JP2003128933A - 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた金属光沢調熱変色性成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 温度変化による色彩変化と金属光沢性の光輝
効果とが織りなす多彩な様相を呈し、金属光沢色が視覚
されている状態で視点を移動させることによって、より
多彩な色変化を呈することのできる特異な金属光沢調熱
変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体を提供
する。 【解決手段】 コレステリック液晶型光輝性顔料と、電
子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前
記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体
を必須三成分として含む熱変色性組成物と、成形用樹脂
とからなる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物、及
び、前記樹脂組成物を使用して射出成形、押出成形、ブ
ロー成形、又は注型成形等の方法により成形された金属
光沢調熱変色性成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属光沢調熱変色性
成形用樹脂組成物及びそれを用いた金属光沢調熱変色性
成形体に関する。更に詳細には、光輝性に富む金属光沢
調の色調が変化すると共に、温度変化による色変化を視
覚させ、両者の織りなす多彩な様相を呈する金属光沢調
熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた金属光沢調
熱変色性成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】金属光沢調を呈する熱変色性樹脂組成物
に関して、本出願人による幾つかの提案が既に開示され
ている（特開平６−１０７８５１号公報、特開平６−１
０７８５２号公報、特開平６−１０７８５３号公報
等）。前記提案は、天然雲母の表面を酸化チタンで被覆
した金属光沢調顔料と熱変色性材料を樹脂中にブレンド
したものであり、金属光沢調の色変化を呈するため、示
温、装飾、玩具要素等、多様な分野に適用性を有してい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、この種
の金属光沢調熱変色性材料の視覚効果について更に追求
し、光輝性に富む金属光沢色が視覚されている状態で視
点を移動させることによって、より多彩な色変化を呈す
ることのできる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及
びそれを用いた金属光沢調熱変色性成形体を提供しよう
とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、コレステリッ
ク液晶型光輝性顔料と、電子供与性呈色性有機化合物、
電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に
生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む熱変
色性組成物と、成形用樹脂とからなる金属光沢調熱変色
性成形用樹脂組成物を要件とする。更には、前記コレス
テリック液晶型光輝性顔料は、平均の厚みが３〜１５μ
ｍの範囲にあり、平均の粒度が１〜１００μｍの範囲に
あること、ペレット、粉末、又はペーストの何れかの形
態であること等を要件とする。更には、前記樹脂組成物
を使用して射出成形、押出成形、ブロー成形、又は注型
成形の何れかにより成形された金属光沢調熱変色性成形
体を要件とする。

【０００５】本出願人が先に提案した金属光沢調の色彩
を呈する熱変色性樹脂組成物は、適用される金属光沢顔
料が天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した顔料であ
り、酸化チタンの被覆率により金色、銀色、或いは、メ
タリック色の金属光沢色を呈する。よって、光輝性を呈
すると共に、温度変化によって可逆熱変色性組成物が色
変化することにより異なる様相を視覚することが可能で
ある。

【０００６】本発明者は、前記金属光沢性と温度変化に
よって色変化を示す成形用樹脂組成物について更に検討
した結果、コレステリック液晶型光輝性顔料を用いるこ
とによって、可逆熱変色性組成物の変色による様相変化
に加えて、金属光沢色の色変化を備えた金属光沢調熱変
色性成形用組成物が得られることを見いだした。即ち、
本発明に用いられるコレステリック液晶型光輝性顔料
は、視点により色調が変化するカラーフロップ性を有し
ており、前記可逆熱変色性組成物の色変化とカラーフロ
ップ性が連動することにより、多彩な色変化を現出させ
ることができる。

