올리고머 또는 코올리고머의 점도가 높아지기 쉬워 작업성이 떨어지는 경향이 있다. 단, 올리고머 또는 코올리고머가 화학식 1에서 a가 4이고, b와 c가 0이며, M이 Si이고 불소 원자를 가질 때, 그 중합도는 작업성, 처리면의 외관, 왁스제의 저장 안정성 등의 면에서 4 초과 30 이하인 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용할 수 있는 다른 친수화제로서는, 예를 들면
CH3O(Si(OCH3)2O)nCH3 (n=20),
C2H5O(Si(OC2H5)2O)mC2H 5 (m=8)로 표시되는 실리케이트 올리고머 등을 들 수 있다.
본 발명에서는 이상의 유기 금속 화합물 등의 친수화제를 포함하는 친수화 왁스 조성물을, 도료 도막을 가질 수도 있는 각종 기재에 도포하여 닦아내 왁스 피복층을 형성한다.
본 발명에 있어서, 상기 친수화제는 왁스 성분 10 중량부에 대하여 50 중량부 이상, 바람직하게는 80 중량부 이상이고, 500 중량부 이하, 바람직하게는 400 중량부 이하로 함유되어 있는 것이 바람직하며, 이 범위라면 특히 친수화 작용(방오성), 닦아내는 작업성 및 광택 효과가 모두 양호하다.
본 발명의 친수화 왁스 조성물은 상기 친수화제와 왁스 성분, 또한 필요에 따라 충전제, 유기 용매를 포함하는 것이다. 경우에 따라서는 광촉매 입자를 배합하는 것도 바람직하다.
왁스 성분은 상기한 바와 같이 도료의 막 형성 성분인 수지와 같이 도막(필름)을 형성하는 재료가 아니라, 기재 또는 도막에 부착하여 왁스 피복층을 형성하는 것이다. 대략적으로 도료의 막 형성 성분인 수지보다 분자량이 크고, 사용하는 유기 용매에 용해되지 않거나, 팽윤하는 것에 그치며(도료용 수지는 용매에 용해되어 있는 것이 통상임), 도포 후 닦아냄으로써 기재에 광택 작용을 부여하는 것이다(도료는 도포 후 닦아내지 않음).
사용하는 왁스 성분으로서는 특별히 제한되지 않으며, 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. 구체예로서는, 예를 들면 카르나우바 왁스(납), 목랍, 오우리큐리납, 에스팔납 등의 식물납, 밀랍, 곤충납, 세락납, 경랍 등의 동물납; 파라핀 왁스, 마이크로 크리스탈 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 에스테르 왁스, 산화 왁스 등의 석유납; 몬탄납, 오조케라이트, 세레신 등의 광물납 등의 왁스류, 또한 변성 왁스, 글리세라이드, 합성 케톤아민아마이드, 수소 왁스 등을 들 수 있다.
그 밖에 팔미트산, 스테아르산, 마르가르산, 베헨산 등의 고급 지방산; 팔미 틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 마르가닐알코올, 미리실알코올, 에이코사놀 등의 고급 알코올; 팔미트산 세틸, 팔미트산 미리실, 스테아르산 세틸, 스테아르산 미리실 등의 고급 지방산 에스테르; 아세트아미드, 프로피온산 아미드, 팔미트산 아미드, 스테아르산 아미드, 아미드 왁스 등의 아미드류; 스테아릴아민, 베헤닐아민, 팔미틸아민 등의 고급 아민류 등도 왁스 성분의 일종으로서 예를 들 수 있다.
이들 왁스 성분은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
바람직한 왁스 성분으로서는 파라핀 왁스, 카르나우바 왁스, 폴리에틸렌 왁스 및 각종 아미드 왁스를 들 수 있으며, 특히 파라핀 왁스, 카르나우바 왁스, 폴리에틸렌 왁스가 작업성이 특히 우수한 광택제를 제조할 수 있다는 점에서 바람직하다.
본 발명의 왁스 조성물에는 상기 친수화제 및 왁스 성분을 분산 또는 팽윤(경우에 따라서는 용해)시키고, 작업성을 향상시키기 위해 유기 용매를 배합할 수도 있다. 이러한 유기 용매로서는 석유계 탄화수소류, 알코올류를 들 수 있다.
상기 석유계 탄화수소류로서는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 석유 나프타, 솔벤트 나프타, 석유 에테르, 석유 벤진, 이소파라핀, 노르말파라핀, 데칼린, 공업 가솔린, 리그로인, 등유 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다. 이들 중에서도 등유, 석유 나프타, 솔벤트 나프타가 바람직하다.
알코올류로서는 탄소수 1 내지 20의 알코올이 바람직하며, 예를 들면 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, iso-프로필알코올, n-부틸알코올, iso-부틸알 코올, sec-부틸알코올, tert-부틸알코올, 알릴알코올, 크로틸알코올 등의 1가 알코올류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등의 2가 알코올류; 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 에틸렌글리콜 디메틸에테르 등의 글리콜에테르류 등의 1종 또는 2종 이상을 예시할 수 있다.
