JP2003100712A - 金属酸化物薄膜の洗浄方法 - Google Patents

金属酸化物薄膜の洗浄方法

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JP2003100712A JP2002270820A JP2002270820A JP2003100712A JP 2003100712 A JP2003100712 A JP 2003100712A JP 2002270820 A JP2002270820 A JP 2002270820A JP 2002270820 A JP2002270820 A JP 2002270820A JP 2003100712 A JP2003100712 A JP 2003100712A
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ザン ウェイ−ウェイ
Fengyan Zhang
ツァン フェンヤン
Ten Suu Shien
テン スー シェン
Tingkai Li
リー ティンカイ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩化白金含有ドライエッチング残留物を金属
酸化物をパターニングしたウェハから取り除く方法を提
供すること。 【解決手段】 本発明によるシリコンウェハ上の金属酸
化物薄膜を洗浄する方法は、ウェハを有機溶剤に浸漬す
る工程と、ウェハを窒素雰囲気中で乾燥させる工程とを
包含する。浸漬する工程は、ウェハを約12時間有機溶
剤に浸漬する工程を包含する。浸漬する工程は、ウェハ
をテトラヒドロフランおよびエーテルからなる溶剤の群
から選択される極性有機溶剤に浸漬する工程を包含す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、白金電極をドライ
エッチングした後に残る塩化白金残留物を除去するた
め、有機溶剤を用いて金属酸化物薄膜を洗浄する方法に
関する。
【0002】
【従来の技術】金属酸化物薄膜は、強誘電体デバイスお
よび半導体デバイスにおいて、幅広い用途に用いられ
る。一般的にデバイス電極に用いられる材料として、白
金属薄膜がある。デバイス製造の間、白金属薄膜にエッ
チングプロセスを行い、デバイスパターンがシリコンウ
ェハ上に形成される。白金をエッチングする最良の技術
は、塩素含有ガスを用いるドライエッチングプロセスで
ある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ドライエッチングの
間、塩素含有ガスは、白金属と反応して、不揮発性の塩
化白金含有化合物を形成する。これにより、白金は除去
されるが、構造物の他の部分に塩化白金含有化合物が残
るか、または、フォトレジスト側壁に沿ってフェンスが
形成される。これらの塩化白金含有エッチング生成物は
揮発性でないので、動力学的真空系によって除去するこ
とができない。ウェハ洗浄が、塩化白金含有エッチング
副生成物を、パターニングされた金属酸化物薄膜から除
去するために必要である。
【0004】本発明の目的は、塩化白金含有ドライエッ
チング残留物を金属酸化物をパターニングしたウェハか
ら取り除く方法を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によるシリコンウ
ェハ上の金属酸化物薄膜を洗浄する方法は、該シリコン
ウェハを有機溶剤に浸漬する工程と、該シリコンウェハ
を窒素雰囲気中で乾燥させる工程とを包含し、これによ
り上記目的を達成する。
【0006】前記浸漬する工程は、前記シリコンウェハ
を約12時間前記有機溶剤に浸漬する工程を包含しても
よい。
【0007】前記浸漬する工程は、前記シリコンウェハ
をテトラヒドロフランおよびエーテルからなる溶剤の群
から選択される極性有機溶剤に浸漬する工程を包含して
もよい。
【0008】前記シリコンウェハが前記有機溶剤に浸漬
されている間に、約10分〜40分間、超音波を該シリ
コンウェハに印加する工程をさらに包含してもよい。
【0009】約200℃の温度の酸素雰囲気中、部分真
空下で、任意のフォトレジストを前記シリコンウェハか
ら剥がす工程を包含してもよい。
【0010】前記乾燥させる工程の後、前記シリコンウ
ェハを第2の有機溶剤に浸漬する工程、および、約5分
〜20分間、該シリコンウェハに超音波を印加する工程
を包含してもよい。
【0011】本発明によるシリコンウェハ上の金属酸化
物薄膜を洗浄する方法は、該シリコンウェハを、約12
時間、テトラヒドロフランおよびエーテルからなる溶剤
の群から選択される極性有機溶剤に浸漬する工程と、該
シリコンウェハを窒素雰囲気中で乾燥させる工程と、約
200℃の温度の酸素雰囲気中、部分真空下で、任意の
フォトレジストを該シリコンウェハから剥がす工程とを
包含し、これにより上記目的を達成する。
【0012】本発明によるシリコンウェハ上の金属酸化
物薄膜を洗浄する方法は、該シリコンウェハを、テトラ
ヒドロフランおよびエーテルからなる溶剤の群から選択
される極性有機溶剤に浸漬する工程と、該シリコンウェ
ハが該極性有機溶剤に浸漬されている間に、約10分〜