【０００７】前記コレステリック液晶型光輝性顔料につ
いて説明する。コレステリック液晶型光輝性顔料として
用いられる液晶ポリマーは光の干渉効果によって広いス
ペクトル領域で入射する光の一部の領域のみが反射し、
これ以外の領域は全て光が透過する性質を有する。反射
スペクトルの領域は、らせん状のポリマーのピッチ幅、
及び材料の屈折率によって決まり、また、反射スペクト
ル領域は左、及び右らせんに偏光した光線成分に分割さ
れ、その際、らせんの回転方向に応じて一方は反射さ
れ、他方は透過させることが可能となる。これによりコ
レステリック液晶型光輝性材料は全体的なスペクトル領
域にわたり、透過、及び反射する性質、即ち、優れた金
属光沢と視点により色調が変化するカラーフロップ性を
有する。また、前記コレステリック液晶型光輝性顔料
は、光輝性と共に透明性も有する。前記コレステリック
液晶型光輝性顔料として具体的には、メソジェンを側鎖
に持つシロキサン骨格をベースとした材料を例示でき
る。

【０００８】前記コレステリック液晶型光輝性顔料とし
て、具体的にはワッカーケミー社製の商品名「ヘリコー
ンＨＣ」、品番：Ｓａｐｐｈｉｒｅ（ＳＬＭ９００２
０）〔青色→暗色〕、Ｓｃａｒａｂｅｕｓ（ＳＬＭ９０
１２０）〔緑色→青色〕、Ｊａｄｅ（ＳＬＭ９０２２
０）〔金色→緑青色〕、Ｍａｐｌｅ（ＳＬＭ９０３２
０）〔赤銅色→緑色〕等を挙げることができる。

【０００９】前記コレステリック液晶型光輝性顔料は平
均の厚みが３〜１５μｍ、好ましくは５〜１０μｍの範
囲であり、平均の粒度が１〜１００μｍ、好ましくは１
０〜６０μｍの範囲が好適に用いられる。平均の厚み、
粒度が前記範囲外の場合、光輝性やカラーフロップ性が
損なわれたり、層中での光輝性顔料の配向及び安定性に
悪影響を及ぼすこともあり、実用が制限される。前記コ
レステリック液晶型光輝性顔料は透明性が非常に高く、
混色による色の濁りがないため、色調の異なる複数のコ
レステリック液晶型光輝性顔料を併用してもよい。ま
た、従来より公知の真珠光沢顔料、アルミニウム等の金
属光沢顔料、染料、顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等を併用
して用いることもできる。前記真珠光沢顔料としては、
天然雲母、合成雲母、偏平状ガラス片、酸化アルミニウ
ム等の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した顔料
が挙げられる。

【００１０】前記可逆熱変色性組成物としては、電子供
与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、呈色反応を
可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む組成
物が好適に用いられる。具体的には、特公昭５１−４４
７０６号公報、特公平１−２９３９８号公報に記載され
ている可逆熱変色性組成物が挙げられる。前記組成物は
所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変
化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか
存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発
現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持
されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で
呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度
について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色す
るタイプである。

【００１１】又、本出願人が提案した特公平４−１７１
５４号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性
を示して変色する感温変色性色彩記憶性熱変色性組成
物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットし
た曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度
を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下
降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色す
るタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点
の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温
側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる
特徴を有する熱変色性組成物も有効である。更に、電子
受容性化合物としてアルコキシフェノール化合物を用い
た、昇温によって発色性を示す可逆熱変色性組成物を用
いることもできる。

【００１２】前記した可逆熱変色性組成物は、そのまま
の適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して
使用することが好ましい。それは、種々の使用条件にお
いて可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の
作用効果を奏することができるからである。前記マイク
ロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に
安定なマイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径０．１
〜１００μｍ、好ましくは０．１〜３０μｍの範囲が実
用性を満たす。尚、マイクロカプセル化は、従来より公
知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆
法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、
融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング
法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイク
ロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂
皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質さ
せて実用に供することもできる。

