JP2003109596A - 電極材料及びその製造方法、電極並びに電池 - Google Patents
電極材料及びその製造方法、電極並びに電池Info
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Abstract
れたリチウム二次電池用電極材料を提供する。 【解決手段】 活物質と結着剤とを含む電極材料であっ
て、結着剤が水溶性アニリン系導電性高分子と水溶性高
分子とを含む電極材料。活物質、水溶性アニリン系導電
性高分子と水溶性高分子とを含む結着剤、及び水を混練
した後、乾燥させる電極材料の製造方法。好ましくは、
水溶性アニリン系導電性高分子はポリアニリンスルフォ
ン酸であって、電極材料に対して0.1〜10重量%、
水溶性高分子はポリビニルアルコールであって、電極材
料に対して0.1〜10重量%の比率で含まれる。
Description
等に好適に使用できる電極材料及びその製造方法、電極
並びに電池に関するものである。
帯電子機器のニーズに応えるため、リチウム二次電池の
高容量化が急務となっている。リチウム二次電池の高容
量化のためには活物質の単位重量あたりの容量を増加さ
せることはもちろん重要であるが、極板内の活物質以外
の割合を極力減らし、活物質をより多く入れることがで
きるようにすることも重要である。
いるポリフッ化ビニリデン(PVdF)は、N-メチル-2
-ピロリドンのような有機溶剤に溶解する樹脂である。
PVdFは、本来は接着剤ではないが、黒鉛材料との相
性が良く、これを概ね黒鉛の8〜10%程度添加することに
よって高い結着力をもった極板を作成することが可能と
なる。しかし、PVdFは繊維が密に詰まったような状
態で活物質を覆うため、容量、効率ともに活物質が本来
持っている電池性能を低下させる要因となる。また、P
VdFは高い接着力を有するものの柔軟性に乏しい。そ
のため、天然黒鉛のように面間隔が狭く、充放電による
膨張収縮率が高い材料を活物質として用いると、結合が
破壊されてサイクル特性が低下しやすい傾向がある。さ
らに、PVdFのように溶剤系結着剤の場合は、安全性
や製造時の溶剤回収などの問題点があるため、水系結着
剤の使用が望まれている。また、活物質へのリチウムイ
オンの円滑な挿入・脱離が行われるためには、電極のイ
ンピーダンスを極力低下させることが有用な手段である
が、一般的に結着剤は非導電性物質であるため、出来る
限り結着剤の量を減らすとともに、結着剤そのものの導
電性を向上させる必要がある。導電性高分子を結着剤に
組み入れることができれば、従来の結着剤では得られな
い電池特性を得ることができる可能性がある。さらに、
PVdFのように溶剤系結着剤の場合は、安全性や製造
時の溶剤回収などの問題点があるため、水系の結着剤で
あることが望まれている。
系結着剤としては、スチレン−ブタジエンゴム(SB
R)のようなゴム系ラテックスがある。SBRは弾性が
高く、これを用いることによる電池容量や初回の充放電
効率の向上が認められている。しかし、SBRは点接着
であり、PVdFに比べ活物質との接触面積が狭い。そ
のため、接着力が弱く、極板からの活物質の脱落や活物
質同士の結着性の低下を招やすく、サイクル特性がPV
dFに比べ劣る傾向がある。特に、人造黒鉛は一般的に
比表面積が小さい上に濡れ性が悪く、人造黒鉛の結着剤
として水系結着剤を用いることは難しいとされている。
鑑みてなされたものであって、高い充放電容量と優れた
サイクル特性を備えると共に安全性や溶剤回収の問題も
ない電極材料及びその製造方法を提供し、またこの電極
材料を有する負極電極及びリチウム二次電池を提供する
ことを課題とする。
を検討した結果、水溶性アニリン系導電性高分子と水溶
性高分子とを含む結着剤が、従来の結着剤に代わる有効
な結着剤であることを見出した。
結着剤とを含む電極材料であって、前記結着剤が、水溶
性アニリン系導電性高分子と水溶性高分子とを含むこと
を特徴とする。SBRに代表される水系結着剤は一般的
にセルロースなどの水溶性高分子を増粘剤として使用す
るが、本発明では使用する水溶性高分子は単なる増粘剤
としての役割だけでなく、水溶性アニリン系導電性高分
子と併用することにより高い接着性を生み出す結着剤と
しての役割を担っている。係る電極材料においては、従