유기 용매는 왁스 조성물의 각 성분을 분산시키고, 왁스 조성물의 점도를 낮추어 도포 작업을 쉽게 하는 작용을 하는 것으로서, 이러한 작용이 발휘되는 범위의 양으로 사용된다. 바람직하게는 왁스 조성물 전체의 10 중량％ 이상, 바람직하게는 30 중량％ 이상이고, 95 중량％ 이하, 바람직하게는 85 중량％ 이하이다. 상기 함유량이 95 중량％보다 많아지면 상대적으로 친수화제, 왁스 성분의 함유량이 적어지기 때문에 친수화 작용 및 광택 효과가 떨어지게 된다. 한편, 상기 함유량이 10 중량％보다 적어지면 점도가 높아져 도포나 닦아낼 때 작업성이 나빠지는 경향이 있다.
왁스 조성물은 도포 후 닦아냄으로써 광택이 생기게 되는데, 쉽게 닦아내기 위해 충전제를 함유시킬 수도 있다.
충전제로서는 종래부터 사용되고 있는 분말상의 충전제를 사용할 수 있으며, 무기 분말 및 유기 분말 중 어느 것도 사용할 수 있다.
무기 분말로서는, 예를 들면 카올린, 활석, 규석, 규사, 규조토, 규산 무수물, 펄라이트, 탄산칼슘, 제올라이트, 알루미나, 수산화알루미늄, 함수 규산, 산화크롬, 산화티탄, 산화아연, 산화철, 산화지르코늄, 산화규소, 산화세륨, 산화마그 네슘, 불화칼슘, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 시라수발룬, 마이카, 운모, 규산칼슘, 규산지르코늄, 다이아몬드, 탄화규소(카보런덤), 유리, 그 밖의 각종 세라믹스 등의 분말을 들 수 있다.
유기 분말로서는 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀, 셀룰로오스, 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 폴리불화비닐리덴, 고급 지방산 비스아마이드, 고급 지방산 금속 비누, 불용성 실리콘 수지, 폴리아미드, 폴리스티렌, 아크릴 수지 등의 분말이나 아미노산계 분말 등을 들 수 있다.
충전제의 첨가 효과로서는 도포하여 닦아낼 때 대상물의 표면에 흠집을 낼 우려가 없고, 닦아내는 작업시 왁스 성분을 함께 제거할 수 있어, 그 결과 닦아내는 작업을 비교적 단시간만에 실시할 수 있다는 점 등을 들 수 있다. 그러한 효과를 발휘하는 충전제의 평균 입경은 통상 10 ㎛ 이하 약 0.5 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 1 내지 5 ㎛이다.
또한, 충전제의 또다른 첨가 효과로서 왁스 성분의 분리를 억제하여 왁스 조성물로서의 안정성을 향상시키는 효과도 있다. 그러한 안정성 향상 작용을 제공하는 충전제로서는 상기한 충전제 중 평균 입경이 1 ㎛ 이하인 것을 들 수 있으며, 이 안정성 향상제를 병용함으로써 충전제의 양을 감소시켜도 상기 충전제 본래의 효과가 발휘된다는 이점이 있다.
충전제는 왁스 성분 10 중량부에 대하여 200 중량부 이하, 바람직하게는 100 중량부 이하이다. 200 중량부보다 많아지면 친수화제도 닦겨져 표면 친수성이 저 하되는 경향이 있다.
단, 충전제가 들어간 왁스에서는 닦아내는 데 힘이 필요하며(닦아내는 작업이 힘들어짐), 장시간의 작업성이 떨어진다. 충전제를 배합하지 않은 경우에는 상기 이점은 얻을 수 없지만, 액상의 왁스 조성물로 할 수 있으며, 닦아내는 데 힘이 들지 않고 닦아내는 작업이 가벼워진다는 이점이 있다.
따라서, 본 발명에서는 작업 조건이나 사용 대상, 왁스 조성물의 형태 등에 맞추어 충전제를 배합하거나 배합하지 않을 수 있다. 조성물의 안정화 효과나 단시간만에 닦아내는 작업성의 향상을 목적으로 하는 경우에는 충전제를 왁스 성분 10 중량부에 대하여 20 중량부 이상, 바람직하게는 30 중량부 이상 배합하는 것이 바람직하다. 물론, 후술하는 연마제나 광촉매 입자 등과의 비율을 고려하면서 20 중량부 미만의 범위에서도 사용할 수 있다.
또한, 기재 표면의 고착된 오염물이나 녹 등의 연마도 동시에 행하는(표면 연마) 경우에는 필요에 따라 공지된 연마제를 배합할 수도 있다. 연마제로서는 상기 충전제 중 연마 작용을 갖는 입경이 비교적 큰 분말이 통상적으로 사용된다.
또한, 이들 충전제 또는 연마제와는 별도로 무기 산화물 중에 광에 의해 여기되어 촉매 작용(광촉매 작용), 특히 광산화(분해) 촉매 작용을 나타내는 무기 산화물의 미립자를 배합할 수 있다. 광촉매 입자와 상기 충전제 또는 연마제는 충전제 또는 연마제가 광촉매 작용을 나타내지 않는다는 점에서 상이한 것 외에, 입경에 있어서도 상이하다. 광촉매 입자의 평균 입경은 100 nm 이하, 바람직하게는 1 내지 30 nm, 특히 바람직하게는 3 내지 20 nm로 매우 작은 입자가 사용된다. 이것 은 광촉매 활성의 표면적을 크게 하는 데 도움이 될 뿐만아니라, 형성되는 왁스 피막 중에 잔류하기 쉽게 하기 위해서이기도 하다. 또한, 미립자이기 때문에 왁스 피막 중에 잔류하여도 피막의 투명성이나 광택에 영향을 주지 않는다. 또한, 분산성을 양호하게 하기 위해 비수계의 졸 타입의 광촉매 입자를 사용할 수도 있다.