【００１３】前記成形用樹脂としては、従来より汎用の
熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等が適宜、目的に応じて適
用される。熱可塑性樹脂としては、直鎖状低密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、
超高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、塩素化ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポ
リブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル酸エステル樹
脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリアミド、共重合ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリアリレー
ト、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、ア
イオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重
合樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、
エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピ
レン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリ
ル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル−ス
チレン共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチ
レン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレ
ン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリル
酸エステル−スチレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル樹脂−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、メタクリル酸
メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、スチレン系
熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル
系熱可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系熱
可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマ
ー、石油系炭化水素樹脂、セルロースアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、ニトロセルロース、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、ポリブテン、クマロン−
インデン共重合物、フェノキシプラスチック等の熱可塑
性樹脂。エポキシ樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、
グアナミン樹脂、エポキシアクリレート、フェノール樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミ
ド、ポリ（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）、ポリウレタン、
尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性
樹脂が挙げられる。

【００１４】更に、本発明には、必要により各種光安定
剤を添加することができる。前記光安定剤は、（イ）、
（ロ）、（ハ）成分からなる可逆熱変色性組成物の光劣
化を防止するために含有され、０．３〜２４重量％、好
ましくは０．８〜１６重量％の割合で含有される。前記
光安定剤のうち、紫外線吸収剤は、太陽光等に含まれる
紫外線を効果的にカットして（イ）成分の光反応による
励起状態によって生ずる光劣化を防止する。酸化防止
剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光
剤、オゾン消光剤等は、酸化反応を抑制する。前記光安
定剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用い
てもよい。尚、前記光安定剤は可逆熱変色性組成物と共
にマイクロカプセルに内包してもよいし、マイクロカプ
セルに内包すると共に、成形用樹脂中にも添加すること
ができる。更に、前記成形用樹脂組成物により成形した
成形体上には、光安定剤および／または光遮蔽性顔料を
含む層を積層することによって耐光性を向上させたり、
或いは、トップコート層を設けて耐久性を向上させるこ
ともできる。前記光遮蔽性顔料は、金属光沢顔料、透明
二酸化チタン、透明酸化鉄、透明酸化セシウム、透明酸
化亜鉛等の顔料類が挙げられる。

【００１５】前記成形体が適用される分野としては、被
服、玩具、造花、文房具、日用品、台所用品、化粧用
具、運動用具、屋内装飾品等が挙げられる。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の金属光沢調熱変色性成形
用樹脂組成物は通常ペレットの形態に加工されており、
各種成形機によりフイルム、シート、板、棒、パイプ、
フィラメント、その他各種形状の造形物の成形に用いら
れる。成形用樹脂として熱可塑性樹脂を用いた場合は、
カレンダロール加工又はインフレーション加工によって
フイルムを成形することができる。又、押出成形機によ
り板状体、棒状体、パイプ、フィラメント等を成形する
ことができる。又、射出成形により種々の形態の造形物
を成形することができ、例えば、乗物玩具、人形等の玩
具形象の造形物、生活関連用品、運動具、各種屋内装置
品等が挙げられ、更に、前記造形物の部品を成形するこ
ともできる。メルトスピニング等により得たフィラメン
トは、織物や編物に用いられるだけでなく、植毛に用い
ることもできる。熱硬化性樹脂を適用する系では、所定
形状寸法の金型に充填することにより、種々の成形体を
成形することができる。前記のようにして得られる金属
光沢調熱変色性成形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹
脂組成物と同様の可逆熱変色性を示す。

【００１７】

【実施例】次に、具体的に実施例を示す。実施例中の部
は重量部である。

【００１８】実施例１ 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物の作成 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ、ＳＬＭ９０３２
０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕４０部、
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２
０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカッ
ト軟化点１１９℃の高密度ポリエチレン１０００部を均
一に混合した後、押出成形機を用いて、シリンダー温度
１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成型し、常法に
より金属光沢調熱変色性成型用ペレットを得た。なお、
前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−
（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ス
テアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱
変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合
法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色
点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）を
もつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料であ
る。前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、
可逆熱変色性組成物が消色するため無色になり、１５℃
以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認す
る角度によって赤銅色及び黄緑色の金属光沢色が視覚さ
れる。また、１５〜３２℃間では、前記無色、或いは、
赤銅色及び黄緑色の金属光沢色を択一的に視覚すること
ができる。

