JP2003128855A - 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体Info
- Publication number
- JP2003128855A JP2003128855A JP2001328892A JP2001328892A JP2003128855A JP 2003128855 A JP2003128855 A JP 2003128855A JP 2001328892 A JP2001328892 A JP 2001328892A JP 2001328892 A JP2001328892 A JP 2001328892A JP 2003128855 A JP2003128855 A JP 2003128855A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- weight
- ethylene
- thermoplastic resin
- measured
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 剛性、耐衝撃性、流動性に優れ、かつ、成形
体にした場合に成形体の外観、特にフローマークが良好
な熱可塑性樹脂組成物及びその熱可塑性樹脂組成物から
なる射出成形体を提供する。 【解決手段】 重量分率が一定の範囲であるポリプロピ
レン系樹脂、重量分率が一定の範囲であるエラストマ
ー、重量分率が一定の範囲である無機充填剤、及び１９
０℃で巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメルト
テンションが特定の範囲であり、２２０℃でオリフィス
のＬ／Ｄを４０にして、せん断速度を１．２×１０3ｓ
ｅｃ-1にして測定したスウェリングレシオが特定の範囲
であり、２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間
０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）
／Ｇ（０．０２））が０．０１になるまでに要する時間
が特定の範囲であり、重量分率が特定の範囲である樹脂
からなる熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる射出成形
体。
体にした場合に成形体の外観、特にフローマークが良好
な熱可塑性樹脂組成物及びその熱可塑性樹脂組成物から
なる射出成形体を提供する。 【解決手段】 重量分率が一定の範囲であるポリプロピ
レン系樹脂、重量分率が一定の範囲であるエラストマ
ー、重量分率が一定の範囲である無機充填剤、及び１９
０℃で巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメルト
テンションが特定の範囲であり、２２０℃でオリフィス
のＬ／Ｄを４０にして、せん断速度を１．２×１０3ｓ
ｅｃ-1にして測定したスウェリングレシオが特定の範囲
であり、２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間
０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）
／Ｇ（０．０２））が０．０１になるまでに要する時間
が特定の範囲であり、重量分率が特定の範囲である樹脂
からなる熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる射出成形
体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、剛性、耐衝撃性、
流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体の外
観、特にフローマークが良好な熱可塑性樹脂組成物に関
する。また、本発明は、その熱可塑性樹脂組成物からな
る射出成形体に関する。
流動性に優れ、かつ、成形体にした場合に成形体の外
観、特にフローマークが良好な熱可塑性樹脂組成物に関
する。また、本発明は、その熱可塑性樹脂組成物からな
る射出成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、剛性、耐衝撃
強度等が要求される材料に広く用いられている。近年、
特に、自動車用材料にポリプロピレン系樹脂が用いられ
るようになり、中でもエチレン−プロピレンブロック共
重合体が用いられるようになってきている。また、エチ
レン−プロピレンブロック共重合体は、従来は、溶媒法
により製造されてきたが、製造工程が簡便であり、エチ
レン−プロピレンブロック共重合体を低価格で製造でき
る連続式の気相法により製造されるようになってきた。
強度等が要求される材料に広く用いられている。近年、
特に、自動車用材料にポリプロピレン系樹脂が用いられ
るようになり、中でもエチレン−プロピレンブロック共
重合体が用いられるようになってきている。また、エチ
レン−プロピレンブロック共重合体は、従来は、溶媒法
により製造されてきたが、製造工程が簡便であり、エチ
レン−プロピレンブロック共重合体を低価格で製造でき
る連続式の気相法により製造されるようになってきた。
【０００３】ところが、一般に、気相法で製造されたエ
チレン−プロピレンブロック共重合体は、エチレン−プ
ロピレン共重合体部分の極限粘度（［η］EP）が低いた
め、スウェリングレシオ（ＳＲ）が低く、フローマーク
が不充分で、成形体の外観が悪くなり、また、気相法で
製造されるエチレン−プロピレンブロック共重合体のエ
チレン−プロピレン共重合体部分の極限粘度
（［η］EP）を高くすると、ブツが発生し、成形体の外
観が悪くなるという問題を有している。
チレン−プロピレンブロック共重合体は、エチレン−プ
ロピレン共重合体部分の極限粘度（［η］EP）が低いた
め、スウェリングレシオ（ＳＲ）が低く、フローマーク
が不充分で、成形体の外観が悪くなり、また、気相法で
製造されるエチレン−プロピレンブロック共重合体のエ
チレン−プロピレン共重合体部分の極限粘度
（［η］EP）を高くすると、ブツが発生し、成形体の外
観が悪くなるという問題を有している。
【０００４】上述のような外観の問題を解決する方法と
しては、例えば、特開平７−２８６０２２号公報には、
２３℃ｎ−デカン不溶成分の極限粘度が０．１〜２０ｄ
ｌ／ｇであり、２３℃ｎ−デカン可溶成分の極限粘度が
５〜１５ｄｌ／ｇである、外観にブツを発生することな
く成形物を形成することが出来るようなバッチ式の溶媒
法で製造されたプロピレン系ブロック共重合体が記載さ
れている。しかし、同公開公報に比較例３に示されてい
るように、エチレン−プロピレン共重合体部分に相当す
ると考えられる２３℃ｎ−デカン可溶成分の極限粘度が
高いエチレン−プロピレンブロック共重合体は、ブツの
原因となるゴム塊個数が多いものであった。
しては、例えば、特開平７−２８６０２２号公報には、
２３℃ｎ−デカン不溶成分の極限粘度が０．１〜２０ｄ
ｌ／ｇであり、２３℃ｎ−デカン可溶成分の極限粘度が
５〜１５ｄｌ／ｇである、外観にブツを発生することな
く成形物を形成することが出来るようなバッチ式の溶媒
法で製造されたプロピレン系ブロック共重合体が記載さ
れている。しかし、同公開公報に比較例３に示されてい
るように、エチレン−プロピレン共重合体部分に相当す
ると考えられる２３℃ｎ−デカン可溶成分の極限粘度が
高いエチレン−プロピレンブロック共重合体は、ブツの
原因となるゴム塊個数が多いものであった。
【０００５】また、特開平７−２８６０７５号公報に
は、連続式で製造されたプロピレン重合体と２３℃ｎ−
デカン可溶成分の極限粘度が５〜１２ｄｌ／ｇであるエ
チレン−プロピレンブロック共重合体からなる、外観に
ブツを発生することのない成形物を形成することができ
るようなプロピレン重合体組成物が開示されている。し
かし、そのエチレン−プロピレンブロック共重合体の配
合量は１２重量％以上で、多いものであった。
は、連続式で製造されたプロピレン重合体と２３℃ｎ−
デカン可溶成分の極限粘度が５〜１２ｄｌ／ｇであるエ
チレン−プロピレンブロック共重合体からなる、外観に
ブツを発生することのない成形物を形成することができ
るようなプロピレン重合体組成物が開示されている。し
かし、そのエチレン−プロピレンブロック共重合体の配
合量は１２重量％以上で、多いものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、剛
性、耐衝撃性、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合
に成形体の外観、特にフローマークが良好な熱可塑性樹
脂組成物及びその熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形
体を提供することにある。
性、耐衝撃性、流動性に優れ、かつ、成形体にした場合
に成形体の外観、特にフローマークが良好な熱可塑性樹
脂組成物及びその熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形
体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる実状
に鑑み、鋭意検討した結果、重量分率が一定の範囲であ
るポリプロピレン系樹脂、重量分率が一定の範囲である
エラストマー、重量分率が一定の範囲である無機充填
剤、及び、１９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にし
て測定したメルトテンション（ＭＴ）が特定の範囲であ
り、２２０℃で、オリフィスのＬ／Ｄを４０にして、せ
ん断速度を１．２×１０3ｓｅｃ-1にして測定したスウ
ェリングレシオ（ＳＲ）が特定の範囲であり、２１０℃
で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和
弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０
２））が０．０１になるまでに要する時間が特定の範囲
であり、重量分率が特定の範囲である樹脂からなる熱可
塑性樹脂組成物、及び、それからなる射出成形体が上記
課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに
至った。
に鑑み、鋭意検討した結果、重量分率が一定の範囲であ
るポリプロピレン系樹脂、重量分率が一定の範囲である
エラストマー、重量分率が一定の範囲である無機充填
剤、及び、１９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にし
て測定したメルトテンション（ＭＴ）が特定の範囲であ
り、２２０℃で、オリフィスのＬ／Ｄを４０にして、せ
ん断速度を１．２×１０3ｓｅｃ-1にして測定したスウ
ェリングレシオ（ＳＲ）が特定の範囲であり、２１０℃
で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和
弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０
２））が０．０１になるまでに要する時間が特定の範囲
であり、重量分率が特定の範囲である樹脂からなる熱可
塑性樹脂組成物、及び、それからなる射出成形体が上記
課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに
至った。
【０００８】すなわち、本発明は、ポリプロピレン系樹
脂（Ａ）３５〜８５重量％、エラストマー（Ｂ）１０〜
３５重量％、無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量％、及び、
１９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定した
メルトテンション（ＭＴ）が０．０３Ｎ以上、０．１Ｎ
未満であり、２２０℃で、オリフィスのＬ／Ｄを４０に
して、せん断速度を１．２×１０3ｓｅｃ-1にして測定
したスウェリングレシオ（ＳＲ）が１．８以上であり、
２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２
秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ
（０．０２））が０．０１になるまでに要する時間が５
ｓｅｃ以上、１０ｓｅｃ未満である樹脂（Ｄ）５〜１５
重量％からなる熱可塑性樹脂組成物に係るものである。
また、本発明は、上記の熱可塑性樹脂組成物からなる射
出成形体に係るものである。以下、本発明について詳細
に説明する。
脂（Ａ）３５〜８５重量％、エラストマー（Ｂ）１０〜
３５重量％、無機充填剤（Ｃ）２〜３０重量％、及び、
１９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定した
メルトテンション（ＭＴ）が０．０３Ｎ以上、０．１Ｎ
未満であり、２２０℃で、オリフィスのＬ／Ｄを４０に
して、せん断速度を１．２×１０3ｓｅｃ-1にして測定
したスウェリングレシオ（ＳＲ）が１．８以上であり、
２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２
秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ
（０．０２））が０．０１になるまでに要する時間が５
ｓｅｃ以上、１０ｓｅｃ未満である樹脂（Ｄ）５〜１５
重量％からなる熱可塑性樹脂組成物に係るものである。
また、本発明は、上記の熱可塑性樹脂組成物からなる射
出成形体に係るものである。以下、本発明について詳細
に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）とは、特に制限はないが、好ましくは、
結晶性を有するポリプロピレン系樹脂であり、例えば、
結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピ
レン共重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重
合体等が挙げられ、これらの２種類以上を併用しても良
い。
ン系樹脂（Ａ）とは、特に制限はないが、好ましくは、
結晶性を有するポリプロピレン系樹脂であり、例えば、
