JP2003105157A

JP2003105157A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003105157A
Application number: JP2001300109A
Authority: JP
Inventors: Hideto Shimonaka; 秀人下中; Toshio Takemoto; 俊夫竹本; Takayuki Makino; 隆之槙野
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2003-04-09

Abstract

(57)【要約】【課題】広い温度範囲の条件下で可使時間制御が可能で
あり、かつ透明性及び耐候性に優れた硬化物を得ること
が可能な樹脂組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、
（Ａ）成分に可溶なアクリル系重合体（Ｂ）、下記一般
式（１）で示される過酸化物（Ｃ）、及びメルカプト化
合物（Ｄ）を含む樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ及びＲ’は、それぞれ飽和又は不飽和で、直
鎖又は分岐の炭素数が１〜１５の炭化水素基である。但
し、この炭化水素基は、炭素数が３〜６のシクロアルキ
ル基、フェニル基又は置換アルキル基の炭素数が１〜４
のアルキル置換フェニル基を含んでいてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、耐候性良
好な硬化物を得ることが可能な樹脂組成物に関するもの
であり、塗工時の温度条件に応じて樹脂組成物の可使時
間を制御することが可能であることから、特に屋外用途
の被覆材料として好適に使用されるものである。

【０００２】

【従来の技術】コンクリートやアスファルト等の路面あ
るいは床や壁の被塗物に対して塗装する被覆材料として
用いられる樹脂としては、エポキシ系樹脂、アクリル系
樹脂等が知られている。しかしながら、エポキシ系樹脂
は、１回の塗工による厚塗りが困難であり耐久性が弱
く、また硬化速度が遅く塗工時間が長くなる等の欠点が
ある。一方、アクリル系樹脂は、一回の塗工による厚塗
りが可能であり、硬化時間が短く耐久性に優れている。
アクリル系樹脂を重合せしめる重合開始剤としては、例
えば、特公平１−３６５０８号公報に、有機過酸化物と
第三級アミンからなるレドックス系重合開始剤を使用し
た壁面コーティング又は道路マーキング組成物が開示さ
れている。しかしながら、このようなアクリル系樹脂に
有機過酸化物と第三級アミンからなるレドックス系重合
開始剤を使用すると、硬化物の耐候性が低下したり、経
時的に黄変する傾向にあった。

【０００３】このような問題を解決する方法として、例
えば、特公昭５０−２２５８６号公報にはアクリル系樹
脂シラップの重合開始剤として、過酸化物、硫黄化合
物、金属化合物及び水からなる重合開始剤を用いること
が、特公平６−１０２２１号公報にはメタクリル酸メチ
ル重合体の製造において、ラジカル重合開始剤、分子内
に硫黄を含有する還元性物質、アミンのハロゲン化水素
塩もしくはハロゲン化四級アンモニウム及び銅含有化合
物を使用することが、特公平８−５９２８号公報にはビ
ニル系重合体の製造において、パーオキシエステル、メ
ルカプタン類、有機アミン、スズ、アルミニウム及びア
ンチモンから選ばれる金属類とアセチルアセトン等の有
機化合物との金属錯体を使用することが開示されてい
る。

【０００４】また、特公平４−８１６６１号公報には、
重合性単量体を二官能性酸の半過エステルとスルフィン
酸の塩とからなる硬化剤を含む、常温において短時間で
硬化し、人体硬組織や金属と強力に接着する組成物が開
示されている。しかしながら、これらの方法で用いられ
る重合開始剤は、硬化物の経時的な黄変の抑制に効果を
示すものの、常温〜低温、具体的には約−３０〜＋５０
℃という広範囲の温度領域における速硬化性は十分では
ないのが現状である。

【０００５】このような課題を解決する方法としては、
例えば、特開平６−３３０２０号公報には、有機過酸化
物、硬化促進剤としてのジチオサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン及び銅化合物を重合開始剤とする
接着剤組成物が挙げられる。しかしながら、この硬化物
は、黄変するという課題がある。このように、アクリル
系樹脂シラップを使用した被覆材料は、屋外用途で実用
化するのは困難であった。

【０００６】一方、ポリマーコミニュケーションズ（Po
lymer Communications Vol．30 pp136-138,(1989)）に
は、パーオキソモノサルフェートとチオリンゴ酸とのレ
ドックス開始剤にてアクリロニトリルを水系で重合する
こと、マクロモレキュラーケミー（makromol.Chem．Vo
l.179,pp295-300(1978)）には、ペルオキソ二硫酸カリ
ウムとチオグリコール酸とのレドックス開始剤にてアク
リルアミドを水系重合すること、ジャーナルオブマクロ
モレキュラーサイエンス（J.Macromol．Chem.,a-12(9),
pp1275-1281(1978)）にはペルオキソ二硫酸アンモニウ
ムとチオ乳酸（２−メルカプトプロピオン酸）とのレド
ックス開始剤にてメタクリルアミドを水系重合するこ
と、また、ジャーナルオブポリマーサイエンス、ポリマ
ーケミストリーエディション（J.Polym.chem Vol.21,pp
2665-2674(1983)）には、ペルオキソ二硫酸カリウムと
チオリンゴ酸とのレドックス開始剤によるメチルメタク
リレートの水系重合が開示されている。

