JP2004203985A - 金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】光輝性に富み、キラキラ光る特異な金属光沢色を呈し、温度変化により多彩な様相を視覚させる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物、及び、前記樹脂組成物を用いた、特異な金属光沢色と温度変化による多彩な様相を視覚させる成形体を提供する。
【解決手段】合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料と、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む可逆熱変色性材料と、成形用樹脂とからなる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物、及び前記樹脂組成物を用いて、射出成形、押出成形、ブロー成形、又は注型成形により成形される金属光沢調熱変色性成形体。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関する。更に詳細には、温度変化による色変化と共に金色、銀色、メタリック色等の輝度の高い金属光沢を呈する金属光沢調熱変色性成形体及び前記成形体の製造に適用される樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属光沢調を呈する熱変色性樹脂組成物に関して、本出願人による幾つかの提案が既に開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記提案は、天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した金属光沢調顔料と可逆熱変色性材料を樹脂中にブレンドしたものであり、金属光沢調の色変化を呈するため、示温、装飾、玩具要素等、多様な分野に適用性を有している。
【０００３】
【特許文献１】
特開平６−１０７８５１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、この種の金属光沢調熱変色性樹脂組成物の視覚効果について更に検討した結果、合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料を用いることによって、光輝性に富み、キラキラ光る特異な金属光沢色を有しながら、温度変化により多彩な様相を視覚させる新たな金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体を見いだした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料と、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む可逆熱変色性材料と、成形用樹脂とからなる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物を要件とする。
更には、前記金属光沢顔料は、合成雲母の表面を酸化チタンを主成分とする金属酸化物で被覆した顔料であること、前記合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料は平均の厚みが０．１〜５μｍであり、平均粒子径が２〜１０００μｍであること、可逆熱変色性材料は、前記必須三成分を含む組成物をマイクロカプセルに内包させたマイクロカプセル形態の顔料であること、成形用樹脂１００重量部に対し、金属光沢顔料０．１〜３９重量部、可逆熱変色性材料０．５〜３９重量部の割合でブレンドされていると共に、前記金属光沢顔料／可逆熱変色性材料＝０．０５／１〜４０／１（重量比）を満たすことを要件とする。
更には、前記金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物を使用して射出成形、押出成形、ブロー成形、又は注型成形の何れかにより成形された金属光沢調熱変色性成形体を要件とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料を適用したことを特徴としたものであり、従来の天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した金属光沢顔料を適用する系に較べ、太陽光の下では顕著にキラキラと光る、金属光沢性の光輝効果を発現させ、しかも前記光輝効果が遠近感と立体感を伴った様相として視覚され、併存の可逆熱変色性材料の温度変化による変色効果とが織りなす多彩な様相を現出させ、特異性と装飾性を満足させる。
前記効果を補足説明すれば、前記金属光沢顔料は、個々の顔料が部分的に重なり合ったりして、非平面状態に存在するため、光輝性と色調が微妙に変化し、全体として立体感を有する多様な様相を視覚させる。ここで、前記個々の顔料が重なり合った部分にあっても、顔料自体の透明性に依存して、本来の金属光沢性の光輝効果が損なわれることなく、有効に発現できる。
【０００７】
前記金属光沢顔料の芯物質として合成雲母を用いると、従来より汎用の天然雲母と比較して不純物や鉄等の着色傾向を示す金属イオンの含有量が少なく、透明性に優れ、金属光沢性は酸化チタンに代表される金属酸化物で被覆することにより得られ、前記金属酸化物の被覆率によって金色、銀色、或いは、メタリック色の金属光沢を呈する。
従って、合成雲母を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料については、光輝性に富むと共に透明性にも優れるため、可逆熱変色材料の色調を明瞭に視認することができる。
前記金属光沢顔料の芯物質として用いられる合成雲母は、下記一般式（１）で示される合成雲母が好適であり、その一例としてＫＭｇ₃(ＡｌＳｉ₃ Ｏ₁₀）Ｆ₂ が挙げられる。
Ｘ_{1/3 〜 1} Ｙ_{2 〜 3} Ｚ₄ Ｏ₁₀Ｆ₂ （１）