結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピ
レン共重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィン共重
合体等が挙げられ、これらの２種類以上を併用しても良
い。
【００１０】結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合
体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素原子数４
以上のα−オレフィンであって、例えば、ブテン−１、
ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、デセン−１等が挙げられる。結晶性プロピレン−
α−オレフィン共重合体としては、例えば、結晶性プロ
ピレン−ブテン−１共重合体、結晶性プロピレン−ヘキ
セン−１共重合体等が挙げられる。
体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素原子数４
以上のα−オレフィンであって、例えば、ブテン−１、
ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、デセン−１等が挙げられる。結晶性プロピレン−
α−オレフィン共重合体としては、例えば、結晶性プロ
ピレン−ブテン−１共重合体、結晶性プロピレン−ヘキ
セン−１共重合体等が挙げられる。
【００１１】結晶性を有するポリプロピレン系樹脂とし
て、特に好ましくは、結晶性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体、又は結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体と結晶性プロピレン単独重合体の混合物であ
る。
て、特に好ましくは、結晶性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体、又は結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体と結晶性プロピレン単独重合体の混合物であ
る。
【００１２】本発明で用いられる結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体部
分（これを第１セグメントという。）とエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体部分（これを第２セグメントと
いう。）とからなる結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体である。
ピレンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体部
分（これを第１セグメントという。）とエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体部分（これを第２セグメントと
いう。）とからなる結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体である。
【００１３】第１セグメントであるプロピレン単独重合
体部分としては、そのゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０で
あるものが好ましく、３．５〜４．５であるものがさら
に好ましい。また、13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイ
ソタクチックペンタッド分率が０．９８以上であるもの
が好ましく、０．９９以上であるものがさらに好まし
い。また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］P
が０．７〜１．１ｄｌ／ｇであるものが好ましく、０．
８〜１．０ｄｌ／ｇであるものがさらに好ましい。
体部分としては、そのゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０で
あるものが好ましく、３．５〜４．５であるものがさら
に好ましい。また、13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイ
ソタクチックペンタッド分率が０．９８以上であるもの
が好ましく、０．９９以上であるものがさらに好まし
い。また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］P
が０．７〜１．１ｄｌ／ｇであるものが好ましく、０．
８〜１．０ｄｌ／ｇであるものがさらに好ましい。
【００１４】第２セグメントであるエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体部分としては、その１３５℃テトラ
リン溶液の極限粘度［η］EPが１．０〜８．０ｄｌ／ｇ
であるものが好ましく、１．５〜７．５ｄｌ／ｇである
ものがさらに好ましい。また、エチレン含量［（Ｃ
２’）EP］が２５〜３５重量％であるものが好ましく、
２７〜３３重量％であるものがさらに好ましい。
ンランダム共重合体部分としては、その１３５℃テトラ
リン溶液の極限粘度［η］EPが１．０〜８．０ｄｌ／ｇ
であるものが好ましく、１．５〜７．５ｄｌ／ｇである
ものがさらに好ましい。また、エチレン含量［（Ｃ
２’）EP］が２５〜３５重量％であるものが好ましく、
２７〜３３重量％であるものがさらに好ましい。
【００１５】また、エチレン−プロピレンランダム共重
合体部分（第２セグメント）とプロピレン単独重合体部
分（第１セグメント）の割合（第２セグメント／第１セ
グメント比）としては、８／９２〜３５／６５重量％が
好ましい。
合体部分（第２セグメント）とプロピレン単独重合体部
分（第１セグメント）の割合（第２セグメント／第１セ
グメント比）としては、８／９２〜３５／６５重量％が
好ましい。
【００１６】上記の結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体と結晶性プロピレン単独重合体との混合物に
用いられる結晶性プロピレン単独重合体とは、結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体の第１セグメント
であるプロピレン単独重合体部分と同じ様な物性を有す
るものであって、そのゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０で
あるものが好ましく、３．５〜４．５であるものがさら
に好ましい。また、13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイ
ソタクチックペンタッド分率が０．９８以上であるもの
が好ましく０．９９以上であるものがさらに好ましい。
また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］Pが
０．７〜１．１ｄｌ／ｇであるものが好ましく、０．８
〜１．０ｄｌ／ｇであるものがさらに好ましい。
ク共重合体と結晶性プロピレン単独重合体との混合物に
用いられる結晶性プロピレン単独重合体とは、結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体の第１セグメント
であるプロピレン単独重合体部分と同じ様な物性を有す
るものであって、そのゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０で
あるものが好ましく、３．５〜４．５であるものがさら
に好ましい。また、13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイ
ソタクチックペンタッド分率が０．９８以上であるもの
が好ましく０．９９以上であるものがさらに好ましい。
また、１３５℃テトラリン溶液の極限粘度［η］Pが
０．７〜１．１ｄｌ／ｇであるものが好ましく、０．８
〜１．０ｄｌ／ｇであるものがさらに好ましい。
【００１７】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、
公知の触媒であるチーグラー・ナッタ触媒系、及び／又
はメタロセン触媒系を用いて、公知の重合方法であるバ
ルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法又は気相重合
法、あるいはこれらの重合法を任意に組み合わせて製造
することができるが、好ましくは、連続式の気相重合法
である。特に結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体は、第１工程で第１セグメントである結晶性プロピ
レン単独重合体部分が製造され、第２工程で第２セグメ
ントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分
が製造されてなるものが好ましい。
の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、
公知の触媒であるチーグラー・ナッタ触媒系、及び／又
はメタロセン触媒系を用いて、公知の重合方法であるバ
ルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法又は気相重合
法、あるいはこれらの重合法を任意に組み合わせて製造
することができるが、好ましくは、連続式の気相重合法
である。特に結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体は、第１工程で第１セグメントである結晶性プロピ
レン単独重合体部分が製造され、第２工程で第２セグメ
ントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分
が製造されてなるものが好ましい。
【００１８】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）の配合割合は、３５〜８５重量％であり、好まし
くは４０〜８０重量％であり、さらに好ましくは、４５
〜７５重量％である。
（Ａ）の配合割合は、３５〜８５重量％であり、好まし
くは４０〜８０重量％であり、さらに好ましくは、４５
〜７５重量％である。
【００１９】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）の配合割合が、３５重量％未満である場合、剛性
が低下することがあり、８５重量％を超えると、耐衝撃
性が低下することがある。
（Ａ）の配合割合が、３５重量％未満である場合、剛性
が低下することがあり、８５重量％を超えると、耐衝撃
性が低下することがある。
【００２０】本発明で用いられるエラストマー（Ｂ）と
は、特に制限されるものではないが、ゴム成分を含有す
るものであることが好ましい。例えば、ビニル芳香族化
合物含有ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体ゴムからなるエラストマー等が挙げられ
る。
は、特に制限されるものではないが、ゴム成分を含有す
るものであることが好ましい。例えば、ビニル芳香族化
合物含有ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体ゴムからなるエラストマー等が挙げられ
る。
【００２１】本発明のビニル芳香族化合物含有ゴムとし
ては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共
役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体等
が挙げられ、その共役ジエン部分の二重結合が８０％以
上水素添加されているものが好ましく、さらに好ましく
は８５％以上水素添加されているものである。また、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）法
による分子量分布（Ｑ値）が２．５以下であるものが好
ましく、さらに好ましくは２．３以下のものである。ま
た、ビニル芳香族化合物含有ゴム中のビニル芳香族化合
物の平均含有量が１０〜２０重量％であるものが好まし
く、さらに好ましくは１２〜１９重量％のものである。
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムのメルトフローレー
ト（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が１〜
１５ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ましく
は２〜１３ｇ／１０分のものである。
ては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共
役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体等
が挙げられ、その共役ジエン部分の二重結合が８０％以
上水素添加されているものが好ましく、さらに好ましく
は８５％以上水素添加されているものである。また、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）法
による分子量分布（Ｑ値）が２．５以下であるものが好
ましく、さらに好ましくは２．３以下のものである。ま
た、ビニル芳香族化合物含有ゴム中のビニル芳香族化合
物の平均含有量が１０〜２０重量％であるものが好まし
く、さらに好ましくは１２〜１９重量％のものである。
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムのメルトフローレー
ト（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が１〜
１５ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ましく
は２〜１３ｇ／１０分のものである。
【００２２】上述のビニル芳香族化合物含有ゴムとして
は、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系
ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系
ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴ
ム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム
（ＳＩＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分
を水添したブロック共重合体等を挙げることができる。
また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）にスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させ
たゴムも好適に使用することができる。また、２種類以
上のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。
は、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系
ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系
ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴ
ム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム
（ＳＩＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分
を水添したブロック共重合体等を挙げることができる。
また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）にスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させ
たゴムも好適に使用することができる。また、２種類以
上のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。
【００２３】上述のビニル芳香族化合物含有ゴムの製造
方法は、特に限定されるものではないが、例えば、オレ
フィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムに対し、
ビニル芳香族化合物を重合、反応等により結合させる方
法等が挙げられる。
方法は、特に限定されるものではないが、例えば、オレ
フィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムに対し、
ビニル芳香族化合物を重合、反応等により結合させる方
法等が挙げられる。
【００２４】本発明のエチレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体ゴムとは、エチレンとα−オレフィンからな
るランダム共重合体ゴムであり、そのようなゴムであれ
ば特に制限はない。α−オレフィンは炭素原子数３以上
のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オ
クテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、プロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１であ
る。
ム共重合体ゴムとは、エチレンとα−オレフィンからな
るランダム共重合体ゴムであり、そのようなゴムであれ
ば特に制限はない。α−オレフィンは炭素原子数３以上
のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オ
クテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、プロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１であ
る。
【００２５】エチレン−α−オレフィンランダム共重合
体ゴムとしては、エチレン−プロピレンランダム共重合
体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、
エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、エチレ
ン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、
好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体
ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム又は
エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムである。ま
た、２種類以上のエチレン−α−オレフィンランダム共
重合体ゴムを併用しても良い。
体ゴムとしては、エチレン−プロピレンランダム共重合
体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、
エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、エチレ
ン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、
好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体
ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム又は
エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムである。ま
た、２種類以上のエチレン−α−オレフィンランダム共
重合体ゴムを併用しても良い。
【００２６】本発明で用いることができるエチレン−オ
クテンランダム共重合体ゴムとは、エチレンとオクテン
−１のランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−
オクテン−１ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ（ゲルパー
ミュエーションクロマトグラフィー）法による分子量分
布（Ｑ値）が２．５以下であるものが好ましく、さらに
好ましくは２．３以下のものである。また、エチレン−
オクテン−１ランダム共重合体ゴム中のオクテン−１の
含有量が１５〜４５重量％であるものが好ましく、さら
に好ましくは１８〜４２重量％のものである。また、エ
チレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０
℃）が１．０〜１５．０ｇ／１０分であるものが好まし
く、さらに好ましくは、２〜１３ｇ／１０分のものであ
る。
クテンランダム共重合体ゴムとは、エチレンとオクテン
−１のランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−
オクテン−１ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ（ゲルパー
ミュエーションクロマトグラフィー）法による分子量分
布（Ｑ値）が２．５以下であるものが好ましく、さらに
好ましくは２．３以下のものである。また、エチレン−
オクテン−１ランダム共重合体ゴム中のオクテン−１の
含有量が１５〜４５重量％であるものが好ましく、さら
に好ましくは１８〜４２重量％のものである。また、エ
チレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０
℃）が１．０〜１５．０ｇ／１０分であるものが好まし
く、さらに好ましくは、２〜１３ｇ／１０分のものであ
る。
【００２７】本発明で用いることができるエチレン−ブ
テン−１ランダム共重合体ゴムとは、エチレンとブテン
−１のランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−
ブテン−１ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値
が２．７以下であるものが好ましく、さらに好ましくは
２．５以下のものである。また、エチレン−ブテン−１
ランダム共重合体ゴム中のブテン−１の含有量が１５〜
３５重量％であるものが好ましく、さらに好ましくは１
７〜３３重量％のものである。また、エチレン−ブテン
−１ランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１５ｇ／
１０分であるものが好ましく、さらに好ましくは２〜１
３ｇ／１０分のものである。
テン−１ランダム共重合体ゴムとは、エチレンとブテン
−１のランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−
ブテン−１ランダム共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値
が２．７以下であるものが好ましく、さらに好ましくは
２．５以下のものである。また、エチレン−ブテン−１
ランダム共重合体ゴム中のブテン−１の含有量が１５〜
３５重量％であるものが好ましく、さらに好ましくは１
７〜３３重量％のものである。また、エチレン−ブテン
−１ランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜１５ｇ／
１０分であるものが好ましく、さらに好ましくは２〜１
３ｇ／１０分のものである。
【００２８】本発明で用いることができるエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体ゴムとは、エチレンとプロピ
レンのランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−
プロピレンランダム共重合体ゴムのＧＰＣ（ゲルパーミ
ュエーションクロマトグラフィー）法による分子量分布
（Ｑ値）が２．７以下であるものが好ましく、さらに好
ましくは２．５以下のものである。また、エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体ゴム中のプロピレンの含有量
が２０〜３０重量％であるものが好ましく、さらに好ま
しくは２２〜２８重量％のものである。また、エチレン
−プロピレンランダム共重合体ゴムのメルトフローレー
ト（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜
１５ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ましく
は２〜１３ｇ／１０分のものである。
ロピレンランダム共重合体ゴムとは、エチレンとプロピ
レンのランダム共重合体ゴムのことである。エチレン−
プロピレンランダム共重合体ゴムのＧＰＣ（ゲルパーミ
ュエーションクロマトグラフィー）法による分子量分布
（Ｑ値）が２．７以下であるものが好ましく、さらに好
ましくは２．５以下のものである。また、エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体ゴム中のプロピレンの含有量
が２０〜３０重量％であるものが好ましく、さらに好ま
しくは２２〜２８重量％のものである。また、エチレン
−プロピレンランダム共重合体ゴムのメルトフローレー
ト（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）が１〜
１５ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ましく
は２〜１３ｇ／１０分のものである。
【００２９】上述のエチレン−α−オレフィンランダム
共重合体ゴムの製造方法は、特に限定されるものではな
く、公知の触媒を用いて、公知の重合方法により、エチ
レンと各種のα−オレフィンを共重合させることによっ
て製造することができる。公知の触媒としては、例え
ば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からな
る触媒系、チーグラーナッタ触媒系又はメタロセン触媒
系等が挙げられ、公知の重合方法としては、溶液重合
法、スラリー重合法、高圧イオン重合法又は気相重合法
等が挙げられる。
共重合体ゴムの製造方法は、特に限定されるものではな
く、公知の触媒を用いて、公知の重合方法により、エチ
レンと各種のα−オレフィンを共重合させることによっ
て製造することができる。公知の触媒としては、例え
ば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からな
る触媒系、チーグラーナッタ触媒系又はメタロセン触媒
系等が挙げられ、公知の重合方法としては、溶液重合
法、スラリー重合法、高圧イオン重合法又は気相重合法
等が挙げられる。
【００３０】本発明で用いられるエラストマー（Ｂ）の
配合割合は、１０〜３５重量％であり、好ましくは１５
〜３０重量％である。エラストマー（Ｂ）の含有量が１
０重量％未満の場合、衝撃強度が低下することがあり、
３５重量％を超えた場合、剛性、耐熱性が低下すること
がある。
配合割合は、１０〜３５重量％であり、好ましくは１５
〜３０重量％である。エラストマー（Ｂ）の含有量が１
０重量％未満の場合、衝撃強度が低下することがあり、
３５重量％を超えた場合、剛性、耐熱性が低下すること
がある。
【００３１】本発明で用いることができる無機充填剤と
は、剛性を向上させることができるものであればよく、
特に限定されるものではなく、例えば、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム、
タルク及び硫酸マグネシウム繊維等が挙げられる。好ま
しくは、タルク及び／又は硫酸マグネシウム繊維であ
る。
は、剛性を向上させることができるものであればよく、
特に限定されるものではなく、例えば、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム、
タルク及び硫酸マグネシウム繊維等が挙げられる。好ま
しくは、タルク及び／又は硫酸マグネシウム繊維であ
る。