【０００７】しかしながら、これら公知文献記載の被覆
材料は、水溶性過酸化物とチオ化合物とのレドックス水
系ラジカル重合である。そこで、このような重合開始剤
を、溶剤を使用せずモノマーのみによる塊状重合で行う
上述のような土木建築用途で使用するのは困難である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗工
時の温度条件に応じて樹脂組成物の可使時間を制御する
ことが可能であり、かつ透明性、耐候性に優れた硬化物
を得ることが可能な樹脂組成物を提供することにある。
特に、例えば路面あるいは床面や壁面の塗装被覆、マー
キング材といった屋外用途等の、速硬化性や可使時間
（塗工時間）を必要とする用途に有用な樹脂組成物を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、（メタ）アク
リル酸エステル（Ａ）、（Ａ）成分に可溶なアクリル系
重合体（Ｂ）、

【００１０】下記一般式（１）で示される過酸化物
（Ｃ）、及びメルカプト化合物（Ｄ）を含む樹脂組成物

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ及びＲ’は、それぞれ飽和又は
不飽和で、直鎖又は分岐の炭素数が１〜１５の炭化水素
基である。但し、この炭化水素基は、炭素数が３〜６の
シクロアルキル基、フェニル基又は置換アルキル基の炭
素数が１〜４のアルキル置換フェニル基を含んでいても
よい。）にある。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において、「可使時間」と
は、本発明の樹脂組成物を、攪拌棒にて混合攪拌し始め
てから粘度上昇により攪拌が不能となるまでの時間を意
味し、また「硬化時間」とは、樹脂組成物の硬化物表面
が完全にタックフリーになるまでの時間を意味する。ま
た、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、アクリル酸
エステル及び／又はメタクリル酸エステルを、「アクリ
ル系重合体」とは、アクリル系重合体及び／又はメタク
リル系重合体を、「（メタ）アクリレート」とは、アク
リレート及び／又はメタクリレートを意味する。

【００１４】本発明の組成物において、（Ａ）成分とし
て用いられる（メタ）アクリル酸エステルは、特に限定
されるものではない。

【００１５】（Ａ）成分として有用な（メタ）アクリル
酸エステルの具体例としては、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のア
クリル酸エステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−
ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ト
リデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル
等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。これらは、
単独で、又は２種以上を混合して用いてもよい。

【００１６】（Ａ）成分のホモポリマーとしてのガラス
転移温度（以下、Ｔｇという）が低いものである場合に
は得られる硬化物は柔らかくなり、Ｔｇが高い場合に
は、得られる硬化物は硬くなる。そこで、所望する硬化
物の特性を発現させるには、この（Ａ）成分のホモポリ
マーとしてのＴｇに応じて（Ａ）成分を適宜選択して使
用することが好ましい。

【００１７】例えば、靭性に優れた硬化物特性を発現さ
せるには、ホモポリマーとしてのＴｇが８０℃以上であ
るメタクリル酸メチルと、ホモポリマーとしてのＴｇが
０℃以下である、アクリル酸２−エチルヘキシルとの混
合物が好適に使用される。

【００１８】本発明の組成物において用いる（Ｂ）成分
は、（Ａ）成分に可溶なアクリル系重合体である。な
お、ここでいう「可溶」とは、（Ａ）成分中で分散状態
にある場合も含むものとする。

【００１９】アクリル系重合体（Ｂ）の具体例として
は、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等から選ば
れた単量体の単独重合体もしくは共重合体が挙げられ
る。

【００２０】これらのうち、透明性に優れた硬化物物性
を発現させるには、メタクリル酸メチルの単独重合体
や、メタクリル酸メチルとホモポリマーとしてのＴｇが
低い単量体、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｉ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ラウリルとの共重合体等が特に好ましい。

【００２１】本発明の樹脂組成物において、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の使用割合は、特に限定されるものではな
いが、本発明の樹脂組成物における塗工作業性の観点か
ら、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部中、
好ましくは（Ａ）成分４０〜９０質量％の範囲、（Ｂ）
成分１０〜６０質量％の範囲であり、より好ましくは
（Ａ）成分４５〜８０質量％の範囲、（Ｂ）成分２０〜
５５質量％の範囲である。

【００２２】（Ａ）成分の使用割合が４０質量％より少
ない場合、つまり（Ｂ）成分の使用割合が６０質量％を
超える場合には、硬化時間は短縮されるが、組成物の粘
度が上昇し、塗工作業性が低下する傾向にある。

【００２３】一方、（Ａ）成分の使用割合が９０質量％
を超える場合、つまり（Ｂ）成分の使用割合が１０質量
％より少ない場合には、組成物の粘度が低下して塗工作
業性は向上するものの重合硬化性が低下する傾向にあ
る。

【００２４】本発明の組成物において（Ｃ）成分として
用いられる下記一般式（１）で示される過酸化物は、本
発明の組成物の重合硬化性に優れた効果を発揮するもの
である。

【００２５】

【化３】

【００２６】（式中、Ｒ及びＲ’は、それぞれ飽和又は
不飽和で、直鎖又は分岐の炭素数が１〜１５の炭化水素
基である。但し、この炭化水素基は、炭素数が３〜６の
シクロアルキル基、フェニル基又は置換アルキル基の炭
素数が１〜４のアルキル置換フェニル基を含んでいても
よい。

