JP3017842B2 - 硬化性樹脂組成物およびその施工方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、床コーテイング，壁面
コーテイング，樹脂モルタルバインダーなどに使用され
る硬化性樹脂組成物およびその施工方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】コンクリート，アスフアルト，金属等の
床面あるいは壁面のコーテイング材や、樹脂モルタルバ
インダー等として、メチルメタアクリレート（以下「Ｍ
ＭＡ」と略す）系シロツプ組成物が、優れた耐候性，耐
薬品性，速硬化性を有するとして賞用されている。上記
ＭＭＡ系シロツプ組成物は、ＭＭＡ単独重合体をＭＭＡ
単量体に溶解するか、あるいはＭＭＡ単量体単独または
該単量体と他のビニル重合性単量体とを部分重合して得
られるＭＭＡ系のモノマーあるいはプレポリマーを反応
成分として含有し、空気遮断剤としてパラフインワツク
スを含有するものである。この組成物を塗工すると、上
記パラフインワツクスが塗膜表面に浮いて薄膜を造り、
この膜で空気が遮断された状態でラジカル重合反応が進
行するため、非常に耐候性，耐薬品性に優れた硬化皮膜
が得られる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記Ｍ
ＭＡ系シロツプ組成物を用いて非常に薄く塗膜を形成す
る場合（例えば膜厚１〜２mm）や５０℃以上の高温下で
は、モノマー成分が気化しやすく、この気化部分におい
てパラフインワツクス膜が形成されないため、重合反応
層が空気と接触して硬化が不充分になり、硬化むらを生
じるとともに、モノマー気化に伴つて強い臭気が発生し
問題となつている。また、塗膜の膜厚や雰囲気温度にか
かわらず、硬化時の収縮率が大きいため、下地の種類に
よつては塗工面の反りや歪みを生じるという問題もあ
る。

【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、塗膜の形成をラジカル重合系で行う塗膜形成に
おいて、薄塗り時あるいは高温下での硬化性に優れ、し
かも硬化収縮および硬化中の臭気発生の少ない硬化性樹
脂組成物を提供することをその目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する硬
化性樹脂組成物を第１の要旨とし、 （Ａ） アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル
酸アルキルエステルからな群から選ばれた少なくとも一
つのエステル化合物。 （Ｂ） 上記（Ａ）成分に可溶なアクリル系重合体。 （Ｃ） 上記（Ａ）成分に可溶な可塑剤。 （Ｄ） 一分子中に少なくとも２個の重合性二重結合を
有する化合物。 （Ｅ） 上記（Ａ）成分に可溶なウレタンプレポリマ
ー。 上記硬化性樹脂組成物に予め促進剤を混合しておき、使
用直前に硬化剤を混合し、この混合液を被処理面に塗工
し硬化させることにより硬化皮膜を得る硬化性樹脂組成
物の施工方法を第２の要旨とし、上記硬化性樹脂組成物
を、（Ａ）成分および（Ｄ）成分を含む第１の液と、
（Ａ）成分および（Ｄ）成分を含まない第２の液とに分
け、上記第２の液に硬化剤を混合するとともに上記第１
の液に促進剤を混合し、これら二液を二液型スプレー塗
工機を用いて被処理面に塗工し硬化させることにより硬
化皮膜を得る硬化性樹脂組成物の施工方法を第３の要旨
とする。

【０００６】

【作用】すなわち、本発明者らは、塗膜の形成をラジカ
ル重合系で行う塗膜形成において、薄塗り時あるいは高
温下での硬化性に優れ、しかも硬化収縮および硬化中の
臭気発生の少ない硬化性樹脂組成物を得るために一連の
研究を行つた。その結果、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を組
み合わせて配合し、（Ｅ）成分であるウレタンプレポリ
マーによつて塗膜の空気遮断を行うようにすると、従来
のパラフインワツクス含有組成物のような問題が生じな
いことを見いだし本発明に到達した。

【０００７】つぎに、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明の硬化性樹脂組成物は、アクリル酸
アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステル
からなる群から選ばれた少なくとも一つのエステル化合
物（Ａ成分）と、特定のアクリル系重合体（Ｂ成分）
と、特定の可塑剤（Ｃ成分）と、一分子中に少なくとも
２個の重合性二重結合を有する化合物（Ｄ成分）と、特
定のウレタンプレポリマー（Ｅ成分）とを含有する。