【００３２】本発明で用いるタルクとは、特に限定され
るものではないが、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕した
ものが好ましい。その分子の結晶構造はパイロフィライ
ト型三層構造を示しており、タルクはこの構造が積み重
なったものであり、特に結晶を単位層程度にまで微粉砕
した平板状のものが好ましい。
るものではないが、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕した
ものが好ましい。その分子の結晶構造はパイロフィライ
ト型三層構造を示しており、タルクはこの構造が積み重
なったものであり、特に結晶を単位層程度にまで微粉砕
した平板状のものが好ましい。
【００３３】本発明で用いられるタルクの平均粒子径は
３μｍ以下が好ましい。ここでタルクの平均粒子径とは
遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等
の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線
から求めた５０％相当粒子径Ｄ50のことを意味する。
３μｍ以下が好ましい。ここでタルクの平均粒子径とは
遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等
の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線
から求めた５０％相当粒子径Ｄ50のことを意味する。
【００３４】タルクは無処理のまま使用しても良く、ま
たは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）との界面接着性を向
上させ、また分散性を向上させる目的で公知の各種シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪
酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを
使用しても良い。
たは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）との界面接着性を向
上させ、また分散性を向上させる目的で公知の各種シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪
酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを
使用しても良い。
【００３５】本発明で用いることができる硫酸マグネシ
ウム繊維とは、特に限定されるものではないが、硫酸マ
グネシウム繊維の平均繊維長が５〜５０μｍであるもの
が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０μｍのもので
ある。また、平均繊維径が０．３〜２．０μｍであるも
のが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍの
ものである。
ウム繊維とは、特に限定されるものではないが、硫酸マ
グネシウム繊維の平均繊維長が５〜５０μｍであるもの
が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０μｍのもので
ある。また、平均繊維径が０．３〜２．０μｍであるも
のが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍの
ものである。
【００３６】本発明で用いられる無機充填剤の配合割合
は、２〜３０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％
であり、さらに好ましくは１０〜３０重量％である。無
機充填剤の配合割合が、２重量％未満である場合、剛性
が低下することがあり、３０重量％を超えた場合、衝撃
強度が不充分なことがあり、また、外観も悪化すること
がある。
は、２〜３０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％
であり、さらに好ましくは１０〜３０重量％である。無
機充填剤の配合割合が、２重量％未満である場合、剛性
が低下することがあり、３０重量％を超えた場合、衝撃
強度が不充分なことがあり、また、外観も悪化すること
がある。
【００３７】本発明で用いられる樹脂（Ｄ）とは、ポリ
プロピレン系樹脂組成物のスウェリングレシオ（ＳＲ）
を向上させることができる樹脂であり、樹脂（Ｄ）の１
９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメ
ルトテンション（ＭＴ）は０．０３Ｎ以上、０．１Ｎ未
満であり、好ましくは０．０５〜０．０８Ｎである。
プロピレン系樹脂組成物のスウェリングレシオ（ＳＲ）
を向上させることができる樹脂であり、樹脂（Ｄ）の１
９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメ
ルトテンション（ＭＴ）は０．０３Ｎ以上、０．１Ｎ未
満であり、好ましくは０．０５〜０．０８Ｎである。
【００３８】また、樹脂（Ｄ）の２２０℃で、オリフィ
スのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１０3ｓｅ
ｃ-1にして測定したスウェリングレシオ（ＳＲ）は１．
８以上であり、好ましくは、２．０以上である。このス
ウェリングレシオ（ＳＲ）が２．０未満である場合、成
形体の外観が不充分なことがある。
スのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１０3ｓｅ
ｃ-1にして測定したスウェリングレシオ（ＳＲ）は１．
８以上であり、好ましくは、２．０以上である。このス
ウェリングレシオ（ＳＲ）が２．０未満である場合、成
形体の外観が不充分なことがある。
【００３９】また、樹脂（Ｄ）の２１０℃で測定した緩
和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ
（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．
０１になるまでに要する時間は５ｓｅｃ以上、１０ｓｅ
ｃ未満であり、好ましくは７ｓｅｃ以上、１０ｓｅｃ未
満である。
和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ
（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．
０１になるまでに要する時間は５ｓｅｃ以上、１０ｓｅ
ｃ未満であり、好ましくは７ｓｅｃ以上、１０ｓｅｃ未
満である。
【００４０】本発明で用いられる樹脂（Ｄ）としては、
例えば、プロピレン系重合体が挙げられ、好ましくは、
第一段階でプロピレンを主成分とするモノマーを重合し
て極限粘度が５ｄｌ／ｇ以上の結晶性プロピレン系重合
体成分（１）を製造し、第二段階以降でプロピレンを主
成分とするモノマーを重合して極限粘度が３ｄｌ／ｇ未
満の結晶性プロピレン系重合体成分（２）を連続的に製
造して得られるプロピレン系重合体からなり、かつ、そ
のプロピレン系重合体中の成分（１）の割合が０．０５
重量％以上２５重量％未満、そのプロピレン系重合体全
体の極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１０未満であるプロピレン系重合体である。ま
た、本発明で用いられる樹脂（Ｄ）の配合割合は、５〜
１５重量％である。
例えば、プロピレン系重合体が挙げられ、好ましくは、
第一段階でプロピレンを主成分とするモノマーを重合し
て極限粘度が５ｄｌ／ｇ以上の結晶性プロピレン系重合
体成分（１）を製造し、第二段階以降でプロピレンを主
成分とするモノマーを重合して極限粘度が３ｄｌ／ｇ未
満の結晶性プロピレン系重合体成分（２）を連続的に製
造して得られるプロピレン系重合体からなり、かつ、そ
のプロピレン系重合体中の成分（１）の割合が０．０５
重量％以上２５重量％未満、そのプロピレン系重合体全
体の極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１０未満であるプロピレン系重合体である。ま
た、本発明で用いられる樹脂（Ｄ）の配合割合は、５〜
１５重量％である。
【００４１】本願明細書記載の熱可塑性樹脂組成物は、
一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロー
ルなどの混練機を用いて製造することができる。各成分
の混練機への添加、混合は同時に行なってもよく又分割
して行なっても良く、例えば下記の方法等が挙げられる
が、これらに制限されることはない。 （方法１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と無機充填剤
（Ｃ）を混練した後、エラストマー（Ｂ）を添加し、そ
の後樹脂（Ｄ）を混練する方法。 （方法２）予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）に無機充填
剤（Ｃ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それ
を別途ポリプロピレン系樹脂（Ａ）やエラストマー
（Ｂ）等で希釈した後、樹脂（Ｄ）を混練する方法。 （方法３）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエラストマー
（Ｂ）を混練した後、無機充填剤（Ｃ）を添加し、その
後誦し（Ｄ）を混練する方法。 （方法４）予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）にエラスト
マー（Ｂ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、そ
れにポリプロピレン系樹脂（Ａ）、無機充填剤（Ｃ）を
添加し、その後誦し（Ｄ）を混練する方法。 （方法５）予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）と無機充填
剤（Ｃ）、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエラストマー
（Ｂ）をそれぞれ混練しておき、最後にそれらを合わせ
た後、樹脂（Ｄ）を混練する方法。
一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロー
ルなどの混練機を用いて製造することができる。各成分
の混練機への添加、混合は同時に行なってもよく又分割
して行なっても良く、例えば下記の方法等が挙げられる
が、これらに制限されることはない。 （方法１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と無機充填剤
（Ｃ）を混練した後、エラストマー（Ｂ）を添加し、そ
の後樹脂（Ｄ）を混練する方法。 （方法２）予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）に無機充填
剤（Ｃ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それ
を別途ポリプロピレン系樹脂（Ａ）やエラストマー
（Ｂ）等で希釈した後、樹脂（Ｄ）を混練する方法。 （方法３）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエラストマー
（Ｂ）を混練した後、無機充填剤（Ｃ）を添加し、その
後誦し（Ｄ）を混練する方法。 （方法４）予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）にエラスト
マー（Ｂ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、そ
れにポリプロピレン系樹脂（Ａ）、無機充填剤（Ｃ）を
添加し、その後誦し（Ｄ）を混練する方法。 （方法５）予めポリプロピレン系樹脂（Ａ）と無機充填
剤（Ｃ）、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエラストマー
（Ｂ）をそれぞれ混練しておき、最後にそれらを合わせ
た後、樹脂（Ｄ）を混練する方法。
【００４２】混練温度は、通常、１７０〜２５０℃であ
り、より好ましくは１９０〜２３０℃である。混練時間
は、通常、１〜２０分であり、より好ましくは３〜１５
分である。
り、より好ましくは１９０〜２３０℃である。混練時間
は、通常、１〜２０分であり、より好ましくは３〜１５
分である。
【００４３】また、これらの混練機において本発明で用
いられる成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃
剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架
橋剤等の添加剤を本発明の目的、効果を損なわない範囲
において、適宜配合してもよい。
いられる成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃
剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架
橋剤等の添加剤を本発明の目的、効果を損なわない範囲
において、適宜配合してもよい。
【００４４】本願明細書記載の熱可塑性樹脂組成物は、
一般に公知の射出成形方法により射出成形体に成形する
ことができる。特に、ドアートリム、ピラー、インスト
ルメンタルパネル、及びバンパー等の自動車用射出成形
体として好適に使用される。
一般に公知の射出成形方法により射出成形体に成形する
ことができる。特に、ドアートリム、ピラー、インスト
ルメンタルパネル、及びバンパー等の自動車用射出成形
体として好適に使用される。
【００４５】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、これら実施例に限定されるもの
ではない。実施例及び比較例で用いた樹脂成分及び組成
物の物性の測定法を以下に示した。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０
分） ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って、測定
した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷
重は２．１６ｋｇで測定した。
らは単なる例示であり、これら実施例に限定されるもの
ではない。実施例及び比較例で用いた樹脂成分及び組成
物の物性の測定法を以下に示した。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０
分） ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って、測定
した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷
重は２．１６ｋｇで測定した。
【００４６】（２）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであ
り、スパン長さが１００ｍｍである試験片を用いて、荷
重速度は２．０または３０ｍｍ／分で、測定温度は２３
℃で測定した。 （３）アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ、単位：ｋＪ／ｍ
2） ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであ
り、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を
用いて、測定温度は２３℃および−３０℃で測定した。
した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであ
り、スパン長さが１００ｍｍである試験片を用いて、荷
重速度は２．０または３０ｍｍ／分で、測定温度は２３
℃で測定した。 （３）アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ、単位：ｋＪ／ｍ
2） ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであ
り、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を
用いて、測定温度は２３℃および−３０℃で測定した。
【００４７】（４）加熱変形温度（ＨＤＴ、単位：℃）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法に従って、測定
した。ファイバーストレスは１．８２ＭＰａで測定し
た。 （５）ロックウェル硬度（ＨＲ） ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが３．０ｍｍであ
る試験片を用いて測定した。測定値はＲスケールで表示
した。 （６）脆化温度（ＢＰ、単位：℃） ＪＩＳ−Ｋ−７２１６に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された２５×１５０×２ｍｍ
の平板から所定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打ち
抜き、測定を行った。
した。ファイバーストレスは１．８２ＭＰａで測定し
た。 （５）ロックウェル硬度（ＨＲ） ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが３．０ｍｍであ
る試験片を用いて測定した。測定値はＲスケールで表示
した。 （６）脆化温度（ＢＰ、単位：℃） ＪＩＳ−Ｋ−７２１６に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された２５×１５０×２ｍｍ
の平板から所定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打ち
抜き、測定を行った。
【００４８】（７）固有粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固
有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、テトラリンを溶媒として用いて、温度
１３５℃で測定した。 （７−１）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリ
マーの極限粘度 （７−１ａ）プロピレン単独重合体部分（第１セグメン
ト）の極限粘度：[η]P結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独
重合体部分の極限粘度：[η]Pはその製造時に、第１工
程であるプロピレン単独重合体の重合後に重合槽内より
プロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピ
レン単独重合体の[η]Pを測定して求めた。
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固
有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、テトラリンを溶媒として用いて、温度
１３５℃で測定した。 （７−１）結晶性エチレン−プロピレンブロックコポリ
マーの極限粘度 （７−１ａ）プロピレン単独重合体部分（第１セグメン
ト）の極限粘度：[η]P結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独
重合体部分の極限粘度：[η]Pはその製造時に、第１工
程であるプロピレン単独重合体の重合後に重合槽内より
プロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピ
レン単独重合体の[η]Pを測定して求めた。
【００４９】（７−１ｂ）エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体部分（第２セグメント）の極限粘度：[η]EP 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の第２セ
グメントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の極限粘度：[η]EPは、プロピレン単独重合体部分
の極限粘度：[η]Pとエチレン−プロピレンブロック共
重合体全体の極限粘度：[η]Tをそれぞれ測定し、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比
率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。 [η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]P [η]P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／
ｇ） [η]T：ブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ム共重合体部分（第２セグメント）の極限粘度：[η]EP 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の第２セ
グメントであるエチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の極限粘度：[η]EPは、プロピレン単独重合体部分
の極限粘度：[η]Pとエチレン−プロピレンブロック共
重合体全体の極限粘度：[η]Tをそれぞれ測定し、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量比
率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。 [η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]P [η]P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／
ｇ） [η]T：ブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
【００５０】（７−１ｃ）エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体全体に対する重量比率：Ｘ エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量
比率：Ｘはプロピレン単独重合体部分（第１セグメン
ト）と結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全
体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算
により求めた。結晶融解熱量は、示唆走査型熱分析（Ｄ
ＳＣ）により測定した。 Ｘ＝１−（ΔＨf）T／（ΔＨf）P （ΔＨf）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ
／ｇ） （ΔＨf）P：プロピレン単独重合体部分の融解熱量（ｃ
ａｌ／ｇ）
ム共重合体部分の結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体全体に対する重量比率：Ｘ エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する重量
比率：Ｘはプロピレン単独重合体部分（第１セグメン
ト）と結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体全
体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算
により求めた。結晶融解熱量は、示唆走査型熱分析（Ｄ
ＳＣ）により測定した。 Ｘ＝１−（ΔＨf）T／（ΔＨf）P （ΔＨf）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ
／ｇ） （ΔＨf）P：プロピレン単独重合体部分の融解熱量（ｃ
ａｌ／ｇ）
【００５１】（８）結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体中のエチレン−プロピレンランダム共重合体
部分のエチレン含量：（Ｃ2'）EP 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量：
（Ｃ2'）EPは、赤外線吸収スペクトル法により結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体全体のエチレン含
量（Ｃ2'）T（重量％）を測定し、次式を用いて計算に
より求めた。 （Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ （Ｃ2'）T：ブロック共重合体全体のエチレン含量（重
量％） （Ｃ2'）EP：エチレン−プロピレンランダム共重合体部
分のエチレン含量（重量％） Ｘ：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する
重量比率
ク共重合体中のエチレン−プロピレンランダム共重合体
部分のエチレン含量：（Ｃ2'）EP 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量：
（Ｃ2'）EPは、赤外線吸収スペクトル法により結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体全体のエチレン含
量（Ｃ2'）T（重量％）を測定し、次式を用いて計算に
より求めた。 （Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ （Ｃ2'）T：ブロック共重合体全体のエチレン含量（重
量％） （Ｃ2'）EP：エチレン−プロピレンランダム共重合体部
分のエチレン含量（重量％） Ｘ：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体全体に対する
重量比率
【００５２】（９）アイソタクチック・ペンタッド分率
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂ
ｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
６， ９２５（１９７３）に発表されている方法、すな
わち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン
分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、
換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ
結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分
率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関して
は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
８， ６８７（１９７５）に基づいて行った。具体的に
は13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピ
ーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチ
ック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国
ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯ
ＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ Ｐｏ
ｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタ
クチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４
４であった。
ｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