【００２７】本発明における過酸化物（Ｃ）は、前記一
般式（１）で示される化合物であれば、特に限定される
ものではない。

【００２８】この過酸化物（Ｃ）の具体例としては、例
えばｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、ｔ
−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネ
ート等が挙げられる。

【００２９】この前記一般式（１）で示される化合物の
うち、Ｒ及びＲ’が、それぞれ飽和又は不飽和で、直鎖
又は分岐の、炭素数が３〜６のシクロアルキル基を含ん
でも良い炭素数が１〜８の炭化水素基である化合物が好
ましい。

【００３０】本発明の樹脂組成物において（Ｃ）成分の
使用割合は、特に限定されないが、前記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．０１〜１
５質量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．１〜１
０質量部の範囲である。

【００３１】本発明において、（Ｃ）成分の使用割合が
０．０１質量部より少ないと重合硬化性が低下する傾向
にあり、使用割合が１５質量部を超えると、硬化物の分
子量が低下し、強度が低下する傾向にある。

【００３２】本発明の組成物において、（Ｄ）成分とし
て用いられるメルカプト化合物は、本発明の（Ｃ）成分
を分解させラジカルを発生させる成分であるが、特に限
定されるものではない。

【００３３】本発明の組成物において、（Ｄ）成分とし
て用いられるメルカプト化合物の具体例としては、例え
ばｎ−オクチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ラ
ウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリ
コール酸、チオグリコール酸エステル、ベンジルメルカ
プタン、２−メルカプトエタノール、２−メルカプトエ
チルアミン、α−エチルヘキシルメルカプタン、グリコ
ールジメルカプトアセテート、グリコールジメルカプト
プロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグ
リコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピ
オネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコ
レート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオ
ネート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート−ト
リス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプ
トプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾールＮａ、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジ
メルカプト−ｓ−チアゾール、チオフェノール、ｏ−チ
オクレゾール、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−チア
ゾール、ｍ−メルカプト安息香酸、ｐ−メルカプト安息
香酸、チオキシレノール等が挙げられる。これらは単独
であるいは２種以上を併用して用いることができる。

【００３４】これらのうち、好ましくは、チオサリチル
酸、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト
ベンゾチアゾールＮａ、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
４，６−ジメルカプト−ｓ−チアゾール、チオフェノー
ル、ｏ−チオクレゾール、２，４，６−トリメルカプト
−ｓ−チアゾール、ｍ−メルカプト安息香酸、ｐ−メル
カプト安息香酸、チオキシレノール等が挙げられる。

【００３５】さらに好ましくは、高い重合硬化性を示す
ことから、チオサリチル酸、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールＮａ、２−ジ
ーｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−チア
ゾールが挙げられる。

【００３６】（Ｄ）成分の使用割合は、特に限定されな
いが、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量
部に対して０．０１〜１５質量部の範囲が好ましく、特
に好ましくは０．１〜１０質量部の範囲である。

【００３７】（Ｄ）成分の使用割合が０．０１質量部よ
り少ないと、重合硬化性が低下する傾向にあり、使用割
合が１５質量部を超えると、硬化物の分子量が低下し、
強度が低下する傾向にある。

【００３８】本発明の樹脂組成物には、前記（Ａ）〜
（Ｄ）成分以外に、重合硬化性を向上させる目的で、有
機アミン類（Ｅ）を添加することができる。

【００３９】有機アミン類（Ｅ）の具体例としては、特
に限定されるものではないが、例えば、ｎ−エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−オク
チルアミン、１−メチルヘプチルアミン、１−アミノ−
２−プロパノール、イソプロピルアミン,イソブチルア
ミン、ｔ−ブチルアミン、ｔ−オクチルアミン、ジ−ｎ
−メチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジイソプロピルアミン、
ジイソブチルアミン、トリ−ｎ−エチルアミン、トリ−
ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジブチルエタノールアミン、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、シクロ
ヘキシルアミン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、ジシクロヘキシルアミン、ビス（４−アミノ
シクロヘキシル）メタン、１，４−ジアザビシクロ
[２．２．２]オクタン、キヌクリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ[５，４，０]−７−ウンデセン、ヘキサメチレ
ンテトラミン、ピペラジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピ
ペリジン、Ｎ−メチルピペラジン、２−メチルイミダゾ
ール、４−ジメチルアミノピリジン、３−アミノ−１，
２，４−トリアゾール、アニリン、ジメチルアニリン、
ピリジン、２，６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ−メチ
ルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ‘−ジメチル−ｐ
−トルイジン等が挙げられる。

【００４０】これらのうち、重合硬化性に優れることか
ら、脂肪族アミン、脂環式アミン、ヘテロ環式アミンか
ら選ばれる少なくとも１種の有機アミン類が好ましい。

【００４１】ここでいう脂肪族アミンとは、化合物中に
少なくとも１つ以上の窒素原子を含み、線状の原子配列
（枝分かれも含む）で、炭素原子間の結合が単結合から
なる飽和アミン、炭素原子間の２重結合又は３重結合を
含む不飽和アミンで表される非環式アミンを意味する。

