JP2003105677A - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 ａ）エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイドの１種以上が付加重合し
たポリオキシアルキレン基の付加モル分布が狭い有機官
能基変性オルガノポリシロキサンと、ｂ）カチオン性界
面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の混合物とを含
有してなることを特徴とする液体柔軟剤組成物。 【効果】 繊維に柔らかさ、ハリ・コシを付与すること
ができ、更に、乾燥後の繊維のシワを少なくすることが
できるのみならず、家庭用全自動洗濯機にて柔軟剤が自
動的に投入される場合においても良好な風合い改善効果
が得られ、更に、粘度安定性にも優れる液体柔軟剤組成
物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液体柔軟剤組成物
に関し、より詳しくは、繊維に柔らかさ、ハリ・コシを
付与することができ、更に、乾燥後の繊維のシワを少な
くすることができるのみならず、家庭用全自動洗濯機に
て柔軟剤が自動的に投入される場合においても良好な風
合い改善効果が得られ、更に、優れた粘度安定性を得る
ことも可能な液体柔軟剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】カチオン性界面活性剤を含有してなる繊
維製品用液体柔軟剤組成物に、有機官能基変性オルガノ
ポリシロキサンを配合すると、特開平２−１９１７７４
号公報に開示されている通り、繊維に対して良好なすべ
り性が与えられる。また、カチオン性界面活性剤と特定
の有機官能基変性オルガノポリシロキサンを併用する
と、特開２０００−１１００７５号公報に開示されてい
る通り、繊維に適度なハリ・コシを与え、更に洗濯で生
じるシワを軽減する効果が与えられる。

【０００３】このような液体柔軟剤組成物は、洗濯工程
において、洗浄が終了して濯ぎを施した後、最終の濯ぎ
段階において洗濯浴中に溶解させて使用するのが通常で
ある。しかし、近年、家庭用洗濯機の全自動化が進行
し、液体柔軟剤組成物の投入も自動的に行われるように
なった。液体柔軟剤組成物の自動投入は、通常、最終の
濯ぎ段階において洗濯槽に水を供給する際に、予め全自
動洗濯機の供給口に収納しておいた液体柔軟剤組成物
を、流水で自動的に洗い流して行われる。このような投
入形態であると、液体柔軟剤組成物が被洗物全体に均一
にいきわたり難くなり、十分な仕上がり感が得られない
ことがある。特に、有機官能基変性オルガノポリシロキ
サンを含有する液体柔軟剤組成物をこのような投入形態
で使用すると、有機官能基変性オルガノポリシロキサン
により発揮される良好なすべり性を、被洗物全体に対し
て均一に与えるのは困難であるという問題点があった。

【０００４】一方、カチオン性界面活性剤と有機官能基
変性オルガノポリシロキサンを共に含有してなる液体柔
軟剤組成物は、製造後、様々な温度環境下にて保持され
た場合に、組成物の粘度が上昇する場合がある。特に、
高温環境下で長期間保持した場合や、低温環境下で液体
柔軟剤組成物が凍結した後、使用する際に解凍すると、
著しく粘度が上昇するという問題があった。液体柔軟剤
組成物の粘度が上昇すると、包装容器から排出する際の
妨げとなり、好ましくない。

【０００５】そこで、カチオン性界面活性剤と有機官能
基変性オルガノポリシロキサンを共に含有してなる液体
柔軟剤組成物を高温環境下で長期間保持した場合や、凍
結後に解凍した場合においても、良好な使用性を維持す
ることを目的として、ノニオン性界面活性剤やアルコー
ル類を添加する方法が知られている。特開２０００−１
１００７６号公報に開示されている通り、高級アルコー
ルなどのアルキレンオキシド付加物を添加すれば、高温
環境下で長期間保持しても、カチオン性界面活性剤と有
機官能基変性オルガノポリシロキサンを共に含有してな
る液体柔軟剤組成物の粘度上昇を抑制することができ
る。また、特開２０００−１１００７７号公報に開示さ
れている通り、炭素数が２〜６の１価アルコール、又は
多価アルコールを添加すれば、凍結後に解凍してもカチ
オン性界面活性剤と有機官能基変性オルガノポリシロキ
サンを共に含有してなる液体柔軟剤組成物の粘度上昇を
抑制することができる。

【０００６】しかし、近年、自然環境負荷の低減が強く
求められており、環境中に排出する有機物質量は最小限
に留める必要があるが、従来技術では、繊維製品に対し
て風合い改善やシワ軽減など種々の効果を発揮する有効
成分である、カチオン性界面活性剤及び有機官能基変性
オルガノポリシロキサンに加え、アルコール類などを粘
度上昇抑制剤として添加する必要があった。

【０００７】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情
に鑑みなされたもので、繊維製品に好ましい柔軟性を付
与すると同時にハリやコシを維持し、洗濯によるシワを
低減するという効果が得られ、家庭用全自動洗濯機によ
り自動的に投入される場合においても、被洗物全体に均
一に良好なすべり性を与え、更に、アルコール類の添加
量が少量である場合においても、凍結後に解凍しても良
好な使用性を維持できる液体柔軟剤組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った
結果、カチオン性界面活性剤を含有してなる液体柔軟剤
組成物に、下記一般式（１）で示されるポリオキシアル
キレン基を有する有機官能基変性オルガノポリシロキサ
ンを含む場合、下記一般式（１）においてポリオキシア
ルキレン基Ｘのアルキレンオキサイド付加モル数ｎの平
均値μが４≦μ≦１００であり、付加モル数ｎがμ−２
≦ｎ≦μ＋２であるポリオキシアルキレン基の、ポリオ
キシアルキレン基Ｘ質量全体に対する質量割合ｗが５５
％以上であることを特徴とする有機官能基変性オルガノ
ポリシロキサンを用いることにより、家庭用全自動洗濯
機により液体柔軟剤組成物が自動的に投入されても、被
洗物全体に均一に良好なすべり性を与えることができ、
更に、アルコール類とノニオン性界面活性剤を添加して
粘度安定性を良好にする場合、アルコール類の添加量が
少量であっても、凍結後に解凍しても良好な使用性を維
持することができることを見出し、本発明をなすに至っ
た。

【０００９】即ち、本発明は、ａ）下記一般式（１）で
表される有機官能基変性オルガノポリシロキサンであっ
て、下記式中、Ｘで示されるポリオキシアルキレン基
が、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイドの１種又は２種以上の混合物の付加重合
によって得られる付加モル数の分布を有するポリオキシ
アルキレン基であり、該ポリオキシアルキレン基の平均
付加モル数μが４≦μ≦１００であり、且つ付加モル数
ｎがμ−２≦ｎ≦μ＋２の範囲にあるポリオキシアルキ
レン基のポリオキシアルキレン基全体に対する質量割合
ｗが５５％以上である有機官能基変性オルガノポリシロ
キサンから選ばれる１種又は２種以上の混合物と、

【００１０】

【化２】 （但し、上記式中、Ｒは同一でも異なってもよく、いず
れも炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を
表し、Ｒ¹は炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の炭化
水素基を表し、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜４の飽和
あるいは不飽和の炭化水素基を表し、Ｘはポリオキシア
ルキレン基を表し、Ｌ、Ｍ、Ｎは平均値を示し、Ｌは０
〜５、Ｍは１〜１００、Ｎは１０〜１０００の数を表
す。但し、ポリオキシアルキレン基Ｘの質量割合は、分
子全体質量を基準として１０％以上５０％未満であ
る。）

【００１１】ｂ）カチオン性界面活性剤から選ばれる１
種又は２種以上の混合物とを含有してなることを特徴と
する液体柔軟剤組成物を提供する。

【００１２】ここで、上記液体柔軟剤組成物が、更に、
ｃ）炭素数２〜１０の１価アルコール、又は多価アルコ
ールから選ばれる１種又は２種以上の混合物と、ｄ）直
鎖あるいは分岐の炭素数６〜２２の炭化水素基を有する
アルコール、アミン、アルカノールアミド、脂肪酸、脂
肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の化合物に
アルキレンオキサイドを１５〜１５０モル付加して得ら
れるノニオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以
上の混合物を含有し、且つ上記ｃ）成分の含有量が６質
量％以下であると、より好適である。

【００１３】以下、本発明をより詳細に説明すると、本
発明の液体柔軟剤組成物は、ａ）特定の有機官能基変性
オルガノポリシロキサンと、ｂ）カチオン性界面活性剤
とを含有するものである。ここで、本発明で用いる成分
ａ）は、下記一般式（１）で表される有機官能基変性オ
ルガノポリシロキサンである。

【００１４】

【化３】 （但し、上記式中、Ｒは同一でも異なってもよく、いず
れも炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を
表し、Ｒ¹は炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の炭化
水素基を表し、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜４の飽和
あるいは不飽和の炭化水素基を表し、Ｘはポリオキシア
ルキレン基を表し、Ｌ、Ｍ、Ｎは平均値を示し、Ｌは０
〜５、Ｍは１〜１００、Ｎは１０〜１０００の数を表
す。但し、ポリオキシアルキレン基Ｘの質量割合は、分
子全体質量を基準として１０％以上５０％未満であ
る。）

【００１５】本発明の成分ａ）としては、上記一般式
（１）で表される単一の有機官能基変性オルガノポリシ
ロキサンを使用してもよく、複数の異なる有機官能基変
性オルガノポリシロキサンを混合して使用してもよい。

【００１６】上記一般式（１）において、Ｒで表される
置換基は、互いに同一でも異なっていてもよく、いずれ
も炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の
炭化水素基である。置換基Ｒとしては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水素基が好
ましく、中でもメチル基が好ましい。Ｒ¹で表される置
換基は、炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は
分岐の炭化水素基である。置換基Ｒ¹としては、メチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などの飽
和炭化水素基が好ましく、中でもプロピレン基が好まし
い。Ｒ²で表される置換基は、水素原子又は炭素数１〜
４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基で
ある。置換基Ｒ²が炭化水素基である場合には、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水
素基が好ましい。置換基Ｒ²が水素原子であるのが特に
好ましい。

【００１７】また、上記一般式（１）において、Ｘはポ
リオキシアルキレン基を表す。ポリオキシアルキレン基
Ｘは、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン
基、ポリオキシブチレン基等であってもよく、あるいは
オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位又はオキシ
ブチレン単位などが、ブロック状あるいはランダムに配
列してなる基であってもよい。但し、ポリオキシアルキ
レン基Ｘのアルキレンオキサイド付加モル数ｎの平均値
μは４≦μ≦１００であり、好ましくは５≦μ≦５０、
より好ましくは５≦μ≦２０である。平均付加モル数が
小さすぎると柔軟処理を施した衣類にきしみ感が生じ、
大きすぎるとすべり性能が十分に発揮されない。なお、
ポリオキシアルキレン基が２種以上の場合、上記平均値
μは、各ポリオキシアルキレン基の平均値を合計した値
であり、例えば上記ポリオキシアルキレン基がオキシエ
チレン単位とオキシプロピレン単位とからなる場合、オ
キシエチレン付加モル数の平均値をμ_EO、オキシプロピ
レン付加モル数の平均値をμ _POとすると、上記ポリオキ
シアルキレン基Ｘのアルキレンオキサイド付加モル数の
平均値μはμ_EO＋μ_POである。