（式中、ＸはＮａ⁺ 、Ｌｉ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｂａ²⁺を示し、ＹはＭｇ²⁺、Ｌｉ⁺ 、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｃｒ³⁺、Ｔｉ³⁺の１種または２種以上を示し、ＺはＡｌ³⁺、Ｓｉ⁴⁺、Ｇｅ⁴⁺、Ｂ³⁺の１種または２種以上を示す）
なお、前記合成雲母の形状は特に限定されないが、偏平形状や鱗片形状のものを例示できる。
前記合成雲母の表面を被覆する金属酸化物としては、チタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物を例示できるが、好適には酸化チタンを主成分とする金属酸化物が挙げられる。
前記金属光沢顔料は平均の厚みが０．１〜５μｍであり、平均粒子径が２〜１０００μｍ、好ましくは２〜５００μｍ、更に好ましくは２〜２００μｍである。前述の厚みと平均粒子径を示す金属光沢顔料を用いることにより、金属光沢顔料の光輝性と可逆熱変色性材料の変色による明瞭な色変化を呈することができる。
前記平均粒子径は、レーザー回折法平均粒子径を示し、体積基準のメジアン径が累積分布の５０％に相当する粒子径である。
【０００８】
前記合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料として具体的には、日本光研工業（株）製の商品名「アルティミカ」品番：ＳＢ−１００（５〜３０μｍ：銀色）、ＳＤ−１００（１０〜６０μｍ：銀色）、ＳＥ−１００（１５〜１００μｍ：銀色）、ＳＦ−１００（４４〜１５０μｍ：銀色）、ＳＨ−１００（１５０〜６００μｍ：銀色）、ＹＢ−１００（５〜３０μｍ：金色）、ＹＤ−１００（１０〜６０μｍ：金色）、ＹＥ−１００（１５〜１００μｍ：金色）、ＹＦ−１００（４４〜１５０μｍ：金色）、ＲＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックレッド）、ＲＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックレッド）、ＲＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックレッド）、ＲＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックレッド）、ＲＢＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックパープル）、ＶＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックバイオレット）、ＢＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックブルー）、ＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックブルー）、ＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックブルー）、ＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックブルー）、ＧＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックグリーン）、ＧＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックグリーン）を例示できる。
括弧内は平均粒子径及び色調を示す。
【０００９】
前記可逆熱変色性材料は、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物が好適に用いられる。具体的には、本出願人が提案した、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載のものが利用できる。
前記は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変色点以上の温度域で消色状態、変色点未満の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち、常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい熱変色挙動を示す加熱消色型可逆熱変色性材料である。
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、低温側変色点以下の温度域での発色状態、或いは高温側変色点以上の温度域での消色状態が、前記変色に要した冷熱又は熱の適用を取り去った後にあっても、前記両変色点の間の常温域で互変的に記憶保持できる色彩記憶型可逆熱変色性材料を利用できる。
又、本出願人が提案した特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報等に記載の、電子受容性化合物として、炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した加熱発色型可逆熱変色性材料を適用することもできる。
【００１０】
前記した可逆熱変色性材料は、前記必須三成分からなる組成物として適用することもできるが、顔料形態、例えば、前記組成物をバインダー樹脂と共にブレンドして得た微細粒状物、前記微細粒状物の表面を別の樹脂で被覆したもの、前記組成物をマイクロカプセルに内包させたマイクロカプセル形態の顔料が好適に用いられる。
なかでも、マイクロカプセル形態の顔料は、鮮明且つ高濃度の発色性、均質性、分散安定性、耐薬品性等を満たし、実用的に好適である。尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等の適用により実施できる。
前記顔料の表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