【００４２】脂肪族アミンの具体例としては、例えば、
ｎ−エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルア
ミン、ｎ−オクチルアミン、１−メチルヘプチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパノール、イソプロピルアミ
ン,イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｔ−オクチ
ルアミン等の脂肪族第一級アミン、ジ−ｎ−メチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−
オクチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチル
アミン等の脂肪族第二級アミン、トリ−ｎ−エチルアミ
ン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、メタクリル酸
ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエ
チル等の脂肪族第三級アミンが挙げられる。

【００４３】これらは特に限定されるものではないが、
脂肪族アミンのうち、低温での硬化性に優れる点から、
好ましくは、化合物中の炭素数が１〜８からなる脂肪族
アミンであり、さらに好ましくは、化合物中の炭素数が
４〜８からなる脂肪族アミンである。

【００４４】また、ここでいう脂環式アミンとは、化合
物中に少なくとも１つ以上の窒素原子を含み、窒素上の
不対電子が非局在化せず、脂肪族アミンと似た性質をも
つ炭素環式アミンを意味する。

【００４５】脂環式アミンの具体例としては、例えば、
シクロヘキシルアミン、１，４−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン、ジシクロヘキシルアミン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタン等が挙げられ、これらは
特に限定されるものではない。

【００４６】これらの脂環式アミンのうち、低温での硬
化性に優れる点から、化合物中の環数が１又は２からな
る脂環式アミンが好ましく、さらに好ましくは、脂環式
第一級アミン又は化合物中の環数が１からなる脂環式ア
ミンである。

【００４７】さらに、ここでいう窒素原子を含むヘテロ
環式アミンとは、２種又はそれ以上の原子（炭素のほ
か、窒素、酸素、硫黄等も含んでいてもよい）で構成さ
れた環を有するアミン化合物を意味する。

【００４８】窒素原子を含むヘテロ環式アミンの具体例
としては、例えば、１，４−ジアザビシクロ［２．２．
２］オクタン、キヌクリジン、１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］−７−ウンデセン、ヘキサメチレンテト
ラミン、ピリジン、ピペラジン、ピペリジン、Ｎ−メチ
ルピペリジン、Ｎ−メチルピペラジン、２−メチルイミ
ダゾール、４−ジメチルアミノピリジン、３−アミノ−
１，２，４−トリアゾール等が挙げられる。

【００４９】これらは特に限定されるものではないが、
これらの窒素を含むヘテロ環式化合物のうち好ましく
は、１，８−ジアザビシクロ[５，４，０]−７−ウンデ
センや、１，４−ジアザビシクロ[２．２．２]オクタ
ン、キヌクリジン、ヘキサメチレンテトラミン等、窒素
の非共有電子対が局在化されているアミン化合物であ
る。これらのアミン類は、単独であるいは２種以上を併
用して用いることができる。

【００５０】本発明において（Ｅ）成分の使用量は特に
限定されないが、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量
１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部の範囲
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５質量部の範
囲である。

【００５１】本発明において、（Ｅ）成分の使用割合が
０．００１質量部より少ないと、組成物の重合硬化性が
低下する傾向にあり、使用割合が１０質量部を超える
と、硬化物の透明性、強度が低下する傾向にある。

【００５２】本発明の組成物には、所望により、樹脂組
成物の粘度調節又はその硬化物の被塗物への追随性を向
上させる目的で、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）に
可溶な可塑剤を添加することができる。

【００５３】前記可塑剤の具体例としては、例えば、ジ
ブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−
２−エチルヘキシルフタレート、オクチルデシルフタレ
ート、ジ−ｎ−デシルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル
類；ジ−２−エチルヘキシルアジペート、オクチルジデ
シルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、
ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケー
ト、ポリプロピレングリコール、塩素化パラフィン；ア
ジピン酸系、アゼライン酸系、セバチン酸系及びフタル
酸系のポリエステル系可塑剤；エポキシ化油、エポキシ
化脂肪酸エステル等のエポキシ系高分子可塑剤等が挙げ
られる。これらは単独で又は２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００５４】本発明において、可塑剤の添加量は特に限
定されない。例えば、本発明の可使時間を、−３０〜＋
５０℃の条件下において、約５秒〜４０分の範囲に調整
する場合には、可塑剤の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の合計量１００質量部に対して０．１〜２５質量部
の範囲が好ましく、０．５〜２０質量部の範囲がさらに
好ましい。

【００５５】本発明において可塑剤の添加量が２５質量
部を超える場合には、得られる硬化物の圧縮強度や耐汚
染性を低下させる傾向にあり、また、０．１質量部より
少ない場合には、塗膜表面の外観が不良となる傾向にあ
る。

【００５６】本発明の組成物には、必要に応じて、硬化
物の耐久性を向上させる目的で、１分子中に少なくとも
２個の重合性官能基を有する化合物（Ｆ）を添加するこ
とができる。

【００５７】このような化合物（Ｆ）の具体例として
は、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
トのようなアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン
グリコールジ（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン
等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができる。