【００１８】また、ポリオキシアルキレン基Ｘのアルキ
レンオキサイド付加モル数ｎがμ−２≦ｎ≦μ＋２であ
るポリオキシアルキレン基のポリオキシアルキレン基Ｘ
の質量全体に対する質量割合ｗは５５％以上であり、好
ましくは７０％以上である。上記ｗが小さすぎると、ア
ルキレンオキサイド基の付加モル数分布（分子量分布）
が広く、本発明が目的とする効果が得られない。なお、
ポリオキシアルキレン基が２種以上の場合、上記質量割
合ｗは、各ポリオキシアルキレン基の付加モル数が上記
範囲にあるポリオキシアルキレン基の割合であり、例え
ば上記ポリオキシアルキレン基がオキシエチレン単位と
オキシプロピレン単位とからなる場合、オキシエチレン
付加モル数の平均値をμ_EO、オキシプロピレン付加モル
数の平均値をμ_POとすると、オキシエチレン付加モル数
がμ_EO±２の範囲にあり、且つオキシプロピレン付加モ
ル数がμ_PO±２の範囲にあるポリオキシアルキレン基の
ポリオキシアルキレン基Ｘの質量全体に対する質量割合
である。

【００１９】また、ポリオキシアルキレン基Ｘの質量割
合は、分子全体の質量を基準として１０％以上５０％未
満であり、好ましくは１５〜４５％であり、さらに好ま
しくは２０〜３５％以下である。ポリオキシアルキレン
基Ｘの質量割合が小さすぎると柔軟処理を施した衣類に
きしみが生じ、大きすぎると良好なすべり性が得られな
い。

【００２０】更に、上記一般式（１）において、Ｌ、Ｍ
及びＮは、いずれも各繰返し単位の数を表し、Ｌは０〜
５、好ましくは０〜１であり、Ｍは１〜１００、好まし
くは１〜５０であり、Ｎは１０〜１０００、好ましくは
２０〜５００である。なお、上記一般式（１）で表され
る有機官能基変性オルガノポリシロキサンは、各繰返し
単位がブロック状に配列しているブロックコポリマーの
構造を有するものであってもよく、あるいは、各繰返し
単位がランダムに配列しているランダムコポリマーの構
造を有するものであってもよい。

【００２１】本発明で用いる成分ａ）の有機官能基変性
オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、３，００
０〜２００，０００の範囲であるのが好ましく、５，０
００〜１００，０００の範囲であるのがさらに好まし
い。重量平均分子量が小さすぎると良好なすべり性が得
られ難くなる場合があり、大きすぎるとカチオン性界面
活性剤との混合が困難となる場合がある。

【００２２】上記一般式（１）で表される有機官能基変
性オルガノポリシロキサンの製造方法は、特に限定され
るものではないが、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシ
アルキレンアリルエーテル等の、炭素−炭素二重結合を
末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルと
を付加反応させることにより製造することができる。

【００２３】本発明に用いるオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、次のような常法により製造することが
できる。具体的な製造方法としては、まず、金属ケイ素
と塩化メチルとを銅触媒存在下で加熱する直接法によ
り、メチルクロロシラン類を得る。次に、このメチルク
ロロシラン類から分留したジメチルジクロロシラン（沸
点７０．２℃）、トリメチルクロロシラン（沸点５７．
３℃）、メチルハイドロジェンジクロロシラン（沸点４
０．４℃）を、所定の比率で混合し、多量の水を加えて
加水分解させることにより、環状、及び直鎖状ジメチル
／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の混合物を
得る。

【００２４】更に、得られた環状、及び直鎖状ジメチル
／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の混合物
は、蒸留で低重合度の環状体（四量体、五量体）を分離
して、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合に
用いる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、低
重合度の環状体を、アルカリ又は強酸を触媒として加熱
し、シロキサン結合の開裂と再結合を含む重合反応によ
り得ることができる。但し、アルカリ触媒による環状体
の重合は、アルカリ金属水酸化物を触媒とし、１５０℃
程度の高温で行われるが、水酸化リチウムと水酸化ナト
リウムは、この温度でも低重合度の環状体に溶解せず、
環状体を重合させることができないことがあるため、酸
触媒を用いる方がより好ましい。

【００２５】また、酸触媒による環状体の重合は、硫
酸、塩酸、リン酸、活性白土、塩化鉄、ホウ酸、トリフ
ルオロ酢酸などを触媒とし、常温又は加温しておこなう
ことができる。但し、ポリジメチルシロキサンの場合に
は酸・塩基のどちらでも重合できるが、Ｓｉ−Ｈ基を有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの場合に塩
基性触媒を使用すると、重合中にＳｉ−Ｈ基が分解して
ゲル化し易いため、酸触媒を用いる方がより好ましい。
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重
合は、触媒を中和することによって停止させ、その後副
生した環状体はストリッピングにて除去し、目的のオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンの製造は完了する。

【００２６】本発明に用いるポリオキシアルキレンアリ
ルエーテルは、具体的には次の方法で製造することがで
きる。出発原料であるアリルアルコールと反応触媒を封
入した反応器を窒素置換した後、温度８０〜２３０℃、
好ましくは１２０〜２００℃、圧力０〜２０ａｔｍ、好
ましくは２〜１０ａｔｍの条件下において、アルキレン
オキサイドを導入して付加反応させる。その後、５０〜
８０℃程度まで冷却し、必要であれば触媒を濾別してポ
リオキシアルキレンアリルエーテルが得られる。更に、
上記反応において反応触媒を特定すれば、得られるポリ
オキシアルキレンアリルエーテルのポリオキシアルキレ
ン付加モル数分布を制御することができる。

【００２７】アルコールやフェノール等の活性水素を有
する有機化合物にアルキレンオキサイドを付加する場合
の反応触媒として、一般的にはアルカリ金属水酸化物、
硫酸、リン酸等の酸、スズ、亜鉛、鉄、ニッケル、アル
ミニウム等の金属のハロゲン化物、マグネシウム、亜
鉛、カルシウム等の金属のリン酸塩、硫酸塩、過塩素酸
塩、シュウ酸塩、カルボン酸塩、酢酸塩等が用いられ
る。これらの従来から使用される触媒を上記反応に用い
ると、特開平１−１６４４３７号公報に開示されている
通り、ポリオキシアルキレン基の分子量分布が広いポリ
オキシアルキレンアリルエーテルが得られる。

【００２８】一方、Ａｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｉｎ³⁺、Ｔｌ³⁺、
Ｃｏ³⁺、Ｓｃ³⁺、Ｌａ³⁺、及びＭｎ ²⁺からなる群から選
ばれた金属イオンの１種又は２種以上が添加された酸化
マグネシウムを、特開平１−１６４４３７号公報に開示
されている方法で反応触媒として用いると、ポリオキシ
アルキレン基の分子量分布が狭いポリオキシアルキレン
アリルエーテルが得られる。また、金属イオンが添加さ
れた酸化マグネシウムとして、水酸化アルミニウム・マ
グネシウムを焼成活性化して得られたＡｌ・Ｍｇ複合酸
化物を、特開平８−２６８９１９号公報に開示されてい
る方法で反応触媒として用いると、高い触媒活性により
触媒量が微量化できると共に、触媒濾過工程の負荷を低
減させることができ、合成工程の効率化が可能である。
更に、水酸化アルミニウム・マグネシウムを焼成活性化
して得られたＡｌ・Ｍｇ複合酸化物に、クロム、モリブ
デン、マンガン、テクネチウム、鉄、コバルト、ニッケ
ル及びルテニウムから選ばれるいずれかの金属を添加
し、特開２０００−６１３０４号公報に開示されている
方法で反応触媒として用いると、アリルアルコールとポ
リオキシアルキレンの付加反応におけるポリアルキレン
グリコールの副生を抑制することができ、より純度の高
いポリオキシエチレンアリルエーテルを製造することが
できる。

【００２９】本発明で用いるポリオキシアルキレン基を
有する有機官能基変性オルガノポリシロキサンは、上記
の方法で得られたメチルハイドロジェンオルガノポリシ
ロキサンとポリオキシアルキレンアリルエーテルとを、
常法により、１０〜２０ｐｐｍの塩化白金酸などの白金
系反応触媒共存下において１１０〜１３０℃で数時間付
加反応させることにより製造することができる。

【００３０】本発明で用いるポリオキシアルキレン基を
有する有機官能基変性オルガノポリシロキサンには、低
重合度の環状シリコーン、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブチルカルビトールなどの製造時に用いる溶
剤、白金系反応触媒が微量残存するが本発明の効果に影
響を与えない。

【００３１】成分ａ）の有機官能基変性オルガノポリシ
ロキサンは、十分な仕上げ効果を得るという観点及び液
体柔軟剤組成物の粘度を適度なものとするという観点か
ら、本発明の液体柔軟剤組成物中に０．５〜３０質量％
配合するのが好適であり、さらに好ましくは１〜２０質
量％、特に好ましくは３〜１８質量％配合される。

【００３２】本発明で用いる成分ｂ）は、カチオン性界
面活性剤であり、その種類は特に限定されるものではな
いが、本発明の場合、分子内に少なくとも１個の炭素数
６〜２６の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を有するア
ミン化合物又はその中和物又は４級化物あるいはこれら
の混合物が好適である。成分ｂ）として好適なアミン化
合物又はその中和物又は４級化物をより詳細に説明する
と、これらは、分子内に少なくとも１個、好ましくは１
〜２個、最も好ましくは２個の、炭素数６〜２６、好ま
しくは１４〜２２の飽和あるいは不飽和の、アルキル基
又はアルケニル基などの炭化水素基を有する。該炭化水
素基は、鎖中にエステル基、逆エステル基、アミド基、
逆アミド基、エーテル基を有していてもよい。なお、こ
れらの炭化水素基は、例えば通常工業的に使用される牛
脂由来の未水添脂肪酸や不飽和部を水添或いは部分水添
して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由
来の未水添脂肪酸や脂肪酸エステル或いは不飽和部を水
添或いは部分水添して得られる脂肪酸や脂肪酸エステル
等を使用することにより、導入することができる。

【００３３】成分ｂ）であるカチオン性界面活性剤とし
て好適な上記アミン化合物又はその中和物又は４級化物
としては、例えば、下記一般式（２）〜（４）で表され
るアミン化合物又はその中和物又は４級化物を挙げるこ
とができる。