【００１９】金属光沢調熱変色性成形体の作成 前記ペレットを使用し、ブロー成形機によりシリンダー
温度１７５℃の条件で厚さ約２ｍｍ、外径５ｃｍの金属
光沢調熱変色性球体を成形した。前記球体は、金属光沢
調熱変色性成形用樹脂組成物と同様の色変化を呈する。

【００２０】実施例２ 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物の作成 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンＨＣ（Ｓｃａｒａｂｅｕｓ、ＳＬＭ９０
１２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕４０
部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔
料２０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビ
カット軟化点１１９℃の高密度ポリエチレン１０００部
を均一に混合した後、押出成形機を用いて、シリンダー
温度１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成型し、常
法により金属光沢調熱変色性成型用ペレットを得た。な
お、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′
−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、
ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆
熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重
合法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変
色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）
をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料であ
る。前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、
可逆熱変色性組成物が消色するため無色になり、１５℃
以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認す
る角度によって青色及び緑色の金属光沢色が視覚され
る。また、１５〜３２℃間では、前記無色、或いは、青
色及び緑色の金属光沢色を択一的に視覚することができ
る。

【００２１】金属光沢調熱変色性成形体の作成 前記ペレットを使用し、ブロー成形機によりシリンダー
温度１７５℃の条件で厚さ約２ｍｍ、外径５ｃｍの金属
光沢調熱変色性球体を成形した。前記球体は、金属光沢
調熱変色性成形用樹脂組成物と同様の色変化を呈する。

【００２２】実施例３ 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物の作成 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ、ＳＬＭ９０３２
０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕２０部、
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２
０部、蛍光ピンク色顔料１．５部、ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１００℃のポリプ
ロピレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を
用いて常法により金属光沢調熱変色性成型用ペレットを
得た。なお、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、
４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノー
ル６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体から
なる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤
の界面重合法によるカプセル化で得られたものであり、
二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：
３２℃）をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル
顔料である。前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温
すると、可逆熱変色性組成物が消色するため蛍光ピンク
色になり、１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色
に発色するため、視認する角度によって赤銅色及び黄緑
色の金属光沢色が視覚される。また、１５〜３２℃間で
は、前記蛍光ピンク色、或いは、赤銅色及び黄緑色の金
属光沢色を択一的に視覚することができる。

【００２３】金属光沢調熱変色性成形体の作成 前記ペレットを使用し、射出成形機によりミニチュアカ
ー形態の金属光沢調熱変色性成形体を作成した。前記成
形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物と同様の
色変化を呈する。

【００２４】実施例４ 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物の作成 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンＨＣ（Ｊａｄｅ、ＳＬＭ９０２２０）、
平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕４０部、可逆熱
変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部、
青色顔料０．２部、白色顔料０．６部、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１０５℃のリ
ニア低密度ポリエチレン１０００部を均一に混合した
後、押出成形機を用いて、常法により２〜３ｍｍの金属
光沢調熱変色性成型用ペレットを得た。なお、前記マイ
クロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチ
ル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸
ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成
物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカ
プセル化で得られたマイクロカプセル顔料Ａ、及び、３
−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラン３部、
４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノー
ル６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体から
なる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤
の界面重合法によるカプセル化で得られたマイクロカプ
セル顔料Ｂを混合したものであり、二つの変色点（低温
側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温
変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。前記成
型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、可逆熱変色
性組成物が消色するため青色になり、視認する角度によ
って銀色及び青緑色の金属光沢色が視覚される。また、
１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色する
ため、視認する角度によって金色及び緑色の金属光沢色
が視覚される。また、１５〜３２℃間では、前記銀色及
び青緑色の金属光沢色、或いは、金色及び緑色の金属光
沢色を択一的に視覚することができる。