【００５８】本発明において、１分子中に少なくとも２
個の重合性官能基を有する化合物（Ｆ）の添加量は特に
限定されない。

【００５９】例えば、本発明の可使時間を、−３０〜＋
５０℃の条件下において、約５秒〜４０分の範囲に調整
する場合、１分子中に少なくとも２個の重合性官能基を
有する化合物（Ｆ）の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の合計量１００質量部に対して０．１〜３０質量部の
範囲が好ましく、１〜２０質量部の範囲がさらに好まし
い。

【００６０】本発明において、１分子中に少なくとも２
個の重合性官能基を有する化合物（Ｆ）の添加量が、３
０質量部を超える場合には、塗膜の強度が低下する傾向
にあり、また、０．１質量部より少ない場合には、低温
での硬化性が低下する傾向にある。

【００６１】本発明の組成物には、必要に応じて、硬化
塗膜表面における酸素の重合禁止効果を抑えたり、耐汚
染性の向上を計るために、パラフィンワックス及び／又
はワックスを添加することができる。

【００６２】このパラフィン及び／又はワックスとして
は、特に限定されず、例えば、パラフィンワックス、ポ
リエチレンワックス、ステアリン酸等の高級脂肪酸等公
知のものを挙げることができる。また、融点の異なる２
種以上のパラフィン及び／又はワックスを併用して用い
ることもできる。

【００６３】本発明において、パラフィン及び／又はワ
ックスの添加量は、特に限定されない。例えば、本発明
の可使時間を−３０〜＋５０℃の条件下において、約５
秒〜４０分の範囲に調整する場合、パラフィン及び／又
はワックスの添加量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量
１００質量部に対して、０．１〜５質量部の範囲が好ま
しく、０．２〜２質量部の範囲がさらに好ましい。

【００６４】このパラフィン及び／又はワックスの添加
量が、５質量部を超えると硬化塗膜の外観を損なう傾向
にあり、０．１質量部より少ないと塗膜表面における酸
素の重合禁止効果を抑え、かつ硬化塗膜の耐汚染性効果
が十分に発現しない傾向にある。

【００６５】本発明の樹脂組成物には、耐候性をさらに
向上させるために、紫外線吸収剤を添加することができ
る。

【００６６】この紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤等、公知のものを用いるこ
とができ、特に限定されない。

【００６７】紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４,４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４,４′−ジブトキシベンゾフェノン等の２
−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体；２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニリル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３,５′−ジターシャリ
ブチルフェニリル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−
ヒドロキシ−３,５′−ビス（２,２′−ジメチルプロピ
ル）フェニル〕ベンゾトリアゾール又はこれらのハロゲ
ン置換誘導体等のベンゾトリアゾール誘導体；フェニル
サリシレート、ｐ−エチルフェニルサリシレート、ｐ−
ターシャリブチルフェニルサリシレート等のサリシル酸
のエステル類等を挙げることができる。これらは単独で
又は２種以上を混合して用いることができる。

【００６８】本発明において、紫外線吸収剤の添加量は
特に限定されない。例えば、本発明の可使時間を、−３
０〜＋５０℃の条件下において、約５秒〜４０分の範囲
に調整する場合、紫外線吸収剤の添加量は、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、０．０１
〜１０質量部の範囲が好ましく、０．０１〜５質量部の
範囲がさらに好ましい。

【００６９】紫外線吸収剤の使用量が、１０質量部を超
えると耐候性の付与効果は向上しない傾向にあり、０．
０１質量部より少ないと耐候性の向上効果が十分に発揮
されない傾向にある。

【００７０】本発明の樹脂組成物の重合方法は、特に限
定されるものではなく、前記成分を一括もしくは分割し
て、所望の形状に重合硬化させればよい。

【００７１】例えば、予め前記成分を一括混合して樹脂
組成物を調製しておき、これを型枠の中に流し込み、重
合させる方法；（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物中に予
め（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を配合しておき、そこへ
（Ｃ）成分を添加し重合させる方法；（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を予め混合し、これを２分割して、一方に
（Ｃ）成分を加え、他方に（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を加
え、別々に溶解させておき、重合直前に２液を混合して
重合させる方法などが挙げられる。

【００７２】本発明の樹脂組成物は、各成分を適宜選択
することにより、低温〜高温領域まで幅広い温度条件下
において、速硬化性を示すものである。

【００７３】本発明の組成物は、各成分を適宜選択する
ことにより、低温〜高温領域まで幅広い温度条件下にお
いて、速硬化性を示し、また、可視時間を得ることが可
能である。

【００７４】例えば−３０℃〜＋５０℃の温度条件下に
おいて２０分以内、好ましくは１０分以内に速硬化させ
ることが可能となる。

【００７５】また、各成分を適宜選択することにより、
例えば−３０℃〜＋５０℃の温度条件下においては、約
５〜４０分の可使時間を有し、かつ１時間以内で硬化さ
せることができる。

【００７６】屋外用途の具体例としては、例えば、路面
用；床面や壁面の塗装被覆用；マーキング材用等を挙げ
ることができる。

【００７７】本発明の樹脂組成物は、このように幅広い
温度条件下において、可使時間と硬化時間をそれぞれ制
御することができる。そこで、樹脂組成物に速硬化性と
可使時間が要求される各種塗工方法、例えばコーティン
グ工法、モルタル薄塗り工法、モルタル厚塗り工法、２
液以上を塗工直前にスプレー混合させて硬化させる方
法、２液以上を塗工直前にスプレー混合させて硬化させ
る方法等において、非常に有用なものである。