【０００９】上記Ａ成分は、重合して塗膜の骨格を構成
するもので、アクリル酸アルキルエステルとしては、例
えばアクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸
ｎ−ブチル，アクリル酸ｉ−ブチル，アクリル酸ｔ−ブ
チル，アクリル酸２−エチルヘキシルがあげられ、また
メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル，
メタクリル酸エチル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタク
リル酸ｉ−ブチル，メタクリル酸ｔ−ブチル，メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸ラウリル等があ
げられる。そして、これらは単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよい。なかでもホモポリマーのガラ
ス転移温度が８０℃以上のモノマー（例えばメタクリル
酸エチル，メタクリル酸ｔ−ブチル）と、同じくホモポ
リマーのガラス転移温度が０℃以上のモノマー（例えば
アクリル酸ブチル，アクリル酸２−エチルヘキシル，メ
タクリル酸ラウリル）とを組み合わせた混合物が、得ら
れる塗膜に適度な強度と柔軟性を与え、好適である。そ
して、その混合割合は、ガラス転移温度が８０℃以上の
モノマー３０〜８５重量％（以下「％」と略す）に対し
ガラス転移温度が０℃以上のモノマーを１５〜７０％の
割合に設定することが好適である。

【００１０】なお、上記Ａ成分の含有量は適宜に設定す
ることができるが、特に５１〜８５％、より好ましくは
６０〜７５％に設定することが好適である。すなわち、
Ａ成分が５１％未満では、組成物の粘度が高くなつて塗
工作業性，セルフレベリング性（均一厚みの膜をつくる
能力）が悪くなる傾向がみられ、逆にＡ成分が８５％を
超えると硬化性が悪くなる傾向がみられるからである。

【００１１】また、上記Ｂ成分であるアクリル系重合体
は、組成物の粘度調節，ポリマー分の存在による硬化時
間の短縮および塗膜の強度と柔軟性のバランスによる耐
久性の向上を目的として添加されるもので、上記Ａ成分
に可溶でなければならない。このような重合体として
は、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタク
リル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸ｉ−ブチル，メタクリ
ル酸ｔ−ブチル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，メ
タクリル酸ラウリル，アクリル酸メチル，アクリル酸エ
チル，アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸ｉ−ブチル，
アクリル酸ｔ−ブチル，アクリル酸２−エチルヘキシル
等のモノマーを重合してなる重合体か、あるいはこれら
の２種以上を組み合わせてなる共重合体をあげることが
できる。なかでもメタクリル酸メチル重合体、メタクリ
ル酸メチルとポリマーのガラス転移温度の低いモノマー
（例えばアクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリ
ル酸ｎ−ブチル，アクリル酸ｉ−ブチル，アクリル酸２
−エチルヘキシル，メタクリル酸ラウリル）との共重合
体を用いることが好適である。そして、これらの重合体
の分子量は２００〜８０００であることが好適である。

【００１２】なお、上記Ｂ成分の含有量も適宜に設定す
ることができるが、特に１０〜２４％、より好ましくは
１５〜２４％に設定することが好適である。すなわち、
Ｂ成分が１０％未満では、組成物の硬化性が悪くなる傾
向がみられ、逆に２４％を超えると組成物の粘度が上昇
して塗工作業性とセルフレベリング性が悪くなる傾向が
みられるからである。

【００１３】前記Ｃ成分である可塑剤は、組成物の粘度
調節および硬化物の可塑化による下地面への追従性の向
上を目的として添加されるもので、上記Ｂ成分と同様、
Ａ成分に可溶でなければならない。このような可塑剤と
しては、例えばジブチルフタレート，ジヘブチルフタレ
ートジｎ−オクチルフタレート，ジ２−エチルヘキシル
フタレート，オクチルデシルフタレート，ジｎ−デシル
フタレート，ジイソデシルフタレート，ブチルベンジル
フタレート等のフタル酸エステル酸、ジ２−エチルヘキ
シルアジペート，オクチルデシルアジペート，ジ２−エ
チルヘキシルセバケート，ジブチルセバケート，ジ２−
エチルヘキシルアゼレート，ポリプロピレングリコー
ル，塩素化パラフイン，アジピン酸系，アゼライン酸
系，セバチン酸系，フタル酸系のポリエステル系高分子
可塑剤や、エポキシ化油，エポキシ化脂肪酸エステル等
のエポキシ系高分子可塑剤等があげられ、これらは単独
で用いても２種以上を併用してもよい。