【００３４】

【化４】

【００３５】

【化５】

【００３６】上記式（２）〜（４）において、Ｒ³は、
エステル基などの分断基を含まない炭素数８〜２２、特
に１６〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の炭化水
素基である。不飽和の炭化水素基である場合にはそのシ
ス体とトランス体との比率におけるシス体の比率は５０
％未満であるのが好ましい。また、二重結合の位置は、
いずれの箇所であっても構わないが、二重結合が１個の
場合には、その二重結合の位置は、炭化水素基の中央で
あるか、もしくは中央値を中心に分布していることが望
ましい。Ｒ⁴は、Ｒ³又はＲ⁵であり、Ｒ⁵は、炭素数１〜
３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基あるいは−
（ＣＨ₂−ＣＨ（Ｙ）−Ｏ）_n−Ｈ（式中、Ｙは水素又は
ＣＨ₃であり、ｎは２〜１０、特に２〜６の数である）
で表される基である。上記アルキル基、ヒドロキシアル
キル基としては、例えばヘキサデシル基、オクタデシル
基、ｃｉｓ−６−ヘキサデセニル基、ｔｒａｎｓ−６−
ヘキサデセニル基、ｃｉｓ−７−ヘキサデセニル基、ｔ
ｒａｎｓ−７−ヘキサデセニル基、ｃｉｓ−８−ヘキサ
デセニル基、ｔｒａｎｓ−８−ヘキサデセニル基、ｃｉ
ｓ−９−ヘキサデセニル基、ｔｒａｎｓ−９−ヘキサデ
セニル基、ｃｉｓ−１０−ヘキサデセニル基、ｔｒａｎ
ｓ−１０−ヘキサデセニル基、ｃｉｓ−６−オクタデセ
ニル基、ｔｒａｎｓ−６−オクタデセニル基、ｃｉｓ−
７−オクタデセニル基、ｔｒａｎｓ−７−オクタデセニ
ル基、ｃｉｓ−８−オクタデセニル基、ｔｒａｎｓ−８
−オクタデセニル基、ｃｉｓ−９−オクタデセニル基、
ｔｒａｎｓ−９−オクタデセニル基、ｃｉｓ−１０−オ
クタデセニル基、ｔｒａｎｓ−１０−オクタデセニル
基、ｃｉｓ−１１−オクタデセニル基、ｔｒａｎｓ−１
１−オクタデセニル基、ｃｉｓ−１２−オクタデセニル
基、ｔｒａｎｓ−１２−オクタデセニル基、ヒドロキシ
メチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基
等が挙げられる。Ｒ⁶はエステル基、逆エステル基、ア
ミド基、逆アミド基又はエーテル基で分断された炭素数
６〜２６、特に１６〜２６の飽和又は不飽和の直鎖又は
分岐の炭化水素基、具体的には、例えばアシルオキシエ
チル基、アシルアミノエチル基、アシルアミノプロピル
基等が挙げられ、より具体的には、ヘキサデカノイルオ
キシエチル基、ヘキサデカノイルアミノエチル基、ヘキ
サデカノイルアミノプロピル基、オクタデカノイルオキ
シエチル基、オクタデカノイルアミノエチル基、オクタ
デカノイルアミノプロピル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−６
−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデカ−
６−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−７
−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデカ−
７−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−８
−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデカ−
８−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−９
−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデカ−
９−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−１
０−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデカ
−１０−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−オクタデカ
−６−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−オクタデ
カ−６−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−オクタデカ
−７−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−オクタデ
カ−７−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−オクタデカ
−８−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−オクタデ
カ−８−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−オクタデカ
−９−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−オクタデ
カ−９−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−オクタデカ
−１０−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−オクタ
デカ−１０−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−オクタ
デカ−１１−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ−オ
クタデカ−１１−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ−オ
クタデカ−１２−エノイルオキシエチル基、ｔｒａｎｓ
−オクタデカ−１２−エノイルオキシエチル基、ｃｉｓ
−ヘキサデカ−６−エノイルアミノエチル基、ｔｒａｎ
ｓ−ヘキサデカ−６−エノイルアミノエチル基、ｃｉｓ
−ヘキサデカ−７−エノイルアミノエチル基、ｔｒａｎ
ｓ−ヘキサデカ−７−エノイルアミノエチル基、ｃｉｓ
−ヘキサデカ−８−エノイルアミノエチル基、ｔｒａｎ
ｓ−ヘキサデカ−８−エノイルアミノエチル基、ｃｉｓ
−ヘキサデカ−９−エノイルアミノエチル基、ｔｒａｎ
ｓ−ヘキサデカ−９−エノイルアミノエチル基、ｃｉｓ
−ヘキサデカ−１０−エノイルアミノエチル基、ｔｒａ
ｎｓ−ヘキサデカ−１０−エノイルアミノエチル基、ｃ
ｉｓ−オクタデカ−６−エノイルアミノエチル基、ｔｒ
ａｎｓ−オクタデカ−６−エノイルアミノエチル基、ｃ
ｉｓ−オクタデカ−７−エノイルアミノエチル基、ｔｒ
ａｎｓ−オクタデカ−７−エノイルアミノエチル基、ｃ
ｉｓ−オクタデカ−８−エノイルアミノエチル基、ｔｒ
ａｎｓ−オクタデカ−８−エノイルアミノエチル基、ｃ
ｉｓ−オクタデカ−９−エノイルアミノエチル基、ｔｒ
ａｎｓ−オクタデカ−９−エノイルアミノエチル基、ｃ
ｉｓ−オクタデカ−１０−エノイルアミノエチル基、ｔ
ｒａｎｓ−オクタデカ−１０−エノイルアミノエチル
基、ｃｉｓ−オクタデカ−１１−エノイルアミノエチル
基、ｔｒａｎｓ−オクタデカ−１１−エノイルアミノエ
チル基、ｃｉｓ−オクタデカ−１２−エノイルアミノエ
チル基、ｔｒａｎｓ−オクタデカ−１２−エノイルアミ
ノエチル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−６−エノイルアミノ
プロピル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデカ−６−エノイルア
ミノプロピル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−７−エノイルア
ミノプロピル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデカ−７−エノイ
ルアミノプロピル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−８−エノイ
ルアミノプロピル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデカ−８−エ
ノイルアミノプロピル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−９−エ
ノイルアミノプロピル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデカ−９
−エノイルアミノプロピル基、ｃｉｓ−ヘキサデカ−１
０−エノイルアミノプロピル基、ｔｒａｎｓ−ヘキサデ
カ−１０−エノイルアミノプロピル基、ｃｉｓ−オクタ
デカ−６−エノイルアミノプロピル基、ｔｒａｎｓ−オ
クタデカ−６−エノイルアミノプロピル基、ｃｉｓ−オ
クタデカ−７−エノイルアミノプロピル基、ｔｒａｎｓ
−オクタデカ−７−エノイルアミノプロピル基、ｃｉｓ
−オクタデカ−８−エノイルアミノプロピル基、ｔｒａ
ｎｓ−オクタデカ−８−エノイルアミノプロピル基、ｃ
ｉｓ−オクタデカ−９−エノイルアミノプロピル基、ｔ
ｒａｎｓ−オクタデカ−９−エノイルアミノプロピル
基、ｃｉｓ−オクタデカ−１０−エノイルアミノプロピ
ル基、ｔｒａｎｓ−オクタデカ−１０−エノイルアミノ
プロピル基、ｃｉｓ−オクタデカ−１１−エノイルアミ
ノプロピル基、ｔｒａｎｓ−オクタデカ−１１−エノイ
ルアミノプロピル基、ｃｉｓ−オクタデカ−１２−エノ
イルアミノプロピル基、ｔｒａｎｓ−オクタデカ−１２
−エノイルアミノプロピル基等であって、不飽和の炭化
水素基である場合にはそのシス体とトランス体との比率
におけるシス体の比率は５０％未満であるのが好まし
く、Ｒ⁷及びＲ⁸はＲ⁶又はＲ⁴である。）

【００３７】上記アミン化合物の中和は、通常の酸を用
いて行うことができる。酸としては、具体的には塩酸、
硫酸、リン酸等の無機酸、安息香酸、クエン酸、リンゴ
酸、コハク酸、アクリル酸等の有機酸を挙げることがで
きる。

【００３８】上記アミン化合物の４級化物は、過アルキ
ル化法により長鎖アルキル基を有する３級アミンに、更
にアルキル基を結合することにより得ることができる。
過アルキル化剤としては、ジメチル硫酸又は塩化ベンジ
ルを使用することができる。また、これらの過アルキル
化剤の代わりに、沃化メチル、塩化メチル、塩化エチ
ル、臭化ブチル等の低級ハロゲン化アルキル、ジエチル
硫酸、又はエピクロロヒドリン等を使用してもよい。

【００３９】アミン化合物の４級化物は、また、低級３
級アミンに長鎖ハロゲン化アルキルを作用させることに
より得ることもできる。長鎖ハロゲン化アルキルは、鎖
中にエーテル結合を有するものであってもよい。長鎖ハ
ロゲン化アルキルの代わりに、脂肪酸のクロロメチルエ
ステル、クロロエチルエステル、又はクロロプロピルエ
ステル等のクロロアルキルエステル、あるいはクロロメ
チル化酸アミド等を使用してもよい。

【００４０】本発明の成分ｂ）は、上記アミン化合物、
その中和物あるいは４級化物を１種単独で又は２種以上
の混合物として使用すると好適である。混合物とする場
合、これらの割合は任意とすることができ、特に限定さ
れない。

【００４１】本発明の成分ｂ）の配合量は、特に制限さ
れるものではなく、その種類などによって適宜選定する
ことができ、例えば上記アミン化合物、その中和物又は
４級化物を使用する場合、十分な仕上げ効果を得るとい
う観点及び液体柔軟剤組成物の粘度を適度なものとする
という観点から、本発明の液体柔軟剤組成物中に３〜５
０質量％配合するのが好適であり、さらに好ましくは５
〜３０質量％、特に好ましくは８〜２０質量％配合され
る。

【００４２】本発明の液体柔軟剤組成物中における成分
ａ）：成分ｂ）の質量比は、特に制限されるものではな
いが、繊維製品に好ましい柔軟性を付与すると同時に繊
維製品のハリやコシを維持し、洗濯によるシワを低減す
るという観点から、５：９５〜５０：５０の範囲内が好
適であり、１０：９０〜４０：６０の範囲内であるのが
より好ましく、更に好ましくは１５：８５〜３０：７０
の範囲内である。

