JP2003137966A

JP2003137966A - ポリイソシアネート硬化剤

Info

Publication number: JP2003137966A
Application number: JP2001334468A
Authority: JP
Inventors: Takenori Ikeda; 建教池田; Shoichi Shimoyama; 昭一下山; Hideyuki Ishida; 英之石田; Masatoshi Motomura; 雅俊本村
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2001-10-31
Filing date: 2001-10-31
Publication date: 2003-05-14

Abstract

(57)【要約】【課題】非極性有機溶剤に対する溶解性に優れ、
粘度が低く、かつ塗料化時に使用される顔料、添加剤な
どとの相溶性に優れる、２液硬化型ウレタン樹脂系塗
料、接着剤、繊維加工剤などに有用なポリイソシアネー
ト硬化剤を提供すること。【解決手段】脂肪族炭化水素の炭素に結合したイソシ
アネート基を２個以上有するポリイソシアネート（Ａ）
と、炭素数６〜２０のモノアルコール（Ｂ）とを反応せ
しめた後、未反応成分を除去して得られる数平均分子量
４００〜１０００のポリイソシアネート混合物からな
り、該混合物中の全窒素原子に対する、アロファネート
基の窒素原子割合が４０％以上、イソシアネート基の窒
素原子割合が４０％以上、ウレタン結合の窒素原子割合
が１０％以下、イソシアヌレート基の窒素原子割合が５
％以下、ウレトジオン基の窒素原子割合が５％以下であ
るポリイソシアネート硬化剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗料、繊維、接着剤など
の工業分野において、特に作業性、耐候性の優れた２液
硬化型ポリウレタン樹脂組成物用の硬化剤として有用な
ポリイソシアネート硬化剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン樹脂は優れた耐摩擦性、耐
薬品性、耐汚染性を有しており、アルキレン及び／又は
シクロアルキレンジイソシアネートから誘導されたポリ
イソシアネートを用いたポリウレタン樹脂は、耐候性に
優れ、強靱な硬化物が得られることが知られている。し
かしながら、こうしたポリイソシアネートをポリウレタ
ン樹脂の硬化剤として使用する際、作業性を良くするた
め、通常、溶解力の強い酢酸エチル、トルエンまたはキ
シレンなどの極性有機溶剤に希釈する必要があり、塗装
作業環境は良好とは言えない。

【０００３】近年、環境問題により、揮発性有機溶剤の
使用量を極力少なくすることが求められており、特に塗
装作業時の作業環境に支障がなく、下地塗膜を侵すこと
の無い、非極性有機溶剤、いわゆる弱溶剤で希釈でき
る、耐候性の優れたポリイソシアネート硬化剤が望まれ
てきている。

【０００４】こうした非極性有機溶剤に対する希釈性の
優れたポリイソシアネートに関しては、これまで種々の
アルコールとジイソシアネートを反応させて得られるポ
リイソシアネートが提案されている。例えば、特公昭６
２−５１９６８号公報では、ジイソシアネートと炭素原
子数１０〜４０のジオールとをイソシアヌレート化触媒
の存在下で反応させてイソシアヌレート型ポリイソシア
ネートを作る方法が提案されているし、特開平４−３０
６２１８号公報では、ヘキサメチレンジイソシアネート
単独又はヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロン
ジイソシアネートの混合物からなるジイソシアネート
と、炭素原子数６〜９の脂肪族モノアルコールとを、イ
ソシアヌレート化触媒の存在下で反応させて得られるア
ロハネート構造を有するイソシアヌレート型ポリイソシ
アネートとイソシアヌレート構造のポリイソシアネート
の混合物が提案されている。

【０００５】しかし、特公昭６２−５１９６８号公報で
提案されているポリイソシアネートを塗料として使用す
る場合、硬化性は優れるものの樹脂粘度が高いため、塗
装に必要な所定粘度まで下げるために、希釈溶剤として
多量の有機溶剤を加える必要がある。また、特開平４−
３０６２１８号公報で提案されているポリイソシアネー
トは、イソシアヌレート基を含有し見かけの乾燥性、耐
候性に優れるものの、まだ非極性有機溶剤への溶解性の
点で不十分で、しかも塗料化時に使用される顔料、添加
剤などとの相容性の巾が少ないという欠点も有してい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、非極性有機溶剤に対する溶解性に優れ、粘
度が低く、かつ塗料化時に使用される顔料、添加剤など
との相溶性に優れる、２液硬化型ウレタン樹脂系塗料
（自動車用、自動車補修用、木工用および建築外装用な
ど）、２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤（ラミネート型
接着剤、天然または合成ゴムをベースにした接着剤の添
加剤、木材用や構造用など）、２液硬化型ウレタン樹脂
系繊維加工剤などに有用なポリイソシアネート硬化剤を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
述した課題に照準を合わせて検討した結果、脂肪族炭化
水素の炭素に結合したイソシアネート基に結合したイソ
シアネート基を２個以上有するポリイソシアネート
（Ａ）と、炭素原子数６〜２０のモノアルコール（Ｂ）
とを反応せしめて得られる数平均分子量４００〜１００
０のポリイソシアネート混合物であって、全窒素原子に
対する、アロファネート基を構成する窒素原子の割合が
４０％以上、イソシアネート基を構成する窒素原子の割
合が４０％以上、ウレタン結合を構成する窒素原子の割
合が１０％以下、イソシアヌレート基を構成する窒素原
子の割合が５％以下、ウレトジオン基を構成する窒素原
子の割合が５％以下であるポリイソシアネート混合物か
らなる硬化剤は、アロファネート基を有するポリイソシ
アネートを主成分として多量に含有し、イソシアヌレー
ト基やウレトジオン基を有するポリイソシアネートの含
有率が少ないため、非極性有機溶剤に対する溶解性に優
れ、粘度が低く、かつ塗料化時に使用される顔料、添加
剤などとの相溶性に優れており、特に２液硬化型ウレタ
ン樹脂用硬化剤として好適であること等を見い出し、本
発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、脂肪族炭化水素の炭素に
結合したイソシアネート基に結合したイソシアネート基
を２個以上有するポリイソシアネート（Ａ）と、炭素原
子数６〜２０のモノアルコール（Ｂ）とを、アロファネ
ート化触媒の存在下または非存在下で反応せしめた後、
未反応成分を除去して得られる数平均分子量４００〜１
０００のポリイソシアネート混合物からなる硬化剤であ
って、該ポリイソシアネート混合物中に含有される全窒
素原子に対する、アロファネート基を構成する窒素原子
の割合が４０％以上、イソシアネート基を構成する窒素
原子の割合が４０％以上、ウレタン結合を構成する窒素
原子の割合が１０％以下、イソシアヌレート基を構成す
る窒素原子の割合が５％以下、ウレトジオン基を構成す
る窒素原子の割合が５％以下であることを特徴とする、
ポリイソシアネート硬化剤を提供するものである。