【００１４】なお、上記Ｃ成分の含有量も適宜に設定さ
れるが、特に５〜２５％、より好ましくは５〜２０％に
設定することが好適である。すなわち、５％未満では硬
化物の下地面への追従性が不充分となる傾向がみられ、
逆に２５％を超えると、塗膜の耐汚れ性が低下する傾向
がみられるからである。

【００１５】したがつて、本発明の硬化性樹脂組成物
は、上記Ａ〜Ｃ成分の相互の含有比率を変えることによ
つて、塗工作業性，セルフレベリング性および硬化性に
影響を与える組成物の粘度を好ましい範囲に調節するこ
とができ、かつ硬化物の強度と柔軟性のバランスを同じ
く好ましい範囲に調節することができる。

【００１６】また、前記Ｄ成分である、一分子中に少な
くとも２個の重合性二重結合を有する化合物は、Ａ成分
を架橋させ、硬化物の耐久性を向上させる目的で添加さ
れるもので、この架橋により、塗膜表面の耐薬品性，耐
汚れ性も向上する。このような化合物としては、エチレ
ングリコールジメタアクリレート、１，２−プロピレン
グリコールジメタアクリレート、１，３−ブチレングリ
コールジメタアクリレート，１，６−ヘキサンジオール
ジメタアクリレート、ジプロピレングリコールジメタア
クリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタアクリレート等のポリオキ
シアルキレングリコールジメタアクリレート、ジビニル
ベンゼンジアリルフタレート、トリアリルフタレート、
トリアレルシアスレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、アリルメタアクリレート、ジアリルフマレート等が
あげられる。これらは単独でまたは２種以上の併用で用
いられる。

【００１７】上記Ｄ成分の含有量も適宜に設定すること
ができるが、多すぎると硬化物の柔軟性を損なうため、
上記Ａ〜Ｃ成分の合計量１００重量部（以下「部」と略
す）に対して０．１〜１０部、より好ましくは１〜５部
の割合に設定することが好適である。

【００１８】さらに、前記Ｅ成分であるウレタンプレポ
リマーは、自らの湿気硬化によつて表面皮膜を形成して
塗膜内部の硬化反応を空気から遮断する作用を有する。
しかも、ウレタンプレポリマー皮膜が表面に形成される
ことによつて、硬化表面に光沢が付与されるとともに、
塗膜の耐汚れ性，耐摩耗性等も向上するという効果を有
する。このようなウレタンプレポリマーとしては、ポリ
オールとイソシアネートの付加重合体であつて末端にイ
ソシアネートを１〜４０％、好ましくは５〜３５％を有
するウレタンプレポリマーがあげられる。そして、その
分子量は１０００〜１００００であることが好適であ
る。

【００１９】上記ウレタンプレポリマーの構成成分であ
るイソシアネートモノマーとしては、トルエンジイソシ
アネート，ジフエニルメタンジイソシアネート，ヘキサ
メチレンジイソシアネート，水添ＭＤＩ，キシリレンジ
イソシアネート，オルソクロルフエニルイソシアネート
等があげられ、また、ポリオールとしては、ポリエチレ
ングリコール，ポリプロピレングリコール，ポリブチレ
ングリコール，ヒマシ油変性グリコール，アクリルポリ
オール，蔗糖系ポリエステル，芳香族アミン系ポリエー
テル，ソルビトール系ポリエーテル，エチレンジアミン
系ポリエーテルなどがあげられる。

【００２０】なお、上記Ｅ成分が多すぎると、塗膜の硬
化が遅れ、外観も損なわれるので、その含有量は、前記
Ａ〜Ｃ成分の合計量１００部に対して１〜２０部、より
好ましくは３〜１５部に設定することが好適である。