잔류된 광촉매 입자는 친수화제에 의한 표면 친수화 작용만으로는 떨어지지 않는 유기계의 오염물(예를 들면, 피치나 타르 등)을 광산화하여 분해하고, 제거할 수 있다. 광촉매 입자는 유기계의 오염물 뿐만아니라, 왁스 성분 등의 유기 성분도 산화 분해하기 때문에 친수화제가 배합되어 있지 않은 종래의 왁스 조성물에서는 쉽게 왁스 피막으로부터 탈락했었지만, 무기 산화물인 광촉매 입자와 친화성이 양호한 친수화제를 공존시킴으로써 친수화제의 경화막 중에 확실히 잔류하여 장기간에 걸쳐 광촉매 효과를 지속시킬 수 있다.
그러한 광촉매 입자로서는, 예를 들면 산화티탄, 산화아연, 산화철, 산화지르코늄, 산화세륨, 산화주석, 삼산화이비스무스, 삼산화텅스텐, 티탄산스트론튬의 산화물 등의 입자 중 광촉매 작용을 나타내는 결정형의 것을 들 수 있으며, 특히 아나타제형 산화티탄이 바람직하다. 첨가량은 왁스 성분 등의 유기물도 열화시키기 위해 소량으로 한다. 구체적으로는 왁스 성분 10 중량부에 대하여 10 중량부 이하, 바람직하게는 5 중량부 이하, 특히 바람직하게는 0.1 내지 3.5 중량부이다.
본 발명의 친수화 왁스 조성물에는 필요에 따라 실리콘 오일을 더 배합할 수도 있다.
실리콘 오일로서는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 디메틸실리콘, 페닐 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 비닐 변성 실리콘, 메틸페닐실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있으며, 표면 친수화 작용의 방해가 되지 않는다는 점에서 디메틸실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘이 특히 바람직하다.
실리콘 오일의 점도는 통상 1 내지 15000 c/s이고, 바람직하게는 2 내지 10000 c/s이다.
실리콘 오일의 함유량으로서는 왁스 성분 100 중량부에 대하여 통상 0.1 배량 이상, 바람직하게는 0.3 배량 이상이고, 5.0 배량 이하, 바람직하게는 4.0 배량 이하이다. 실리콘 오일의 함유량이 5.0 배량보다 많으면 닦임성이 저하되고, 본 발명이 목적으로 하는 표면 친수화가 저하되는 경우가 있다.
본 발명에 있어서는, 그 밖의 성분으로서 방청제, 저급 다가 알코올, 형광 안료, 방진제, 가수 분해 보조제, 자외선 흡수제, 광안정제 등의 적당량을 필요에 따라 더 첨가할 수 있다.
본 발명의 왁스 조성물은 각 성분을 차례로 또는 일괄적으로 혼합함으로써 제조할 수 있다.
예를 들면, 유기 용매에 왁스 성분을 분산 또는 용해시키고, 이어서 친수화제를 첨가하고, 또한 충전제를 첨가하여 교반 혼합함으로써 균일하게 분산시키는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 상기 친수화 왁스 조성물을 기재 표면에 도포하고, 닦아냄으로써 상기 기재 표면에 친수화 왁스 조성물층을 형성하는 것을 특징으로 하는, 기재 표면을 친수화하여 광택을 내는 방법에 관한 것이다.
이 왁스 조성물은 기재 표면에 직접 도포하여 닦아낼 수도 있고, 도료 도막을 표면에 갖는 기재의 도료 도막 상에 도포하여 닦아낼 수도 있다.
또한, 본 발명은 도료 도막을 표면에 갖는 기재에서의 도료 도막의 누락 부분에 상기 친수화 왁스 조성물을 도포하고, 닦아냄으로써 적어도 상기 도료 도막 누락 부분에 친수화 왁스 조성물층을 형성하는 것을 특징으로 하는, 기재의 도료 도막 누락 부분의 표면을 친수화하여 광택을 내는 보수 방법에 관한 것이기도 하다.
본 발명의 친수화 광택 내기 방법은, 제품의 최종 단계에서 표면을 친수화하여 광택을 내기 위해 출하 전의 공장 단계에서 실시할 수도 있고, 이른바 자동차 왁스나 바닥 왁스와 같이 제품의 사용에 따라 발생하는 표면의 오염물이나 광택의 저하를 보수하기 위해 실시할 수도 있다.
도포 방법은 특별히 한정되지 않으며, 왁스 조성물의 형태(반고형상, 페이스트상, 유액상 등)나 점도 등에 의해 스폰지나 천으로 문지르는 방법, 브러시 등으로 도포하는 방법, 스프레이로 분무하는 방법 등의 방법 중에서 적절하게 선택하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 있어서, 도포 후의 닦아내기는 필수적인 작업 공정인데, 닦아내는 작업 자체는 천으로 닦아내는 등의 통상적인 방법으로 행하는 것이 바람직하다. 이 닦아내는 작업에 의해 왁스 성분이 문질러져 기재 표면에 확실히 부착하게 되며, 광택이 있고 친수화될 수 있는 왁스 피복층이 형성된다.