40分間、該シリコンウェハに超音波を印加する工程
と、約200℃の温度の酸素雰囲気中、部分真空下で、
任意のフォトレジストを該シリコンウェハから剥がす工
程と、該シリコンウェハを第2の有機溶剤に浸漬する工
程と、約5分〜20分間、該シリコンウェハに超音波を
印加する工程と、該シリコンウェハを窒素雰囲気中で乾
燥させる工程とを包含し、これにより上記目的を達成す
る。
【0013】シリコンウェハ上の金属酸化物薄膜を洗浄
する方法は、第1の実施形態において、ウェハを、有機
溶剤、例えば、テトラヒドロフランに約12時間浸漬す
る工程と、ウェハを窒素雰囲気中で乾燥させる工程と、
約200℃の温度の酸素雰囲気中、部分真空下で、任意
のフォトレジストをウェハから剥がす工程とを含む。
【0014】本発明による方法の第2の実施形態は、ウ
ェハを、テトラヒドロフランおよびエーテルからなる溶
剤の群から選択される極性有機溶剤に浸漬する工程と、
有機溶剤に浸漬している間に、約10分〜40分間、ウ
ェハに超音波を印加する工程と、約200℃の温度の酸
素雰囲気中、部分真空下で、任意のフォトレジストをウ
ェハから剥がす工程と、ウェハを第2の有機溶剤に浸漬
する工程と、約5分〜20分間、ウェハに超音波を印加
する工程と、ウェハを窒素雰囲気中で乾燥させる工程と
を含む。
【0015】この発明の要旨および目的は、本発明の本
質を素早く理解することを可能にするために提供されて
いる。本発明は、添付の図面とともに、以下の本発明の
好適な実施形態についての詳細な説明を参考にすること
によって、より良く理解され得る。
【0016】
【発明の実施の形態】本発明による方法において、ウェ
ハから白金−塩素含有化合物を取り除くために有機溶剤
が用いられる。最も有効な溶剤は、テトラヒドロフラ
ン、すなわち、CO(THF)である。白金がエ
ッチングされ、汚染されたウェハをTHFに12時間浸
漬すると、あるいは、汚染されたウェハをTHFに浸漬
し、かつ/または、ウェハを超音波洗浄すると、走査型
電子顕微鏡(SEM)によるウェハの写真に、フォトレ
ジスト層が除去された後には、きれいな金属酸化物薄膜
パターンが示される。
【0017】本発明による方法が有効であることを確認
するため、強誘電体鉛ゲルマニウム酸化物(PbGe
11)(PGO)をパターニングしたウェハを用い
て、実験を行った。実験を行った積層薄膜は、Pt/P
GO/Pt/Ti/SiO/Siであった。フォトレ
ジストを白金電極上に堆積し、パターニングした。白金
を塩素含有ガスを用いてエッチングした。ドライエッチ
ングの後、続いて、図1に示す工程(S1〜S4)を行
い、ウェハを洗浄した。
【0018】本発明による第1の実施形態において、有
機溶剤に浸漬する(S2)ことによって、ウェハを実験
的に洗浄した。有機溶剤には、テトラヒドロフラン(T
HF)、アセトン、ジエチルエーテル、およびアセチル
アセトンが含まれる。いずれの溶剤も、純溶剤のまま用
いられる。12時間後、ウェハを溶剤から取り除き、純
窒素ガスフローで乾燥した(S3)。フォトレジストを
200℃の酸素雰囲気中、部分真空下で除去した(S
4)。結果を判定するため、走査型電子顕微鏡(SE
M)写真を撮影した。これらの写真を図2〜図5に示
す。図から分かるように、THFを洗浄溶剤として用い
た場合に、最良の結果が得られた。
【0019】図2および図3は、それぞれ、ウェハの4
300倍および19,000倍のSEM写真であり、T
HF中での汚染されたウェハの洗浄の結果を表す。ウェ
ハは、きれいな表面、およびPt/PGO/Pt層の明
瞭な積層状態を示している。エーテル(図4)も、アセ
トン(図5)も、本発明による方法のこの実施形態にお
いて、きれいな表面を提供する点において、THFほど
有効ではない。アセチルアセトン(図5)は、白金ドラ
イエッチング残留物を除去し、PGO薄膜をも除去する
が、これは望ましい結果ではない。本発明による方法に
おける洗浄プロセス後、強誘電特性は劣化しなかった。
メモリウィンドウは保持され、THF洗浄プロセス前と
ほぼ同じであった。THFは、金属酸化物ウェハ洗浄用
途において、優れた溶剤であると分かる。
【0020】本発明による第1の実施形態と同様に、本
発明による第2の実施形態の有効性が、強誘電体PGO
をパターニングしたウェハを用いて実験を行うことによ
って確認された。実験を行った積層薄膜は、Pt/PG
O/Pt/Ti/SiO/Siであった。フォトレジ
ストを上部白金電極上に堆積し、パターニングした。白
金を塩素含有ガスを用いてエッチングした。ドライエッ
チングの後、続いて、図6に示す工程(S60〜S6
5)を行い、ウェハを洗浄した。
【0021】本発明による第2の実施形態に従って、極
性有機溶剤に浸漬することによって、ウェハを実験的に
洗浄した。極性有機溶剤として、例えば、THFおよび
ジエチルエーテルがある。ウェハを溶剤に浸漬している
間に、10〜40分間、超音波洗浄し(S61)、その
後、純窒素ガスフローで乾燥した(S62)。本発明に
よる方法におけるこの工程を行う装置は、水が充填され
た容器を含み、この容器は、その外周に取り付けられた
超音波変換器を有する。第2の器を水浴に入れる。この
器は、溶剤および洗浄されるべきウェハを含む。フォト