【００２１】本発明の硬化性樹脂組成物には、上記Ａ〜
Ｅ成分の外、必要に応じて、耐候性を改良するために紫
外線吸収剤を添加することができる。このような紫外線
吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
ベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキ
シベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４，４′−ジブト
キシベンゾフエノン等の２−ヒドロキシベンゾフエノン
の誘導体や、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフ
エニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′，５′−ジｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２〔２′−ヒドロキシ−３′，５′ビス（２，
２′−ジメチルプロピル）フエニル〕ベンゾトリアゾー
ルあるいはこれらのハロゲン誘導体等のベンゾトリアゾ
ール誘導体、あるいはフエニルサリシレート、Ｐ−エチ
ルフエニルサリシレート、Ｐ−ｔ−ブチルフエニルサリ
シレート等のサリシル酸のエステル類等をあげることが
できる。これらの紫外線吸収剤は、上記Ａ〜Ｃ成分の合
計量１００部に対し０．０１〜５部の範囲で添加するこ
とが好ましい。

【００２２】また、本発明の硬化性樹脂組成物中には、
下地に対する接着性の安定化や充填剤との接着強度の耐
久性を向上させる目的で、γ−メタクリロシプロピルト
リメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン，γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン等のシランカツプリング剤を添加する
ことができる。

【００２３】また、本発明の組成物の硬化性を安定化さ
せる目的で、トリブチルフオスフアイト，トリ（２−エ
チルヘキシル）フオスフアイト，トリデシルフオスフア
イト，トリステアリルフオスフアイト，トリス（ノニル
フエニル）フオスフアイト，トリフエニルフオスフアイ
トなどのフオスフアイト類を添加することができる。

【００２４】さらに、塗膜を整える目的で、各種の消泡
剤およびレベリング剤を添加することができ、組成物の
貯蔵安定性を向上させる目的で、ヒドロキノン，ヒドロ
キノンモノメチルエーテル，２，４−ジメチル−６−ｔ
−ブチルフエノールのような重合抑制剤を添加すること
ができる。

【００２５】また、Ｅ成分の貯蔵安定性向上を目的とし
て、合成ゼオライト、酸化カルシウムのような脱水材を
添加することができる。

【００２６】ところで、本発明の硬化性樹脂組成物は、
一般には、骨材その他の充填剤，顔料を混合した配合物
として塗工に供せられるが、骨材としては平均粒子径が
１０μｍ以上で吸油量が２５ccアマニ油／１００g 以下
のものが好ましい。このような骨材の例としては、砂，
硅砂，石英砂，これらを着色したもの，あるいは焼成し
たもの，石英粉，硅砂粉などの岩石粉，着色した磁器，
陶器素地を焼成硬化して粉砕したもの，亜鉛白，炭酸カ
ルシウム，アルミナ等があげられる。そして、粒径の異
なる骨材の組み合わせの方が、塗工作業性，セルフレベ
リング性向上のために好ましい。また、配合物に揺変性
を付与するために、充填剤としてアスベストやセピオラ
イト，アエロジルのようなシリカ粉末などを添加するこ
ともできる。充填剤としては前記の他に着色顔料や染料
を用いることが好ましく、例えば、酸化チタン，硫酸バ
リウム，カーボンブラツク，クロムバーミリオン，ベン
ガラ，群青，コバルトブルー，フタロシアニンブルー，
フタロシアニングリン等が用いられる。ただし、これら
の骨材，充填剤，顔料等の合計量は、本発明の硬化性樹
脂組成物１００部に対し、０〜９００部の割合で配合す
るのが好適である。

【００２７】本発明の硬化性樹脂組成物の硬化は、通
常、硬化剤と促進剤の組み合わせよりなるレドツクス系
触媒を用いて、−３０℃〜５０℃の温度範囲で２時間以
内に硬化させることによつて行われる。このようなレド
ツクス触媒としては、各種のものを用いることができる
が、促進剤として三級アミン、硬化剤として有機過酸化
物の組み合わせを用いるのが有利である。このような三
級アミンとしては、窒素原子に直接少なくとも１個の芳
香族残基が結合しているものが好ましく、特にＮ，Ｎ′
−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｐ−トルイ
ジン、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシエチル−Ｐ−トルイジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジ２−ヒドロキシプロピル−Ｐ−トルイ
ジンの１種または２種以上の組み合わせが好ましい。ま
た、有機過酸化物としては過酸化ベンゾイルがあげられ
る。このものは、取り扱い上の危険を避けるために、不
活性の液体または固体によつて濃度５０％に希釈された
ペースト状または粉末状のものを用いることが好まし
い。