【００２５】金属光沢調熱変色性成形体の作成 前記ペレットを使用し、押出成形機によりシリンダー温
度１８０℃の条件でシート成形を行ない、厚さ約１ｍｍ
の金属光沢調熱変色性シートを得た。前記シートは、金
属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物と同様の色変化を呈
する。

【００２６】実施例５ 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物の作成 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンＨＣ（Ｓａｐｐｈｉｒｅ、ＳＬＭ９００
２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕３０
部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔
料２０部、蛍光黄色顔料５部、ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤５部、エポキシ樹脂７００部、及びアミン系
硬化剤２５０部を均一に混合して金属光沢調熱変色性成
形用樹脂組成物を作成した。なお、前記マイクロカプセ
ル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピ
リデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチ
ル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキ
シ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で
得られたものであり、二つの変色点（低温側変色点：１
５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温変色性色彩記
憶型マイクロカプセル顔料である。前記成型用ペレット
は、３２℃以上に加温すると、可逆熱変色性組成物が消
色するため蛍光黄色になり、１５℃以下では、可逆熱変
色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって青色
及び暗紫色の金属光沢色が視覚される。また、１５〜３
２℃間では、前記蛍光黄色、或いは、青色及び暗紫色の
金属光沢色を択一的に視覚することができる。

【００２７】金属光沢調熱変色性成形体の作成 前記組成物をハート型の注型用型に注ぎ、７０℃で１時
間硬化させて、ハート型の金属光沢調熱変色性成形体を
得た。前記成形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組
成物と同様の色変化を呈する。

【００２８】実施例６ 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物の作成 コレステリック液晶型光輝性顔料Ａ〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンＨＣ（Ｓｃａｒａｂｅｕｓ、ＳＬＭ９０
１２０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕１５
部、コレステリック液晶型光輝性顔料Ｂ〔ワッカーケミ
ー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ、ＳＬＭ９０３２
０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕１５部、
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２
０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカッ
ト軟化点１００℃のポリプロピレン１０００部を均一に
混合した後、押出成形機を使用して、シリンダー温度１
６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成形し、常法によ
り金属光沢調熱変色性成形用ペレットを得た。なお、前
記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２
−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステア
リン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色
性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法に
よるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点
（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をも
つ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、可逆
熱変色性組成物が消色するため無色になり、１５℃以下
では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角
度によって金色及び銀色の金属光沢色が視覚される。ま
た、１５〜３２℃間では、前記無色、或いは、金色及び
銀色の金属光沢色を択一的に視覚することができる。

【００２９】金属光沢調熱変色性成形体の作成 前記ペレットを使用し、射出成形機によりミニチュアカ
ー形態の金属光沢調熱変色性成形体を作成した。前記成
形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物と同様の
色変化を呈する。

【００３０】実施例７ 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物の作成 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ、ＳＬＭ９０３２
０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕６０部、
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料３
０部、スチレン−ブタジエン共重合樹脂（メルトフロー
レート７．３）１０００部、紫外線吸収剤１０重量部、
金属石鹸系滑剤０．５重量部を混合し、タンブラーミキ
サーで均一に分散した後、押出成形機を用いて金属光沢
調熱変色性成形用ペレットを得た。なお、前記マイクロ
カプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブ
チルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−
プロピリデン）ビスフェノール６部、ミリスチルアルコ
ール２５部、カプリン酸セチル２５部の相溶体からなる
可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界
面重合法によるカプセル化で得られた可逆熱変色性マイ
クロカプセル顔料である。前記成型用ペレットは、２０
℃以上になると無色になり、２０℃未満では、可逆熱変
色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって赤銅
色及び黄緑色の金属光沢色が視覚される。

【００３１】金属光沢調熱変色性成形体の作成 前記ペレットを使用し、イルカ型の金型を使用して射出
成形により、イルカ形態の金属光沢調熱変色性成形体を
得た。前記成形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組
成物と同様の色変化を呈する。