【００４３】本発明の液体柔軟剤組成物は、上記成分に
加え、更に、成分ｃ）として、炭素数２〜１０の１価ア
ルコール、又は多価アルコールから選ばれる１種又は２
種以上の混合物と、後述する成分ｄ）とを配合すると、
より好適であり、上記成分ｃ）としては、炭素数２〜１
０、好ましくは２〜６の１価アルコール、炭素数が好ま
しくは２〜１２、より好ましくは２〜８の鎖状又は環状
の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基の２〜３価のア
ルコールである多価アルコールなどが挙げられ、具体的
には、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリ
コール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、
ヘキシレングリコール、トリメチルペンタンジオール、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、グリセリン、２−フェノキシエタノール、２
−フェニルエタノールなどである。エタノールについて
は、安息香酸デナトリウム、８−アセチル化蔗糖、ブル
シン、オレンジ、シトラスなどの変性剤で変性されてい
るものも使用することができる。

【００４４】本発明の液体柔軟剤組成物に上記成分ｃ）
を配合する場合、その配合量は、組成物全体に対して６
質量％以下、好ましくは１〜５質量％、より好ましくは
２〜４質量％である。配合量が多すぎると、アルコール
類の添加量を少量にするという目的が達成できない。

【００４５】本発明で用いる成分ｄ）は、直鎖あるいは
分岐の炭素数６〜２２の炭化水素基を有するアルコー
ル、アミン、アルカノールアミド、脂肪酸、脂肪酸エス
テルから選ばれる化合物にアルキレンオキサイドを１５
〜１５０モル付加して得られるノニオン性界面活性剤か
ら選ばれる１種又は２種以上の混合物であり、その炭化
水素基は、不飽和結合を含んでもよく、炭素数に分布が
あってもよい。炭化水素基は短鎖でも長鎖でもよいが、
好ましくは６〜２０、より好ましくは８〜１８である。
炭化水素基が直鎖である場合には６〜１４のものが好ま
しく、より好ましくは８〜１２である。炭化水素基が分
岐鎖である場合には、６〜１７のものが好ましく、より
好ましくは９〜１７、最も好ましくは１３である。

【００４６】これらの原料として具体的には、エクソン
化学（株）製エクサール、ＢＡＳＦ社製Ｌｕｔｅｎｓｏ
ｌ ＴＯ、協和発酵工業（株）オキソコールＣ１３など
を使用することができる。また、特にアルコールのアル
キレンオキサイド付加物の場合には１級アルコールでも
２級アルコールでも使用できるが、１級アルコールを用
いたほうが組成物の分散性が良好である。炭素数が１３
のアルコールは、ドデセンを原料に製造されるが、その
出発原料としてはブチレンでもプロピレンでも構わな
い。炭化水素基が不飽和基を含む場合には、炭素数は１
８であるものが好ましく、不飽和基の立体異性体構造
は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物で
あってもよいが、特にシス体／トランス体の比率が２５
／７５〜１００／０（質量比）であることが好ましい。

【００４７】アルキレンオキサイドとしては、エチレン
オキサイド（ＥＯ）が好ましいが、エチレンオキサイド
と共にプロピレンオキサイド（ＰＯ）又はブチレンオキ
サイド（ＢＯ）を付加しても構わない。ＥＯの平均付加
モル数としては１０〜１００モルが好適であり、より好
ましくは２０〜８０モル、特に好ましくは３０〜６０モ
ルである。また、ＥＯと共に付加するＰＯ又はＢＯの平
均付加モル数としては、０〜５が好適であり、より好ま
しくは０〜３モルである。この際、ＥＯを付加した後、
ＰＯ又はＢＯを付加しても、あるいはＰＯ又はＢＯを付
加した後、ＥＯを付加しても構わない。

【００４８】成分ｄ）であるノニオン性界面活性剤の具
体例としては、ノニルアルコールの平均ＥＯ９ＰＯ１付
加物、一級イソノニルアルコールの平均ＥＯ４０モル付
加物、一級イソデシルアルコールの平均ＥＯ２０モル付
加物、ラウリルアルコールの平均ＥＯ２０モル付加物、
一級イソへキサデシルアルコールの平均ＥＯ６０モル付
加物、一級イソトリデシルアルコールの平均ＥＯ４０モ
ル付加物、牛脂アルキルアミンの平均ＥＯ６０付加物、
牛脂アルキルアミンの平均ＥＯ６０付加物、オレイルア
ミンの平均ＥＯ５０付加物、ラウリン酸の平均ＥＯ２０
モル付加物などが挙げられ、日本エマルジョン株式会社
のエマレックスシリーズ、三洋化成株式会社のエマルミ
ンシリーズ、ライオン化学株式会社のＴＤＡシリーズ、
エソミンシリーズ、（株）日本触媒製ソフタノール３０
０等のソフタノールシリーズ、ＢＡＳＦ社製Ｌｕｔｅｎ
ｓｏｌシリーズ等を使用することができる。配合量は好
ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質
量％、特に好ましくは０．３〜２質量％である。配合量
が少なすぎると上記成分ｃ）を上記配合量で添加しても
凍結、解凍後の組成物の粘度上昇抑制効果が十分に得ら
れない場合があり、多すぎると液体柔軟剤組成物の製造
直後粘度が上昇する場合がある。

【００４９】なお、本発明の液体柔軟剤組成物は、その
他の非イオン界面活性剤として、グリセリンと脂肪酸と
のエステル化物（モノ体、ジ体の混合物）、炭素数６〜
１８のアルキルポリグルコシド、エトキシ化アルキルフ
ェノール、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エステル、
エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビタン脂肪酸エステル、
エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エ
ステル等、糖類とのエステル及びエトキシ化エステルを
本発明の効果を損なわない範囲で常用量用いることがで
きる。ＨＬＢ値が５〜２０の範囲内であるものが好まし
く、８〜１６のものが特に好ましい。

【００５０】また、本発明の液体柔軟剤組成物には、組
成物の粘度をコントロールする目的で、上記成分に加え
て、無機又は有機の水溶性塩類を用いることができる。
具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カル
シウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナ
トリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硝酸ナト
リウム、硝酸マグネシウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナ
トリウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、グリコール酸カリウム、乳酸ナトリ
ウムなどが挙げられ、塩化ナトリウム、塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウムを用いることが好ましい。これら
の水溶性塩の配合量は、０〜３質量％、好ましくは０〜
２質量％、さらに好ましくは０〜１質量％が好適であ
る。塩の添加は組成物製造のどの工程で入れても構わな
い。

【００５１】本発明では、液体柔軟剤組成物の外観を向
上する目的で、上記成分に加えて、本発明の効果を損な
わない範囲で、任意の染料及び／又は顔料を配合するこ
とができる。好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性
染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる
水溶性染料の１種以上である。添加できる染料の具体例
は、染料便覧（有機合成化学協会編，昭和４５年７月２
０日発行，丸善株式会社）等に記載されている。液体柔
軟剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点か
らは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基、アミ
ド基から選ばれる少なくとも１種類の官能基を有する酸
性染料、反応性染料が好ましく、その配合量は好ましく
は１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは１〜３０ｐｐｍであ
る。

【００５２】本発明では、組成物の芳香のために香料を
添加することができる。使用される香料原料のリスト
は、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆ
ｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」，Ｖｏｌ．Ｉａｎ
ｄ ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌ
ｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「合成香料
化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９
９６）、「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉ
ｎ 」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌ
ｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４ ）及び「香りの
百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）、「Ｐ
ｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍ
ａｎｃｅＶ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖ
ｉｃｅ（１９９６）及び「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａ
ｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅ
ｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ
Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９
９３）等で見られ、それぞれを引用することにより本明
細書の開示の一部とされる。

【００５３】本発明の液体柔軟剤組成物は、成分ｂ）に
含まれるアミン化合物の繊維に対する吸着性を向上さ
せ、更に、成分ｂ）がエステル基を含む場合にはその加
水分解を抑制する目的で、ｐＨを１．０〜６．０の範囲
にすることが好ましく、ｐＨ１．５〜５．５、さらに好
ましくはｐＨ２．０〜４．５の範囲である。ｐＨ調整に
は、任意の無機又は有機の酸及びアルカリを使用するこ
とができる。具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキ
ル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、ク
エン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸など
のカルボン酸、アクリル酸などの高分子アクリル酸、ヒ
ドロキシエタンジホスホン酸、トリポリリン酸、フィチ
ン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチル
エタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ
−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−
シアノエチル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）プロパンジアミン、２，３−ジヒドロキシ
−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシエチル）プロパンジアミン等の短鎖アミン化
合物又はそれらのアルキレンオキシド付加物、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸
塩である。特に、塩酸、硫酸、メチル硫酸、水酸化ナト
リウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンを
用いることが好ましい。

【００５４】本発明では、キレート剤や酸化防止剤を配
合することにより、液体柔軟剤組成物の香気や色調の安
定性を向上させることができる。キレート剤の例として
具体的には、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ライオン
（株） フェリオックスＣＹ−１１５）、エチレンジア
ミンテトラホスホン酸（モンサント社 Ｄｅｑｕｅｓｔ
２０４１）、Ｄ−２０００、２０１０、２０６６などの
ホスホン酸系キレート剤、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、クエン酸、カプトカテキュ酸、トリポ
リリン酸、エチレンジアミンジコハク酸、メチルグリシ
ンジ酢酸、イミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジコハ
ク酸、アスパラギン酸、ポリグリオキシ酸、ポリアスパ
ラギン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸マレイン酸共重
合体（ポリマーの分子量は任意）及びそれらのナトリウ
ム等の塩などが挙げられる。

【００５５】酸化防止剤の例として具体的には、アスコ
ルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロ
ピルの混合物、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエ
ン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食
子酸プロピル、及びクエン酸の混合物、三級ブチルヒド
ロキノン、天然のトコフェロール、没食子酸の長鎖エス
テル（Ｃ８〜Ｃ２２）、例えば没食子酸ドデシル、チバ
スペシャルティケミカル（株）から入手可能なイルガノ
ックス系化合物、好ましくはイルガノックス３１２５、
イルガノックス１４２５、イルガノックス３１１４、及
びそれらの混合物、また、クエン酸及び／又はクエン酸
イソプロピル、モンサントから入手可能な１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸（エチドロン酸）
という化学名をもつデクエスト２０１０、コダックから
入手可能な４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホ
ン酸／ナトリウム塩という化学名をもつタイロンのよう
な他のキレート化剤との混合物が挙げられる。

【００５６】キレート剤は、好ましくは０〜３質量％、
酸化防止剤は、好ましくは０〜１質量％使用することが
できる。使用に際しては、ｂ）成分の製造の際、製造
後、また組成物の製造前後など、本発明の効果を妨げな
い範囲で任意の場所に添加することができる。