【００２８】なお、本発明の硬化性樹脂組成物は、施工
生産性の観点に立てば硬化時間が短いことが好ましい。
しかし、床や壁面をコーテイングする場合には、塗工
後、組成物の硬化前に塗膜表面を平滑に整える余裕時間
がなければならないため、可使時間ならびに硬化時間が
あまりに短すぎると、塗工作業が困難になり良好な塗膜
も得られない。そこで、作業に応じた可使時間が得ら
れ、しかも施工効率が低下しない程度の短い時間で硬化
するように、使用する硬化剤量および促進剤量を調整し
て、可使時間が５〜３０分、硬化時間が１０〜９０分に
なるように設定することが好適である。

【００２９】このような可使時間および硬化時間を達成
するには、組成物の温度あるいは塗工時の気温に応じ
て、使用する硬化剤量および促進剤量の少なくとも一方
を調節する必要がある。このため、本発明において、硬
化剤として有機過酸化物（５０％濃度）を使用する場合
には、本発明の組成物１００部に対し０．５〜１０部、
より好ましくは１〜５部使用することが好適である。ま
た、促進剤として第三アミンを使用する場合には、同じ
く０．１〜６部、より好ましくは０．３〜４部使用する
ことが好適である。

【００３０】また、本発明の組成物としてレドツクス触
媒の硬化剤と促進剤の両成分とを混合すると、すみやか
にＡ成分とＤ成分の重合反応が開始され、空気との接触
面においては、Ｅ成分の反応が同時に進行する。あるい
は、本発明の組成物と硬化剤を混合するだけでも、常温
でゆつくりとではあるが硬化が進行する。したがつて、
本発明の硬化性樹脂組成物と硬化剤との混合は、塗布の
直前に行うことが好ましい。一方、本発明の組成物と促
進剤の混合は、本発明の組成物の硬化を進行させないの
で、促進剤を本発明の組成物に予め混合して貯蔵するこ
とができる。

【００３１】この方法は、塗工に際しての作業を単純化
するので好ましい。塗工方法に合わせて硬化剤と促進剤
の混合方法を変化させることも可能である。本発明の組
成物を二つに分け、一方に硬化剤を混合し、他方に促進
剤を混合して、これら２液を塗工直前に混合する方法を
用いれば、２液型スプレー塗工機を使用することができ
る。この場合、硬化剤を混合する組成物からＡ成分，Ｄ
成分等の重合反応を行う成分を除いておき、促進剤を混
合する組成物にＡ成分，Ｄ成分の全量が含まれるように
工夫することもできる。このようにすれば、硬化物を混
合した組成物を長期間安定して貯蔵することができるの
で好ましい。

【００３２】本発明の組成物と硬化剤，促進剤その他添
加剤，骨材その他の充填剤を混合した配合物は、コンク
リート，アスフアルト，鋼板等の床面、または壁面の被
覆に用いられるが、施工に際しては、必要に応じて床
面，壁面等の下地にプライマー処理を施した後、その上
にこの配合物を塗工することが好ましい。塗工方法とし
ては、スプレー，金ゴテ，刷毛塗り等の方法を用いるこ
とができる。骨材を混合しない、あるいは一部のみ混合
した配合物をあらかじめ塗工し、硬化する前に骨材を散
布することにより塗膜表面に骨材を一部突出させ、ノン
ストツプ性を付与する施工方法もある。骨材等を予め混
合する配合物においては、骨材等の種類と量は塗工の目
的に応じて選択される。スプレー，刷毛塗り，ローラー
コーテイングなどの塗工方法によれば比較的薄い塗膜を
塗工することができるが、このような目的に対する配合
に際しては、骨材等の量は、本発明の組成物１００部に
対し、３０〜１００部が好ましい。より厚い塗膜、すな
わち１〜３０ｍ／ｍの塗膜を施工場合には金ゴテ仕上げ
が好ましく、その量は本発明の組成物１００部に対し１
００〜９００部が好ましい。そして、滑らかな塗膜表面
を目的とする場合には、骨材等の量は１００部に近いこ
とが好ましく、塗膜厚みの厚い場合には、経済的観点か
ら９００部に近いことが好まれる。ただし、９００部を
超えると硬化物強度が脆くなるため、好ましくない。