レジストを200℃の酸素雰囲気中、部分真空下で除去
した(S63)。存在し得るあらゆる残留物をフォトレ
ジストから取り除くため、ウェハを再度極性有機溶剤に
浸漬し、溶剤に浸漬している間に、さらに5〜20分
間、超音波洗浄した(S64)。溶剤および超音波洗浄
の結果を判定するため、SEM写真を撮影した(S6
5)。これらの写真を図7〜図16に示す。
【0022】図7は、白金電極の塩素ガスエッチングが
終わった後の、元のパターニングされた表面のSEM写
真である。図8は、フォトレジストを除去した後の、元
のパターニングされた表面の写真である。塩素ガスドラ
イエッチプロセスによって生成される白金化合物は揮発
性でないので、エッチングされた白金−塩素残留物がウ
ェハ表面に残る。このタイプの残留物は、PGO表面ま
たは白金表面に対して良好な接着性を有さないので、極
性有機溶剤を超音波洗浄プロセスとともに用いることに
よって、このような残留物を除去することが可能であ
る。
【0023】白金−塩素ガスドライエッチングの後、ウ
ェハは、極性有機溶剤(例えば、THFまたはエーテ
ル)に浸漬される。その後、ウェハが溶剤に浸漬されて
いる間に、10〜40分間、超音波洗浄プロセスが行わ
れる。図9に示すように、このプロセス自体によって、
フォトレジストが除去されるわけではない。フォトレジ
ストは、従来の技術によって、200℃の酸素雰囲気
中、部分真空下で除去される。しかし、フォトレジスト
を除去する工程によって、白金−塩素エッチング残留物
が除去されるわけではない。図10に示すようにフォト
レジストが除去された後、図11および図12に示すよ
うに、白金−塩素エッチング残留物が全て除去される。
超音波洗浄プロセスにエーテル溶剤を用いた結果を図1
3および図14に示す。図15および図16に示すよう
に、フォトレジストが除去された後でも、パターニング
された表面に依然としてある程度の残留物が残ってい
た。ウェハを洗浄するため、極性有機溶剤(例えば、T
HFまたはエーテル)に浸漬する間に、再度超音波を用
いた。第2の洗浄プロセスによって、塩化白金エッチン
グ残留物が全て除去される。
【0024】他の実験では、元の白金−塩素エッチング
されたウェハから、最初にフォトレジストを除去し、そ
の後、ウェハを極性有機溶剤に浸漬し、超音波洗浄を行
った。この実験の結果から、このような手順によって、
白金−塩素エッチング残留物が取り除かれるだけでな
く、白金上部電極が除去されることが示された。
【0025】上述したように、金属酸化物薄膜洗浄の方
法が開示された。添付の特許請求の範囲によって規定さ
れる本発明の範囲から逸脱することなく、さらなる変更
および改良が為され得ることが理解されるべきである。
【0026】
【発明の効果】上述してきたように、シリコンウェハ上
の金属酸化物を洗浄する方法は、ウェハを有機溶剤に浸
漬する工程と、窒素雰囲気中でウェハを乾燥させる工程
と、約200℃の温度の酸素雰囲気中、部分真空下で、
任意のフォトレジストをウェハから剥がす工程とを含
む。ウェハは、極性有機溶剤に浸漬され、溶剤に浸漬さ
れている間に、ウェハに超音波を印加することによって
も洗浄され得る。白金−塩素含有化合物は、有機溶剤に
浸漬することによって容易に除去されるので、フォトレ
ジストを剥がした後には、きれいな金属酸化物薄膜パタ
ーンを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明による第1の実施形態を表すフ
ローチャートである。
【図2】図2は、本発明による方法の第1の実施形態に
よる、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターンのS
EM写真である。
【図3】図3は、本発明による方法の第1の実施形態に
よる、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターンのS
EM写真である。
【図4】図4は、本発明による方法の第1の実施形態に
よる、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターンのS
EM写真である。
【図5】図5は、本発明による方法の第1の実施形態に
よる、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターンのS
EM写真である。
【図6】図6は、本発明による第2の実施形態を表すフ
ローチャートである。
【図7】図7は、本発明による方法の第2の実施形態に
よる、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターンのS
EM写真である。
【図8】図8は、本発明による方法の第2の実施形態に
よる、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターンのS
EM写真である。
【図9】図9は、本発明による方法の第2の実施形態に
よる、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターンのS
EM写真である。
【図10】図10は、本発明による方法の第2の実施形