６， ９２５（１９７３）に発表されている方法、すな
わち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン
分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、
換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ
結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分
率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関して
は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
８， ６８７（１９７５）に基づいて行った。具体的に
は13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピ
ーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチ
ック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国
ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯ
ＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ Ｐｏ
ｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタ
クチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４
４であった。
【００５３】（１０）分子量分布（Ｑ値）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
を、以下に示す条件で測定した。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／分 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め、分
子量分布の尺度であるＱ値を、重量平均分子量／数平均
分子量により算出して求めた。
を、以下に示す条件で測定した。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／分 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め、分
子量分布の尺度であるＱ値を、重量平均分子量／数平均
分子量により算出して求めた。
【００５４】（１１）メルトテンション（ＭＴ、単位：
Ｎ） （株）東洋精機製作所製メルトテンションテスターＲＥ
２を使用して、下記条件で測定した。 測定温度：１９０℃ 巻取速度：１５．７ｍｍ／分 （１２）スウェリングレシオ（ＳＲ） (株)東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを使用して、
下記条件で測定した。 測定温度：２２０℃ Ｌ／Ｄ：４０ せん断速度：１．２×１０3ｓｅｃ-1
Ｎ） （株）東洋精機製作所製メルトテンションテスターＲＥ
２を使用して、下記条件で測定した。 測定温度：１９０℃ 巻取速度：１５．７ｍｍ／分 （１２）スウェリングレシオ（ＳＲ） (株)東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを使用して、
下記条件で測定した。 測定温度：２２０℃ Ｌ／Ｄ：４０ せん断速度：１．２×１０3ｓｅｃ-1
【００５５】（１３）緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０
２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比が０．０１になる
までの時間レオメトリックス社製メカニカルスペクトロ
メーターＲＭＳ−８００を使用して、下記条件で測定し
た。 測定モード：Ｓｔｒｅｓｓ Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ 測定温度：２１０℃ プレート形状：２５ｍｍφ パラレルプレート プレート間距離：１．９ｍｍ 歪み量：０．２ 印加歪み：０．２
２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比が０．０１になる
までの時間レオメトリックス社製メカニカルスペクトロ
メーターＲＭＳ−８００を使用して、下記条件で測定し
た。 測定モード：Ｓｔｒｅｓｓ Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ 測定温度：２１０℃ プレート形状：２５ｍｍφ パラレルプレート プレート間距離：１．９ｍｍ 歪み量：０．２ 印加歪み：０．２
【００５６】（１４）外観
射出成形により成形された試験片を用いて目視により外
観を観察し、良好と不良の判定をした。
観を観察し、良好と不良の判定をした。
【００５７】（射出成形体の製造）上記（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）および（１４）の物性
評価用の射出成形体である試験片は、次の方法に従って
作成した。組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥
後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用い成
形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓ
ｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行い、射出成形
体である試験片を得た。
（３）、（４）、（５）、（６）および（１４）の物性
評価用の射出成形体である試験片は、次の方法に従って
作成した。組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥
後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用い成
形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓ
ｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行い、射出成形
体である試験片を得た。
【００５８】（熱可塑性樹脂組成物の製造）熱可塑性樹
脂組成物は次の方法に従って製造した。各成分を所定
量、計量し、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーで均
一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製
ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量
を３０〜５０ｋｇ／ｈｒで、スクリュー回転数を３５０
ｒｐｍで、ベント吸引下で混練、押出して、組成物を製
造した。スクリュ−は三条タイプのローターとニーディ
ングディスクを混練ゾーン２ヶ所、各々第１フィード
口、第２フィード口の次のゾーンに配置して構成した。
脂組成物は次の方法に従って製造した。各成分を所定
量、計量し、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーで均
一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製
ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量
を３０〜５０ｋｇ／ｈｒで、スクリュー回転数を３５０
ｒｐｍで、ベント吸引下で混練、押出して、組成物を製
造した。スクリュ−は三条タイプのローターとニーディ
ングディスクを混練ゾーン２ヶ所、各々第１フィード
口、第２フィード口の次のゾーンに配置して構成した。
【００５９】表１に実施例１〜３および比較例１〜５で
用いたポリプロピレン系樹脂（Ａ）の物性を示し、表２
に実施例１〜３および比較例１〜５で用いたエラストマ
ー（Ｂ）の物性を示した。
用いたポリプロピレン系樹脂（Ａ）の物性を示し、表２
に実施例１〜３および比較例１〜５で用いたエラストマ
ー（Ｂ）の物性を示した。
【００６０】表３に実施例１〜３の熱可塑性樹脂組成物
における各成分の配合割合（重量％）を示し、表４に比
較例１〜５の熱可塑性樹脂組成物における各成分の配合
割合（重量％）を示した。
における各成分の配合割合（重量％）を示し、表４に比
較例１〜５の熱可塑性樹脂組成物における各成分の配合
割合（重量％）を示した。
【００６１】表５に実施例１〜３の熱可塑性樹脂組成物
の物性及びその組成物を用いて得られた射出成形体の物
性と外観の結果を示し、表６に比較例１〜５の熱可塑性
樹脂組成物の物性及びその組成物を用いて得られた射出
成形体の物性と外観の結果を示した。
の物性及びその組成物を用いて得られた射出成形体の物
性と外観の結果を示し、表６に比較例１〜５の熱可塑性
樹脂組成物の物性及びその組成物を用いて得られた射出
成形体の物性と外観の結果を示した。
【００６２】実施例１〜３及び比較例１〜５で用いた無
機充填剤（Ｃ）はタルクであった。また、実施例１〜３
および比較例２〜４で用いた樹脂（Ｄ）は、１９０℃
で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメルトテ
ンション（ＭＴ）は０．０６５Ｎであり、２２０℃で、
オリフィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１
０3ｓｅｃ-1にして測定したスウェリングレシオ（Ｓ
Ｒ）は２．８９であり、２１０℃で測定した緩和弾性率
Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）
の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．０１になるま
でに要する時間は８．６秒であるポリプロピレン重合体
であった。
機充填剤（Ｃ）はタルクであった。また、実施例１〜３
および比較例２〜４で用いた樹脂（Ｄ）は、１９０℃
で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメルトテ
ンション（ＭＴ）は０．０６５Ｎであり、２２０℃で、
オリフィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１
０3ｓｅｃ-1にして測定したスウェリングレシオ（Ｓ
Ｒ）は２．８９であり、２１０℃で測定した緩和弾性率
Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）
の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．０１になるま
でに要する時間は８．６秒であるポリプロピレン重合体
であった。
【００６３】なお、そのポリプロピレン重合体は第一段
階で重合された成分の極限粘度は８．９ｄｌ／ｇであ
り、その含量は９．７重量％であり、第二段階で重合さ
れた成分の極限粘度は１．０４ｄｌ／ｇであった。
階で重合された成分の極限粘度は８．９ｄｌ／ｇであ
り、その含量は９．７重量％であり、第二段階で重合さ
れた成分の極限粘度は１．０４ｄｌ／ｇであった。
【００６４】比較例５で用いた樹脂（Ｄ’）は、１９０
℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメルト
テンション（ＭＴ）は０．００３Ｎであり、２２０℃
で、オリフィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２
×１０3ｓｅｃ-1にして測定したスウェリングレシオ
（ＳＲ）は１．５４であり、２１０℃で測定した緩和弾
性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０
２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．０１にな
るまでに要する時間は０．３秒であるエチレン−プロピ
レンブロック共重合体であった。
℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして測定したメルト
テンション（ＭＴ）は０．００３Ｎであり、２２０℃
で、オリフィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２
×１０3ｓｅｃ-1にして測定したスウェリングレシオ
（ＳＲ）は１．５４であり、２１０℃で測定した緩和弾
性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０
２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．０１にな
るまでに要する時間は０．３秒であるエチレン−プロピ
レンブロック共重合体であった。
【００６５】なお、その樹脂（Ｄ’）であるエチレン−
プロピレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部
分の極限粘度［η］Pは０．９４ｄｌ／ｇであり、ま
た、そのエチレン−プロピレンブロック共重合体のエチ
レン−プロピレンランダム共重合部分の極限粘度［η］
EPは５．０ｄｌ／ｇであり、エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体におけるエチレン−プロピレンランダム共
重合部分の含有量は１２．０重量％であり、そのエチレ
ン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含
有量は３２．０重量％であった。
プロピレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部
分の極限粘度［η］Pは０．９４ｄｌ／ｇであり、ま
た、そのエチレン−プロピレンブロック共重合体のエチ