【００３３】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。なお、各実施例および比較例において、可使時
間および硬化時間は配合物中に硬化剤を添加した時点を
起点としている。

【００３４】

【実施例１】 Ａ成分：メタクリル酸メチル ４０部 アクリル酸２−エチルヘキシル ２０〃 Ｃ成分：塩素化パラフイン（塩素含有量５０％） １０〃 オクチルデシルフタレート １０〃 Ｄ成分：エチレングリコールジメタクリレート ２〃 Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−Ｐ−トルイジン ０．５〃 ヒドロキノン ０．００２５〃 上記組成の混合物を攪拌機と加熱ジヤケツトを備えた溶
解槽に仕込み、攪拌しながらメタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）とアクリル酸ブチル（ＢＡ）の共重合体（ＭＭＡ／
ＢＡ＝９０／１０）２０部を少量ずつ添加した。ついで
これらの混合物に溶解槽内の空気を窒素置換しながらウ
レタンプレポリマー（イソシアネート３０％含有、粘度
１００cps 、ＭＤＩ系ポリプロピレングリコール）５部
添加した。

【００３５】混合物が完全に均一な状態となつたところ
で、攪拌を停止した。このようにして２０℃での粘度５
００cps の組成物を得た。この組成物１００部に硬化剤
として純分５０％過酸化ベンゾイル（以下ＢＰＯパウダ
ーと略す）３部を添加し、よく混合したのち、ガラス板
とＡＬＣ板の上に、０．５kg／ｍ² となるようローラー
バケで塗布したところ、ガラス板、ＡＬＣ板のいずれの
下地材の場合も内部まで２０℃において５０分で硬化し
た。

【００３６】

【実施例２】実施例１の組成物１００部に対し、硅砂５
号（野島組社製）１０００部，アエロジル２００（日本
アエロジル社製）１部、ＢＰＯパウダー３部を添加攪拌
し、配合物を得た。この配合物をプライマー処理したス
レート板に１０ｍ／ｍ厚で塗布し、２０℃において６０
分で内部まで硬化した樹脂モルタルを得た。また、離型
処理した型枠に同配合物を１ｍ／ｍ厚で流し込み、２４
時間後の収縮率を求めると５％であつた。

【００３７】

【比較例１】 メタクリル酸メチル ４０部 アクリル酸２−エチルヘキシル ２０〃 エチレングリコールジメタクリレート ２〃 塩素化パラフイン（塩素含有量５０％） １０〃 オクチルデシルフタレート １０〃 Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−Ｐ−トルイジン ０．５〃 ヒドロキノン ０．００２５部 上記組成の混合物を攪拌機と加熱ジヤケツトを備えた溶
解槽に仕込み、攪拌しながらメタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）とアクリル酸ブチル（ＢＡ）の共重合体（ＭＭＡ／
ＢＡ＝９０／１０）２０部を少量ずつ添加した。ついで
これらの混合物を５０℃に昇温し、ｎ−パラフイン融点
５４〜５６℃のもの０．５部、同じく融点６４〜６６℃
のもの０．５部を添加し攪拌して完全溶解し、２０℃に
おける粘度４００cps の組成物を得た。この組成物１０
０部に硬化剤として純分５０％ＢＰＯ３部を添加し、実
施例１と同一条件でガラス板とＡＬＣ板上に塗布したと
ころ、ガラス板では硬化ムラが生じ、硬化時間に差が生
じた。ＡＬＣ板に塗布したところ２４時間後も完全硬化
は得られず、モノマー臭が強く残つた。また、離型処理
した型枠に同配合物を１ｍ／ｍ厚となるように流し込み
２０℃、２４時間後に測定した収縮率は９％であつた。