【００７８】また、本発明の組成物は、透明性、耐候性
に優れた硬化物を得ることができる。特に、本発明の樹
脂組成物は、薄色に着色した硬化物を得る場合や、耐候
性が必要な屋外用途に、非常に好適に用いることができ
る

【００７９】本発明の樹脂組成物を、被覆材料として用
いる場合には、所望する被膜性能を発現させるために、
各種添加剤を配合することができる。例えば、コンクリ
ート、アスファルト、鋼板等の被塗物への被覆に適用す
る場合には、下地に対する接着性の安定化や充填剤との
接着強度の耐久性を向上させる目的で、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリン
グ剤を配合することができる。

【００８０】また、本発明の樹脂組成物の硬化性を安定
化させる目的で、トリブチルフォスファイト、トリ（２
−エチルヘキシル）フォスファイト、トリデシルフォス
ファイト、トリステアリルフォスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）フォスファイト、トリフェニルフォスフ
ァイト等のフォスファイト類を添加することができる。

【００８１】本発明の組成物の貯蔵安定性を向上させる
目的で、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテ
ル、２，４−ジメチル−ｔ−ブチルフェノール等の重合
抑制剤を配合することができる。

【００８２】また、硬化塗膜の表面外観を整える目的
で、各種消泡剤及びレベリング剤を配合することもでき
る。

【００８３】なお、本発明の樹脂組成物を補修用等とし
て適用する場合、一般には、所望する性能に応じて各種
添加剤、骨材、充填剤等を適宜選択し、必要量混合した
配合物として用いられるのが適当である。

【００８４】その場合、骨材としては、平均粒子径が１
０μｍ以上で、アマニ油１００ｇに対する吸油量が２５
ｃｃ以下の骨材を用いることが好適である。

【００８５】骨材の具体例としては、砂、硅砂、石英
砂、これらの着色物あるいは焼成物；石英粉、硅砂粉等
の岩石粉、着色した陶器や陶器素地を焼成硬化して粉砕
した物；亜鉛白、炭酸カルシウム、アルミナ、ガラスビ
ーズ等が挙げられる。

【００８６】本発明の樹脂組成物を含む被覆材料には、
塗工作業性やセルフレベリング性を向上させるため、粒
径の異なる骨材を配合することが好ましい。

【００８７】また、揺変性を有する被覆材料を得るに
は、本発明の樹脂組成物に充填剤を配合すればよい。こ
の充填剤としては、アエロジルのようなシリカ粉末の
他、着色顔料や染料を用いることもできる。

【００８８】着色顔料や染料の具体例としては、例え
ば、酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラック、ク
ロムバーミリオン、ベンガラ、群青、コバルトブルー、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等が挙
げられる。

【００８９】これら充填剤の配合量は、特に限定される
ものではないが、一般には本発明の樹脂組成物１００質
量部に対して、９００質量部までの範囲で配合すれば、
各種物性のバランスが良好な硬化塗膜が得られる傾向に
あり好ましい。

【００９０】本発明でいう被覆材料を、床面又は壁面等
に塗工する場合、該被覆材料を直接被塗物に塗布しても
よいが、必要に応じて、被塗物に予めプライマー処理を
施し、その上に塗布することが好ましい。

【００９１】本発明を被覆材料として用いる場合の塗工
方法としては、スプレー法、金鏝仕上げ法、刷毛塗り
法、ローラーコーティング等を挙げることができるが、
特に限定されるものではない。

【００９２】また、本発明では、平滑性、ノンスリップ
性等、硬化塗膜の外観を、所望に応じて適宜形成するこ
とが可能である。

【００９３】具体的には、例えば、骨材を混合しないか
又は一部のみ混合した被覆材料を被塗物に塗布して塗膜
を形成し、該塗膜が硬化する前に、該塗膜表面に骨材を
撒布することにより、硬化塗膜表面に骨材を一部突出し
た、ノンスリップ性の硬化塗膜を得ることができる。

【００９４】なお、予め骨材を配合した被覆材料を用い
る場合には、骨材の種類とその量は、塗工目的に応じて
選択すればよい。

【００９５】比較的薄い塗膜、例えば、０．２〜１ｍｍ
の塗膜を塗工する場合には、スプレー法、刷毛塗り法、
ローラーコーティング法等の塗工方法が好ましい。この
場合に用いる骨材量は、本発明の樹脂組成物１００質量
部に対して３０〜１００質量部の範囲とすることが好ま
しい。

【００９６】より厚い塗膜、すなわち１〜３０ｍｍ程度
の塗膜を塗工する場合には、金鏝仕上げ法で塗工するこ
とが好ましい。この場合に用いる骨材の骨材量は、経済
的な観点及び硬化性の観点から、本発明の樹脂組成物１
００質量部に対して１００〜９００質量部の範囲とする
のが好ましい。

【００９７】滑らかな外観の硬化塗膜を得るには骨材量
を少なく配合すればよいが、硬化塗膜の諸物性を考慮す
ると、１００質量部程度とすることが好ましい。

【００９８】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限
されるものではない。なお、例中の「部」は質量部を意
味する。なお、実施例中の評価は、下記評価方法に従い
行った。