본 발명에서의 표면 친수화는 상기 친수화제의 가수분해성 관능기가 수분의 존재(수세시의 물이나 비 등)에 의해 가수분해되어 수산기가 됨으로써 발휘된다. 이 때, 친수화제들이 축합 반응을 일으켜 고분자량화하거나, 기재의 관능기(수산기 등)와 결합하기 때문에 장기간에 걸쳐 기재에 밀착시킬 수 있다.
기재의 재료로서는, 예를 들면 철(함석, 양철 등), 알루미늄, 스테인레스 스틸, 티탄(합금도 포함함) 등의 금속 재료; 폴리염화비닐, ABS 수지, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리아미드 등의 열가소성 수지; 우레탄 수지, 에폭시 수지, 멜라민 수지 등의 열경화성 수지; 각종 세라믹, 유리, 콘크리트, 모르타르, 타일, 천연석 또는 목재 등을 들 수 있다. 기재의 형태는 특별히 한정되지 않으며, 필름상, 시트상, 판상, 봉상, 기타 각종 성형품의 형태일 수 있다. 또한, 보수용으로 한정되지 않고, 이들 기재에 도료 도막을 형성하고, 그 최외층으로서 본 발명의 왁스 조성물의 피복층을 형성할 수도 있다.
기재에 형성하는 도료 도막으로서는, 예를 들면 불소계 수지 도료나 아크릴계 수지 도료, 우레탄계 수지 도료, 아크릴 우레탄계 수지 도료, 폴리에스테르계 수지 도료, 아세트산 비닐계 수지 도료, 실리콘계 수지 도료, 에폭시계 수지 도료, 멜라민계 수지 도료, 래커계 도료 등의 클리어 도막이나 컬러 도막 등을 들 수 있으며, 용제형이나 수성형, 분체형 도료 등의 형태로 도장될 수 있다.
또한, 본 발명은 이러한 왁스 조성물의 피복층이 최외층에 형성되어 있는 왁스 피도물에 관한 것이기도 하다.
왁스 피도물로서는 우선 자동차나 열차, 버스, 트럭, 각종 산업 차량 등의 차량 차체나 항공기, 선박 선체 등을 들 수 있다. 이것들은 종래부터 왁스로 광택내기, 및 오염물의 제거나 부착 방지를 행해 왔는데, 본 발명의 왁스 조성물에 의하면 표면의 친수화 상태를 장기적으로 지속할 수 있다.
또한, 세정성 물품으로서 유용하다. 상기와 같이 각종 제품이 사용 환경으로부터 받는 오염물에는 친수성 및 소수성의 것이 있다. 예를 들면, 대기나 실내의 공기 중에 떠다니는 먼지나 쓰레기가 부착 퇴적되어 눈에 보이는 오염물이 되거나, 건축 자재나 아웃 도어 제품에서는 오염물이 빗물 등으로 씻겨져 줄무늬 모양의 오염물이 되기도 한다. 또한, 옥내에서 사용하는 제품에서도 먼지나 쓰레기 외에, 부엌에서는 식기, 환풍기, 키친 후드, 조리대 등의 기름때; 거실에서는 가구, 벽, 가전 제품, 롤 블라인드, 인공 발, 인공 다다미, 소파, 테이블, 책상, 도어, 조명 기구 커버, 천장, 카펫, 매트 등의 담배 얼룩; 욕실이나 세면조에서는 욕조, 통, 벽, 욕조 덮개, 환풍기, 바닥 등의 때 등의 유지나 비누 찌꺼기 등의 얼룩; 화장실에서는 요강이나 변기의 얼룩 등이 부착되는 경우가 많다.
또한, 흐림 방지성 물품으로서 유용하다. 본 발명의 표면이 친수화된 피복층이 형성되면 친수성 표면의 습윤성이 향상되고, 온도 습도 변화에 의한 결로가 생기지 않아 우수한 흐림 방지성을 발휘할 수 있다.
흐림 방지성이 요구되는 장소 및 물품으로서는 온도차에 의해 수분에 의한 흐림이 발생하는 곳에 설치되는 각종 창, 쇼 케이스, 거울, 조명 기구 커버 등; 투시성이나 광선 투과성이 중요한 렌즈, 고글, 헬멧 실드, 태양 전지 커버 등의 각종 물품의 커버; 농업용 하우스나 온실 등의 각종 커버나 필름, 시트 등을 들 수 있 다.
또한, 결로 방지성 물품으로서 유용하다. 본 발명의 표면이 친수화된 피복층을 형성하면 대기나 실내의 수분이 결로되는 경우가 적고, 따라서 물방울이 낙하되어 각종 제품이나 식물에 악영향을 미치는 경우가 적다. 또한, 빗물이나 물방울이 튀어도 물품 표면에 물방울로서 남는 경우가 적으며, 물방울을 표면에 형성시키지 않고 물을 동일한 수막으로 하기 때문에, 만일 결빙되어도 시계의 굴곡을 적게 할 수 있다. 즉, 본 발명에서 말하는 결로 방지성이란, 주변 수분이 결로되어 물방울을 형성하는 것을 방지하는 성질 뿐만아니라, 주위로부터 튀겨오는 물이 표면에 물방울로서 남는 것을 방지하는 성질도 포함하는 개념이다.
결로 방지성이 요구되는 장소 및 물품으로서는, 상기 흐림 방지성이 요구되는 장소 및 물품에 추가하여 벽지, 창, 샹들리에 등의 인테리어 제품 등을 들 수 있다.