【０００９】以下に、本発明をより詳細に説明する。発
明に係るポリイソシアネート硬化剤は、アロファネート
構造を有するポリイソシアネートを主成分として含有し
たポリイソシアネート混合物からなる硬化剤であり、脂
肪族炭化水素の炭素に結合したイソシアネート基に結合
したイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネ
ート（Ａ）と炭素原子数６〜２０のモノアルコール
（Ｂ）とを反応せしめた後、未反応成分を除去して得ら
れる。この反応は、アロファネート化触媒の存在下に行
っても良いし、アロファネート化触媒の非存在下に行っ
ても良い。

【００１０】この反応の際、ポリイソシアネート（Ａ）
とモノアルコール（Ｂ）を仕込み、ウレタン化とアロフ
ァネート化を同時に進めても良いし、まずモノアルコー
ル（Ｂ）をポリイソシアネート（Ａ）とウレタン反応さ
せて得られるウレタン化物を、更にアロファネート化反
応させても良い。

【００１１】本発明で用いるポリイソシアネート（Ａ）
は、脂肪族炭化水素の炭素に結合したイソシアネート基
を２個以上有するポリイソシアネートであれば良く、そ
の種類に特に制限はないが、その代表例としては、１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ジイソ
シアネートシクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート
シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−
ジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ
−キシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシア
ネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシ
アネートメチル）シクロヘキサン、ｍ−テトラメチルキ
シレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシレンジ
イソシアネート、ｍ−テトラメチルシクロヘキシルジイ
ソシアネート、ｐ−テトラメチルシクロヘキシルジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソ
シアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチルシクロヘキサンジイソシアネート、
２，４，４−トリメチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルイソシアネート等が挙げられ、更には
オレイルイソシアネートの二量体物のジイソシアネート
も挙げられる。これらのポリイソシアネート（Ａ）は、
各々単独で用いても良いし、２種以上を併用して用いて
も良い。

【００１２】なお、本発明において、脂肪族炭化水素の
炭素に結合したイソシアネート基とは、線状脂肪族炭化
水素の炭素に結合したイソシアネート基および環状脂肪
族炭化水素の環構造の炭素に結合したイソシアネート基
を言い、例えば、ビス（１−イソシアネート−１−メチ
ルエチル）ベンゼンのように、ベンゼン環に結合したイ
ソプロピレン基に直結したイソシアネート基も、脂肪族
炭化水素の炭素に結合したイソシアネート基である。

【００１３】前記ポリイソシアネート（Ａ）としては、
得られるポリイソシアネート硬化剤中に残存する未反応
イソシアネートモノマーによる毒性の懸念や、得られる
ポリイソシアネート硬化剤中のイソシアネート基の含有
量の減少が防止できることから、イソシアネート基に結
合した脂肪族炭化水素の炭素原子数が４〜１５のジイソ
シアネートであることが好ましい。

【００１４】これらイソシアネート基に結合した脂肪族
炭化水素の炭素原子数が４〜１５のジイソシアネートの
中でも、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サン、２，２，４−トリメチルシクロヘキサンジイソシ
アネート、２，４，４−トリメチルシクロヘキサンジイ
ソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５
−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートが特に好ま
しい。

【００１５】更に、本発明で用いるモノアルコール
（Ｂ）は、炭素原子数が６〜２０のモノアルコールであ
ることが必須である。炭素原子数が５以下のモノアルコ
ールでは、得られるポリイソシアネート硬化剤の非極性
有機溶剤に対する溶解性や貯蔵安定性が悪くなるため好
ましくない。また、炭素原子数が２１以上のモノアルコ
ールでは、得られるポリイソシアネート硬化剤中のイソ
シアネート基の含有量が少なくなり、組み合わす活性水
素含有化合物の配合量が減り、幅広い物性を得にくくな
るため好ましくない。

【００１６】炭素原子数が６〜２０のモノアルコール
（Ｂ）の代表例としては、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、２−エチルヘキサノール、オクタノール、ノナノー
ル、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカ
ノール、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、
ｎ−ペンタデカノール、ｎ−ヘプタデカノール、ｎ−オ
クタデカノール、ｎ−ノナデカノール、エイコサノー
ル、５−エチル−２−ノナノール、トリメチルノニルア
ルコール、２−ヘキシルデカノール、３，９−ジエチル
−６−トリデカノール、２−イソヘプチルイソウンデカ
ノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラ
デカノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル、トリルアルコール、キシリルアルコール、ミスチル
アルコール、ヒドロキシジシクロペンタジエン、ロジン
アルコール、オレイルアルコール、アセチレンアルコー
ル等が挙げられる。これらのモノアルコール（Ｂ）は、
それぞれ単独で用いても良いし、２種以上を併用して用
いても良い。

【００１７】前記ポリイソシアネート（Ａ）とモノアル
コール（Ｂ）とを反応せしめる際に、必要に応じて用い
るアロファネート化触媒としては、各種のアロファネー
ト化触媒が使用でき、特に制限はない。通常は、カルボ
ン酸金属塩等が用いられるが、更にカルボン酸金属塩に
モノクロロ酢酸等のクロロカルボン酸とを反応させてな
る塩や、下記一般式（１）で表される四級アンモニウム
塩化合物とクロロカルボン酸とを反応させてなる塩が特
に好ましい。クロロカルボン酸としては、モノクロロ酢
酸が好ましい。

【００１８】

【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃ は、同一であっても異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、また
は、窒素、酸素あるいは硫黄等の複素原子を含む炭素原
子数１〜１９の炭化水素基を表し、また、Ｒ₁、Ｒ₂およ
びＲ₃ のうち少なくとも２つが互いに連結されたもので
あってもよい。Ｒ₄ は水素原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基または水酸基を含む炭素原子数１〜２０の炭
化水素基を表す。さらに、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は、
同一であっても異なっていてもよく、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基を表す。）