来の結着剤を使用する場合と比較して、半分以下の結着
剤の使用で充分な結着性を持たせることができる。その
ため、高い充放電容量と優れたサイクル特性を備える電
極材料とすることができる。また、導電性高分子ポリア
ニリンを含有しているため、リチウムイオンの挿入・脱
離が円滑に行われ、高い電流密度での充放電においても
サイクル劣化を抑制できる。また、水系の結着剤である
ので、安全性や溶剤回収の問題を解消することができ
る。
物質と、水溶性アニリン系導電性高分子及び水溶性高分
子を含む結着剤と、水とを混練した後、乾燥させること
を特徴とする。係る電極材料の製造方法によれば、従来
の結着剤を使用する場合と比較して、半分以下の結着剤
の使用で充分な結着性を持たせることができる。そのた
め、高い充放電容量と優れたサイクル特性を備える電極
材料とすることができる。また、溶媒として水を使用す
るので、安全性や溶剤回収の問題を解消することができ
る。また、導電性高分子ポリアニリンを含有しているた
め、リチウムイオンの挿入・脱離が円滑に行われ、高い
電流密度での充放電においてもサイクル劣化を抑制でき
る。また、溶媒として水を使用するので、安全性や溶剤
回収の問題を解消することができる。
極材料を備えたことを特徴とする。この場合、エネルギ
ー密度が高く、サイクル特性に優れた電極とすることが
できる。特に、これを負極電極として構成した場合に、
高い電池特性を得ることができる。また、本発明の電池
は、かかる電極を、正極及び/又は負極として備えたこ
とを特徴とする。係る電池によれば、エネルギー密度が
高く、サイクル特性に優れた電池とすることができる。
本発明の電池は、リチウム二次電池やニッケル水素電池
等として構成できるが、特にリチウム二次電池として構
成した場合に高い電池特性を得ることができる。
する。本実施形態の電極材料は、活物質を結着剤で結着
したものである。本実施形態に用いる活物質としては、
天然黒鉛、人造黒鉛、膨脹黒鉛、炭素繊維、フェノール
樹脂焼成品のような難黒鉛炭素類、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック類、カ
ーボンナノチューブ、フラーレン、活性炭、などの炭素
および黒鉛材料、さらにはLiと合金可能なAl, Si, Sn,
Ag, Bi, Mg, Zn,In, Ge, Pb, Pd, Pt, Tiなどの金属、
およびこれらの元素を含む化合物、またはこれらの金属
および化合物と炭素および黒鉛材料との複合化物、リチ
ウム含有窒化物などがあげられるが、正極活物質に対し
ても本発明の材料を結着剤として使用しても差し支えな
い。
リン系導電性高分子と水溶性高分子とを含むものであ
る。水溶性アニリン系導電性高分子としては、ポリアニ
リンスルフォン酸、ポリアニリンカルボン酸等を採用す
ることができるが、ポリアニリンスルフォン酸とするこ
とが好ましい。ポリアニリンスルフォン酸はリチウム二
次電池の負極材として一般的に用いられている炭素材料
との相互作用が強く、高い決着性を生み出すことができ
る。また、これら水溶性アニリン系高分子に含まれるポ
リアニリンは導電性の高分子であり、これを使用した電
極のインピーダンスを他の高分子結着剤を用いた場合に
比べ低減させることができる。ポリアニリンを含有した
水溶性高分子の作成方法はたとえば特開2000-219739に
示されている。水溶性アニリン系導電性高分子と活物質
だけでは十分な接着力を得ることができないが、これと
水溶性高分子を混合することにより、活物質間および活
物質と集電体間の高い接着力を得ると同時に、均一な電
極を作成するために必要な粘度および塗工性を与えるこ
とができる。これにより、特に高い充放電容量と優れた
サイクル特性を達成することができる。
極材料全体に対して0.1〜10重量%の比率で含まれ
ることが好ましい。0.1重量%より少ないと活物質間
および活物質と集電体の間の決着力が低下するため好ま
しくなく、10重量%より多い電池容量の低下およびイ
ンピーダンス増加による高電流特性の劣化を招くので好
ましくない。また、結着剤と活物質および水から構成さ
れる塗料の集電体への塗工性も低下するので好ましくな
い。なお、より好ましい比率は、0.3〜2重量%であ
る。
アルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
エチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリ−N−イ
ソプロピルアクリルアミド、ポリ−N,N−ジメチルア
クリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリオキシエチレ
ン、ポリ(2−メトキシエトキシエチレン)、ポリ(3
−モルフィリニルエチレン)、ポリビニルスルホン酸、
ポリビニリデンフルオライド、アミロース、等が挙げら
れるが、ポリビニルアルコールとすることが好ましい。
ポリビニルアルコールは充放電に伴う劣化や析出物がな
く、安定した充放電が行われ、高い充放電容量と優れた
サイクル特性を達成することができる。
て0.1〜10重量%の比率で含まれることが好まし
い。0.1重量%より少ないと結着剤と活物質および水
からなる塗料の粘度が低すぎて均一な電極を作成するこ
とが難しく、結着性も低下する。また10重量%より多
いと逆に粘度が上がりすぎて塗工性が著しく低下すると
ともに、電極の柔軟性も低下し、さらに電極内の活物質
の割合が減少することによる電池容量の低減を招くので
好ましくない。なお、より好ましい比率は、0.3〜3
重量%である。
溶性高分子の合計量は、前記電極材料に対して20重量
%以下、好ましくは5%以下の比率で含まれることが好
ましい。水溶性アニリン系導電性高分子の合計量が20
%を越えると電池容量の低下を招くとともに、電極のイ
ンピーダンスを増加させるので好ましくない。
と結着剤との他に、カーボンブラック、気相成長炭素繊
維などの導電剤、および電池特性向上のため金属、金属
化合物、酸化物等他の成分を必要に応じて加えても差し
支えない。
を混練したペーストを乾燥することにより製造できる。
この乾燥は、実際上は負極電極の集電体上でなされる。
すなわち、電極材料と水とを混練したペーストを金属箔
若しくは金属網からなる集電体に塗布して乾燥すること
により、負極電極が構成できる。この乾燥にあたり、結
着剤に用いる水溶性高分子がポリビニルアルコールであ
る場合は、乾燥温度を150℃以下とすることが好まし
い。150℃より高い温度で乾燥すると、ポリビニルア
ルコールが分解してしまうとともに、水溶性アニリン系
高分子由来の電気抵抗が増加するために好ましくないか
らである。
着剤を使用する場合と比較して、半分以下の結着剤の使
用で充分な結着性を持たせることができる。そのため、
高い充放電容量と優れたサイクル特性を備える電極材料
とすることができる。また、導電性高分子ポリアニリン
を含有しているため、リチウムイオンの挿入・脱離が円
滑に行われ、高い電流密度での充放電においてもサイク
ル劣化を抑制できる。また、水系の結着剤であるので、
安全性や溶剤回収の問題を解消することができる。な
お、上記実施形態の電極材料は、負極材料として説明し
たが、上記結着剤を使用して正極材料として構成できる
ことはもちろんである。
うに、集電体上に本実施形態の電極材料を塗布乾燥した
ものである。負極電極は、特に限定されないが、負極端
子も兼ねる負極缶の底部に着設されている。
この負極電極と、リチウムの吸蔵・放出が可能な正極電
極、及び有機電解質とにより構成することができる。正
極電極としては、例えば、LiMn2O4、LiCo
O2、LiNiO2、LiFeO2、V2O5、TiS、M
oS等のリチウムの吸蔵、放出が可能な正極電極材料
や、有機ジスルフィド化合物または有機ポリスルフィド
化合物等の正極電極材料を含むものが例示できる。正極
電極も、特に限定されないが、正極端子も兼ねる正極缶
の底部に着設されている。
性溶媒にリチウム塩が溶解されてなる有機電解液を例示
できる。非プロトン性溶媒としては、プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネー
ト、ベンゾニトリル、アセトニトリル、テトラヒドロフ
ラン、2−メチルテトラヒドロフラン、γ−ブチロラク
トン、ジオキソラン、4−メチルジオキソラン、N、N
−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、1,2−ジメトキシエ
タン、スルホラン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、