【００９９】［評価方法］１．重合挙動可使時間：得られたアクリル系シラップ組成物に、過酸
化物（Ｃ）を添加し、攪拌棒により攪拌し始めてから粘
度上昇により攪拌不能となるまでの時間（分）を測定し
た。

【０１００】硬化時間：得られた樹脂組成物を、２０℃
条件下で、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ
という）フィルム上に、金鏝仕上げ法により塗工し、過
酸化物（Ｃ）を添加してから、塗膜表面が完全にタック
フリーになるまでの時間（分）を測定した。なお、ここ
でいうタックフリ−とは、硬化物表面上にガーゼをの
せ、５００ｇの荷重を１分間かけた後、硬化物を水平方
向に対して３０度傾けてガーゼが滑り落ちる状態をい
う。また、表中の温度とは、各成分の混合時から塗工時
までの温度を意味する。

【０１０１】２．耐候性得られた硬化物について、硬化物を得た直後（０時
間）、１００時間後及び５００時間後の黄色度指数（以
下、ＹＩ値という）を、下記方法でそれぞれ算出し、表
中にこの値を記載した。

【０１０２】ＹＩ値の算出方法：色差計アナライザー
（日立製作所（株）製３０７型）を用いて、ＪＩＳ規格
Ｋ−７１０３に従って、硬化物の色差を測定した。次
に、Ｘ、Ｙ、Ｚの刺激値と下記一般式により、ＹＩ値を
算出した。

【０１０３】

【数１】ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ

【０１０４】なお、下記方法にて耐候性試験（１００時
間、５００時間）を行い、その試料についても前記方法
でＹＩ値を算出した。

【０１０５】耐候性試験：得られた硬化物について、サ
ンシャインウエザオメータ（スガ試験機（株）社製WE-S
UN-DC）を用い、ブラックパネル温度が６３℃、水１２
分／乾燥６０分のサイクルで、それぞれ１００時間、５
００時間の暴露を行った。

【０１０６】［実施例１］メタクリル酸メチル７０部アクリル酸２−エチルヘキシル５部トリエチレングリコールジメタクリレート５部ジオクチルテレフタレート１．５部パラフィンワックス（融点４７℃）０．２５部パラフィンワックス（融点６６℃）０．２５部上記化合物を混合、攪拌しながら５０℃に加温し、この
中にポリメチルメタクリレート２５質量部を少量ずつ添
加し溶解させた後、室温まで冷却した。続いて、それに
チヌビン３２８（紫外線吸収剤：チバガイギー社製）
０．５部、チオサリチル酸１．２部、１，４−ジアザビ
シクロ[２．２．２]オクタン（以下、ＤＡＢＣＯとい
う）０．１部を添加して攪拌して混合し樹脂組成物を得
た。

【０１０７】得られた樹脂組成物にｔ−ブチルパーオキ
シアリルモノカーボネート（以下、ペロマーＡＣとい
う）０．５部を添加して攪拌し樹脂組成物を調製し、速
やかにＰＥＴフィルム上に、厚さ約３ｍｍになるように
２０℃条件下で金鏝仕上げ法により塗工し、硬化物を得
た。

【０１０８】その結果、重合挙動は、可使時間が約１５
分であり、硬化時間が約５０分であった。また、得られ
た硬化物の初期（０時間）のＹＩ値は、２であった。こ
の硬化物について耐候性試験を行ったところ、１００時
間後のＹＩ値は４．１、５００時間後のＹＩ値は９．１
であった。

【０１０９】［実施例２〜１５］表１に示す組成及び温
度とする以外は、実施例１と同様な操作を行い、樹脂組
成物を得た。得られた樹脂組成物を、表１記載の温度条
件下で、実施例１と同様にして、硬化物を得た。得られ
た硬化物について、重合挙動（可使時間、硬化時間）及
びＹＩ値を評価した結果は、表１に示した。

【０１１０】［比較例１］メタクリル酸メチル７０部アクリル酸２−エチルヘキシル５部トリエチレングリコールジメタクリレート５部ジオクチルテレフタレート１．５部パラフィンワックス（融点４７℃）０．２５部パラフィンワックス（融点６６℃）０．２５部上記化合物を混合、攪拌しながら５０℃に加温し、この
中にポリメチルメタクリレート２５質量部を少量ずつ添
加し溶解させた後、室温まで冷却した。続いて、それに
チヌビン３２８（紫外線吸収剤：チバガイギー社製）
０．５部、ＤＡＢＣＯ０．５部を添加して攪拌し混合物
を得た。

【０１１１】得られた混合物に、ペロマーＡＣ１．０部
を添加して攪拌し樹脂組成物を調製し、速やかにＰＥＴ
フィルム上に、厚さ約３ｍｍになるように−２０℃条件
下で金鏝仕上げ法により塗工し、硬化物を得た。その結
果、樹脂組成物を調製後、２時間経過した後も、塗膜は
完全に重合硬化しなかった。

【０１１２】［比較例２〜８］表１に示す組成及び温度
とする以外は、実施例１と同様にして混合物をそれぞれ
調製し、これに表１記載の（Ｃ）成分を添加して、樹脂
組成物を得た。得られた樹脂組成物を用い、表１記載の
温度条件下で、実施例１と同様にしてそれぞれ塗工し
た。この重合挙動（可使時間、硬化時間）及びＹＩ値を
評価した結果は、表１に示した。