【００１９】カルボン酸金属塩の原料となる有機カルボ
ン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カ
プロン酸、オクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸等の
飽和脂肪族カルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸、シ
クロペンタンカルボン酸、ナフテン酸等の飽和単環カル
ボン酸；ビシクロ（４，４，０）デカン−２−カルボン
酸等の飽和複環カルボン酸；レイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、大豆油脂肪酸等の植物油脂肪酸；トール油脂
肪酸等の脂肪族カルボン酸；ロジン、ジフェニル酢酸等
の芳香脂肪族カルボン酸；安息香酸、トルイル酸等の芳
香族カルボン酸等が挙げられる。また上記カルボン酸金
属塩を構成する金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム等のアルカリ土類金属；マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛等の遷移金属；アルミニウ
ム、錫、鉛等の金属が挙げられる。これらカルボン酸金
属塩は、単独で用いることもできるが、アロファネート
化反応が安定して進行し、イソシアネート基のヌレート
化やウレトジオン化が起こりにくく、高分子化されにく
いことから、モノクロロ酢酸等のクロロカルボン酸と反
応させて塩としたものをアロファネート化触媒として用
いることが望ましい。

【００２０】カルボン酸金属塩としては、特にその着色
性に問題が有るため、無色の触媒が望ましく、例えば、
カルボン酸アルカリ金属塩、カルボン酸アルカリ土類金
属塩、カルボン酸亜鉛、カルボン酸アルミニウム、カル
ボン酸錫等が挙げられるが、なかでも、カルボン酸亜
鉛、カルボン酸錫が好ましい。その具体例としては、ジ
ブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジアセテート、ジ
オクチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジラウレー
ト、亜鉛ジオクトエート、亜鉛ジラウレート等が挙げら
れる。

【００２１】また、前記一般式（１）で表される四級ア
ンモニウム塩化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ
エチル・トリメチルアンモニウム・２，２−ジメチルプ
ロピオネート、２−ヒドロキシエチル・トリｎ−ブチル
アンモニウム・２，２−ジメチルブタノエート、２−ヒ
ドロキシプロピル・トリｎ−ブチルアンモニウム・２，
２−ジメチルプロピオネート、２−ヒドロキシプロピル
・トリｎ−ブチルアンモニウム・２，２−ジメチルブタ
ノエート、２−ヒドロキシプロピル・トリｎ−ブチルア
ンモニウム・２，２−ジメチルペンタノエート、２−ヒ
ドロキシプロピル・トリｎ−ブチルアンモニウム・２−
エチル−２−メチルプロピオネート、２−ヒドロキシプ
ロピル・トリｎ−ブチルアンモニウム・２−エチル−２
−メチルブタノエート、２−ヒドロキシプロピル・トリ
ｎ−ブチルアンモニウム・２−エチル−２−メチルペン
タノエート、２−ヒドロキシプロピル・トリｎ−オクチ
ルアンモニウム・２，２−ジメチルプロピオネート等が
挙げられる。

【００２２】前記一般式（１）で表される四級アンモニ
ウム塩化合物も、アロファネート化反応が安定して進行
し、イソシアネート基のヌレート化やウレトジオン化が
起こりにくく、高分子化されにくいことから、モノクロ
ロ酢酸等のクロロカルボン酸と反応させて塩としたもの
をアロファネート化触媒として用いることが望ましい。

【００２３】前記アロファネート化触媒の使用量として
は、特別の制限はないが、前記ポリイソシアネート
（Ａ）とモノアルコール（Ｂ）の合計量に対して、通常
１０〜５００ｐｐｍ、好ましくは２０〜１００ｐｐｍと
なる範囲が適切である。なお、前記アロファネート化触
媒のうち、カルボン酸金属塩とクロロカルボン酸とを反
応させてなる塩や、前記一般式（１）で表される四級ア
ンモニウム塩化合物とクロロカルボン酸とを反応させて
なる塩は、それ自体、充分な触媒活性を有するものであ
るから、特に助触媒の併用を要するまでもないが、アル
コール類やフェノール類などの公知慣用の各種の活性水
素化合物を、少量、助触媒として併用してもよい。

【００２４】アロファネート化反応は、通常、無溶剤下
において実施されるが、トルエンやキシレンなどの汎用
の有機溶剤、また反応を阻害することのない、いわゆる
非反応性の各種の有機溶剤の使用を妨げるものではな
い。アロファネート化反応の反応温度としては、通常２
０〜１８０℃なる範囲内であるが、なかでも、８０℃以
下だと反応速度が速く、反応系が着色しにくいことか
ら、４０〜１５０℃なる範囲内が適切である。

【００２５】こうしたアロファネート化反応を終了して
得られる粗反応物（反応混合物）に対しては、燐酸、モ
ノクロロ酢酸、塩化ベンゾイルなどの、いわゆる失活剤
を添加することによって、触媒を失活させてもよいし、
しかる後、更に必要に応じて、濾過することによって、
不溶解物を系外に除去せしめてもよい。

【００２６】更に、本発明に係るポリイソシアネート混
合物は、数平均分子量が４００〜１０００であることが
必須であり、なかでも、４００〜８００であることが望
ましい。分子量が４００未満の場合、ポリイソシアネー
ト混合物中に残存するイソシアネートモノマーが多くな
り、それ自身低分子量であることによる毒性の懸念があ
り、好ましくない。また、分子量が１０００を越える場
合は、非極性有機溶剤に対する溶解性が悪くなるため、
好ましくない。

【００２７】未反応成分を除去する方法としては、未反
応のポリイソシアネート（Ａ）が除去できる方法であれ
ばよく、例えば、分子蒸留、減圧蒸留、薄膜蒸留等の蒸
留による除去方法、例えば、１３〜６５パスカル（Ｐ
ａ）の減圧下、温度１１０〜１５０℃の過熱状態での蒸
留が挙げられる。