【００５７】本発明では、液体柔軟剤組成物の防腐力、
殺菌力を強化する目的で以下の化合物の１種又は２種以
上を混合して用いることができる。

【００５８】イソチアゾロン系の有機硫黄化合物として
は、３−イソチアゾロン基を含む抗微生物性の有機防腐
・殺菌剤が好ましい。これらの化合物は、１９８１年５
月５日発行のＬｅｗｉｓらの米国特許第４，２６５，８
９９号明細書に開示されている。その例としては、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−
３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロ
ン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５
−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、及びそれらの混合
物が挙げられる。より好ましい防腐・殺菌剤は、５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの水溶性混
合物であり、さらに好ましくは約７７質量％の５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと約２
３質量％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
との水溶性混合物である。ローム・アンド・ハース社の
ケーソンＣＧ／ＩＣＰ（約１．５質量％水溶液）、純正
化学社製のジュンサイド１（約５質量％水溶液）などジ
ュンサイドシリーズなど市販されているものを使用する
ことができる。

【００５９】ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物
としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリ
ン−３−オンなどがあげられ、類縁化合物としてジチオ
−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）なども使用でき
それらを任意の混合比で使用することができる。このよ
うな化合物としては、アビシア（株）製のプロキセルシ
リーズ〔ＢＤＮ（有効分３３質量％）、ＢＤ２０（有効
分２０質量％）、ＸＬ−２（有効分１０質量％）、ＧＸ
Ｌ（有効分２０質量％）、ＬＶ（有効分２０質量％）、
ＴＮ（有効分６０質量％）〕、デニサイドＢＩＴ／ＮＩ
ＰＡ等の市販品を用いることができる。

【００６０】また、５−ブロモー５−ニトロー１，３−
ジオキサン又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，
３−ジオール又は５−クロロー５−ニトロー１，３−ジ
オキサン、又は２−クロロ−２−ニトロプロパン−１，
３−ジオールなども使用でき、Ｈｅｎｋｅｌ社製Ｂｒｏ
ｎｉｄｏｘＬ、Ｉｎｏｌｅｘ社製Ｂｒｏｎｏｐｏｌ、吉
富製薬社製ブロノポール、ブーツ社製マイアサイドＢＴ
などの市販品を用いることができる。

【００６１】安息香酸類又はフェノール化合物として
は、安息香酸又はその塩、サリチル酸又はその塩、パラ
ヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メ
チル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸
プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息
香酸ベンジル、３−メチル−３−イソプロピルフェノー
ル、ｏ−フェニルフェノール、２−イソプロピル−５−
メチルフェノール、レゾルシン、クレゾール、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等を使用するこ
とができる。

【００６２】これらの防腐・殺菌剤は、組成物に対して
０〜０．１質量％配合されるのが好ましく、さらに好ま
しい配合量は、０．００００１〜０．０３質量％、より
好ましくは０．００００５〜０．０２質量％である。但
し、安息香酸類又はフェノール化合物を用いる場合は、
組成物に対して０〜３質量％配合されるのが好ましく、
さらに好ましくは０．０１〜１．５質量％である。

【００６３】上記の防腐・殺菌剤の内、ケーソンＣＧ／
ＩＣＰ、プロキセルシリーズＢＤＮ、マイアサイドＢ
Ｔ、安息香酸、ジデシルジメチルアンモニウム塩、塩化
ベンザルコニウム塩の２種以上を併用することが特に好
ましく、その配合量は０〜２質量％が好ましい。さらに
好ましくは、０．００００１〜１質量％、より好ましく
は０．００００５〜０．５質量％である。上記１）〜
３）の化合物は安定化のために、亜鉛、銅、カルシウ
ム、マグネシウムなどの金属イオンと塩酸、硝酸、硫酸
などの酸やプロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ールの存在下で組成物に添加されることが好ましい。

【００６４】また、防腐・殺菌力を向上する目的でさら
に以下の化合物の１種以上を組成物に対して０〜０．５
質量％、好ましくは０〜０．１質量％用いることができ
る。ピリチオンナトリウム、１，３−ビス（ヒドロキシ
メチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジン
ジオン、ジメチロールジメチルヒダントイン、ＤＭＤＭ
ヒダントイン（Ｌｏｎｚａ社製Ｇｌｙｄａｎｔ、又はＧ
ｌｙｄａｎ Ｐｌｕｓ）、Ｎ−［１，３−ビス（ヒドロ
キシメチル）２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニ
ル］−Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシメチル）尿素（一般
にジアゾリジニル尿素名で発売されている）、Ｎ，
Ｎ’’−メチレンビス｛Ｎ’−［１−（ヒドロキシメチ
ル）−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］尿
素｝、一般にイミダゾリジニル尿素として知らているも
のなどのイミダゾリジンジオン化合物、ポリメトキシド
二環性オキサゾリジン化合物、ホルムアルデヒド、グル
タルアルデヒドなどの低分子量アルデヒド、式ＨＣｌ・
ＮＨ₂−（ＣＨ₂）₃−［−（ＣＨ₂） ₃−ＮＨ−Ｃ（＝Ｎ
Ｈ）−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ・ＨＣｌ）−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃
−］_x−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ・ＣＮ
を有するポリヘキサメチレンビグアニドとしても知られ
ているポリアミノプロピルビグアニド、ポリアミノプロ
ピルビグアニド、クロルヘキシジンとして一般に知られ
ている１，１’−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロ
ロフェニル）ビグアニド）、酢酸及びジグルコン酸など
塩である二グルコン酸塩やその二酢酸塩、アビシア
（株）製ＰｒｏｘｅｌＩＢなど市販されているものを使
用することができる。更に、１−（３−クロラリル）−
３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロ
リド、例えばＤｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからＤｏｗｉｃ
ｉｌ ２００ の商品名で発売されているもの、デヒド
ロ酢酸、一般にプロパミジンイセチオネートとして知ら
れている４，４’−ジアミジノ−α，ω−ジフェノキシ
プロパンジイセチオネート、一般にヘキサミジンイセチ
オネートとして知られている４，４’−ジアミジノ−
α，ω−ジフェノキシヘキサンジイセチオネート、１２
−（４’−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、２−
（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、メチ
ル−２−ベンズイミダゾールカルバミド等などのイミダ
ゾール系又はチアゾール系抗菌剤、クロロブタノールと
して一般に知られいる１，１，１−トリクロロ−２−メ
チルプロパン−２−オール、クロロブタノール、４，
４’−（トリメチレンジオキシ）ビス−（３−ブロモベ
ンズアミジン）ジイセチオネート、又はジブロモプロパ
ミジンなど、３，４，４’−トリクロロカルバニリド又
はトリクロカルバンとしても知られるＮ−（４−クロロ
フェニル）−Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）尿
素、トリクロサンとして一般的に知られている２，４，
４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエ
ーテル、商品名としては、チバスペシャルティケミカル
ズ（株）製チノサンＨＰ１００等、また、塩化亜鉛など
の亜鉛化合物等が挙げられる。

【００６５】本発明の液体柔軟剤組成物には、本発明の
効果を妨げない範囲で、上記成分以外に、更に、通常の
家庭用液体柔軟剤組成物に使用されている添加剤などを
使用することができる。そのような添加剤として、具体
的には、高級アルコール硫酸エステル塩、エトキシ化高
級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩、エトキシ化アルキルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高
級アルコールリン酸エステル塩、エトキシ化高級アルコ
ールリン酸塩等のアニオン性活性剤、高分子化合物、尿
素、アルコール類、シクロデキストリン類などの芳香時
間コントロール剤、ポリスチレンのエマルジョンなどの
乳濁剤、吸放水性コントロール剤としてのポリウレタン
及びそのエマルジョン、風合い及び平滑性向上としての
高融点ポリエチレン及びそのエマルジョン、布地柔軟化
クレイ、ポリビニルピロリドンなどの移染防止剤、蛍光
増白剤、チバスペシャルティケミカルズ（株）製Ｃｉｂ
ａ（登録商標）ＴＩＮＯＳＯＲＢ（登録商標）ＦＲ，Ｆ
Ｄ、ＣＩＢＡＦＡＳＴ（登録商標）等、ベンゾチアゾー
ル系の紫外線吸収剤、酵素、セルロース誘導体、抑泡剤
などを配合することができる。

【００６６】また、本発明の液体柔軟剤組成物は、常法
に準じて調製することができ、また、その使用方法など
も特に制限されるものではないが、実際に繊維製品の仕
上げを行う際の全使用水量に対し、成分ｂ）の濃度が２
０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍとなるような量で使用するのが
望ましく、４５ｐｐｍ〜２００ｐｐｍとなるような量で
使用するのがさらに望ましい。

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、液体柔軟剤組成物に、
ポリオキシアルキレン基の付加モル数分布が狭く、且つ
分子全体に対して特定の質量割合で付加したポリオキシ
アルキレン基を有する有機官能基変性オルガノポリシロ
キサンと、カチオン性界面活性剤、好ましくは特定のア
ミン化合物又はその中和物又は４級化物を共に含有する
ことにより、繊維製品に好ましい柔軟性を付与すると同
時にハリやコシを維持し、洗濯によるシワを低減すると
いう効果が得られ、家庭用全自動洗濯機により液体柔軟
剤組成物が自動的に投入される場合においても、被洗物
全体に均一に良好なすべり性を与えることができ、更
に、アルコール類の添加量が少量である場合において
も、凍結後に解凍しても良好な使用性を維持することが
可能である。

【００６８】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。

【００６９】［実施例１〜１７及び比較例１〜８］ ［実験１］下記の要領により実施例及び比較例の液体柔
軟剤組成物を調製し、繊維製品を仕上げ処理した場合の
風合い付与及びシワ軽減効果を評価した。更に、同一の
液体柔軟剤組成物を用い、家庭用全自動洗濯機にて自動
的に投入して仕上げ処理した場合における、すべり性の
均一性を評価した。以下に具体的方法を示す。

【００７０】〔１〕液体柔軟剤組成物の調製方法 以下に示す成分ａ）、及び成分ｂ）を用い、表３及び表
４に示す組成により液体柔軟剤組成物を調製した。各成
分の添加量（質量％、純分換算）は、表３及び表４中の
（ ）内に示す。