【００３８】

【実施例３】 Ａ成分：メタクリル酸メチル ４０部 メタクリル酸ｉブチル ２０〃 Ｃ成分：塩素化パラフイン（塩素含有量５０％） １０〃 オクチルデシルフタレート １０〃 Ｄ成分：エチレングリコールジメタクリレート ２〃 Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−Ｐ−トルイジン ０．５〃 ヒドロキノン ０．００２５〃 上記組成の混合物を攪拌機と加熱ジヤケツトを備えた溶
解槽に仕込み、攪拌しながらメタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）とアクリル酸ブチル（ＢＡ）の共重合体（ＭＭＡ／
ＢＡ＝９０／１０）２０部を少量ずつ添加した。ついで
これらの混合物に溶解槽の空気を窒素置換しながらウレ
タンプレポリマー（イソシアネート含有３０％、ＭＤＩ
−ＰＰＧ系、粘度１００cps ）を３部添加した。混合物
が完全に均一な状態となつたところで攪拌を停止した。
このようにして２０℃での粘度５００cps の組成物を得
た。この組成物１００部に硬化剤として純分５０％ＢＰ
Ｏ３部を添加してよく混合し、ガラス板およびＡＬＣ板
上に、０．５kg／ｍ² となるようローラーバケで塗布し
たところ、ガラス板、ＡＬＣ板いずれの下地材の場合も
内部まで２０℃において７０分で硬化した。

【００３９】

【実施例４】 Ａ成分：メタクリル酸メチル ４０部 アクリル酸２−エチルヘキシル ２０〃 Ｃ成分：塩素化パラフイン（塩素含有量５０％） １０〃 オクチルデシルフタレート １０〃 Ｄ成分：エチレングリコールジメタクリレート ２〃 Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−Ｐ−トルイジン ０．５〃 ヒドロキノン ０．００２５〃 上記組成の混合物を攪拌機と加熱ジヤケツトを備えた溶
解槽に仕込み、攪拌しながらメタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）とアクリル酸ブチル（ＢＡ）の共重合体（ＭＭＡ／
ＢＡ＝９０／１０）２０部を少量ずつ添加した。ついで
これらの混合物に溶解槽内の空気を窒素置換しながらウ
レタンプレポリマー（イソシアネート含有１２％、粘度
４０００cps 、ＴＤＩ蔗糖系ポリオール）を１０部添加
した。混合物が完全に均一な状態となつたところで攪拌
を停止した。このようにして２０℃での粘度１０００cp
s の組成物を得た。この組成物１００部に硬化剤として
純分５０％ＢＰＯを３部添加してよく混合し、ガラス板
およびＡＬＣ板上に、０．５kg／ｍ² となるようローラ
ーバケで塗布したところ、ガラス板、ＡＬＣ板いずれの
下地材の場合も内部まで２０℃において４０分で硬化し
た。また、離型処理された型枠内に同配合物を１ｍ／ｍ
厚となるように流し込み２４時間後の収縮率を求めると
５％であつた。

【００４０】

【実施例５〜８】Ａ成分であるメタクリル酸メチルとア
クリル酸２−エチルヘキシルの配合量を、下記の表１に
示すように変化させた。それ以外は上記実施例４と同様
にして組成物を得た。そして、各組成物に純分５０％Ｂ
ＰＯを３部添加してよく混合し、ガラス板およびＡＬＣ
板上に、０．５kg／ｍ² となるようローラーバケで塗布
した。この塗膜の硬化時間を測定するとともに、その塗
工作業性，セルフレベリング性，硬化性を評価した。ま
た、得られた塗膜の柔軟性，耐汚れ性を評価した。これ
らの結果を下記の表１に併せて示す。なお、各評価はつ
ぎのようにして行つた。

【００４１】＜塗工作業性＞作業者の官能評価によつ
た。 ＜セルフレベリング性＞上記混合液１００ｇをポリエチ
レン板上に注ぎ、直径が２０cm以上の円盤状に広がつた
ものを○、２０cm未満のものを×とした。 ＜硬化性＞上記混合液を２ｍ／ｍ厚みで塗布し、２４時
間養生後、表裏の硬度（ＪＩＳ）差が２以内で硬度が４
０以上のものを○、３９〜３５のものを△、３４以下の
ものを×とした。 ＜塗膜の柔軟性＞上記混合液を用いて２ｍ／ｍ厚のシー
トを作製し、２４時間後に直径１００ｍ／ｍの円弧を描
くように９０度折り曲げ、このとき割れが生じるか否か
を目視で観察した。異常なしのものを○、白化したもの
を△、割れが生じたものを×とした。 ＜塗膜の耐汚れ性＞上記混合液を用いて塗膜を形成し、
２４時間硬化養生後、白色チヨークで線引きを行い、拭
き取り後の付着度合いを評価した。線が完全になくなつ
たものを○、少し残るものを△、はつきり線が残るもの
を×とした。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【実施例９〜１２】Ｂ成分であるメタクリル酸メチルと
アクリル酸ブチルの共重合体の配合量を、下記の表２に
示すように変化させた。それ以外は上記実施例１と同様
にして組成物を得た。そして、上記実施例５〜８と同様
にしてその塗工作業性等を評価した。これらの結果を下
記の表２に併せて示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【実施例１３〜１６】Ｃ成分である塩素化パラフイン
（塩素含有量５０％）とオクチルデシルフタレートの配
合量を、下記の表３に示すように変化させた。それ以外
は前記実施例１と同様にして組成物を得た。そして、前
記実施例５〜８と同様にしてその塗工作業性等を評価し
た。これらの結果を下記の表３に併せて示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【実施例１７〜２０】Ｄ成分であるエチレングリコール
ジメタクリレートの配合量を、下記の表４に示すように
変化させた。それ以外は前記実施例１と同様にして組成
物を得た。そして、前記実施例５〜８と同様にしてその
塗工作業性等を評価した。これらの結果を下記の表４に
併せて示す。