【００２８】本発明に係るポリイソシアネート硬化剤
は、ポリイソシアネート混合物中に含有される全窒素原
子に対する、アロファネート基を構成する窒素原子の割
合が４０％以上、イソシアネート基を構成する窒素原子
の割合が４０％以上、ウレタン結合を構成する窒素原子
の割合が１０％以下、イソシアヌレート基を構成する窒
素原子の割合が５％以下、ウレットジオン基を構成する
窒素原子の割合が１０％以下のポリイソシアネート混合
物からなる硬化剤であるが、なかでも、ポリイソシアネ
ート混合物中に含有される全窒素原子に対する、アロフ
ァネート基を構成する窒素原子の割合が４２％以上、イ
ソシアネート基を構成する窒素原子の割合が４２％以
上、ウレタン結合を構成する窒素原子の割合が１０％以
下、イソシアヌレート基を構成する窒素原子の割合が１
％以下、ウレットジオン基を構成する窒素原子の割合が
５％以下のポリイソシアネート混合物からなる硬化剤が
好ましい。

【００２９】ポリイソシアネート（Ａ）とモノアルコー
ル（Ｂ）とをアロファネート化触媒の存在下または非存
在下で反応せしめた後、未反応成分を除去して得られる
数平均分子量４００〜１０００のポリイソシアネート混
合物からなる硬化剤であっても、該ポリイソシアネート
混合物中に含有される全窒素原子に対する、アロファネ
ート基を構成する窒素原子の割合が４０％未満のもの
は、同時に含有させることが可能であるイソシアネート
基、ウレタン結合、イソシアヌレート基、ウレットジオ
ン基との兼ね合いで、非極性有機溶剤に対する溶解性に
優れ、粘度が低く、かつ塗料化時に使用される顔料、添
加剤などとの相容性に優れるポリイソシアネート硬化剤
を得ることが困難となるため、好ましくない。また、イ
ソシアネート基を構成する窒素原子の割合が４０％未満
のものは、イソシアネート基の含有率が低くなり、硬化
物の耐候性や靱性が低下するし、ウレタン結合を構成す
る窒素原子の割合が１０％を越えるものは、粘度が高く
なり、高不揮発分化しにくく、いずれも好ましくない。
さらに、イソシアヌレート基を構成する窒素原子の割合
が５％を越えるものは、同結合が分岐しているために高
分子量化しやすく、非極性有機溶剤に対する溶解性に劣
り、貯蔵安定性が悪くなるし、ウレトジオン基を構成す
る窒素原子の割合が５％を越えるものは、同結合の熱安
定性が悪いために貯蔵安定性が悪くなり、いずれも好ま
しくない。

【００３０】尚、該ポリイソシアネート混合物中の各種
ポリイソシアネートには、アロファネート基、イソシア
ネート基、ウレタン基等の基が含有されており、更にイ
ソシアヌレート基、ウレトジオン基、ビウレット基等の
基が含有されいてもよく、これらは出発原料であるポリ
イソシアネート（Ａ）のイソシアネート基由来の構造で
あり、全て窒素原子を含んでいるため、この窒素原子の
割合を定量することで各々の構造の比率を確認すること
ができる。

【００３１】その方法とは、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、
１５４ｐｐｍと１５６ｐｐｍにアロファネート基特有の
ピーク、１２２ｐｐｍにイソシアネート基特有のピー
ク、１５７ｐｐｍにウレタン特有のピーク、１４９ｐｐ
ｍにイソシアヌレート基特有のピーク、１５８ｐｐｍに
ウレトジオン基特有のピークが観測できるので、それぞ
れのピーク面積を積分し、その積分比からポリイソシア
ネート混合物中の窒素原子の割合を算出する方法であ
る。なお、イソシアヌレート基を構成する窒素原子の割
合が０％とは、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定において１４９ｐｐｍ
のイソシアヌレート基特有のピークが検出されないこと
を示す。

【００３２】本発明のポリイソシアネート硬化剤は、前
記ポリイソシアネート混合物のみからなる硬化剤のみな
らず、非極性有機溶剤、極性有機溶剤、更には、充填
剤、添加剤〔例えば、硬化促進剤、顔料分散剤、レベリ
ング剤、及び公知の塗料用表面改質剤や表面親水化剤
(アルキルシリケート等)、表面撥水剤等〕を構成成分と
して含む硬化剤をも包含するものである。

【００３３】本発明のポリイソシアネート硬化剤は、非
極性有機溶剤に対する溶解性に優れるため、従来の毒性
の強い極性有機溶剤を用いる場合に比較して著しく作業
環境が改善され、低公害化されると共に、性能面におい
ても著しい改善が可能となる。

【００３４】例えば、極性有機溶剤におかされ易い塗膜
を形成済みの材料に塗り重ねる場合、あるいは補修する
場合に、本発明のポリイソシアネート硬化剤を非極性有
機溶剤と共に用いてなる塗料を用いれば、極性有機溶剤
を含む塗料を塗布した際に見られるリフティングを発生
せず、平滑で商品価値の高い良好な塗膜を与える。

【００３５】前記非極性有機溶剤としては、パラフィン
系炭化水素溶剤、イソパラフィン系炭化水素溶剤、ナフ
テン系炭化水素溶剤等の脂肪族（脂環式を含む）炭化水
素系有機溶剤であって、アニリン点１０〜７０℃、好ま
しくは１２〜６５℃の範囲にある有機溶剤が挙げられ
る。かかる非極性有機溶剤の代表例としては、ハウス
（シェル化学製、アニリン点１５℃）、スワゾール３１
０（丸善石油製、アニリン点１６℃）、エッソナフサＮ
ｏ．６（エクソン化学製、アニリン点４５℃）、ロウス
（シェル化学製、アニリン点４４℃）、エッソナフサＮ
ｏ．５（エクソン化学製、アニリン点５５℃）、ペガゾ
ール３０４０（モービル石油製、アニリン点５５℃）な
どの石油炭化水素系有機溶剤があり、その他、メチルシ
クロヘキサン（アニリン点４０℃）、エチルシクロヘキ
サン（アニリン点４４℃）なども挙げることができる。

【００３６】本発明のポリイソシアネート硬化剤を２液
硬化型ウレタン樹脂組成物として用いる場合、主剤とし
て用いるポリオールとは、１分子中に２個以上の水酸基
を有するポリオールであって、例えば、アルキドポリオ
ール、アクリルポリオール、アクリル化アルキドポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオ
ール等が挙げられ、また、アクリルポリオールおよびア
クリル化アルキドポリオールを前記非極性有機溶剤中で
重合または分散溶解した所謂非水分散型のポリオールで
も良い。これらポリオールは、非極性有機溶剤に対して
親和性あるいは分散性を有するポリオールであることが
好ましい。