レン−プロピレンランダム共重合部分の極限粘度［η］
EPは５．０ｄｌ／ｇであり、エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体におけるエチレン−プロピレンランダム共
重合部分の含有量は１２．０重量％であり、そのエチレ
ン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含
有量は３２．０重量％であった。
【００６６】
【表１】
ＢＣ：エチレン−プロピレンブロック共重合体
ＰＰ：プロピレン単独重合体
Ｐ部：エチレン−プロピレンブロック共重合体のプロピ
レン単独重合体部分またはプロピレン単独重合体の全体 ＥＰ部：エチレン−プロピレンブロック共重合体のエチ
レン−プロピレンランダム共重合体部分 含量１：エチレン−プロピレンブロック共重合体におけ
るエチレン−プロピレンランダム共重合体部分の含量 含量２：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分に
おけるエチレン含量ｍｍｍｍ：アイソタクチック・ペン
タッド分率
レン単独重合体部分またはプロピレン単独重合体の全体 ＥＰ部：エチレン−プロピレンブロック共重合体のエチ
レン−プロピレンランダム共重合体部分 含量１：エチレン−プロピレンブロック共重合体におけ
るエチレン−プロピレンランダム共重合体部分の含量 含量２：エチレン−プロピレンランダム共重合体部分に
おけるエチレン含量ｍｍｍｍ：アイソタクチック・ペン
タッド分率
【００６７】
【表２】
ＳＥＢＳ−１：ビニル芳香族化合物含有ゴム（旭化成工
業（株）製 タフテックＨ１０６２） ＥＢＲ−１：エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（住友
化学工業（株）製 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４４１） ＥＯＲ−１：エチレン−オクテン−１共重合体ゴム（デ
ュポンダウエラストマーズ製 エンゲージＥＧ８８４
２）
業（株）製 タフテックＨ１０６２） ＥＢＲ−１：エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（住友
化学工業（株）製 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４４１） ＥＯＲ−１：エチレン−オクテン−１共重合体ゴム（デ
ュポンダウエラストマーズ製 エンゲージＥＧ８８４
２）
【００６８】
【表３】
【００６９】
【表４】
【００７０】
【表５】
【００７１】
【表６】
【００７２】実施例１〜３は、本発明の要件を満足する
熱可塑性樹脂組成物であり、流動性（ＭＦＲ）が高く、
剛性（曲げ弾性率（ＦＭ）、加熱変形温度（ＨＤＴ）及
びロックウェル硬度（ＨＲ））及び耐衝撃強度（アイゾ
ット衝撃強度（Ｉｚｏｄ）及び脆化温度（ＢＰ））のバ
ランスに優れ、かつ、射出成形体の外観が良好であるこ
とが分かる。これに対して、比較例１は、本発明の要件
の一つである樹脂（Ｄ）を用いなかった熱可塑性樹脂組
成物であり、射出成形体の外観が不良であることが分か
る。また、比較例２〜４は、本発明の要件の一つである
樹脂（Ｄ）の配合量を満足しない熱可塑性樹脂組成物で
あり、射出成形体の外観が不良であることが分かる。そ
して、比較例５は、本発明の要件の一つである樹脂
（Ｄ）の１９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして
測定したメルトテンション（ＭＴ）、２２０℃で、オリ
フィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１０3
ｓｅｃ-1にして測定したスウェリングレシオ（ＳＲ）、
２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２
秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ
（０．０２））が０．０１になるまでに要する時間を満
足しない樹脂（Ｄ’）を用いた熱可塑性樹脂組成物であ
り、射出成形体の外観が不良であることが分かる。
熱可塑性樹脂組成物であり、流動性（ＭＦＲ）が高く、
剛性（曲げ弾性率（ＦＭ）、加熱変形温度（ＨＤＴ）及
びロックウェル硬度（ＨＲ））及び耐衝撃強度（アイゾ
ット衝撃強度（Ｉｚｏｄ）及び脆化温度（ＢＰ））のバ
ランスに優れ、かつ、射出成形体の外観が良好であるこ
とが分かる。これに対して、比較例１は、本発明の要件
の一つである樹脂（Ｄ）を用いなかった熱可塑性樹脂組
成物であり、射出成形体の外観が不良であることが分か
る。また、比較例２〜４は、本発明の要件の一つである
樹脂（Ｄ）の配合量を満足しない熱可塑性樹脂組成物で
あり、射出成形体の外観が不良であることが分かる。そ
して、比較例５は、本発明の要件の一つである樹脂
（Ｄ）の１９０℃で、巻取速度を１５．７ｍ／分にして
測定したメルトテンション（ＭＴ）、２２０℃で、オリ
フィスのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１０3
ｓｅｃ-1にして測定したスウェリングレシオ（ＳＲ）、
２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２
秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ
（０．０２））が０．０１になるまでに要する時間を満
足しない樹脂（Ｄ’）を用いた熱可塑性樹脂組成物であ
り、射出成形体の外観が不良であることが分かる。
【００７３】
【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明によっ
て、剛性、耐衝撃性、流動性に優れ、かつ、成形体にし
た場合に成形体の外観が良好な熱可塑性樹脂組成物及び
その熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形体を得ること
ができる。
て、剛性、耐衝撃性、流動性に優れ、かつ、成形体にし
た場合に成形体の外観が良好な熱可塑性樹脂組成物及び
その熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形体を得ること
ができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 21:00） Ｂ２９Ｋ 23:00
Ｂ２９Ｋ 23:00 105:16
105:16
Ｆターム(参考） 4F071 AA12 AA15 AA20 AA21 AA22
AA75 AA76 AB21 AB24 AB26
AD01 AD02 AE17 AF14 AF23
AH07 AH11 BA01 BB05 BC07
4F206 AA09 AA11 AA11C AA11D
AA11F AA47 AB11 AB25
AM36 JA07 JF02
4J002 BB052 BB171 BP012 BP021
DG036 DJ006 DJ046 FA046
FD016 GN00
Claims (7)
- 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）３５〜８５重
量％、エラストマー（Ｂ）１０〜３５重量％、無機充填
剤（Ｃ）２〜３０重量％、及び、１９０℃で、巻取速度
を１５．７ｍ／分にして測定したメルトテンション（Ｍ
Ｔ）が０．０３Ｎ以上、０．１Ｎ未満であり、２２０℃
で、オリフィスのＬ／Ｄを４０にして、せん断速度を
１．２×１０3ｓｅｃ-1にして測定したスウェリングレ
シオ（ＳＲ）が１．８以上であり、２１０℃で測定した
緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ
（０．０２）の比（Ｇ（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．
０１になるまでに要する時間が５ｓｅｃ以上、１０ｓｅ
ｃ未満である樹脂（Ｄ）５〜１５重量％からなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、プロピレ
ン単独重合体及び／又はエチレン−プロピレンブロック
共重合体であり、その含有量が４０〜８０重量％である
ことを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】エラストマー（Ｂ）が、ビニル芳香族化合
物含有ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合
体であり、その含有量が１５〜３０重量％であることを
特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】無機充填剤（Ｃ）が、タルク及び／又は硫
酸マグネシウム繊維であり、その含有量が５〜３０重量
％であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂
組成物。 - 【請求項５】樹脂（Ｄ）の１９０℃で、巻取速度を１
５．７ｍ／分にして測定したメルトテンション（ＭＴ）
が０．０５〜０．０８Ｎであり、２２０℃で、オリフィ
スのＬ／Ｄを４０に、せん断速度を１．２×１０3ｓｅ
ｃ-1にして測定したスウェリングレシオ（ＳＲ）が２．
０以上であり、２１０℃で測定した緩和弾性率Ｇ（ｔ）
と時間０．０２秒の緩和弾性率Ｇ（０．０２）の比（Ｇ
（ｔ）／Ｇ（０．０２））が０．０１になるまでに要す
る時間が７ｓｅｃ以上、１０ｓｅｃ未満であり、その含
有量が５〜１２重量％であることを特徴とする請求項１
記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】樹脂（Ｄ）が、第一段階でプロピレンを主
成分とするモノマーを重合して極限粘度が５ｄｌ／ｇ以
上の結晶性プロピレン系重合体成分（１）を製造し、第
二段階以降でプロピレンを主成分とするモノマーを重合
して極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満の結晶性プロピレン系重
合体成分（２）を連続的に製造して得られるプロピレン
系重合体からなり、かつ、そのプロピレン系重合体中の
成分（１）の割合が０．０５重量％以上２５重量％未
満、そのプロピレン系重合体全体の極限粘度が３ｄｌ／
ｇ未満、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０未満であるプ
ロピレン系重合体であることを特徴とする請求項１記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂組成物からなることを特徴とする射出成形体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001328892A JP3873708B2 (ja) | 2001-10-26 | 2001-10-26 | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 |
| SG200206325A SG103366A1 (en) | 2001-10-26 | 2002-10-21 | Thermoplastic resin composition and its injection molded article |
| US10/277,203 US6639002B2 (en) | 2001-10-26 | 2002-10-22 | Thermoplastic resin composition and its injection molded article |
| DE10249398A DE10249398B4 (de) | 2001-10-26 | 2002-10-23 | Thermoplastische Harzzusammensetzung und deren Verwendung |
| CN02155829.9A CN1282701C (zh) | 2001-10-26 | 2002-10-24 | 热塑性树脂组合物及其注塑制品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001328892A JP3873708B2 (ja) | 2001-10-26 | 2001-10-26 | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003128855A true JP2003128855A (ja) | 2003-05-08 |
| JP3873708B2 JP3873708B2 (ja) | 2007-01-24 |
Family
ID=19144882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001328892A Expired - Fee Related JP3873708B2 (ja) | 2001-10-26 | 2001-10-26 | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6639002B2 (ja) |
| JP (1) | JP3873708B2 (ja) |
| CN (1) | CN1282701C (ja) |
| DE (1) | DE10249398B4 (ja) |
| SG (1) | SG103366A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005126698A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-05-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体 |
| JP2006104278A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 無機微粒子を含有する樹脂組成物 |
| US7368498B2 (en) | 2003-10-01 | 2008-05-06 | Sumitomo Chemical Company Limited | Polypropylene resin composition and injection-molded article made of the same |