前記マイクロカプセル形態の顔料にあっては、平均粒子径〔（長径＋短径）／２〕が、０．１〜１００μｍ、好ましくは、０．５〜３０μｍ、更に好ましくは、０．５〜２０μｍの範囲にあることが、変色の鋭敏性、持久性、加工適性等の面で有効である。
なお、前記可逆熱変色性材料には、非熱変色性の染料や顔料を適宜ブレンドして多彩化することができる。
【００１１】
前記成形用樹脂としては、従来より汎用の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等が適宜、目的に応じて適用される。
熱可塑性樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、石油系炭化水素樹脂、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリブテン、クマロン−インデン共重合物、フェノキシプラスチック等を挙げることができ、ペレット、粉末等の形態となして、射出成形、押出成形、ブロー成形、注型成形等に適用する。尚、注型成形としては、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル酸エステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、セルローズ誘導体等の樹脂を、水や有機溶剤に溶解又は分散させた状態で適用することもできる。又、プラスチゾル用の塩化ビニル系、又は塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂等にあっては、ペースト状態となして、注型成形することができる。
熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシアクリレート、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリ（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）、ポリウレタン、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等を挙げることができ、注型成形等により成形体を得ることができる。
【００１２】
ここで、前記成形用樹脂１００重量部に対し、金属光沢顔料０．１〜３９重量部（好ましくは、１〜１０重量部）、可逆熱変色性材料０．５〜３９重量部（好ましくは、１〜１０重量部）の割合でブレンドされていると共に、前記金属光沢顔料／可逆熱変色性材料＝０．０５／１〜４０／１（重量比）、好ましくは、０．５／１〜３０／１の重量比にあることが好ましい。
前記重量割合を満たすことにより、光輝性と色変化の織りなす多様な様相変化を効果的に発現させることができると共に成形体としての形態保持性を維持できる。
【００１３】
前記のようにして得られる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物は、ペレット、粉末、又はペースト形態として、汎用の射出成形、押出成形、ブロー成形、又は注型成形等の手段により、任意形象の立体造形物、フイルム、シート、板、フィラメント、棒状物、パイプ等の形態の成形体として実用に供される。
なお、前記成形体の上層にはトップコート層を設けて耐久性や耐水性を向上させることもできる。
更に、前記した成形体の最上層、或いは、各層間には光安定剤層を適宜設けることができる。具体的には、前記光安定剤層は紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消色剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から選ばれる光安定剤を分散状態に固着した層である。前記最上層に光安定剤層を設けると耐久性や耐水性に加えて可逆熱変色性材料の耐光性も付与できるため、より好適である。
【００１４】
【実施例】
次に、具体的に実施例を示す。実施例中の部は重量部である。
【００１５】
実施例１
合成雲母の表面を酸化チタンで被覆した金色金属光沢顔料〔日本光研工業（株）製、商品名：アルティミカＹＤ−１００、平均粒子径１０〜６０μｍ〕４０部、平均粒子径１５μｍのマイクロカプセル形態の可逆熱変色性材料２０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１１９℃の高密度ポリエチレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を用いて、シリンダー温度１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成形し、常法により成形用ペレット（金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物）を得た。
前記ペレットを使用し、ブロー成形機によりシリンダー温度１７５℃の条件で厚さ約２ｍｍ、外径５ｃｍの金属光沢調熱変色性球体をブロー成形した。
前記球体は、１５℃以下で可逆熱変色性材料が黒色に発色して、入射光の一部である５５０〜６００ｎｍの波長の光を反射し、それ以外の波長の光を吸収すると、金色の金属光沢色となり、３０℃以上で可逆熱変色性材料が消色して、透過光を反射すると、入射光全てを反射することになり、金色金属光沢色は消えて無色となり、２５℃の室温下においては、前記発色状態又は消色状態における各様相が互変的に記憶保持されており、択一的に視覚される。
尚、前記可逆熱変色性材料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３０℃）をもつ色彩記憶型可逆熱変色性材料である。
【００１６】
実施例２
実施例１の金色金属光沢顔料に替えて、合成雲母の表面を酸化チタンで被覆した銀色金属光沢顔料〔日本光研工業（株）製、商品名：アルティミカＳＢ−１００、平均粒子径５〜３０μｍ〕を適用した以外は実施例１と同様にして成形用ペレットを得た。
次いで、実施例１と同様にして、ブロー成形により金属光沢調熱変色性球体を得た。
前記球体は、１５℃以下で可逆熱変色性材料が黒色に発色して、入射光の可視光線の一部である光を反射し、それ以外の波長の光を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、３０℃以上で可逆熱変色性材料が消色して、透過光を反射すると、入射光の全てを反射することになり、銀色金属光沢色は消え無色となり、２５℃の室温下においては、前記発色状態又は消色状態における各様相が互変的に記憶保持されており、択一的に視覚される。
【００１７】
実施例３
実施例１の金色金属光沢顔料４０部及び可逆熱変色性材料２０部、蛍光ピンク顔料１．５部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１００℃のポリプロピレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を用いて常法により成形用ペレットを得た。
前記ペレットを使用し、射出成形機によりミニチュアカーの金属光沢調熱変色性ボディを成形した。
前記ボディーは、１５℃以下で可逆熱変色性材料が発色して、入射光の一部である５５０〜６００ｎｍの波長の光を反射し、それ以外の波長の光を吸収すると、金色の金属光沢色となり、３０℃以上て可逆熱変色性材料が消色すると金色金属光沢色は消え、蛍光ピンク顔料の色となり、２５℃の室温下においては、前記発色状態又は消色状態における各様相が互変的に記憶保持されており、択一的に視覚される。
【００１８】
実施例４
実施例１の金色金属光沢顔料４０部及び可逆熱変色性材料２０部と、青色顔料０．２部と白色顔料０．６部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１０５℃のリニア低密度ポリエチレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を用いて、常法により２〜３ｍｍのペレットを得た。
前記ペレットを使用し、押出成形機によりシリンダー温度１８０℃の条件でシート成形を行ない、厚さ約１ｍｍの金属光沢調熱変色性シートを得た。
前記シートは１５℃以下で可逆熱変色性材料が発色して、入射光の一部である５５０〜６００ｎｍの波長の光を反射し、それ以外の波長の光を吸収すると、金色の金属光沢色となり、３０℃以上で可逆熱変色性材料が消色すると金色金属光沢色は消え、青色顔料と白色顔料の混合色であるパステルブルーを呈し、２５℃の室温下においては、前記発色状態又は消色状態における各様相が互変的に記憶保持されており、択一的に視覚される。
【００１９】
実施例５
合成雲母の表面を酸化チタンで被覆したメタリックブルー色金属光沢顔料〔日本光研工業（株）製、商品名：アルティミカＢＥ−１００、平均粒子径１５〜１００μｍ〕３０部、実施例１の可逆熱変色性材料２０部、蛍光イエロー顔料１０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤５部、エポキシ樹脂７００部、及びアミン系硬化剤２５０部を均一に混合した後、ハート型の注型用型に注ぎ、７０℃で１時間硬化させて、ハート型の金属光沢調熱変色性成形体を得た。
前記ハート型成形体は、１５℃以下で可逆熱変色性材料が発色して、入射光の可視光線の一部である４３０〜５００μｍの青色の光を反射し、それ以外の波長の光を吸収すると，メタリックブルー色の金属光沢色となり、３０℃以上で可逆熱変色性材料が消色するとメタリックブルー色の金属光沢色は消え、蛍光イエロー顔料の色となり、２５℃の室温下で前記発色状態又は消色状態における各様相が互変的に記憶保持されており、択一的に視覚される。
【００２０】
実施例６
合成雲母の表面を酸化チタンで被覆したメタリックグリーン色金属光沢顔料〔日本光研工業（株）製、商品名：アルティミカＧＥ−１００、平均粒子径１５〜１００μｍ〕３０部、実施例１の可逆熱変色性材料２０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１００℃のポリプロピレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を使用して、シリンダー温度１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成形し、常法により成形用ペレットを得た。
次いで前記ペレットを用いて、実施例３と同様にしてミニチュアカーの金属光沢調熱変色性ボディを成形した。
前記ボディは、１５℃以下で可逆熱変色性材料が発色して入射光の一部である５００〜５４０ｎｍの波長の反射光を反射し、それ以外の波長の透過光を吸収するため、キラキラとした輝度の高いメタリックグリーン色の金属光沢色が視覚され、３０℃以上で可逆熱変色性材料が消色するとメタリックグリーン色の金属光沢は消えて透明なボディとなり、２５℃の室温下で前記発色状態又は消色状態における各様相が互変的に記憶保持されており、択一的に視覚される。
【００２１】
実施例７
合成雲母の表面を酸化チタンで被覆したメタリックパープル色金属光沢顔料〔日本光研工業（株）製、商品名：アルティミカＲＢＦ−１００、平均粒子径４４〜１５０μｍ〕６０部と、可逆熱変色性材料３０部、スチレン−ブタジエン共重合樹脂（メルトフローレート７．３）１０００部、紫外線吸収剤１０．０重量部、金属石鹸系滑剤０．５重量部を混合し、タンブラーミキサーで均一に分散した後、押出成形機を用いて成形用ペレットを得た。
前記ペレットを用い、イルカ型の金型を使用して射出成形により、金属光沢調熱変色性イルカを得た。
前記イルカは、２０℃以下ではキラキラとした輝度の高いメタリックマジェンタ色の金属光沢色が視覚され、２０℃以上では輝度の高い金属光沢色は視覚されず、透明性を有するイルカとして視覚される。
尚、前記可逆熱変色性材料は、６−ジエチルアミノ−ベンゾ（ａ）−フルオラン１．５部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ミリスチルアルコール２５部、カプリン酸セチル２５部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られた平均粒子径８μｍの加熱消色型可逆熱変色性材料である。
【００２２】
実施例８
実施例１の金色金属光沢顔料２０部、可逆熱変色性材料２０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１００℃のポリプロピレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を用いて、シリンダー温度１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成形し、常法により成形用ペレットを得た。
前記ペレットを使用し、射出成形機により厚さ３ｍｍ、縦５ｃｍ、横５ｃｍの星型の金属光沢調熱変色性成形体を得た。
前記星型成形体は、１５℃以下ではキラキラとした輝度の高い金色の金属光沢色が視覚され、３０℃以上では可逆熱変色性材料が消色して透過光を反射するため、入射光の全ての波長を反射することになり、輝度の高い金属光沢色は視覚されず透明なボディを視覚させた。
尚、前記可逆熱変色性材料は、２、６−ビス（２′−エトキシフェニル）−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン１．５部、２、２′−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン８部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミノ硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られた平均粒子径１０μｍの加熱消色型可逆熱変色性材料である。
【００２３】
実施例９
実施例５のメタリックブルー色金属光沢顔料２０部、可逆熱変色性材料２０部、蛍光ピンク顔料１．５部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤５部、ポリスチレンブロックとポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成されるブロック共重合体エラストマー（破断伸度：１２００％、スチレン含有量：１３％）１０００部を均一に混合した後、押出成形機を使用してシリンダー温度２００℃、ゲート温度２００℃の条件で常法により成形用ペレットを得た。
前記ペレットを使用し、射出成形機により、シリンダー温度２２０℃の条件でクモの形態を模した金属光沢調熱変色性クモ玩具を成形した。
前記クモ玩具は、３０℃未満ではキラキラした輝度の高いメタリックブルー色の金属光沢色が視覚され、３０℃以上では輝度の高い金属光沢色は視覚されることもなく、明瞭な蛍光ピンク色が視覚された。
尚、前記可逆熱変色性材料は、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１部、４、４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、セチルアルコール２５部、カプリン酸セチル２５部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られた平均粒子径８μｍの加熱消色型可逆熱変色性材料である。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物を適用することにより、温度変化による色彩変化と金属光沢性の光輝効果とが織りなす多彩な様相を呈し、前記様相変化が透明性と立体感を伴った様相として視覚される、特異な金属光沢調熱変色性成形体を供給でき、玩具要素、装飾要素、示温要素、差別化要素等、多様な分野に適用される。

Claims (6)

1. 合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料と、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む可逆熱変色性材料と、成形用樹脂とからなる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
2. 前記金属光沢顔料は、合成雲母の表面を酸化チタンを主成分とする金属酸化物で被覆した顔料である請求項１記載の金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
3. 前記合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料は平均の厚みが０．１〜５μｍであり、平均粒子径が２〜１０００μｍである請求項１又は２記載の金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
4. 前記可逆熱変色性材料は、前記必須三成分を含む組成物をマイクロカプセルに内包させたマイクロカプセル形態の顔料である請求項１記載の金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
5. 成形用樹脂１００重量部に対し、金属光沢顔料０．１〜３９重量部、可逆熱変色性材料０．５〜３９重量部の割合でブレンドされていると共に、前記金属光沢顔料／可逆熱変色性材料＝０．０５／１〜４０／１（重量比）を満たす請求項１乃至４のいずれかに記載の金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
6. 請求項１乃至５のいずれかに記載された金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物を使用して射出成形、押出成形、ブロー成形、又は注型成形の何れかにより成形された金属光沢調熱変色性成形体。