ニトロベンゼン、ジメチルカーボネート、メチルエチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、メチルプロピル
カーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、エチ
ルブチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジイ
ソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジエ
チレングリコール、ジメチルエーテル等の非プロトン性
溶媒、あるいはこれらの溶媒のうちの二種以上を混合し
た混合溶媒を例示でき、特にプロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート、ブチレンカーボネートのいずれ
か1つを必ず含むとともにジメチルカーボネート、メチ
ルエチルカーボネート、ジエチルカーボネートのいずれ
か1つを必ず含むことが好ましい。
LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、
LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、LiC4F9
SO3、LiSbF6、LiAlO4、LiAlCl4、Li
N(CxF2x+1SO2)(CyF2 y十1SO2)(ただし
x、yは自然数)、LiCl、LiI等のうちの1種ま
たは2種以上のリチウム塩を混合させてなるものを例示
でき、特にLiPF6、LiBF4のいずれか1つを含む
ものが好ましい。またこの他に、リチウム二次電池の有
機電解液として従来から知られているものを用いること
もできる。
ド、ポリビニルアルコール等のポリマーに上記記載のリ
チウム塩のいずれかを混合させたものや、膨潤性の高い
ポリマーに有機電解液を含浸させたもの等、いわゆるポ
リマー電解質を用いても良い。
正極電極と負極電極の何れかにリチウムを吸蔵させる電
解処理を行った後、上記の正極電池が着設された正極缶
と、負極電極が着設された負極缶とを、有機電解質を封
入しつつ、絶縁パッキンを介して合わせることにより組
み立てられる。
池によれば、本実施形態の電極材料をリチウムの担持体
として用いているので、エネルギー密度が高く、サイク
ル特性に優れたリチウム二次電池を構成することができ
る。
ム二次電池としたが、例えば、円筒形、角形、あるいは
シート型等の種々の形状に構成することができる。
量%のポリビニルアルコール(PVA)と、ポリアニリ
ンスルフォン酸(PASA)として、2重量%の三菱レ
イヨン製導電性塗工液aquaPASS(以下PASS
と略称する。)と、水とを混合し、攪拌機を用いて15
分攪拌し、ペースト状負極用合剤を調製し銅箔に塗布し
た。これを60℃で30分予備乾燥後、120℃で24
時間真空乾燥した。このようにして、厚さ100μmの
電極材料を銅箔上に積層した。そして、電極材料を積層
させた銅箔を直径13mmの円形に打ち抜いて1ton
/cm2の圧力で圧延し、負極電極とした。この負極電
極を作用極とし、円形に打ち抜いた金属リチウム箔(正
極電極)を対極とし、作用極と対極との間に多孔質ポリ
プロピレンフィルムからなるセパレータを挿入し、電解
液としてジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカ
ーボネート(DEC)及びエチレンカーボネート(E
C)の混合溶媒に溶質としてLiPF6が1(モル/
L)の濃度となるように溶解させたものを用いて、コイ
ン型のテストセルを作成した。
た。まず、充放電電流密度を0.2Cとし、充電終止電
圧を0V(L i/L i+)、放電終止電圧を1.5V
(Li/ Li+)とした充放電試験を4回行った。次い
で、充放電電流密度を1Cとし、充電終止電圧を0V
(L i/L i+)、放電終止電圧を1.5V(L i/
Li+)とした充放電試験を50回行った。なお、すべ
ての充電は定電流/定電圧で行い、定電圧充電の終止電
流は0.01Cとした。そして、電極材料の1サイクル
目(0.2C)における放電容量及び充放電効率を求め
た。また、5サイクル目(1Cの1サイクル目)の放電