【００３７】本発明のポリイソシアネート硬化剤は、２
液硬化型ウレタン樹脂系塗料（自動車用、自動車補修
用、木工用および建築外装用など）、２液硬化型ウレタ
ン樹脂系接着剤（ラミネート型接着剤、天然または合成
ゴムをベースにした接着剤の添加剤、木材用や構造用な
ど）、２液硬化型ウレタン樹脂系繊維加工剤などの硬化
剤として有用である。

【００３８】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
一層、具体的に説明する。以下において、部および％は
特に断りのない限りすべて重量基準であるものとする。

【００３９】実施例１撹拌器、窒素ガス導入管、空冷管および温度計を備えた
容量１リットルのガラス製四ツ口フラスコに、窒素ガス
雰囲気下で、ヘキサメチレンジイソシアネート（バイエ
ル社製デスモジュールＨ）６７２ｇおよび２−エチルヘ
キサノール２６０ｇを仕込んだ。次に、フラスコを油浴
に付し、撹拌しながら１４０℃に昇温し、フラスコ内容
物が均一液であることを確認した後、８時間保持してウ
レタン化およびアロファネート化反応を行い、更に、無
触媒にて同温度で１０時間反応させて、反応混合物を得
た。

【００４０】得られた反応混合物を室温に冷却した後、
その９３２．０ｇを、１３パスカル（Ｐａ）の減圧下、
１３０℃の条件で分子蒸留にかけてヘキサメチレンジイ
ソシアネートを除去し、蒸留残分としてポリイソシアネ
ート混合物６５２．０ｇ（転化率：７０％、不揮発分：
９９．４％、イソシアネート基含有率：１７．０％、ガ
ードナー粘度：Ｌ、ガードナー色数：１以下、数平均分
子量：４８０）と、留出分としてヘキサメチレンジイソ
シアネート２７５．０ｇ（回収率２９．５％）とを得
た。

【００４１】蒸留残分のＩＲ測定では、イソシアヌレー
ト環特有の１６９０ｃｍ^−１に吸収ピークが見られず、
逆に¹³Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐｐｍと１５６ｐｐ
ｍにアロハネート基に特有のピークを観察した。その結
果、得れらたポリイソシアネート混合物中に含有される
全窒素原子に対する、アロファネート基を構成する窒素
原子の割合は４５％、イソシアネート基を構成する窒素
原子の割合は４５％、ウレタン結合を構成する窒素原子
の割合は５％、イソシアヌレート基を構成する窒素原子
の割合は殆ど無く、ウレトジオン基を構成する窒素原子
の割合は５％であった。

【００４２】得られたポリイソシアネート混合物を、非
極性有機溶剤であるエッソナフサＮｏ．６（エクソン
製、アニリン点４５℃）で１０倍量に希釈したところ透
明な溶液となり、希釈可能であることを確認した。

【００４３】実施例２２−エチルヘキサノール２６０ｇの代わりにノナノール
２８８ｇを用いた以外は実施例１と同様にして反応混合
物を得、得られた反応混合物を室温に冷却した後、その
９６０．０ｇを実施例１と同様に分子蒸留にかけて、蒸
留残分としてポリイソシアネート混合物６７２．０ｇ
（転化率：７０％、不揮発分：９９．４％、イソシアネ
ート基含有率：１６．５％、ガードナー粘度：Ｋ−Ｌ、
ガードナー色数：１以下、数平均分子量：４９０）と、
留出分としてヘキサメチレンジイソシアネート２８０．
０ｇ（回収率２９．２％）を得た。

【００４４】蒸留残分のＩＲ測定では、イソシアヌレー
ト環特有の１６９０ｃｍ^−１に吸収ピークが見られず、
逆に^１３Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐｐｍと１５６ｐ
ｐｍにアロハネート構造に特有のピークを観察した。そ
の結果、得られたポリイソシアネート混合物中に含有さ
れる全窒素原子に対する、アロファネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、イソシアネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、ウレタン結合を構成する窒素
原子の割合は５％、イソシアヌレート基を構成する窒素
原子の割合は殆ど無く、ウレトジオン基を構成する窒素
原子の割合は５％であった。

【００４５】得られたポリイソシアネート混合物を、エ
ッソナフサＮｏ．６（エクソン製、アニリン点４５℃）
で１０倍量に希釈したところ透明な溶液となり、希釈可
能であることを確認した。

【００４６】実施例３２−エチルヘキサノール２６０ｇの代わりにデカノール
３１６ｇを用いた以外は実施例１と同様にして反応混合
物を得、得られた反応混合物を室温に冷却した後、その
９８８．０ｇを実施例１と同様に分子蒸留にかけて、蒸
留残分としてポリイソシアネート混合物６９２．０ｇ
（転化率：７０％、不揮発分：９９．４％、イソシアネ
ート基含有率：１６．８％、ガードナー粘度：Ｋ、ガー
ドナー色数：１以下、数平均分子量：５００）と、留出
分としてヘキサメチレンジイソシアネート２９５．０ｇ
（回収率２９．９％）を得た。

【００４７】蒸留残分のＩＲ測定では、イソシアヌレー
ト環特有の１６９０ｃｍ^−１に吸収ピークが見られず、
逆に^１３Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐｐｍと１５６ｐ
ｐｍにアロハネート構造に特有のピークを観察した。そ
の結果、得られたポリイソシアネート混合物中に含有さ
れる全窒素原子に対する、アロファネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、イソシアネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、ウレタン結合を構成する窒素
原子の割合は５％、イソシアヌレート基を構成する窒素
原子の割合は殆ど無く、ウレトジオン基を構成する窒素
原子の割合は５％であった。

【００４８】得られたポリイソシアネート混合物を、エ
ッソナフサＮｏ．６（エクソン製、アニリン点４５℃）
で１０倍量に希釈したところ透明な溶液となり、希釈可
能であることを確認した。