態による、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターン
のSEM写真である。
【図11】図11は、本発明による方法の第2の実施形
態による、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターン
のSEM写真である。
【図12】図12は、本発明による方法の第2の実施形
態による、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターン
のSEM写真である。
【図13】図13は、本発明による方法の第2の実施形
態による、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターン
のSEM写真である。
【図14】図14は、本発明による方法の第2の実施形
態による、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターン
のSEM写真である。
【図15】図15は、本発明による方法の第2の実施形
態による、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターン
のSEM写真である。
【図16】図16は、本発明による方法の第2の実施形
態による、各種有機溶剤中で洗浄されたPGOパターン
のSEM写真である。
フロントページの続き (72)発明者 フェンヤン ツァン アメリカ合衆国 ワシントン 98683, バンクーバー, エスイー 32エヌディー ストリート 16804 (72)発明者 シェン テン スー アメリカ合衆国 ワシントン 98607, ケイマス, エヌダブリュー トラウト コート 2216 (72)発明者 ティンカイ リー アメリカ合衆国 ワシントン 98683, バンクーバー, エスイー 23アールディ ー ストリート 18701 Fターム(参考) 5F004 AA14 DA00 DB08 DB13 EB02 FA08

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シリコンウェハ上の金属酸化物薄膜を洗
    浄する方法であって、 該シリコンウェハを有機溶剤に浸漬する工程と、 該シリコンウェハを窒素雰囲気中で乾燥させる工程とを
    包含する、方法。
  2. 【請求項2】 前記浸漬する工程は、前記シリコンウェ
    ハを約12時間前記有機溶剤に浸漬する工程を包含す
    る、請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 前記浸漬する工程は、前記シリコンウェ
    ハをテトラヒドロフランおよびエーテルからなる溶剤の
    群から選択される極性有機溶剤に浸漬する工程を包含す
    る、請求項1に記載の方法。
  4. 【請求項4】 前記シリコンウェハが前記有機溶剤に浸
    漬されている間に、約10分〜40分間、超音波を該シ
    リコンウェハに印加する工程をさらに包含する、請求項
    3に記載の方法。
  5. 【請求項5】 約200℃の温度の酸素雰囲気中、部分
    真空下で、任意のフォトレジストを前記シリコンウェハ
    から剥がす工程を包含する、請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】 前記乾燥させる工程の後、前記シリコン
    ウェハを第2の有機溶剤に浸漬する工程、および、約5
    分〜20分間、該ウェハに超音波を印加する工程を包含
    する、請求項5に記載の方法。
  7. 【請求項7】 シリコンウェハ上の金属酸化物薄膜を洗
    浄する方法であって、 該シリコンウェハを、約12時間、テトラヒドロフラン
    およびエーテルからなる溶剤の群から選択される極性有
    機溶剤に浸漬する工程と、 該シリコンウェハを窒素雰囲気中で乾燥させる工程と、 約200℃の温度の酸素雰囲気中、部分真空下で、任意
    のフォトレジストを該シリコンウェハから剥がす工程と
    を包含する、方法。
  8. 【請求項8】 シリコンウェハ上の金属酸化物薄膜を洗
    浄する方法であって、 該シリコンウェハを、テトラヒドロフランおよびエーテ
    ルからなる溶剤の群から選択される極性有機溶剤に浸漬
    する工程と、 該シリコンウェハが該極性有機溶剤に浸漬されている間
    に、約10分〜40分間、該ウェハに超音波を印加する
    工程と、 約200℃の温度の酸素雰囲気中、部分真空下で、任意
    のフォトレジストを該シリコンウェハから剥がす工程
    と、 該シリコンウェハを第2の有機溶剤に浸漬する工程と、 約5分〜20分間、該シリコンウェハに超音波を印加す
    る工程と、 該シリコンウェハを窒素雰囲気中で乾燥させる工程とを
    包含する、方法。
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TW (1) TW553781B (ja)

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