容量を求めた。さらに、また、54サイクル目(1Cの
50サイクル目)の放電容量を1サイクル目の放電容量
で除した容量比(54th/1st)を求めた。これらの結果を
表1に示す。
重量%のPVAと、2重量%のPASSと、水とを混合
してペースト状負極用合剤を調製した以外は実施例1と
同様にして、コイン型のテストセルを作成した。そし
て、このコイン型テストセルについて、実施例1と同様
の充放電試験を行った。結果を表1に併せて示す。
重量%のPVAと、3重量%のPASSと、水とを混合
してペースト状負極用合剤を調製した以外は実施例1と
同様にして、コイン型のテストセルを作成した。そし
て、このコイン型テストセルについて、実施例1と同様
の充放電試験を行った。結果を表1に併せて示す。
した銅箔を150℃で30分予備乾燥後、120℃で2
4時間真空乾燥した以外は実施例1と同様にして、コイ
ン型のテストセルを作成した。そして、このコイン型テ
ストセルについて、実施例1と同様の充放電試験を行っ
た。結果を表1に併せて示す。
した銅箔を180℃で30分予備乾燥後、120℃で2
4時間真空乾燥した以外は実施例1と同様にして、コイ
ン型のテストセルを作成した。そして、このコイン型テ
ストセルについて、実施例1と同様の充放電試験を行っ
た。結果を表1に併せて示す。
重量%のカルボキシメチルセルロース(CMC)と、2
重量%のPASSと、水とを混合してペースト状負極用
合剤を調製した以外は実施例1と同様にして、コイン型
のテストセルを作成した。そして、このコイン型テスト
セルについて、実施例1と同様の充放電試験を行った。
結果を表1に併せて示す。
0重量%のポリフッ化ビニリデン(PVdF)と、N-メ
チル-2-ピロリドン(NMP)とを混合してペースト状
負極用合剤を調製した以外は実施例1と同様にして、コ
イン型のテストセルを作成した。そして、このコイン型
テストセルについて、実施例1と同様の充放電試験を行
った。結果を表1に併せて示す。
重量%のスチレン−ブタジエンゴム(SBR)と、1重
量%のCMCと、水とを混合してペースト状負極用合剤
を調製した以外は実施例1と同様にして、コイン型のテ
ストセルを作成した。そして、このコイン型テストセル
について、実施例1と同様の充放電試験を行った。結果
を表1に併せて示す。
重量%のSBRと、1重量%のCMCと、水とを混合し
てペースト状負極用合剤を調製した以外は実施例1と同
様にして、コイン型のテストセルを作成した。そして、
このコイン型テストセルについて、実施例1と同様の充
放電試験を行った。結果を表1に併せて示す。
重量%のPVAと、2重量%のPASSと、水とを混合
してペースト状負極用合剤を調製した以外は実施例1と
同様にして、コイン型のテストセルを作成した。そし
て、このコイン型テストセルについて、実施例1と同様
の充放電試験を行った。結果を表1に併せて示す。
0重量%のPVdFと、NMPとを混合してペースト状
負極用合剤を調製した以外は実施例1と同様にして、コ
イン型のテストセルを作成した。そして、このコイン型
テストセルについて、実施例1と同様の充放電試験を行
った。結果を表1に併せて示す。
重量%のPASSと、水とを混合してペースト状負極用
合剤を調製したが、粘性がほとんどなく、銅箔に均一に
塗布することができなかった。また、これを60℃で3
0分予備乾燥後、120℃で24時間真空乾燥したとこ
ろ、接着性が全くなく、電極材料が、銅箔から剥がれ落
ちてしまった。
重量%のPVAと、水とを混合してペースト状負極用合
剤を調製したが、粘性がほとんどなく、銅箔に均一に塗
布することができなかった。また、これを60℃で30
分予備乾燥後、120℃で24時間真空乾燥したとこ
ろ、接着性が全くなく、電極材料が、銅箔から剥がれ落
ちてしまった。
鉛、結着剤としてPVAとPASSを各2%使用した実
施例1では、結着剤としてPVdFを使用した比較例1
や、SBR、CMCを使用した比較例2と比較して高い
放電容量と充放電効率が得られた。また、容量維持率に
ついては、著しい向上が認められた。
ASSを使用しているが、その使用量を変えたものであ
る。いずれも、放電容量や放電効率は、比較例1、2と
ほぼ同等であると共に、容量維持率の向上も、実施例1
程は得られなかった。これは、実施例2では、PVAと