【００４９】実施例４２−エチルヘキサノール２６０ｇの代わりにダイヤドー
ル７１１Ｍ（三菱化学社製、炭素原子数７，９，１１の
モノアルコールの混合物）２８８ｇを用いた以外は実施
例１と同様にして反応混合物を得、得られた反応混合物
を室温に冷却した後、その９６０．０ｇを実施例１と同
様に分子蒸留にかけて、蒸留残分としてポリイソシアネ
ート混合物６７２．０ｇ（転化率：７０％、不揮発分：
９９．４％、イソシアネート基含有率：１６．５％、ガ
ードナー粘度：Ｋ−Ｌ、ガードナー色数：１以下、数平
均分子量：４９０）と、留出分としてヘキサメチレンジ
イソシアネート２８０．０ｇ（回収率２９．２％）を得
た。

【００５０】蒸留残分のＩＲ測定より、イソシアヌレー
ト環特有の１６９０ｃｍ^−１に吸収ピークの痕跡が認め
られ、また^１３Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐｐｍと１
５６ｐｐｍにアロハネート構造に特有のピークを観察し
た。その結果、得られたポリイソシアネート混合物中に
含有される全窒素原子に対する、アロファネート基を構
成する窒素原子の割合は４５％、イソシアネート基を構
成する窒素原子の割合は４５％、ウレタン結合を構成す
る窒素原子の割合は５％、イソシアヌレート基を構成す
る窒素原子の割合は１％で、ウレトジオン基を構成する
窒素原子の割合は４％であった。

【００５１】得られたポリイソシアネート混合物を、エ
ッソナフサＮｏ．６（エクソン製、アニリン点４５℃）
で１０倍量に希釈したところ透明な溶液となり、希釈可
能であることを確認した。

【００５２】実施例５２−エチルヘキサノール２６０ｇの代わりにジシクロペ
ンタジエニルモノアルコール３００ｇを用いた以外は実
施例１と同様にして反応混合物を得、得られた反応混合
物を室温に冷却した後、その９７２．０ｇを実施例１と
同様に分子蒸留にかけて、蒸留残分としてポリイソシア
ネート混合物６８０．０ｇ（転化率：７０％、不揮発
分：９９．４％、イソシアネート基含有率：１５．５
％、ガードナー粘度：Ｄ、ガードナー色数：１以下、数
平均分子量：４９０）と、留出分としてヘキサメチレン
ジイソシアネート２８０．０ｇ（回収率２９．２％）を
得た。

【００５３】蒸留残分のＩＲ測定では、イソシアヌレー
ト環特有の１６９０ｃｍ^−１に吸収ピークが見られず、
逆に^１３Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐｐｍと１５６ｐ
ｐｍにアロハネート構造に特有のピークを観察した。そ
の結果、得られたポリイソシアネート混合物中に含有さ
れる全窒素原子に対する、アロファネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、イソシアネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、ウレタン結合を構成する窒素
原子の割合は５％、イソシアヌレート基を構成する窒素
原子の割合は殆ど無く、ウレトジオン基を構成する窒素
原子の割合は５％であった。

【００５４】得られたポリイソシアネート混合物を、エ
ッソナフサＮｏ．６（エクソン製、アニリン点４５℃）
で１０倍量に希釈したところ透明な溶液となり、希釈可
能であることを確認した。

【００５５】実施例６実施例１と同じ反応装置を用い、窒素ガス雰囲気下で、
ヘキサメチレンジイソシアネート（バイエル社製、商品
名デスモジュールＨ）６７２ｇおよび２−エチルヘキサ
ノール２６０ｇを仕込んだ。次に、フラスコを油浴に付
し、撹拌しながら１４０℃に昇温し、フラスコ内容物が
均一液であることを確認した後、アロファネート触媒と
して２−ヒドロキシプロピル・トリｎ−ブチルアンモニ
ウム・２，２−ジメチルペンタノエートのモノクロロ酢
酸塩２ｇを加え、６時間保持してウレタン化及びアロフ
ァネート化反応を行い、更に、同温度で１０時間反応さ
せて反応混合物を得た。

【００５６】得られた反応混合物を室温に冷却した後、
その９３２．０ｇを実施例１と同様に分子蒸留にかけ
て、蒸留残分としてポリイソシアネート混合物６５２．
０ｇ（転化率：７０％、不揮発分：９９．４％、イソシ
アネート基含有率：１７．０％、ガードナー粘度：Ｌ、
ガードナー色数：１以下、数平均分子量：４８０）と、
留出分としてヘキサメチレンジイソシアネート２７５．
０ｇ（回収率２９．５％）とを得た。

【００５７】蒸留残分のＩＲ測定では、イソシアヌレー
ト環特有の１６９０ｃｍ^−１に吸収ピークが見られず、
逆に^１３Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐｐｍと１５６ｐ
ｐｍにアロハネート構造に特有のピークを観察した。そ
の結果、得られたポリイソシアネート混合物中に含有さ
れる全窒素原子に対する、アロファネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、イソシアネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、ウレタン結合を構成する窒素
原子の割合は５％、イソシアヌレート基を構成する窒素
原子の割合は殆ど無く、ウレトジオン基を構成する窒素
原子の割合は５％であった。

【００５８】得られたポリイソシアネート混合物を、エ
ッソナフサＮｏ．６（エクソン製、アニリン点４５℃）
で１０倍量に希釈したところ透明な溶液となり、希釈可
能であることを確認した。

【００５９】実施例７アロファネート触媒として２−ヒドロキシプロピル・ト
リｎ−ブチルアンモニウム・２，２−ジメチルペンタノ
エートのモノクロロ酢酸塩２ｇの代わりにジブチル錫オ
クトエート１．４ｇとモノクロロ酢酸０．６ｇを用いた
以外は実施例６と同様にして、反応混合物を得、得られ
た反応混合物を室温に冷却した後、その９６０．０ｇを
実施例１と同様に分子蒸留にかけ蒸留残分としてポリイ
ソシアネート混合物６５２．０ｇ（転化率７０％、不揮
発分：９９．４％、イソシアネート基含有率：１７．５
％、ガードナー粘度：Ｌ、ガードナー色数：１以下、数
平均分子量：４８０）と、留出分としてヘキサメチレン
ジイソシアネート２７５．０ｇ（回収率２９．５％）を
得た。

【００６０】蒸留残分のＩＲ測定では、イソシアヌレー
ト環特有の１６９０ｃｍ^−１に吸収ピークが見られず、
逆に^１３Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐｐｍと１５６ｐ
ｐｍにアロハネート構造に特有のピークを観察した。そ
の結果、得られたポリイソシアネート混合物中に含有さ
れる全窒素原子に対する、アロファネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、イソシアネート基を構成する
窒素原子の割合は４５％、ウレタン結合を構成する窒素
原子の割合は５％、イソシアヌレート基を構成する窒素
原子の割合は殆ど無く、ウレトジオン基を構成する窒素
原子の割合は５％であった。

【００６１】得られたポリイソシアネート混合物を、エ
ッソナフサＮｏ．６（エクソン製、アニリン点４５℃）
で１０倍量に希釈したところ透明な溶液となり、希釈可
能であることを確認した。

【００６２】比較例１撹拌器、窒素ガス導入管、空冷管および温度計を備えた
容量４リットルのガラス製四ツ口フラスコに、ヘキサメ
チレンジイソシアネート３０００ｇおよび２−エチルヘ
キサノール１２０ｇを仕込んだ。撹拌しながら６５℃に
昇温し、イソシアヌレート化触媒としてテトラメチルア
ンモニウムカプリエート１．５ｇを分割して加えてイソ
シアヌレート化反応を行い、その後失効触媒として燐酸
（濃度８９％）１．２ｇを添加し、触媒失効済みの反応
混合物を得た。

【００６３】得られた反応混合物を室温に冷却した後、
その１０００．０ｇを実施例１と同様に分子蒸留にかけ
て、蒸留残分としてポリイソシアネート混合物３１６．
０ｇ（転化率：３１．６％、イソシアネート基含有率：
１８．１％、ガードナー粘度：Ｎ^２−Ｏ）と、留出分と
してヘキサメチレンジイソシアネート６８２．０ｇ（回
収率６８．２％）を得た。

【００６４】蒸留残分のＩＲ測定より、１６９０ｃｍ
^−１にイソシアヌレート環特有のシャープな吸収ピーク
を観察した。また、^１３Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐ
ｐｍと１５６ｐｐｍにアロハネート構造に特有のピーク
を観察した。その結果、得られたポリイソシアネート混
合物中に含有される全窒素原子に対する、アロファネー
ト基を構成する窒素原子の割合は３３％、イソシアネー
ト基を構成する窒素原子の割合は３３％、ウレタン結合
を構成する窒素原子の割合は１％、イソシアヌレート基
を構成する窒素原子の割合は３３％、ウレトジオン基を
構成する窒素原子の割合は殆ど無かった。

【００６５】得られたポリイソシアネート混合物を、エ
ッソナフサＮｏ．６（エクソン製、アニリン点４５℃）
で希釈したところ、５倍量以上には希釈出来なかった。
ポリイソシアネート混合物３１６．０ｇをスワゾール３
１０（丸善石油製、アニリン点１６℃）で希釈し、透明
なポリイソシアネート混合物溶液４２１．３ｇ（不揮発
分：７５．０％、イソシアネート基含有率：１３．６
％、ガードナー粘度：Ａ _１ ^２−Ａ、ガードナー色数：１
以下、数平均分子量：６１０）を得た。

【００６６】比較例２２−エチルヘキサノール１２０ｇの代わりにダイヤドー
ル７１１Ｍ１２０ｇを用いた以外は比較例１と同様にし
て、反応混合物を得、得られた反応混合物を室温に冷却
した後、その１０００．０ｇを実施例１と同様に分子蒸
留にかけて、蒸留残分としてポリイソシアネート混合物
３５７．０ｇ（転化率：３５．７％、イソシアネート基
含有率：１９．９％、ガードナー粘度：Ｒ−Ｓ）と、留
出分としてヘキサメチレンジイソシアネート６４０．０
ｇ（回収率６４．０％）を得た。

【００６７】蒸留残分のＩＲ測定より、１６９０ｃｍ
^−１にイソシアヌレート環特有のシャープな吸収ピーク
を観察した。また、^１３Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐ
ｐｍと１５６ｐｐｍにアロハネート構造に特有のピーク
を観察した。その結果、得られたポリイソシアネート混
合物中に含有される全窒素原子に対する、アロファネー
ト基を構成する窒素原子の割合は３２％、イソシアネー
ト基を構成する窒素原子の割合は３３％、ウレタン結合
を構成する窒素原子の割合は１％、イソシアヌレート基
を構成する窒素原子の割合は３３％、ウレトジオン基を
構成する窒素原子の割合は１％であった。

【００６８】得られたポリイソシアネート混合物を、エ
ッソナフサＮｏ．６（エクソン製、アニリン点４５℃）
で希釈したところ、５倍量以上には希釈出来なかった。
ポリイソシアネート混合物３１６．０ｇをスワゾール３
１０（丸善石油製、アニリン点１６℃）で希釈し、透明
なポリイソシアネート混合物溶液４７６．０ｇ（不揮発
分：７５．０％、イソシアネート基含有率：１４．９
％、ガードナー粘度：Ａ _１ ^２−Ａ、ガードナー色数：１
以下、数平均分子量：６２０）を得た。

【００６９】比較例３２−エチルヘキサノール１２０ｇの代わりに２，２−ジ
メチル−１，３−ペンタンジオール８０ｇを用い、イソ
シアヌレート化触媒としてテトラメチルアンモニウムカ
プリエートの使用量を１．６ｇに変更した以外は比較例
１と同様にして、反応混合物を得、得られた反応混合物
を室温に冷却した後、その１０００．０ｇを実施例１と
同様に分子蒸留にかけて、蒸留残分としてポリイソシア
ネート混合物３４０．０ｇ（転化率：３４．０％、イソ
シアネート基含有率：２１．０％、ガードナー粘度：
Ｚ、数平均分子量：６５０）と、留出分としてヘキサメ
チレンジイソシアネート６５９．０ｇ（回収率６５．９
％）を得た。

【００７０】蒸留残分のＩＲ測定より、１６９０ｃｍ
^−１にイソシアヌレート環特有のシャープな吸収ピーク
を観察した。また、^１３Ｃ−ＮＭＲ測定より、１５４ｐ
ｐｍと１５６ｐｐｍにアロハネート構造に特有のピーク
を観察した。その結果、得られたポリイソシアネート混
合物中に含有される全窒素原子に対する、アロファネー
ト基を構成する窒素原子の割合は２％、イソシアネート
基を構成する窒素原子の割合は４５％、ウレタン結合を
構成する窒素原子の割合は８％、イソシアヌレート基を
構成する窒素原子の割合は４５％、ウレトジオン基を構
成する窒素原子の割合は殆ど無かった。