또한, 대전 방지성 물품으로서 유용하다. 본 발명의 표면이 친수화된 피복층을 형성하면 도전성층이 코팅층의 최외 표면층에 분포하여 도막은 기재에 밀착되기 때문에, 단순히 계면활성제 등의 친수화제를 도포한 것과 같이 경시적인 강우 등으로 유실되는 경우없이 지속적인 친수화 작용을 얻을 수 있으며, 도전성층이 되는 수막을 쉽게 지속적으로 형성할 수 있어 대전을 장기간에 걸쳐 방지할 수 있다.
대전 방지성이 요구되는 장소 및 물품으로서는, 반도체 제조에서의 클린 룸 등의 쓰레기나 먼지의 부착을 적극적으로 억제하고자 하는 장소에 사용하는 각종 물품; 쓰레기나 먼지의 부착이 성능 저하나 고장이 되는 전자 전기 제품이나 정밀 기계 외에 가요성 디스크, 비디오 테이프, 오디오 테이프, 컴팩트 디스크 등의 주변 제품; 쓰레기나 먼지의 부착이 의장성이나 미관, 투시성, 기능 등의 저하로 연결되는 쇼 케이스, 렌즈, 창, 거울, 옥외 표시물(간판, 표지 등), 주택용 설비, 방음벽, 카포트, 농업용 하우스, 텐트 하우스, 텐트, 각종 레저 용품, 카메라 케이싱, 카메라 커버, 카메라 필터, 낚시 도구, 스키, 신발, 가방 등을 들 수 있다.
특히 대표적인 물품의 구체예로서는 자동차 차체; 농업용 필름 또는 시트; 아웃 도어 제품용 필름, 시트 또는 몸체; 건축 자재용 필름, 시트, 보드, 튜브 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는 농업용 하우스의 필름 또는 시트, 태양 전지용 커버 필름, 텐트용 시트, 건축용 방어천, 옥외 표시구(간판, 표지), 창, 카포트의 천장, 고속 도로 등의 방음벽, 부엌 용품, 욕실 설비(벽, 기구), 각종 주택 설비(벽재, 조명 기구, 블라인드, 빗물받이 등), 인공 발, 롤 블라인드, 인공 다다미, 테이블 천, 테이블 등을 들 수 있다.
이어서, 본 발명을 실시예를 들어 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예만으로 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
이하의 성분을 사용하고, 하기 표 1에 나타낸 배합 비율로 혼합하여 친수화 왁스 조성물을 제조하고, 후술하는 특성을 조사하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
(성분)
친수화제(유기 금속 화합물)
(또한, 이하의 화합물에는 이성체가 존재하며, 하기 구조식은 그의 대표적 구조를 나타냄, 이성체란 분지체, 환상체, 3차원 구조체 등임)
A-1: RO(-Si(OR)2-O)4-R
식 중, R은 -CH3 및 -CH2C2F5이고, -CH2C 2F5/-CH3은 0.3이다.
A-2: RO(-Si(OR)2-O)4-R
식 중, R은 -CH3 및 -CH2C2F5이고, -CH2C 2F5/-CH3은 0.5이다.
A-3: RO(-Si(OR)2-O)4-R
식 중, R은 -CH3 및 -CH2C2F5이고, -CH2C 2F5/-CH3은 0.7이다.
A-4: RO(-Si(OR)2-O)10-R
식 중, R은 -CH3 및 -CH2CF2CFHCF3이고, -CH2CF 2CFHCF3/-CH3은 0.3이다.
A-5: RO(-Si(OR)2-O)4-R
식 중, R은 -CH3 및 -CH2CF2CFHCF3이고, -CH2CF 2CFHCF3/-CH3은 0.5이다.
A-6: RO(-Si(OR)2-O)15-(-Si(OR)(R)-O)3-R
식 중, R은 -CH3이다.
A-7: RO(-Si(OR)2-O)10-(-Si(OR)(R)-O)10-R
식 중, R은 -CH3이다.
A-8: RO(-Si(OR)2-O)4-R
식 중, R은 -CH3이다.
A-9: RO(-Si(OR)2-O)8-R
식 중, R은 -C2H5이다.
A-10: RO(-Si(OR)2-O)20R
식 중, R은 -CH3이다.
왁스 성분
B-1: 카르나우바 왁스
B-2: 파라핀 왁스
충전제
C-1: 탄산칼슘 분말(평균 입경 3 ㎛)
C-2: (안정성 향상제로서) 규산 무수물 분말(평균 입경 10 nm)
광촉매 입자
E-1: 아나타제형 산화티탄 입자(평균 입경 6 nm)의 분말(테이카(주) 제조의 TKP-101, 상품명)
E-2: 아나타제형 산화티탄 입자(평균 입경 6 nm)의 졸 타입(산화티탄 함량 약 20 중량％: 테이카(주) 제조의 TKS-251, 상품명)
유기 용매
D-1: 노르말파라핀
D-2: 등유
(제조법)
200 ㎖의 스테인레스 스틸제 용기에 유기 용매(노르말파라핀 23 g과 등유 23 g)를 넣고, 여기에 왁스 성분(카르나우바 왁스 2 g와 파라핀 왁스 2 g)을 첨가하여 70 내지 85 ℃로 용해한 후, 교반기로 충분히 혼합하였다. 이어서, 유기 금속 화합물 A-1을 40 g 첨가하고, 교반기에 의해 충분히 혼합하여 분산시켰다. 마지막으로 충전제(탄산칼슘 5 g과 규산 무수물 분말 5 g)를 첨가하고, 교반기로 충분히 혼합하여 균일하게 분산된 페이스트상의 왁스 조성물을 제조하였다.