PASSの使用量(各1%)が少なすぎ、充分な接着性
が得られなかったためと考えられる。また、実施例3で
は、PVAとPASSの使用量(各3%)が多すぎ、P
ASAによる膜が厚くかつ緻密になって、インピーダン
スの増加を招いているものと考えられる。
としてPVAとPASSを各2%使用しているが、予備
乾燥温度を高くしたものである。これらの場合、放電容
量については実施例1を越えており、特に実施例6で
は、黒鉛の理論容量をも超えている。しかし、実施例4
の充放電効率は比較例1、2とほぼ同等であり、実施例
5については、比較例よりも低い充放電効率しか得られ
なかった。これは、乾燥時の温度を150℃以上とする
と、PVAが分解しはじめるとともに、PASSの電気
抵抗が増加し、電極全体のインピーダンスが増大したこ
とに起因すると考えられる。
代えてCMCを使用したものであるが、実施例1に近い
放電容量と充放電効率、及び容量維持率の向上が認めら
れた。
合であるが、人造黒鉛は天然黒鉛と比較して一般的に比
表面積が小さい上、濡れ性が悪い場合が多いので、SB
Rのような点接触の結着剤のみでは十分結着性を得るこ
とは困難である。実際、SBRとCMCとを用いた比較
例3をPVdFを使用した比較例4と比較すると何れの
特性も大きく下がっており、このことを裏付けている。
ところが、水系であっても、実施例7のようにPVAと
PASSとを使用すると、PVdFを用いた比較例4と
同等の放電容量と充放電効率が得られると共に、比較例
4よりも高い容量維持率が得られた。これは、PASS
が電極内で活物質をコーティングすることにより高い接
着性が得られると共に、表面の濡れ性も向上して、活物
質と結着剤とが良くなじんでいるためと考えられる。
系導電性高分子と水溶性高分子とを併せて使用すること
によって高い電池特性が得られたが、比較例5、6に示
したように、これらを単独で使用した場合には結着剤と
して全く機能せず、両者を混合して初めて高い決着性が
得られることがわかった。
電極材料及びその製造方法によれば、充来の結着剤を使
用する場合と比較して、半分以下の結着剤の使用で充分
な結着性を持たせることができる。そのため、高い充放
電容量と優れたサイクル特性を備える電極材料とするこ
とができる。また、導電性高分子ポリアニリンを含有し
ているため、リチウムイオンの挿入・脱離が円滑に行わ
れ、高い電流密度での充放電においてもサイクル劣化を
抑制できる。また、水系の結着剤であるので、安全性や
溶剤回収の問題を解消することができる。また、本発明
の電極及び電池によれば、エネルギー密度が高く、サイ
クル特性に優れた電池を構成することができる。
Claims (9)
- 【請求項1】 活物質と結着剤とを含む電極材料であ
って、前記結着剤が、水溶性アニリン系導電性高分子と
水溶性高分子とを含むことを特徴とする電極材料。 - 【請求項2】 前記水溶性アニリン系導電性高分子
が、ポリアニリンスルフォン酸であることを特徴とする
請求項1に記載の電極材料。 - 【請求項3】 前記水溶性アニリン系導電性高分子
が、前記電極材料に対して0.1〜10重量%の比率で
含まれることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載
の電極材料。 - 【請求項4】 前記水溶性高分子が、前記電極材料に
対して0.1〜10重量%の比率で含まれることを特徴
とする請求項1から請求項3の何れかに記載の電極材
料。 - 【請求項5】 活物質と、水溶性アニリン系導電性高
分子及び水溶性高分子を含む結着剤と、水とを混練した
後、乾燥させることを特徴とする電極材料の製造方法。 - 【請求項6】 前記水溶性アニリン系導電性高分子
が、ポリアニリンスルフォン酸であることを特徴とする
請求項5に記載の電極材料の製造方法。 - 【請求項7】 前記水溶性高分子がポリビニルアルコ
ールであって、前記乾燥を150℃以下で行うことを特
徴とする請求項5又は請求項6に記載の電極材料の製造
方法。 - 【請求項8】 請求項1から請求項4の何れかに記載
の電極材料を備えたことを特徴とする電極。 - 【請求項9】 請求項8に記載の電極を備えたことを
特徴とする電池。
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