【００７１】試験用液体柔軟剤組成物は、内径１００ｍ
ｍ、高さ１５０ｍｍのガラス容器と、攪拌機（アジター
ＳＪ型、（株）島津製作所製）を用い、１回あたり１０
００ｇを次の手順により調製した。まず、成分ａ）、成
分ｂ）、表７〜１６に示す香料組成物Ａ（添加量は０．
６質量％）、およびジブチルヒドロキシトルエン（住友
化学工業（株）製、添加量は３００ｐｐｍ）を攪拌し、
油相混合物を得た。また、共通成分１をバランス用精製
水に溶解させて水相混合物を得た。ここで、バランス用
精製水の質量は、９９０ｇから油相混合物および共通成
分１の質量を差し引いた残部に相当する。次に、成分
ｂ）の融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収
納して攪拌しながら、成分ｂ）の融点以上に加温した水
相混合物を２度に分割して添加し、攪拌した。ここで、
水相混合物の分割比率は３５：６５（質量比）とし、攪
拌は回転数１０００ｒｐｍで、１回目の水相混合物添加
後に３分間、２回目の水相混合物添加後に２分間おこな
った。その後に、塩酸（試薬１ｍｏｌ／Ｌ、関東化学
（株）製）、または水酸化ナトリウム（試薬１ｍｏｌ／
Ｌ、関東化学（株）製）を添加してｐＨ３．０に調製
し、更に全体質量が１０００ｇになるように精製水を添
加して、目的の液体柔軟剤組成物（実施例３及び比較例
１）を得た。また、香料組成物Ｂおよび共通成分２を用
い、上記記載の手順に準拠して目的の液体柔軟剤組成物
（実施例４）を調製した。但し、ｐＨは２．５に調整し
た。また、香料組成物Ｃおよび共通成分３を用い、上記
記載の手順に準拠して目的の液体柔軟剤組成物（実施例
１、２及び比較例３）を調製した。また、香料組成物Ｄ
および共通成分４を用い、上記記載の手順に準拠して目
的の液体柔軟剤組成物（比較例４）を調製した。

【００７２】共通成分１ 下記の成分は〔 〕内に示した量（有姿での配合量）を
添加した。 １−１ 塩化カルシウム（トクヤマ（株）製）〔０．６
７質量％〕 １−２ Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３８（住友
化学工業（株）製、スミノールミーリングブリリアント
レッドＢＳ）〔１０ｐｐｍ〕 １−３ ヒドロキシエタンジホスホン酸（ライオン
（株）製）〔８３．３ｐｐｍ〕 １−４ ケーソンＣＧ（ローム＆ハース社製）〔１０
０ｐｐｍ〕 １−５ ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール（ビーエーエスエフジャパン（株）社製：マイ
アサイドファーマＢＰ）〔５０ｐｐｍ〕

【００７３】共通成分２ 下記の成分は〔 〕内に示した量（有姿での配合量）を
添加した。 ２−１ Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１２（日
本化薬（株）製、カヤノールミーリングウルトラスカイ
ＳＥ）〔５ｐｐｍ〕 ２−２ ヒドロキシエタンジホスホン酸（ライオン
（株）製）〔８３．３ｐｐｍ〕 ２−３ ケーソンＣＧ（ローム＆ハース社製）〔１００
ｐｐｍ〕 ２−４ ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール（ビーエーエスエフジャパン（株）社製：マイ
アサイドファーマＢＰ）〔５０ｐｐｍ〕

【００７４】共通成分３ 下記の成分は〔 〕内に示した量（有姿での配合量）を
添加した。 ３−１ 塩化カルシウム（トクヤマ（株）製）〔０．６
７質量％〕 ３−２ Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（（株）
洛東化学工業所製、ラクトーブリリアントブルーＦＣ
Ｆ）〔５ｐｐｍ〕 ３−３ ヒドロキシエタンジホスホン酸（ライオン化
学（株）製）〔１６６．６ｐｐｍ〕 ３−４ ケーソンＣＧ（ローム＆ハース社製）〔１０
０ｐｐｍ〕 ３−５ ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール（ビーエーエスエフジャパン（株）社製：マイ
アサイドファーマＢＰ）〔５０ｐｐｍ〕

【００７５】共通成分４ 下記の成分は〔 〕内に示した量（有姿での配合量）を
添加した。 ４−１ 硫酸ナトリウム（日本化学（株）製 中性無
水芒硝）〔０．５質量％〕 ４−２ Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６
（日本化薬（株）製、カヤラスタークロイズブルーＧ
Ｌ）〔２５ｐｐｍ〕 ４−３ ヒドロキシエタンジホスホン酸（ライオン
（株）製）〔１６６．６ｐｐｍ〕 ４−４ ケーソンＣＧ（ローム＆ハース社製）〔１００
ｐｐｍ〕 ４−５ ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール（ビーエーエスエフジャパン（株）社製：マイ
アサイドファーマＢＰ）〔５０ｐｐｍ〕

【００７６】〔２〕風合い付与効果及びシワ軽減効果の
評価方法 下記の（１）に示す要領で仕上げ処理を施した後、
（２）に示す評価基準により、仕上げた衣料の風合い
（柔軟性、ハリ・コシ）及びシワ軽減効果を評価した。

【００７７】（１）仕上げ処理方法 まず、市販ダンガリーシャツ（綿１００％、（株）ファ
ーストリテイリング製）１．５ｋｇを、家庭用洗濯機
（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ、三菱電機（株）製）にて洗浄
した。洗浄は、市販洗剤（トップ、ライオン（株）製）
１５ｇを用い、２５℃水道水３０リットルにて１０分間
行った。次いで、２５℃水道水３０リットルですすぎを
２回繰り返し行った。１回のすすぎ時間は３分間であ
り、すすぎの度に水道水を入れ替えて行った。更に、す
すぎ３回目に、表３及び表４に示す液体柔軟剤組成物を
２５℃水道水３０リットルに対して１０ｇ加えて１分間
攪拌後、衣料を投入し、３分間攪拌して仕上げ処理を行
った。その後、衣料をハンガーに掛け、２０℃、４０％
ＲＨの条件で１２時間自然乾燥し、以下の評価に供し
た。なお、洗浄、又はすすぎの各工程の間に、家庭用洗
濯機に付属の遠心脱水機により、１分間脱水を行った。

【００７８】（２）風合い付与効果及びシワ軽減効果の
評価基準 表４中の比較例１の組成物を使用して仕上げ処理したダ
ンガリーシャツを対照として、専門パネル１０名によ
り、官能による一対比較を行い、以下に示す基準で評価
を行った。結果を表５に示す。

【００７９】

【００８０】

【００８１】

【００８２】〔３〕全自動洗濯機にて自動的に投入した
場合における、すべり性の均一性評価方法 下記の（１）に示す要領で仕上げ処理を施した後、
（２）に示す評価基準により、仕上げた試験布のすべり
性の均一性を評価した。

【００８３】（１）全自動洗濯機の自動投入による仕上
げ処理方法 ２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに裁断したポリエステル布
（ポリエステルサテン、谷頭商店製）１５枚と、木綿タ
オル（モラルテックス、（財）日本タオル検査協会製）
１０枚を、家庭用全自動洗濯機（ＡＷ−Ｆ８０ＨＶＰ
（ＧＳ））の美白標準コース・水位自動設定にて洗浄し
た。試験用布の合計質量は１．５ｋｇであった。洗剤に
は、市販洗剤（トップ、ライオン（株）製）１５ｇを用
い、柔軟仕上げ処理には、表３及び表４に示す液体柔軟
剤組成物を１０ｇ用いた。液体柔軟剤組成物は、家庭用
全自動洗濯機に付属の仕上げ剤自動投入口にあらかじめ
収納して用いた。その後、ポリエステル布１５枚の中か
ら無作為に選んだ１０枚を取り出し、ハンガーに掛けて
２０℃、４０％ＲＨの条件で１２時間自然乾燥し、以下
の評価に供した。

【００８４】（２）全自動洗濯機の自動投入により仕上
げ処理した布のすべり性、及びその均一性評価方法 市販おしゃれ着用仕上げ剤（アクロン仕上げのエッセン
ス、ライオン（株）製）の使用量を変えて仕上げ処理を
行ったポリエステル布を対照布として、１５枚の中から
無作為に選別した試験用布１０枚のすべり性を下記の６
段階点評価に基づいて、専門パネル１０名による官能評
価により点数で表わし、１０枚の平均点が４点以上を合
格とした。また、１０枚の評点のバラツキを以下に示す
基準にて評価し、バラツキの少ない評価Ａ、及びＢを合
格とした。結果を表５に示す。

【００８５】〔対照布の仕上げ処理条件〕まず、２０ｃ
ｍ×２０ｃｍの大きさに裁断したポリエステル布（ポリ
エステルサテン、谷頭商店製）１．５ｋｇを、家庭用洗
濯機（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ、三菱電機（株）製）にて
洗浄した。洗浄は、市販中性洗剤（アクロン、ライオン
（株）製）４０ｇを用い、２５℃水道水３０リットルに
て１０分間行った。次いで、２５℃水道水３０リットル
ですすぎを２回繰り返し行った。１回のすすぎ時間は３
分間であり、すすぎの度に水道水を入れ替えて行った。
更に、すすぎ３回目に、下記に示す量の市販おしゃれ着
用仕上げ剤（アクロン仕上げのエッセンス、ライオン
（株）製）を、２５℃水道水３０リットルに対して加え
て１分間攪拌後、洗浄済みのポリエステル布を投入して
仕上げ処理を行った。その後、衣料をハンガーに掛け、
２０℃、４０％ＲＨの条件で１２時間自然乾燥し、表３
及び表４に示す液体柔軟剤組成物で仕上げ処理した試験
布のすべり性を評価する際の基準とした。

【００８６】 ６点：おしゃれ着用仕上げ剤を３０ｇ使用した場合と同
等のすべり性を有する ５点：おしゃれ着用仕上げ剤を２０ｇ使用した場合と同
等のすべり性を有する ４点：おしゃれ着用仕上げ剤を１５ｇ使用した場合と同
等のすべり性を有する ３点：おしゃれ着用仕上げ剤を１０ｇ使用した場合と同
等のすべり性を有する ２点：おしゃれ着用仕上げ剤を ５ｇ使用した場合と同
等のすべり性を有する １点：おしゃれ着用仕上げ剤を使用しなかった場合と同
等のすべり性を有する

【００８７】〔仕上げ処理布のすべり性のバラツキ評価
基準〕 Ａ：１０枚の平均点に対し、±１点である試験布が１０
枚 Ｂ：１０枚の平均点に対し、±１点である試験布が８枚
以上１０枚未満 Ｃ：１０枚の平均点に対し、±１点である試験布が５枚
以上８枚未満 Ｄ：１０枚の平均点に対し、±１点である試験布が５枚
未満

【００８８】［実験２］下記の要領により実施例及び比
較例の液体柔軟剤組成物を調製し、凍結後に解凍した場
合における液体柔軟剤組成物の粘度安定性を評価した。
以下に具体的方法を示す。

【００８９】更に、同一の液体柔軟剤組成物を用い、家
庭用全自動洗濯機にて自動的に投入して仕上げ処理した
場合における、すべり性の均一性を評価した。すべり性
の均一性の評価方法は、上記実験１に記載した方法に準
拠した。

【００９０】〔４〕液体柔軟剤組成物の調製方法 以下に示す成分ａ）〜ｄ）を用い、表３及び表４に示す
組成により液体柔軟剤組成物を調製した。各成分の添加
量（質量％、純分換算）は、表３及び表４中の（ ）内
に示す。