(왁스 피막층의 형성)
두께 1 mm의 화성 처리 알루미늄판상으로 불소계 내후성 도료(백색 도료)의 도막을 형성하고, 그 도막 상에 페이스트상의 왁스 조성물을 스폰지로 균일하게 도포하고, 즉시 넬웨이스로 닦아내 왁스 피복층을 갖는 시험판을 제조하였다.
(평가 시험)
닦임성
상기 왁스 피복층을 형성할 때 넬웨이스로 닦아내는 작업에서 왁스를 닦아내는 데 필요한 힘(닦아내는 무게)에 의해 평가한다. 매우 가볍게 완전히 닦여지는 경우를 A, 쉽게 완전히 닦여지는 경우를 B, 힘을 주어도 일부가 남는 경우를 C, 힘을 주어도 거의 닦여지지 않는 경우를 D라고 한다.
표면의 광택
상기 왁스 피복층을 형성할 때 넬웨이스로 닦아내는 작업에서 왁스를 닦아낸 후의 시험판 표면의 광택을 육안으로 관찰하고, 왁스 처리 전과 동등 이상의 광택을 갖는 것을 A, 처리 전보다 광택이 저하된 것을 B, 광택이 없어지고 흠집이 생긴 것을 C라고 한다.
오염 부착성
시험판을 오사까후의 3층 건물의 옥상에서 남서 방향으로 30도 경사시켜 설치하고, 1 개월 및 6 개월간 외기에 노출시킨다. 노출 전후의 시험판 표면의 명도를 색차계(미놀타(주) 제조의 CR-300)로 측정하고, 그 차이(ΔL)로 평가한다. 명도차(ΔL)가 0 내지 3인 경우를 A, 3 초과 5 이하인 것을 B, 5 초과인 것을 C라고 한다.
대수 접촉각
상기의 오염 부착 시험에 있어서 1 개월 및 6 개월간 노출된 시험판을 각각 유수로 세정하여 실온에서 건조한 후, 건조 시험판 표면에 0.03 ㎖의 탈이온수의 물방울을 적하하고, 20 ℃에서 물방울의 접촉각을 접촉각 측정기(교와 가가꾸(주) 제조의 DCAA형)에 의해 측정한다.
<실시예 2 내지 9 및 비교예 1 내지 4>
왁스 조성물의 각 성분과 비율을 표 1에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 왁스 조성물을 제조하고, 시험판을 제조하여 실시예 1과 동일하게 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 10>
200 ㎖의 스테인레스 스틸제 용기에 유기 용매(노르말파라핀 22 g과 등유 22 g)를 넣고, 여기에 왁스 성분(카르나우바 왁스 2 g와 파라핀 왁스 2 g)을 첨가하여 70 내지 85 ℃로 용해한 후, 교반기로 충분히 혼합하였다. 이어서, 유기 금속 화합물 A-1을 40 g 첨가하고, 교반기에 의해 충분히 혼합하여 분산시켰다. 마지막으로 충전제(탄산칼슘 5 g과 규산 무수물 분말 5 g)와 광촉매 입자(아나타제형 산화티탄 분말 2 g)를 첨가하고, 교반기로 충분히 혼합하여 균일하게 분산된 페이스트상의 왁스 조성물을 제조하였다.
이 왁스 조성물에 대하여 실시예 1과 동일하게 시험판을 제조하고, 실시예 1과 동일하게 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 11>
200 ㎖의 스테인레스 스틸제 용기에 유기 용매(노르말파라핀 18 g과 등유 18 g)를 넣고, 여기에 왁스 성분(카르나우바 왁스 2 g과 파라핀 왁스 2 g)을 첨가하여 70 내지 85 ℃로 용해한 후, 교반기로 충분히 혼합하였다. 이어서, 유기 금속 화합물 A-1을 50 g 첨가하고, 교반기에 의해 충분히 혼합하여 분산시키며, 광촉매 입자 졸을 10 g 더 첨가하여 교반기에 의해 충분히 혼합하여 균일하게 분산된 액상의 왁스 조성물을 제조하였다.
이 왁스 조성물에 대하여 실시예 1과 동일하게 시험판을 제조하고, 실시예 1과 동일하게 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
<실시예 12>
200 ㎖의 스테인레스 스틸제 용기에 유기 용매(노르말파라핀 23 g과 등유 23 g)를 넣고, 여기에 왁스 성분(카르나우바 왁스 2 g과 파라핀 왁스 2 g)을 첨가하여 70 내지 85 ℃로 용해한 후, 교반기로 충분히 혼합하였다. 이어서, 유기 금속 화합물 A-1을 50 g 첨가하고, 교반기에 의해 충분히 혼합하고 분산시켜 균일하게 분산된 액상의 왁스 조성물을 제조하였다.
이 왁스 조성물에 대하여 실시예 1과 동일하게 시험판을 제조하고, 실시예 1과 동일하게 평가하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.
Figure 112004011945356-pct00002
본 발명에 의하면 표면이 친수화된 친수성 왁스 피복층을 제공하여 광택과 함께 지속적인 방오염성을 달성할 수 있다.