【０１１３】［実施例１６］表１に示す組成及び温度と
する以外は、実施例１と同条件で混合物及び樹脂組成物
を調製した。この樹脂組成物を、厚さ０．５ｍｍになる
ように塗工する以外は実施例１と同様にして塗工し、硬
化物を得た。その結果、この重合挙動は、可使時間が１
５分であり、硬化時間は５５分であった。また、得られ
た硬化物の初期（０時間）のＹＩ値は、１．５であっ
た。この硬化物について耐候性試験を行ったところ、１
００時間後のＹＩ値は３．５、５００時間後のＹＩ値は
８．５であった。

【０１１４】［実施例１７］実施例１と同条件で樹脂組
成物を調製し、速やかに、１５０×１５０×３（単位：
ｍｍ）の型枠の中に注入し、９０℃で重合硬化し、硬化
物を得た。その結果、重合挙動は、可使時間が約１分で
あり、硬化時間が約６分であった。また、得られた硬化
物の初期（０時間）のＹＩ値は、１．８であった。この
硬化物をサンシャインウエザオメータにて耐候性試験を
行ったところ、１００時間後のＹＩ値は４．３、５００
時間後のＹＩ値は８．７であった。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】なお、表中に記載の略記号は、下記の通り
である。＊１）：ポリメチルメタクリレートＭＭＡ：メタクリル酸メチルＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシルＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレートペロマーＡＣ：ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボ
ネート（日本油脂社製）パーブチルＩ：ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノ
カーボネート（日本油脂社製）パーブチルＥ：ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシ
ルモノカーボネート（日本油脂社製）パーヘキシルＩ：ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピル
モノカーボネート（日本油脂社製）パーブチルＰＶ：ｔ−ブチルパーオキシピバレート（日
本油脂社製）パーブチルＺ：ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（日
本油脂社製）パーヘキサＶ：ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）バレレート（日本油脂社製）パーロイルＴＣＰ：ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート（日本油脂社製）ＣＨＰ：クメンハイドロパーオキサイドパーブチルＤ：ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（日本油
脂社製）ＢＰＯ：過酸化ベンゾイルジスネットＤＢ：２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−
ジメルカプト−ｓ−チアゾールＳＭＢ−４０：２−メルカプトベンゾチアゾールＮａＤＡＢＣＯ：１，４−ジアザビシクロ[２．２．２]オク
タンＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ[５，４，０]−７−ウ
ンデセンＤＭＰＴ：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンＴ−３２８：チヌビン３２８（チバガイギー社製：紫外
線吸収剤）

【０１１７】比較例１は本発明における（Ｄ）成分を使
用しなかった例である。この場合、樹脂組成物は、増粘
せず、硬化もしなかった。

【０１１８】比較例２〜８は、本発明の（Ｃ）成分とは
異なる構造の過酸化物を使用した例である。比較例２，
３では、可使時間は１２０分であり、増粘したが、硬化
しなかった。また比較例４〜８では、組成物が増粘せ
ず、硬化しなかった。

【０１１９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、透明性及び耐候
性に優れることから、屋外の被塗物に対して塗装する被
覆材料として非常に有用であり、特に薄膜状に塗布した
場合でも、短時間で重合硬化させることが可能なもので
ある。また、低温〜高温まで広範囲の温度条件におい
て、可使時間制御が可能であることから、短時間塗工を
要求される用途にも広く適用可能なものであり、工業上
非常に有益なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/37 Ｃ０８Ｋ 5/37 // Ｃ０９Ｄ 4/06 Ｃ０９Ｄ 4/06 Ｆターム(参考） 4J002 BG041 BG051 BG061 EH076 EK087 EN029 EV028 EV038 EV068 EV328 FD020 FD050 4J026 AA45 AC09 BA27 BB01 BB02 DB05 DB06 DB15 FA09 GA08 4J038 CG141 CG142 FA111 FA112 JA66 JB01 JB06 JB29 JB30 JC02 JC03 KA04 NA01 NA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、
（Ａ）成分に可溶なアクリル系重合体（Ｂ）、下記一般
式（１）で示される過酸化物（Ｃ）、及びメルカプト化
合物（Ｄ）を含む樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ及びＲ’は、それぞれ飽和又は不飽和で、直
鎖又は分岐の炭素数が１〜１５の炭化水素基である。但
し、この炭化水素基は、炭素数が３〜６のシクロアルキ
ル基、フェニル基又は置換アルキル基の炭素数が１〜４
のアルキル置換フェニル基を含んでいてもよい。）
【請求項２】（Ａ）成分の割合が４０〜９０質量％、
（Ｂ）成分の割合が１０〜６０質量％の合計量１００質
量部に対して、（Ｃ）成分の割合が０．０１〜１５質量
部、（Ｄ）成分の割合が０．０１〜１５質量部である請
求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】有機アミン類（Ｅ）を含有する請求項１記
載の樹脂組成物。
【請求項４】請求項１記載の樹脂組成物を、重合硬化し
てなる硬化物。
【請求項５】被覆材料である、請求項１記載の樹脂組成
物。