【００９１】試験用液体柔軟剤組成物は、内径１００ｍ
ｍ、高さ１５０ｍｍのガラス容器と、攪拌機（アジター
ＳＪ型、（株）島津製作所製）を用い、１回あたり１０
００ｇを次の手順により調製した。まず、成分ａ）、成
分ｂ）、表７〜１６に示す香料組成物Ａ（添加量は０．
６質量％）、およびジブチルヒドロキシトルエン（住友
化学工業（株）製、添加量は３００ｐｐｍ）を攪拌し、
油相混合物を得た。また、共通成分１、成分ｃ）、およ
び成分ｄ）をバランス用精製水に溶解させて水相混合物
を得た。ここで、バランス用精製水の質量は、９９０ｇ
から油相混合物、共通成分１、成分ｃ）、及び成分ｄ）
の質量を差し引いた残部に相当する。次に、成分ｂ）の
融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収納して
攪拌しながら、成分ｂ）の融点以上に加温した水相混合
物を２度に分割して添加し、攪拌した。ここで、水相混
合物の分割比率は３５：６５（質量比）とし、攪拌は回
転数１０００ｒｐｍで、１回目の水相混合物添加後に３
分間、２回目の水相混合物添加後に２分間おこなった。
その後に、塩酸（試薬１ｍｏｌ／Ｌ、関東化学（株）
製）、または水酸化ナトリウム（試薬１ｍｏｌ／Ｌ、関
東化学（株）製）を添加してｐＨ３．０に調製し、更に
全体質量が１０００ｇになるように精製水を添加して、
目的の液体柔軟剤組成物（実施例７、９、１６及び比較
例２、８）を得た。また、香料組成物Ｂおよび共通成分
２を用い、上記記載の手順に準拠して目的の液体柔軟剤
組成物（実施例６、１３、１４及び比較例５）を調製し
た。但し、ｐＨは２．５に調整した。また、香料組成物
Ｃおよび共通成分３を用い、上記記載の手順に準拠して
目的の液体柔軟剤組成物（実施例５、１０、１７及び比
較例６）を調製した。また、香料組成物Ｄおよび共通成
分４を用い、上記記載の手順に準拠して目的の液体柔軟
剤組成物（実施例８、１１、１２、１５及び比較例７）
を調製した。

【００９２】なお、共通成分１〜４は、上記実験１に記
載の内容と同一の成分を用いた。

【００９３】〔５〕凍結後に解凍した場合の粘度安定性
評価方法 上記〔１〕及び〔４〕の方法により得られた液体柔軟剤
組成物を内容積１００ｍＬのガラス容器に収納して密閉
し、評価用サンプルとした。評価は、サンプルを−１５
℃で４０時間保持して凍結させた後、２５℃で保持して
解凍し、解凍開始から８時間経過後の組成物の粘度をＢ
Ｌ型粘度計にて測定した。粘度の測定は２５℃の温度条
件下において、ローターＮｏ．２を用い、３０ｒｐｍで
１分後の粘度を測定した。凍結・解凍後の粘度安定性
は、下記判定基準により、表４中の比較例２の組成物を
同一条件で保存した後の粘度を対照として評価し、評価
Ａ及びＢを合格とした。結果を表６に示す。

【００９４】 〔凍結・解凍後の粘度安定性評価基準〕 評価 判定基準 Ａ：保存後の粘度が対照の粘度に対し、±０ｍＰａ・ｓ未満（対照より粘度が低 い） Ｂ：保存後の粘度が対照の粘度に対し、±０ｍＰａ・ｓ以上、＋５０ｍＰａ・ｓ 未満 Ｃ：保存後の粘度が対照の粘度に対し、＋５０ｍＰａ・ｓ以上、＋３００ｍＰａ ・ｓ未満 Ｄ：保存後の粘度が対照の粘度に対し、＋３００ｍＰａ・ｓ以上

【００９５】

【表１】

【００９６】上記成分ａ）はいずれも、本文記載の常法
により、表２に示すジメチルジクロロシラン（ＤＭＤＣ
Ｓ）／トリメチルクロロシラン（ＴＭＣＳ）／メチルハ
イドロジェンジクロロシラン（ＭＨＤＣＳ）のモル比で
混合したメチルクロロシラン類を加水分解して得られた
低重合度の環状体を、塩酸共存下で開環重合して得られ
たメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサンと、本
文及び特開２０００−６１３０４号公報記載の方法に基
づき、表２に示す反応条件、及び触媒で合成して得られ
たポリオキシアルキレンアリルエーテルとを、常法によ
り、２０ｐｐｍの塩化白金酸共存下において１３０℃で
３時間付加反応させて製造した。

【００９７】また、上記成分ａ）の、ポリオキシアルキ
レン基Ｘのアルキレンオキサイド付加モル数ｎの平均値
をμとした場合、付加モル数ｎがμ−２≦ｎ≦μ＋２で
あるポリオキシアルキレン基Ｘの、ポリオキシアルキレ
ン基Ｘ質量全体に対する質量割合ｗ（％）は、成分ａ）
の合成に用いたポリオキシアルキレンアリルエーテル
を、下記条件によりガスクロマトグラフを用いて分子量
分布を測定することにより決定した。

【００９８】〔ガスクロマトグラフ測定条件〕 測定機種：ＧＣ−１７Ａ（ＦＩＤ）、（株）島津製作所
製 カラム ：ＵＬＴＲＡ２ ０．３２ｍｍ×５ｍ 温度条件：オーブン ３６０℃、注入部 ３２０℃、検
出部 ３６０℃ 注入量 ：１μＬ キャリアーガス：ヘリウム

【００９９】

【表２】

【０１００】〔条件１〕オートクレーブ中にアリルアル
コール（昭和電工（株）製）６０ｇ及び所定の触媒を仕
込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しな
がら昇温した。次いで、温度を１２０℃、圧力を６ａｔ
ｍに維持しながら、エチレンオキサイド５０１ｇを導入
し、反応を行った。続いて熟成後、反応液を８０℃に冷
却した。水１８０ｇ及び濾過助剤として活性白土、珪藻
土をそれぞれ３．８ｇ添加した後、触媒を濾別した。

【０１０１】〔条件２〕オートクレーブ中にアリルアル
コール（昭和電工（株）製）６０ｇ及び所定の触媒を仕
込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しな
がら昇温した。次いで、温度を１２０℃、圧力を６ａｔ
ｍに維持しながら、エチレンオキサイド１０４７ｇを導
入し、反応を行った。続いて熟成後、反応液を８０℃に
冷却した。水３００ｇ及び濾過助剤として活性白土、珪
藻土をそれぞれ３．８ｇ添加した後、触媒を濾別した。

【０１０２】〔条件３〕オートクレーブ中にアリルアル
コール（昭和電工（株）製）６０ｇ及び所定の触媒を仕
込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しな
がら昇温した。次いで、温度を１２０℃、圧力を６ａｔ
ｍに維持しながら、エチレンオキサイド５６８９ｇを導
入し、反応を行った。続いて熟成後、反応液を８０℃に
冷却した。水８００ｇ及び濾過助剤として活性白土、珪
藻土をそれぞれ３．８ｇ添加した後、触媒を濾別した。

【０１０３】〔条件４〕オートクレーブ中にアリルアル
コール（昭和電工（株）製）６０ｇ及び所定の触媒を仕
込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しな
がら昇温した。次いで、温度を１２０℃、圧力を６ａｔ
ｍに維持しながら、エチレンオキサイド２８２２ｇを導
入し、反応を行った。続いて熟成後、反応液を８０℃に
冷却した。水５５０ｇ及び濾過助剤として活性白土、珪
藻土をそれぞれ３．８ｇ添加した後、触媒を濾別した。

【０１０４】〔条件５〕オートクレーブ中にアリルアル
コール（昭和電工（株）製）６０ｇ及び所定の触媒を仕
込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しな
がら昇温した。次いで、温度を１２０℃、圧力を６ａｔ
ｍに維持しながら、エチレンオキサイド２５０ｇ、及び
プロピレンオキサイド３３５ｇを導入し、反応を行っ
た。続いて熟成後、反応液を８０℃に冷却した。水１８
０ｇ及び濾過助剤として活性白土、珪藻土をそれぞれ
３．８ｇ添加した後、触媒を濾別した。

【０１０５】〔条件６〕オートクレーブ中にアリルアル
コール（昭和電工（株）製）６０ｇ及び所定の触媒を仕
込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しな
がら昇温した。次いで、温度を１２０℃、圧力を６ａｔ
ｍに維持しながら、エチレンオキサイド１００ｇ、及び
プロピレンオキサイド５３６ｇを導入し、反応を行っ
た。続いて熟成後、反応液を８０℃に冷却した。水１８
０ｇ及び濾過助剤として活性白土、珪藻土をそれぞれ
３．８ｇ添加した後、触媒を濾別した。

【０１０６】〔触媒１〕硝酸マグネシウム６水和物６
８．０３ｇ（０．２６５モル）、硝酸アルミニウム９水
和物４７．６９ｇ（０．１２７モル）、硝酸マンガン６
水和物２４．３３ｇ（０．０８５モル）を４５０ｇの脱
イオン水で溶解した溶液Ａと、炭酸ナトリウム１３．４
７ｇ（０．１２７モル）を４５０ｇの脱イオン水で溶解
した溶液Ｂとを混合した液を、予め１８００ｇの脱イオ
ン水を仕込んだ触媒調製槽に、２ＮのＮａＯＨによりｐ
Ｈを９、温度を４０℃に保ちながら１時間で滴下し、滴
下終了後、１時間熟成させた。母液を濾過により除き、
沈殿を６リットルの脱イオン水で洗浄し、噴霧乾燥する
ことにより３０ｇの複合水酸化物を得た。この複合水酸
化物を、窒素雰囲気下８００℃で３時間焼成して得られ
た、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｎの複合酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：
Ｍｎ（原子比）＝０．５６：０．２６：０．１８）。

【０１０７】〔触媒２〕硝酸マグネシウム６水和物６
８．０３ｇ（０．２６５モル）、硝酸アルミニウム９水
和物４７．６９ｇ（０．１２７モル）、酢酸マンガン４
水和物２０．８３ｇ（０．０８５モル）を４５０ｇの脱
イオン水で溶解した溶液Ａと、炭酸ナトリウム１３．４
７ｇ（０．１２７モル）を４５０ｇの脱イオン水で溶解
した溶液Ｂを混合した液を、予め１８００ｇの脱イオン
水を仕込んだ触媒調製槽に、２ＮのＮａＯＨによりｐＨ
を９、温度を４０℃に保ちながら１時間で滴下し、滴下
終了後、１時間熟成させた。母液を濾過により除き、沈
殿を６リットルの脱イオン水で洗浄し、噴霧乾燥するこ
とにより３０ｇの複合水酸化物を得た。この複合水酸化
物を、窒素雰囲気下８００℃で３時間焼成して得られ
た、Ａｌ、Ｍｎの複合酸化物触媒（Ｍｇ：Ａｌ：Ｍｎ
（原子比）＝０．５６：０．２６：０．１８）。