Claims (19)

  1. 수분의 존재에 의해 가수분해되어 친수성기로 변환됨과 동시에 축합되어 고분자량화할 수 있는 가수분해성기를 갖는 친수화제, 및 왁스 성분을 포함하며, 상기 친수화제가 왁스 성분 10 중량부에 대하여 50 중량부 이상 500 중량부 이하이고, 기재에 도포하여 닦아냄으로써 친수화 왁스 피복층을 형성할 수 있는 친수화 왁스 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 친수화제가 가수분해성 이탈기를 갖는 유기 금속 화합물, 그의 올리고머 및(또는) 2종 이상의 상기 유기 금속 화합물의 코올리고머인 왁스 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 유기 금속 화합물이 하기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 화합물인 왁스 조성물.
    <화학식 1>
    XbM(OR1)aR2 c
    식 중, a는 0 또는 1 내지 6의 정수이고, b는 0 또는 1 내지 5의 정수이며, c는 0 또는 1 내지 6의 정수(단, a와 c가 동시에 0이 되지는 않으며, a+b+c≥3이고, b/(a+c)=0 내지 1임)이고, X는 동일하거나 또는 상이하며 모두 산소 원자, 질소 원자, 불소 원자 및(또는) 염소 원자를 포함할 수도 있는 탄소수 1 내지 5000의 1가 유기기 또는 수소 원자이고, M은 3가 이상의 원자가를 갖는 금속 원자이며, R1은 동일하거나 또는 상이하며 모두 산소 원자(단, 분자쇄 말단은 제외함), 질소 원자, 불소 원자 및(또는) 염소 원자를 포함할 수도 있는 탄소수 1 내지 1000의 1가 유기기, 실록산 잔기 또는 수소 원자이고, R2는 동일하거나 또는 상이하며 모두 산소 원자(단, 분자쇄 말단은 제외함), 질소 원자, 불소 원자 및(또는) 염소 원자를 포함할 수도 있는 킬레이트화 능력을 갖는 탄소수 1 내지 20의 유기기를 나타낸다.
  4. 제3항에 있어서, 상기 유기 금속 화합물이 상기 화학식 1에서 b와 c가 0인 4관능성 가수분해성 실란 화합물인 왁스 조성물.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, 상기 화학식 1에서 R1이 불소 함유 유기기인 왁스 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 충전제를 왁스 성분 10 중량부에 대하여 200 중량부 이하로 더 포함하는 왁스 조성물.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 충전제를 포함하지 않는 왁스 조성물.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 용매를 왁스 조성물 전체의 10 중량% 이상 95 중량% 이하로 더 포함하는 왁스 조성물.
  9. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 광촉매 입자를 왁스 성분 10 중량부에 대하여 10 중량부 이하로 더 포함하는 왁스 조성물.
  10. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 친수화 왁스 조성물을 기재 표면에 도포하여 닦아내고, 수분의 존재하에서 친수화제의 가수분해성기를 그 위치에서 친수성기로 변환함과 동시에 축합하여 고분자량화하는 것을 특징으로 하는, 기재 표면에 내구성이 있고 광택이 있는 친수성 왁스 피복층을 형성하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 왁스 조성물을 기재 표면에 직접 도포하여 닦아내는 방법.
  12. 제10항에 있어서, 상기 왁스 조성물을 표면에 도료 도막을 갖는 기재의 도료 도막 상에 도포하여 닦아내는 방법.
  13. 제10항에 있어서, 상기 기재가 금속 기재, 플라스틱 기재, 세라믹 기재 또는 목재인 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 세라믹 기재가 유리 기재, 콘크리트 기재, 모르타르 기재, 타일 또는 천연석인 방법.
  15. 도료 도막을 표면에 갖는 기재의 도료 도막의 누락 부분에 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 친수화 왁스 조성물을 도포하여 닦아내고, 수분의 존재하에서 친수화제의 가수분해성기를 그 위치에서 친수성기로 변환함과 동시에 축합하여 고분자량화함으로써 적어도 상기 도료 도막 누락 부분에 친수성 왁스 조성물층을 형성하는 것을 특징으로 하는, 기재의 도료 도막 누락 부분의 표면을 친수화하여 광택을 내는 보수 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 기재가 금속 기재, 플라스틱 기재, 세라믹 기재 또는 목재인 보수 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 세라믹 기재가 유리 기재, 콘크리트 기재, 모르타르 기재, 타일 또는 천연석인 방법.
  18. 최외층에 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 친수화 왁스 조성물의 층을 갖는 왁스 피도물.
  19. 제18항에 있어서, 왁스 피도물이 차량의 차체인 왁스 피도물.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100733292B1 (ko) * 2005-12-23 2007-06-29 한국생산기술연구원 친수성 왁스 조성물, 이를 함유한 가공극세사 섬유원단의제조방법 및 그로 제조된 가공극세사 섬유원단
US7503964B2 (en) * 2006-11-14 2009-03-17 Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc Paste wax composition
US20090203276A1 (en) * 2008-02-13 2009-08-13 Goulston Technologies, Inc. Polymer additive for providing an alcohol repellency for polypropylene nonwoven medical barrier fabrics
CN101649718A (zh) * 2008-08-16 2010-02-17 潘戈 新型高透明节能窗帘
CN101875819B (zh) * 2009-04-29 2012-12-19 重庆川仪自动化股份有限公司 用于表面抛光为10级的宝石圆球的抛光液及制备方法
JP5218652B2 (ja) * 2009-05-15 2013-06-26 日本電気株式会社 電子機器の防水構造
BR112012016671A2 (pt) * 2010-01-13 2018-06-05 3M Innovative Properties Co composição para lavagem e enceramento de veículo motorizado.