【００４８】

【表４】

【００４９】

【実施例２１〜２４】Ｅ成分であるウレタンプレポリマ
ーの配合量を、下記の表５に示すように変化させた。そ
れ以外は前記実施例１と同様にして組成物を得た。そし
て、前記実施例５〜８と同様にしてその硬化性，塗膜の
表面平滑性，耐汚れ性を評価した。これらの結果を下記
の表５に併せて示す。ただし、上記塗膜の表面平滑性
は、下記のようにして評価した。

【００５０】＜塗膜の表面平滑性＞混合液を、０．５kg
／ｍ² となるようローラーバケで塗布した。そして、ハ
ケムラが残るか消えるかを目視により評価した。完全に
平滑なものを○、ややムラのあるものを△、手で触ると
凹凸を感じるものを×とした。

【００５１】

【表５】

【００５２】

【発明の効果】以上のように、本発明は、空気遮断材と
して、湿気硬化するウレタンプレポリマーを含有する特
殊な組成の硬化性樹脂組成物であるため、薄塗り時ある
いは高温下で均一に硬化し、しかも硬化収縮が少ないた
め、下地と硬化物に反りや歪みが生じない。さらに、上
記ウレタンプレポリマーに由来するウレタンポリマー皮
膜が表面を被うため、塗膜表面に光沢が付与されるとと
もに、塗膜の耐汚れ性，耐摩耗性が大幅に向上するとい
う効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 75/04 - 75/12 C08G 18/10 C09D 175/04 - 175/12 C08F 2/44 C08F 290/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有するこ
   とを特徴とする硬化性樹脂組成物。 （Ａ） アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル
   酸アルキルエステルからなる群から選ばれた少なくとも
   一つのエステル化合物。 （Ｂ） 上記（Ａ）成分に可溶なアクリル系重合体。 （Ｃ） 上記（Ａ）成分に可溶な可塑剤。 （Ｄ） 一分子中に少なくとも２個の重合性二重結合を
   有する化合物。 （Ｅ） 上記（Ａ）成分に可溶なウレタンプレポリマ
   ー。
2. 【請求項２】 上記（Ａ）成分が５１〜８５重量％含有
   され、上記（Ｂ）成分が１０〜２４重量％含有され、上
   記（Ｃ）成分が５〜２５重量％含有され、上記（Ｄ）成
   分が、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に
   対し０．１〜１０重量部含有され、上記（Ｅ）成分が、
   同じく上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に
   対し１〜２０重量％含有されている請求項１記載の硬化
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の硬化性樹脂組成物に予め
   促進剤を混合しておき、使用直前に硬化剤を混合し、こ
   の混合液を被処理面に塗工し硬化させることにより硬化
   皮膜を得ることを特徴とする硬化性樹脂組成物の施工方
   法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の硬化性樹脂組成物を、
   （Ａ）成分および（Ｄ）成分を含む第１の液と、（Ａ）
   成分および（Ｄ）成分を含まない第２の液とに分け、上
   記第２の液に硬化剤を混合するとともに上記第１の液に
   促進剤を混合し、これら二液を二液型スプレー塗工機を
   用いて被処理面に塗工し硬化させることにより硬化皮膜
   を得ることを特徴とする硬化性樹脂組成物の施工方法。