【０１０８】〔触媒３〕２．５ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｍＨ
₂Ｏなる化学組成の水酸化アルミニウム・マグネシウム
（協和化学製、キョーワード３００）を５００℃で３時
間焼成活性化して得られた、Ａｌ−Ｍｇ複合酸化物触媒
粉末。

【０１０９】〔触媒４〕水酸化ナトリウム（第一級試
薬、関東化学（株）製）

【０１１０】〔触媒５〕水酸化カリウム（第一級試薬、
関東化学（株）製）

【０１１１】化学構造 Ｂ−１ 上記一般式（２）で表されるアミン化合物を、
塩化メチルで４級化したもの（但し、Ｒ³及びＲ⁴は、炭
素数１８の炭化水素基であり、Ｒ⁵はメチル基である） Ｂ−２ 上記一般式（２）で表されるアミン化合物を、
塩化メチルで４級化したもの（但し、Ｒ³は、炭素数１
８の直鎖の炭化水素基であり、Ｒ⁴及びＲ⁵はメチル基で
ある） Ｂ−３ 上記一般式（３）で表されるアミン化合物を、
塩化メチルで４級化したもの（但し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、総
炭素数２０のアシルオキシエチル基であり、Ｒ⁸はメチ
ル基である） Ｂ−４ 上記一般式（３）で表されるアミン化合物を、
塩化メチルで４級化したもの（但し、Ｒ⁶は、総炭素数
２０のアシルオキシエチル基であり、Ｒ⁷はＣ₂Ｈ₄ＯＨ
基であり、Ｒ⁸はメチル基である） Ｂ−５ 上記一般式（３）で表されるアミン化合物を、
ジメチル硫酸で４級化したもの（但し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、
炭素数２０のアシルオキシエチル基であり、Ｒ⁸はＣ₂Ｈ
₄ＯＨ基である） Ｂ−６ 上記一般式（３）で表されるアミン化合物を、
ジメチル硫酸で４級化したもの（但し、Ｒ⁶は、炭素数
２０のアシルオキシエチル基であり、Ｒ⁷及びＲ⁸はＣ₂
Ｈ₄ＯＨ基である） Ｂ−７ 上記一般式（３）で表されるアミン化合物を、
ジメチル硫酸で４級化したもの（但し、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ
⁸は、総炭素数２０のアシルオキシエチル基である） Ｂ−８ 上記一般式（３）で表されるアミン化合物を、
塩化メチルで４級化したもの（但し、Ｒ⁶は、炭素数２
０のアシルオキシエチル基であり、Ｒ⁷は、総炭素数２
１のアシルアミノプロピル基であり、Ｒ⁸はメチル基で
ある） Ｂ−９ 上記一般式（２）で表されるアミン化合物の、
塩酸塩（但し、Ｒ³及びＲ⁴は、炭素数１８の炭化水素基
であり、Ｒ⁵はメチル基である） Ｂ−１０ 上記一般式（３）で表されるアミン化合物
の、塩酸塩（但し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、炭素数２０のアシル
オキシエチル基であり、Ｒ⁸はメチル基である） Ｂ−１１ 上記一般式（３）で表されるアミン化合物
の、塩酸塩（但し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、総炭素数２０のアシ
ルオキシエチル基であり、Ｒ⁸はＣ₂Ｈ₄ＯＨ基である） Ｂ−１２ 下記一般式（３）で表されるアミン化合物
の、塩酸塩（但し、Ｒ⁶は、総炭素数２０のアシルオキ
シエチル基であり、Ｒ⁷は、総炭素数２１のアシルアミ
ノプロピル基であり、Ｒ⁸はメチル基である） Ｂ−１３ 上記一般式（４）で表されるアミン化合物
の、塩酸塩（但し、Ｒ³は、炭素数１７の炭化水素基で
あり、Ｒ⁷は炭素数２０のアシルアミノエチル基であ
る）

【０１１２】上記Ｂ−１、Ｂ−２及びＢ−９記載の長鎖
炭化水素基は、炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸と炭素数１
８の不飽和基を１個有する直鎖不飽和脂肪酸とを混合し
たものから合成され、最終的に、飽和炭化水素基／不飽
和炭化水素基の割合が、質量比で８０／２０であり、ま
た、不飽和炭化水素基の立体異性体のシス／トランス比
は４５／５５であった。なお、不飽和炭化水素基におけ
る二重結合の位置を特開２００１−５５３５９号公報に
記載の方法により分析した結果、炭化水素基末端から数
えて８〜１０位に９０％以上が分布していた。また、上
記記載のアシルオキシエチル基（Ｂ−３〜Ｂ−８及びＢ
−１０〜Ｂ−１２）、アシルアミノプロピル基（Ｂ−
８）、及びアシルアミノエチル基（Ｂ−１３）のアシル
部分、及びＢ−１３の長鎖炭化水素基は、炭素数１８の
直鎖飽和脂肪酸と炭素数１８の不飽和基を１個有する直
鎖不飽和脂肪酸とを混合したものを原料とし、最終的
に、飽和アシル（又は炭化水素基）／不飽和アシル（又
は不飽和炭化水素基）の割合が、質量比で６０／４０で
あり、また、不飽和アシル（又は不飽和炭化水素基）の
立体異性体のシス／トランス比は７５／２５であった。
なお、不飽和炭化水素基における二重結合の位置を特開
２００１−５５３５９号公報に記載の方法により分析し
た結果、炭化水素基末端から数えて８〜１０位に９０％
以上が分布していた。

【０１１３】Ｃ−１ 未変性エタノール（一般９９％合
成無変性アルコール、日本エタノール（株）製） Ｃ−２ イソプロピルアルコール（第一級試薬、東京化
成（株）製） Ｃ−３ エチレングリコール（三菱化学（株）製）

【０１１４】Ｄ−１ 一級イソトリデシルアルコールの
平均ＥＯ４０モル付加物（ＴＤＡ４００、ライオン
（株）製） Ｄ−２ ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エマル
ゲン１２０、花王（株）製） Ｄ−３ 牛脂アルキルアミンの平均ＥＯ６０モル付加物
（エソミンＴ７０、ライオン（株）製） Ｄ−４ 二級イソトリデシルアルコールの平均ＥＯ３０
モル付加物（ソフタノール３００、日本触媒（株）製）

【０１１５】

【表３】

【０１１６】

【表４】

【０１１７】

【表５】

【０１１８】自動投入時のすべり性は、平均点が４.０
点以上で、かつ均一性がＡ又はＢの場合に合格と判断し
た。

【０１１９】表５に記載の通り、本発明の成分ａ）、成
分ｂ）を含有する実施例１〜４の液体柔軟剤組成物によ
れば、家庭用全自動洗濯機の自動投入により液体柔軟剤
組成物を使用しても、良好なすべり性を被洗物全体に対
して均一に与えることが可能である。

【０１２０】なお、表５に示す評価結果（実施例１〜
４）は、共通成分１〜４を他の共通成分に変更しても同
様の結果が得られた。

【０１２１】

【表６】

【０１２２】凍結・解凍後の粘度安定性は、Ａ又はＢを
合格と判断した。また、自動投入時のすべり性は、平均
点が４.０点以上で、かつ均一性がＡ又はＢの場合に合
格と判断した。

【０１２３】表６に記載の通り、本発明の成分ａ）、
ｂ）を含有する実施例１〜１７の液体柔軟剤組成物によ
れば、家庭用全自動洗濯機の自動投入により液体柔軟剤
組成物を使用しても、良好なすべり性を被洗物全体に対
して均一に与えることが可能であり、更に、成分ａ）〜
ｄ）を含有する実施例５〜１７の液体柔軟剤組成物によ
れば、液体柔軟剤組成物を凍結後に解凍した場合におけ
る粘度安定性も良好である。

【０１２４】なお、表６に示す評価結果（実施例１〜１
７）は、共通成分１〜４を他の共通成分に変更しても同
様の結果が得られた。

【０１２５】

【表７】

【０１２６】

【表８】

【０１２７】

【表９】

【０１２８】

【表１０】

【０１２９】

【表１１】

【０１３０】

【表１２】

【０１３１】

【表１３】

【０１３２】

【表１４】

【０１３３】

【表１５】

【０１３４】

【表１６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋山 恵美子 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4J035 BA02 CA07M FB01 GA08 LA08 LB08 4L033 AC02 BA01 BA11 BA37 BA45 BA53 BA96 CA60

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）下記一般式（１）で表される有機官
   能基変性オルガノポリシロキサンであって、下記式中、
   Ｘで示されるポリオキシアルキレン基が、エチレンオキ
   サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドの
   １種又は２種以上の混合物の付加重合によって得られる
   付加モル数の分布を有するポリオキシアルキレン基であ
   り、該ポリオキシアルキレン基の平均付加モル数μが４
   ≦μ≦１００であり、且つ付加モル数ｎがμ−２≦ｎ≦
   μ＋２の範囲にあるポリオキシアルキレン基のポリオキ
   シアルキレン基全体に対する質量割合ｗが５５％以上で
   ある有機官能基変性オルガノポリシロキサンから選ばれ
   る１種又は２種以上の混合物と、 【化１】 （但し、上記式中、Ｒは同一でも異なってもよく、いず
   れも炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の炭化水素基を
   表し、Ｒ¹は炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の炭化
   水素基を表し、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜４の飽和
   あるいは不飽和の炭化水素基を表し、Ｘはポリオキシア
   ルキレン基を表し、Ｌ、Ｍ、Ｎは平均値を示し、Ｌは０
   〜５、Ｍは１〜１００、Ｎは１０〜１０００の数を表
   す。但し、ポリオキシアルキレン基Ｘの質量割合は、分
   子全体質量を基準として１０％以上５０％未満であ
   る。） ｂ）カチオン性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以
   上の混合物とを含有してなることを特徴とする液体柔軟
   剤組成物。
2. 【請求項２】 更に、ｃ）炭素数２〜１０の１価アルコ
   ール、又は多価アルコールから選ばれる１種又は２種以
   上の混合物と、ｄ）直鎖あるいは分岐の炭素数６〜２２
   の炭化水素基を有するアルコール、アミン、アルカノー
   ルアミド、脂肪酸、脂肪酸エステルから選ばれる１種又
   は２種以上の化合物にアルキレンオキサイドを１５〜１
   ５０モル付加して得られるノニオン性界面活性剤から選
   ばれる１種又は２種以上の混合物を含有し、且つ上記
   ｃ）成分の含有量が６質量％以下である請求項１記載の
   液体柔軟剤組成物。