CN102295889B (zh) * 2010-06-28 2013-06-12 比亚迪股份有限公司 一种用于非晶合金的抛光蜡及其制备方法、以及一种非晶合金的抛光方法
US8057693B1 (en) 2010-07-26 2011-11-15 Arrowstar, Llc Compositions and methods for imparting liquid repellency and dry soil resistance to fibers and articles thereof
ITBO20110375A1 (it) * 2011-06-28 2012-12-29 Cosi S R L E Preparato per il trattamento di pavimenti e altre superfici
US10069456B2 (en) 2013-10-02 2018-09-04 Lt 350, Llc Methods for loading battery storage compartments into a solar canopy support structure
WO2015051021A1 (en) 2013-10-02 2015-04-09 Lt350, Llc Solar canopy with integral storage compartment to receive high capacity batteries
US11916205B2 (en) 2013-10-02 2024-02-27 Lt 350, Llc Energy storage canopy
US10587015B2 (en) 2013-10-02 2020-03-10 Lt350, Llc Energy storage canopy
HUE026651T2 (en) * 2013-12-12 2016-07-28 Sto Se & Co Kgaa Coating composition
CN103805070A (zh) * 2014-02-26 2014-05-21 南通顺阳化工有限公司 一种皮革上光剂
CN105238275A (zh) * 2015-11-14 2016-01-13 华玉叶 一种轮胎光亮剂
CN105238274A (zh) * 2015-11-14 2016-01-13 李康 一种复合蜡型汽车上光剂及其制备方法
CN107384219A (zh) * 2017-08-10 2017-11-24 中国科学院长春应用化学研究所 一种汽车漆面抛光剂及其制备方法
CN107974203A (zh) * 2017-12-05 2018-05-01 彭献良 一种鞋油及其制备方法
US20210079261A1 (en) * 2019-09-18 2021-03-18 Westrock Mwv, Llc Coatings for packaging material
KR102357010B1 (ko) * 2021-06-21 2022-02-08 주식회사 핀잇 변색 저항성이 강화된 인테리어용 금속가구의 제조방법
KR102413662B1 (ko) * 2021-06-21 2022-06-27 김현진 인테리어용 금속가구의 제조방법
CN113560903B (zh) * 2021-06-29 2022-05-24 西安航天发动机有限公司 一种狭窄间隙结构多余物防控方法
CN114806399A (zh) * 2022-04-28 2022-07-29 广东优贝科技股份有限公司 一种汽车漆面釉及其制备方法
CN116574450A (zh) * 2023-04-06 2023-08-11 岚图汽车科技有限公司 一种用于表面抛光痕处理的抛光蜡及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2807554A (en) * 1953-08-06 1957-09-24 Rhone Poulenc Sa Coating compositions containing a wax and a methyl polysiloxane
US3341338A (en) * 1965-05-28 1967-09-12 Union Carbide Corp Polysiloxane polish formulations
JP2756804B2 (ja) * 1988-12-01 1998-05-25 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 艶出し剤
JP3041964B2 (ja) 1990-12-25 2000-05-15 大日本インキ化学工業株式会社 界面活性剤、防汚処理剤及び艶出し剤
US5300327A (en) * 1993-03-22 1994-04-05 Dow Corning Corporation Water repellent organosilicon compositions
US5998541A (en) * 1995-06-14 1999-12-07 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Finishing agents and method of using the same
EP0852251B1 (en) 1995-09-22 2003-05-28 Daikin Industries, Limited Stain-proofing agent for preventing adherence of stain and composition for paints
JPH09220524A (ja) 1996-02-16 1997-08-26 Toyota Motor Corp 塗膜用被覆剤
US5723181A (en) * 1996-09-06 1998-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Colloidal silica/zirconyl salt compositions as hydrophilizing coatings
JPH10237364A (ja) 1996-12-26 1998-09-08 Daikin Ind Ltd 親水性塗膜形成性塗料用組成物
DK0914302T3 (da) * 1997-04-04 2001-09-03 Oberland Glas Fremgangsmåde til fremstilling af overfladeforseglede hule glasbeholdere samt hule glasbeholdere
JP3042743U (ja) 1997-04-21 1997-10-31 史明 斉藤 脱臭及び殺菌作用を持つワックス
JP2000301054A (ja) 1999-04-20 2000-10-31 Daikin Ind Ltd 表面親水化塗料で被覆されたプラスチック成形品
JP2000336319A (ja) 1999-05-26 2000-12-05 Taiho Ind Co Ltd 車両塗装面用処理剤
AU773980B2 (en) 1999-12-27 2004-06-10 Taiho Industries Co., Ltd. Hard surface treating agent, stain-proofing agent and method for surface treatment
JP2001259998A (ja) 2000-03-02 2001-09-25 Three M Innovative Properties Co 親水性塗膜表面欠陥の補修及び艶出し方法
US6432181B1 (en) * 2000-03-03 2002-08-13 Resource Development, L.L.C. Silicone compositions, methods of making and using VOC free, non-flammable creams, pastes and powders to render nonporous surfaces water, soil and stain repellent
JP2002047477A (ja) 2000-05-25 2002-02-12 Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd カーポリシュ用シラン化合物組成物

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