【００３２】実施例８ 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物の作成 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンＨＣ（Ｊａｄｅ、ＳＬＭ９０２２０）、
平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕２０部、可逆熱
変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化
点１００℃のポリプロピレン１０００部を均一に混合し
た後、押出成形機を用いて、シリンダー温度１６５℃、
ゲート温度１６０℃の条件で成形し、常法により金属光
沢調熱変色性成形用ペレットを得た。なお、前記マイク
ロカプセル顔料は、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド１部、４，４′
−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、
ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変
色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法
によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点
（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をも
つ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、可逆
熱変色性組成物が消色するため無色になり、１５℃以下
では、可逆熱変色性組成物が青色に発色するため、視認
する角度によって銀色及び青緑色の金属光沢色が視覚さ
れる。また、１５〜３２℃間では、前記無色、或いは、
銀色及び青緑色の金属光沢色を択一的に視覚することが
できる。

【００３３】金属光沢調熱変色性成形体の作成 前記ペレットを使用し、射出成形機により厚さ３ｍｍ、
縦５ｃｍ、横５ｃｍの星型の金属光沢調熱変色性成形体
を得た。前記成形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂
組成物と同様の色変化を呈する。

【００３４】実施例９ 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物の作成 コレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社
製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ、ＳＬＭ９０３２
０）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕２０部、
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２
０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤５部、ポリス
チレンブロックとポリオレフィン構造のエラストマーブ
ロックで構成されるブロック共重合体エラストマー（破
断伸度：１２００％、スチレン含有量：１３％）１００
０部を均一に混合した後、押出成形機を使用してシリン
ダー温度２００℃、ゲート温度２００℃の条件で常法に
より金属光沢調熱変色性成形用ペレットを得た。なお、
前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−
（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ス
テアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱
変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合
法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色
点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）を
もつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料であ
る。前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、
可逆熱変色性組成物が消色するため無色になり、１５℃
以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認す
る角度によって赤銅色及び黄緑色の金属光沢色が視覚さ
れる。また、１５〜３２℃間では、前記無色、或いは、
赤銅色及び黄緑色の金属光沢色を択一的に視覚すること
ができる。

【００３５】金属光沢調熱変色性成形体の作成 前記ペレットを使用し、射出成形機により、シリンダー
温度２２０℃の条件でクモの形態を模した金属光沢調熱
変色性成形体を成形した。前記成形体は、金属光沢調熱
変色性成形用樹脂組成物と同様の色変化を呈する。

【００３６】

【発明の効果】本発明は、温度変化による色彩変化と金
属光沢性の光輝効果とが織りなす多彩な様相を呈し、金
属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させること
によって、より多彩な色変化を呈することのできる特異
な金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用い
た成形体を供給でき、玩具要素、装飾要素、示温要素、
差別化要素等、多様な分野に適用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA01 AA02 AA03 AA14 AA22 AA24 AA28 AA33 AA39 AA43 AA50 AA52 AA53 AA54 AA67 AC11 AF29 AF35 BB01 BB05 BB06 BB07 BC03 BC04 BC17 4J002 AA001 AA011 AA021 BB001 BC021 BD031 BF021 BG041 BK001 CF001 CG001 CH001 CK011 CK021 CL001 CM041 CP032 EJ016 FD04 FD05 FD09 FD092 GC00 GL00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 コレステリック液晶型光輝性顔料と、電
   子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前
   記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体
   を必須三成分として含む熱変色性組成物と、成形用樹脂
   とからなる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記コレステリック液晶型光輝性顔料
   は、平均の厚みが３〜１５μｍの範囲にあり、平均の粒
   度が１〜１００μｍの範囲にある請求項１記載の金属光
   沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ペレット、粉末、又はペーストの何れか
   の形態である請求項１又は２記載の金属光沢調熱変色性
   成形用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれか１項に記載さ
   れた樹脂組成物を使用して射出成形、押出成形、ブロー
   成形、又は注型成形の何れかにより成形された金属光沢
   調熱変色性成形体。