【００７１】得られたポリイソシアネート混合物を、エ
ッソナフサＮｏ．６（エクソン製、アニリン点４５℃）
で希釈を試みたが溶解せず、更に溶解性の良いスワゾー
ル３１０（丸善石油製、アニリン点１６℃）で７５％に
希釈することを試みたが、それにも溶解性が低く、クリ
ヤーな希釈液を調製することができなかった。

【００７２】試験例実施例１〜７および比較例１〜２で得られたポリイソシ
アネート混合物にシリケート樹脂（アルキルシリケー
ト）を濃度が３０％となるように配合し、常温（２５
℃）で２４時間放置後と低温（５℃）で２４時間放置後
の配合物の透明性を観察して、相溶性を評価した結果
を、下記の第１表（１）〜（２）に、前記エッソナフサ
Ｎｏ．６による希釈性の結果と共に記載する。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】上記第１表（１）〜（２）の結果より、本
発明のポリイソシアネート硬化剤は、比較例のポリイソ
シアネート硬化剤より、環境に対応した非極性有機溶剤
に対する希釈性に優れると共に、シリケート等との相溶
性にも優れていることが示される。

【００７６】また、本発明のポリイソシアネート硬化剤
の実際の使用条件での硬化性を調べるため、実施例１〜
７および比較例１〜２で得られたポリイソシアネート硬
化剤を非水分散型アクリルポリオール（大日本インキ化
学工業株式会社製：ＶＵ−２９９、不揮発分＝５０．１
％、粘度＝１６００ｃｐｓ、酸価＝３．１ｍｇＫＯＨ／
ｇ、水酸基価＝２３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）とイソシアネ
ート基と水酸基のモル濃度が等当量になるように配合
し、得られた配合物をアプリケータを用いて、ブリキ板
上に塗膜の膜厚が４０〜５０μｍとなるように塗布した
後、８０℃で３０分間および２０℃で７日間の２条件で
硬化させ、硬化塗膜の非極性有機溶剤に対する耐溶解性
をラビングテストにより評価した。ラビングテストは２
０℃で、エッソナフサＮｏ．６（エクソン化学製、アニ
リン点４５℃）をしみこませたフェルトに５００ｇの荷
重をかけて塗膜表面をラビングし、下地のブリキ板が現
れるまでのラビング回数を測定した。結果を第２表
（１）〜（２）に示す。

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】上記第２表（１）〜（２）の結果より、本
発明のポリイソシアネート樹脂硬化剤は、主剤との相容
性が良いため、硬化性を示す一つの尺度としてのラビン
グ回数に関し、比較例のそれに比べ高い値を示した。

【００８０】

【発明の効果】本発明のポリイソシアネート硬化剤は、
非極性溶剤に対する溶解性に優れ、粘度が低く、同時に
シリケート等の相容性にも優れ、かつ硬化性に優れ、２
液硬化型ウレタン樹脂系塗料、接着剤、繊維加工剤など
の硬化剤として好適に使用できる。

フロントページの続き (72)発明者本村雅俊千葉県市原市南国分台１−７−29 Ｆターム(参考） 4J034 BA00 HA00 HA01 HA02 HA06 HA07 HA14 HB07 HC11 HC23 HC26 HC32 HC33 HC34 HC35 JA42 KA01 KB01 KB03 KC02 KC07 KC08 KD02 KD12 KE02 QA05 RA07 RA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族炭化水素の炭素に結合したイソシ
アネート基に結合したイソシアネート基を２個以上有す
るポリイソシアネート（Ａ）と、炭素原子数６〜２０の
モノアルコール（Ｂ）とを反応せしめた後、未反応成分
を除去して得られる数平均分子量４００〜１０００のポ
リイソシアネート混合物からなる硬化剤であって、該ポ
リイソシアネート混合物中に含有される全窒素原子に対
する、アロファネート基を構成する窒素原子の割合が４
０％以上、イソシアネート基を構成する窒素原子の割合
が４０％以上、ウレタン結合を構成する窒素原子の割合
が１０％以下、イソシアヌレート基を構成する窒素原子
の割合が５％以下、ウレトジオン基を構成する窒素原子
の割合が５％以下であることを特徴とする、ポリイソシ
アネート硬化剤。
【請求項２】ポリイソシアネート(Ａ)が、イソシアネ
ート基に結合した脂肪族炭化水素の炭素原子数が４〜１
５のジイソシアネートである、請求項１記載のポリイソ
シアネート硬化剤。
【請求項３】ポリイソシアネート混合物中に含有され
る全窒素原子に対する、アロファネート基を構成する窒
素原子の割合が４２％以上、イソシアネート基を構成す
る窒素原子の割合が４２％以上、ウレタン結合を構成す
る窒素原子の割合が１０％以下、イソシアヌレート基を
構成する窒素原子の割合が１％以下、ウレトジオン基を
構成する窒素原子の割合が５％以下である、請求項２記
載のポリイソシアネート硬化剤。
【請求項４】ポリイソシアネート混合物が、カルボン
酸金属塩とクロロカルボン酸とを反応させてなるアロフ
ァネート化触媒、又は、２−ヒドロキシルアルキル・ト
リアルキルアンモニウム・カルボン酸塩とクロロカルボ
ン酸とを反応させてなるアロファネート化触媒の存在下
で、ポリイソシアネート（Ａ）とモノアルコール（Ｂ）
とを反応せしめた後、未反応成分を除去して得られたも
のである、請求項２記載のポリイソシアネート硬化剤。
【請求項５】ポリイソシアネート混合物が、カルボン
酸金属塩とクロロカルボン酸とを反応させてなるアロフ
ァネート化触媒、又は、２−ヒドロキシルアルキル・ト
リアルキルアンモニウム・カルボン酸塩とクロロカルボ
ン酸とを反応させてなるアロファネート化触媒の存在下
で、ポリイソシアネート（Ａ）とモノアルコール（Ｂ）
とを反応せしめた後、蒸留により未反応成分を除去して
得られたものである、請求項３記載のポリイソシアネー
ト硬化剤。