| WO2017052201A1 (ko) * | 2015-09-23 | 2017-03-30 | (주)엘지하우시스 | 섬유 강화 복합재 및 이의 제조방법 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030176555A1 (en) * | 2002-01-08 | 2003-09-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene-based resin composition and its injection molded article |
| JP4595316B2 (ja) * | 2003-11-18 | 2010-12-08 | 住友化学株式会社 | プロピレン系重合体、その重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物、および、その組成物からなる射出成形体 |
| US20080252049A1 (en) * | 2004-10-15 | 2008-10-16 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Resin Composition for Seamless Air Bag Covers, and Seamless Air Bag Covers or Seamless Instrument Panels with Air Bag Covers, Made by Using the Composition |
| JP5201784B2 (ja) * | 2005-07-01 | 2013-06-05 | 旭有機材工業株式会社 | 配管部材用プロピレン系樹脂組成物並びにそれを用いて成形した配管部材および多層配管部材 |
| US8778471B2 (en) * | 2010-02-08 | 2014-07-15 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | Propylene resin composition and molded article |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3437636B2 (ja) * | 1994-04-18 | 2003-08-18 | 三井化学株式会社 | プロピレン系ブロック共重合体 |
| JP3327495B2 (ja) * | 1994-04-20 | 2002-09-24 | 三井化学株式会社 | プロピレン重合体組成物 |
| DE69510682T2 (de) * | 1994-09-30 | 1999-12-02 | Idemitsu Petrochemical Co | Propylenharzzusammensetzung für die automobilinnenausstattung sowie automobilinnenausstattung |
| DE19821937B4 (de) * | 1997-05-16 | 2013-03-14 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Harzmasse auf Polypropylenbasis, spritzgeformter Gegenstand daraus und Verwendung einer Harzmasse auf Polypropylenbasis zur Herstellung von Formkörpern |
| SG86466A1 (en) * | 2000-04-28 | 2002-02-19 | Sumitomo Chemical Co | Thermoplastic resin composition and injection-molded article thereof |
| EP1361250B1 (en) * | 2000-11-10 | 2006-10-04 | Japan Polychem Corporation | Moldability modifier for polypropylene resin and polypropylene resin composition containing the same |
-
2001
- 2001-10-26 JP JP2001328892A patent/JP3873708B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-10-21 SG SG200206325A patent/SG103366A1/en unknown
- 2002-10-22 US US10/277,203 patent/US6639002B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-23 DE DE10249398A patent/DE10249398B4/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-24 CN CN02155829.9A patent/CN1282701C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005126698A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-05-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体 |
| US7368498B2 (en) | 2003-10-01 | 2008-05-06 | Sumitomo Chemical Company Limited | Polypropylene resin composition and injection-molded article made of the same |
| CN100457819C (zh) * | 2003-10-01 | 2009-02-04 | 住友化学工业株式会社 | 聚丙烯树脂组合物及由其制成的注压制品 |
| JP4507798B2 (ja) * | 2003-10-01 | 2010-07-21 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体 |
| JP2006104278A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 無機微粒子を含有する樹脂組成物 |
| JP4661155B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2011-03-30 | 住友化学株式会社 | 無機微粒子を含有する樹脂組成物 |
| WO2017052201A1 (ko) * | 2015-09-23 | 2017-03-30 | (주)엘지하우시스 | 섬유 강화 복합재 및 이의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10249398B4 (de) | 2013-07-25 |
| JP3873708B2 (ja) | 2007-01-24 |
| US6639002B2 (en) | 2003-10-28 |
| CN1282701C (zh) | 2006-11-01 |
| SG103366A1 (en) | 2004-04-29 |
| CN1417250A (zh) | 2003-05-14 |
| DE10249398A1 (de) | 2003-05-22 |
| US20030100664A1 (en) | 2003-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4205786B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその射出成形体 | |
| US6011102A (en) | Polypropylene-based resin composition and injection molded article thereof | |
| JP3414548B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 | |
| EP0739943B1 (en) | Thermoplastic resin composition and injection molded article thereof | |
| JP5076966B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物および成形体 | |
| JP4344421B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 | |
| JPH09278954A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 | |
| WO2007142193A1 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる自動車用射出成形体 | |
| JP5417681B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形体 | |
| JP3873652B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 | |
| US7268185B2 (en) | Thermoplastic resin composition and its injection molded article | |
| JP3414549B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 | |
| JP3873708B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 | |
| JP2007092050A (ja) | プロピレン系樹脂組成物、その製造方法および射出成形体 | |
| US6593409B2 (en) | Thermoplastic resin composition and injection-molded article thereof | |
| JP5098360B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形体 | |
| JP2004149651A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 | |
| JP2887379B2 (ja) | 硬質熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 | |
| JP2006225418A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる成形体 | |
| JP2887378B2 (ja) | 軟質熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 | |
| JPH1129690A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその射出成形体 | |
| JP4038874B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその射出成形体 | |
| JP2007063397A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形体 | |
| JP2005120362A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 | |
| JP4507798B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040907 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060621 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060711 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060906 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061003 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061016 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 3873708 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091102 Year of fee payment: 3 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091102 Year of fee payment: 3 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091102 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101102 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101102 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111102 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121102 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131102 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |