JP2003095643A - 超安定ｙ型ゼオライト - Google Patents
超安定ｙ型ゼオライトInfo
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Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積が
制御された超安定Ｙ型ゼオライトを提供する。 【解決手段】 細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲にある細
孔容積ｙが、下記式の関係を満足することを特徴とする
超安定Ｙ型ゼオライト。 ２．１１×１０-3ｘ−０．１４０≦ｙ≦２．１１×１０
-3ｘ−０．１１０ 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍ以
上である。〕
制御された超安定Ｙ型ゼオライトを提供する。 【解決手段】 細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲にある細
孔容積ｙが、下記式の関係を満足することを特徴とする
超安定Ｙ型ゼオライト。 ２．１１×１０-3ｘ−０．１４０≦ｙ≦２．１１×１０
-3ｘ−０．１１０ 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍ以
上である。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、超安定Ｙ型ゼオラ
イトに関し、更に詳しくは、細孔直径３．５〜５ｎｍの
範囲の細孔容積が制御された超安定Ｙ型ゼオライトに関
する。
イトに関し、更に詳しくは、細孔直径３．５〜５ｎｍの
範囲の細孔容積が制御された超安定Ｙ型ゼオライトに関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、超安定Ｙ型ゼオライト（以下、Ｕ
ＳＹということがある。）は、特有の固体酸、細孔分布
などの特性を有するため、接触分解、水素化分解、異性
化、アルキル化、リホーミングなどの石油精製用触媒と
して広く使用されているほか、吸着剤などにも利用され
ている。特に、触媒として使用される超安定Ｙ型ゼオラ
イトは、ゼオライト特有の均一細孔以外に大孔径細孔を
有することが望ましい。
ＳＹということがある。）は、特有の固体酸、細孔分布
などの特性を有するため、接触分解、水素化分解、異性
化、アルキル化、リホーミングなどの石油精製用触媒と
して広く使用されているほか、吸着剤などにも利用され
ている。特に、触媒として使用される超安定Ｙ型ゼオラ
イトは、ゼオライト特有の均一細孔以外に大孔径細孔を
有することが望ましい。
【０００３】出発原料ＮａＹ型ゼオライトのＮａ+をＮ
Ｈ4 +にイオン交換して、水熱法によってＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3比（ケイバン比）を向上させた超安定Ｙ型ゼオライ
トは、Ｙ型ゼオライト特有の細孔以外に大孔径細孔を有
することが知られている〔例えば、堀越ら、日本化学会
誌、（３）、３９８（１９８９）〕。しかし、従来のこ
の様な方法で得られる超安定Ｙ型ゼオライトは、大孔径
細孔の容積が小さいため、該容積を大きくすることが望
まれていた。
Ｈ4 +にイオン交換して、水熱法によってＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3比（ケイバン比）を向上させた超安定Ｙ型ゼオライ
トは、Ｙ型ゼオライト特有の細孔以外に大孔径細孔を有
することが知られている〔例えば、堀越ら、日本化学会
誌、（３）、３９８（１９８９）〕。しかし、従来のこ
の様な方法で得られる超安定Ｙ型ゼオライトは、大孔径
細孔の容積が小さいため、該容積を大きくすることが望
まれていた。
【０００４】特開平９−２５５３２６号公報において、
（ａ）結晶度１００〜１３０％、（ｂ）比表面積５００
〜８００ｍ2／ｇ、（ｃ）ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が
８〜１８、（ｄ）細孔径が６００Å以下である細孔の全
細孔容積が０．３５〜０．５０ｍｌ／ｇ、（ｅ）細孔径
が２０Å未満である細孔の細孔容積が０．１５〜０．３
５ｍｌ／ｇ、（ｆ）細孔径２０Å〜６００Åの範囲にあ
る細孔の細孔容積（ＰＶｍ）が０．１５〜０．３０ｍｌ
／ｇ、（ｇ）細孔径２０Å〜６００Åの範囲にある細孔
の細孔容積（ＰＶｍ）のうち、細孔径３５Å〜５０Åの
細孔の細孔容積（ＰＶｓ）が０．１０〜０．２５ｍｌ／
ｇ、（ｈ）ＰＶｍとＰＶｓの差（ＰＶｍ−ＰＶｓ）が
０．０５ｍｌ／ｇ以下、であることを特徴とする均一な
ミクロポアと均一なメソポアの２種類の細孔を有するフ
ォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法が提案
されている。
（ａ）結晶度１００〜１３０％、（ｂ）比表面積５００
〜８００ｍ2／ｇ、（ｃ）ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が
８〜１８、（ｄ）細孔径が６００Å以下である細孔の全
細孔容積が０．３５〜０．５０ｍｌ／ｇ、（ｅ）細孔径
が２０Å未満である細孔の細孔容積が０．１５〜０．３
５ｍｌ／ｇ、（ｆ）細孔径２０Å〜６００Åの範囲にあ
る細孔の細孔容積（ＰＶｍ）が０．１５〜０．３０ｍｌ
／ｇ、（ｇ）細孔径２０Å〜６００Åの範囲にある細孔
の細孔容積（ＰＶｍ）のうち、細孔径３５Å〜５０Åの
細孔の細孔容積（ＰＶｓ）が０．１０〜０．２５ｍｌ／
ｇ、（ｈ）ＰＶｍとＰＶｓの差（ＰＶｍ−ＰＶｓ）が
０．０５ｍｌ／ｇ以下、であることを特徴とする均一な
ミクロポアと均一なメソポアの２種類の細孔を有するフ
ォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法が提案
されている。
【０００５】また、特表平９−５０２４１６号公報に
は、ゼオライトＹ物質の２〜６０ｎｍ範囲の直径のメソ
ポア容量を、そのゼオライトを処理溶液の大気圧沸点以
上の温度において、熱水処理することによって増加させ
る方法が記載されている。
は、ゼオライトＹ物質の２〜６０ｎｍ範囲の直径のメソ
ポア容量を、そのゼオライトを処理溶液の大気圧沸点以
上の温度において、熱水処理することによって増加させ
る方法が記載されている。
【０００６】通常、超安定Ｙ型ゼオライトの大孔径細孔
の大部分は、細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の均一な細
孔であることが知られている。しかし、従来の処理方法
では、細孔直径３．５〜５ｎｍの細孔の細孔容積を制御
することができなかったし、また、制御された超安定Ｙ
型ゼオライトも知られていなかった。
の大部分は、細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の均一な細
孔であることが知られている。しかし、従来の処理方法
では、細孔直径３．５〜５ｎｍの細孔の細孔容積を制御
することができなかったし、また、制御された超安定Ｙ
型ゼオライトも知られていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、細孔
直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積が制御された超安
定Ｙ型ゼオライトを提供することにある。
直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積が制御された超安
定Ｙ型ゼオライトを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、超安定Ｙ
型ゼオライトの大孔径細孔の大部分を占める細孔直径
３．５〜５ｎｍの範囲の均一な細孔の細孔容積を制御す
る方法について鋭意研究をした結果、出発原料ＮａＹ型
ゼオライトの結晶子径（ｎｍ）と超安定Ｙ型ゼオライト
の細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／
ｇ）とが密接な関係にあることを見出し、本発明を完成
するに至った。
型ゼオライトの大孔径細孔の大部分を占める細孔直径
３．５〜５ｎｍの範囲の均一な細孔の細孔容積を制御す
る方法について鋭意研究をした結果、出発原料ＮａＹ型
ゼオライトの結晶子径（ｎｍ）と超安定Ｙ型ゼオライト
の細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／
ｇ）とが密接な関係にあることを見出し、本発明を完成
するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、細孔直径３．５〜５
ｎｍの範囲にある細孔容積ｙが、下記式の関係を満足す
るものであることを特徴とする超安定Ｙ型ゼオライトに
関する。 ２．１１×１０-3ｘ−０．１４０≦ｙ≦２．１１×１０
-3ｘ−０．１１０ 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍｎ
ｍ以上である。〕
ｎｍの範囲にある細孔容積ｙが、下記式の関係を満足す
るものであることを特徴とする超安定Ｙ型ゼオライトに
関する。 ２．１１×１０-3ｘ−０．１４０≦ｙ≦２．１１×１０
-3ｘ−０．１１０ 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍｎ
ｍ以上である。〕
【００１０】本発明においては、前記ｘは７５〜５００
ｎｍであることが好ましい。また本発明においては、本
発明の前記超安定Ｙ型ゼオライトの単位格子定数（Ｕ
Ｄ）は２．４５５ｎｍ以下、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
は８以上、比表面積は４００〜９００ｍ2／ｇ、および
結晶度は９５％以上であることが好ましい。
ｎｍであることが好ましい。また本発明においては、本
発明の前記超安定Ｙ型ゼオライトの単位格子定数（Ｕ
Ｄ）は２．４５５ｎｍ以下、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
は８以上、比表面積は４００〜９００ｍ2／ｇ、および
結晶度は９５％以上であることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１２】本発明においては、超安定Ｙ型ゼオライト
の出発原料であるＮａＹ型ゼオライトの結晶子径（ｘ）
は６６．５ｎｍ以上であることが必要である。該結晶子
径（ｘ）が６６．５ｎｍより小さい場合には、得られる
超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲
の細孔容積（ｙ）はほとんど生成しないため好ましくな
い。出発原料ＮａＹ型ゼオライトの結晶子径（ｘ）は、
好ましくは７５ｎｍ以上であり、更に好ましくは８０ｎ
ｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲にあることが望ましい。
特に、石油精製用触媒に利用される細孔容積（ｙ）の大
きい超安定Ｙ型ゼオライトでは、該結晶子径（ｘ）は、
９０〜３００ｎｍの範囲にあるものが望ましい。
の出発原料であるＮａＹ型ゼオライトの結晶子径（ｘ）
は６６．５ｎｍ以上であることが必要である。該結晶子
径（ｘ）が６６．５ｎｍより小さい場合には、得られる
超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲
の細孔容積（ｙ）はほとんど生成しないため好ましくな
い。出発原料ＮａＹ型ゼオライトの結晶子径（ｘ）は、
好ましくは７５ｎｍ以上であり、更に好ましくは８０ｎ
ｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲にあることが望ましい。
特に、石油精製用触媒に利用される細孔容積（ｙ）の大
きい超安定Ｙ型ゼオライトでは、該結晶子径（ｘ）は、
９０〜３００ｎｍの範囲にあるものが望ましい。
【００１３】なお、本発明において、出発原料ＮａＹ型
ゼオライトの結晶子径（ｘ）とは、Ｘ線回折の（５３
３）面の回折線プロファイルをＧａｕｓｓ関数型で近似
してＳｃｈｅｒｒｅｒの式により求めた値である。
ゼオライトの結晶子径（ｘ）とは、Ｘ線回折の（５３
３）面の回折線プロファイルをＧａｕｓｓ関数型で近似
してＳｃｈｅｒｒｅｒの式により求めた値である。
【００１４】本発明での超安定Ｙ型ゼオライトは、該ゼ
オライトの細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積
（ｙ）が出発原料ＮａＹ型ゼオライトの結晶子径（ｘ）
と下記式（Ｉ）で表される関係にある。 ２．１１×１０-3ｘ−０．１４０≦ｙ≦２．１１×１０-3ｘ−０．１１０ （Ｉ） 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍｎ
ｍ以上である。〕
オライトの細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積
（ｙ）が出発原料ＮａＹ型ゼオライトの結晶子径（ｘ）
と下記式（Ｉ）で表される関係にある。 ２．１１×１０-3ｘ−０．１４０≦ｙ≦２．１１×１０-3ｘ−０．１１０ （Ｉ） 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍｎ
ｍ以上である。〕
【００１５】本発明によれば、出発原料ＮａＹ型ゼオラ
イトの結晶子径（ｘ）の大きさを適宜選択することによ
り、超安定Ｙ型ゼオライトにおける細孔直径３．５〜５
ｎｍの範囲の細孔容積（ｙ）を目的とする細孔容積
（ｙ）に制御することが可能となる。なお、結晶子径
（ｘ）の大きさが異なる出発原料ＮａＹ型ゼオライト
は、例えば、ＮａＹ型ゼオイライトの種子を使用する合
成方法において、合成時における種子量を変化させるこ
とにより製造することができる。
イトの結晶子径（ｘ）の大きさを適宜選択することによ
り、超安定Ｙ型ゼオライトにおける細孔直径３．５〜５
ｎｍの範囲の細孔容積（ｙ）を目的とする細孔容積
（ｙ）に制御することが可能となる。なお、結晶子径
（ｘ）の大きさが異なる出発原料ＮａＹ型ゼオライト
は、例えば、ＮａＹ型ゼオイライトの種子を使用する合
成方法において、合成時における種子量を変化させるこ
とにより製造することができる。
【００１６】本発明において、超安定Ｙ型ゼオライトの
細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｙ）とは、
窒素吸脱着等温線の脱着等温線からＢ．Ｊ．Ｈ法で計算
した細孔分布より求めた値である。
細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｙ）とは、
窒素吸脱着等温線の脱着等温線からＢ．Ｊ．Ｈ法で計算
した細孔分布より求めた値である。
【００１７】本発明の超安定Ｙ型ゼオライトは、前述の
制御された細孔容積（ｙ）を有する外、単位格子定数
（ＵＤ）が２．４５５ｎｍ以下、好ましくは２．４５０
〜２．４１９ｎｍの範囲であることが望ましい。また、
該超安定Ｙ型ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
が８以上であることが望ましく、比表面積が４００〜９
００ｍ2／ｇの範囲にあることが望ましく、また結晶度
（リンデ社ＳＫ−４０を１００％とした相対結晶度）が
９５％以上であることが望ましい。
制御された細孔容積（ｙ）を有する外、単位格子定数
（ＵＤ）が２．４５５ｎｍ以下、好ましくは２．４５０
〜２．４１９ｎｍの範囲であることが望ましい。また、
該超安定Ｙ型ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
が８以上であることが望ましく、比表面積が４００〜９
００ｍ2／ｇの範囲にあることが望ましく、また結晶度
（リンデ社ＳＫ−４０を１００％とした相対結晶度）が
９５％以上であることが望ましい。
【００１８】前述の超安定Ｙ型ゼオライトは、例えば、
結晶子径が６６．５ｎｍ以上である出発原料ＮａＹ型ゼ
オライトをアンモニウムイオンでイオン交換してイオン
交換率８０％以上にしたＮＨ4Ｙ型ゼオライトを水蒸気
雰囲気中で加熱処理して単位格子定数２．４５５ｎｍ以
下にした後、鉱酸などの脱アルミニウム剤で脱アルミニ
ウム処理して製造することができる。
結晶子径が６６．５ｎｍ以上である出発原料ＮａＹ型ゼ
オライトをアンモニウムイオンでイオン交換してイオン
交換率８０％以上にしたＮＨ4Ｙ型ゼオライトを水蒸気
雰囲気中で加熱処理して単位格子定数２．４５５ｎｍ以
下にした後、鉱酸などの脱アルミニウム剤で脱アルミニ
ウム処理して製造することができる。
【００１９】本発明の超安定Ｙ型ゼオライトは、ゼオラ
イト特有の均一細孔以外に、制御された細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積を有するため、目的に応じて
大孔径細孔の細孔調節が可能であるので石油精製用触媒
としての利用価値が高い。
イト特有の均一細孔以外に、制御された細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積を有するため、目的に応じて
大孔径細孔の細孔調節が可能であるので石油精製用触媒
としての利用価値が高い。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれにより限定されるものでない。
本発明はこれにより限定されるものでない。
【００２１】（ＮａＹ型ゼオライトの調製）結晶子径が
６６．５ｎｍ以上であるＮａＹ型ゼオライト（Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅの５種）を調製した。各ゼオライトの性状を
表１に示す。
６６．５ｎｍ以上であるＮａＹ型ゼオライト（Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅの５種）を調製した。各ゼオライトの性状を
表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】（実施例１）表１に示すＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄお
よびＥの各ＮａＹ型ゼオライト４１１３ｇを、それぞれ
６０℃の温水３３リットルに懸濁した。次いで、ゼオラ
イトに対して１モル倍の硫安９２４ｇを加え、９０℃で
１時間攪拌してイオン交換した。その後、濾過し、再
度、硫安９２４ｇを６０℃の温水１０リットルに溶解し
た溶液で同様にイオン交換した後、濾過し、６０℃の純
水３０リットルで洗浄し、乾燥、粉砕を行ない、各々６
５％イオン交換されたＹ型ゼオライト（ＮＨ4 65Ｙ）を
得た。
よびＥの各ＮａＹ型ゼオライト４１１３ｇを、それぞれ
６０℃の温水３３リットルに懸濁した。次いで、ゼオラ
イトに対して１モル倍の硫安９２４ｇを加え、９０℃で
１時間攪拌してイオン交換した。その後、濾過し、再
度、硫安９２４ｇを６０℃の温水１０リットルに溶解し
た溶液で同様にイオン交換した後、濾過し、６０℃の純
水３０リットルで洗浄し、乾燥、粉砕を行ない、各々６
５％イオン交換されたＹ型ゼオライト（ＮＨ4 65Ｙ）を
得た。
【００２４】次いで、各々のＹ型ゼオライト（ＮＨ4 65
Ｙ）３４８７ｇを回転スチミング装置で６００℃で１時
間飽和水蒸気雰囲気中で焼成して焼成Ｙ型ゼオライト
（Ｈ65Ｙ）を得た。
Ｙ）３４８７ｇを回転スチミング装置で６００℃で１時
間飽和水蒸気雰囲気中で焼成して焼成Ｙ型ゼオライト
（Ｈ65Ｙ）を得た。
【００２５】各々の焼成Ｙ型ゼオライト（Ｈ65Ｙ）２７
１８ｇを６０℃の温水３０リットルに懸濁し、硫安をゼ
オライトに対して２モル倍量の１８４８ｇ加え、９０℃
で１時間攪拌してイオン交換した後、濾過し、６０℃の
純水３０リットルで洗浄した。洗浄したゼオライトを、
再度、６０℃の温水３０リットルに懸濁し、この懸濁液
に硫安１８１２ｇを加え、９０℃で１時間攪拌してイオ
ン交換した。その後、濾過し、６０℃の純水３０リット
ルで洗浄し、乾燥、粉砕を行ない、各々８５％イオン交
換されたＹ型ゼオライト（ＮＨ4 85Ｙ）を得た。
１８ｇを６０℃の温水３０リットルに懸濁し、硫安をゼ
オライトに対して２モル倍量の１８４８ｇ加え、９０℃
で１時間攪拌してイオン交換した後、濾過し、６０℃の
純水３０リットルで洗浄した。洗浄したゼオライトを、
再度、６０℃の温水３０リットルに懸濁し、この懸濁液
に硫安１８１２ｇを加え、９０℃で１時間攪拌してイオ
ン交換した。その後、濾過し、６０℃の純水３０リット
ルで洗浄し、乾燥、粉砕を行ない、各々８５％イオン交
換されたＹ型ゼオライト（ＮＨ4 85Ｙ）を得た。
【００２６】それぞれのイオン交換されたＹ型ゼオライ
ト（ＮＨ4 85Ｙ）２９５２ｇを回転スチミング装置で７
８０℃で１時間飽和水蒸気雰囲気中で焼成して格子定数
２．４３１〜２．４３２ｎｍの焼成Ｙ型ゼオライト（Ｈ
85Ｙ）を得た。
ト（ＮＨ4 85Ｙ）２９５２ｇを回転スチミング装置で７
８０℃で１時間飽和水蒸気雰囲気中で焼成して格子定数
２．４３１〜２．４３２ｎｍの焼成Ｙ型ゼオライト（Ｈ
85Ｙ）を得た。
【００２７】各焼成Ｙ型ゼオライト（Ｈ85Ｙ）２８５６
ｇを６０℃温水３０リットルに懸濁し、この懸濁液に２
５％硫酸５５３０ｇを徐々に添加した後、９５℃で１時
間攪拌して脱アルミニウム処理をした。その後、濾過、
洗浄、乾燥を行い超安定Ｙ型ゼオライトＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ
およびＥを得た。各超安定Ｙ型ゼオライトＡ〜Ｅの性状
を表２に示す。また、出発原料ＮａＹ型ゼオライトの結
晶子径（ｘ）と超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｙ）の関係を図１に示す。
ｇを６０℃温水３０リットルに懸濁し、この懸濁液に２
５％硫酸５５３０ｇを徐々に添加した後、９５℃で１時
間攪拌して脱アルミニウム処理をした。その後、濾過、
洗浄、乾燥を行い超安定Ｙ型ゼオライトＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ
およびＥを得た。各超安定Ｙ型ゼオライトＡ〜Ｅの性状
を表２に示す。また、出発原料ＮａＹ型ゼオライトの結
晶子径（ｘ）と超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｙ）の関係を図１に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】図１に示した、出発原料ＮａＹ型ゼオライ
トの結晶子径（ｘ）と超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径
３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｙ）の関係は、次の
実験式（II）で表すことができる。 ｙ＝２．１１×１０-3ｘ−０．１２５ （II） 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍ以
上である。〕
トの結晶子径（ｘ）と超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径
３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｙ）の関係は、次の
実験式（II）で表すことができる。 ｙ＝２．１１×１０-3ｘ−０．１２５ （II） 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍ以
上である。〕
【００３０】そして、式（II）で表される細孔容積の各
測定値との標準誤差（σ）は、±０．００５（ｍｌ／
ｇ）であり、誤差範囲を通常妥当な範囲と考えられる３
σ＝±０．０１５（ｍｌ／ｇ）とすると、超安定Ｙ型ゼ
オライトの細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積
（ｙ）は、下記式（Ｉ）で表すことができる。 ２．１１×１０-3ｘ−０．１４０≦ｙ≦２．１１×１０-3ｘ−０．１１０ （Ｉ） 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍｎ
ｍ以上である。〕
測定値との標準誤差（σ）は、±０．００５（ｍｌ／
ｇ）であり、誤差範囲を通常妥当な範囲と考えられる３
σ＝±０．０１５（ｍｌ／ｇ）とすると、超安定Ｙ型ゼ
オライトの細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積
（ｙ）は、下記式（Ｉ）で表すことができる。 ２．１１×１０-3ｘ−０．１４０≦ｙ≦２．１１×１０-3ｘ−０．１１０ （Ｉ） 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍｎ
ｍ以上である。〕
【００３１】（実施例２）実施例１においてＮａＹ型ゼ
オライトＥを出発原料として得られた焼成Ｙ型ゼオライ
ト（Ｈ85Ｙ）を４等分して、それぞれを６０℃の温水８
リットルに懸濁し、それぞれのゼオライトに対する２５
％硫酸の量を変えて添加した他は、実施例１と同様にし
て脱アルミニウム処理をして、ケイバン比の異なる超安
定Ｙ型ゼオライトＥ１〜Ｅ４を得た。これらの超安定Ｙ
型ゼオライトの性状を表３に示す。
オライトＥを出発原料として得られた焼成Ｙ型ゼオライ
ト（Ｈ85Ｙ）を４等分して、それぞれを６０℃の温水８
リットルに懸濁し、それぞれのゼオライトに対する２５
％硫酸の量を変えて添加した他は、実施例１と同様にし
て脱アルミニウム処理をして、ケイバン比の異なる超安
定Ｙ型ゼオライトＥ１〜Ｅ４を得た。これらの超安定Ｙ
型ゼオライトの性状を表３に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】表３の結果から脱アルミニウム処理の違い
により、蛍光Ｘ線分析から求めたＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3を
２２．３〜５０５と変えても、超安定Ｙ型ゼオライトの
細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積の変化は、前
記式（II）における誤差３σ＝±０．０１５（ｍｌ／
ｇ）の範囲内であることが分かる。
により、蛍光Ｘ線分析から求めたＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3を
２２．３〜５０５と変えても、超安定Ｙ型ゼオライトの
細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲の細孔容積の変化は、前
記式（II）における誤差３σ＝±０．０１５（ｍｌ／
ｇ）の範囲内であることが分かる。
【００３４】（実施例３）ＮａＹ型ゼオライトＥを出発
原料として、実施例１と全く同様にして８５％イオン交
換されたＹ型ゼオライト（ＮＨ4 85Ｙ）を得た。このイ
オン交換されたＹ型ゼオライト（ＮＨ4 85Ｙ）２９５２
ｇを回転スチミング装置で８４０℃で１時間飽和水蒸気
雰囲気中で焼成して格子定数２．４２８ｎｍの焼成Ｙ型
ゼオライト（Ｈ85Ｙ）を得た。この焼成Ｙ型ゼオライト
（Ｈ85Ｙ）を実施例１と同様にして脱アルミニウム処理
をし、格子定数の異なる超安定Ｙ型ゼオライトＥ５を得
た。得られた超安定Ｙ型ゼオライトＥ５の性状を表４に
示す。
原料として、実施例１と全く同様にして８５％イオン交
換されたＹ型ゼオライト（ＮＨ4 85Ｙ）を得た。このイ
オン交換されたＹ型ゼオライト（ＮＨ4 85Ｙ）２９５２
ｇを回転スチミング装置で８４０℃で１時間飽和水蒸気
雰囲気中で焼成して格子定数２．４２８ｎｍの焼成Ｙ型
ゼオライト（Ｈ85Ｙ）を得た。この焼成Ｙ型ゼオライト
（Ｈ85Ｙ）を実施例１と同様にして脱アルミニウム処理
をし、格子定数の異なる超安定Ｙ型ゼオライトＥ５を得
た。得られた超安定Ｙ型ゼオライトＥ５の性状を表４に
示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】表４の結果から、ＮＨ4Ｙ型ゼオライトを
水蒸気雰囲気中で加熱処理条件を変えて格子定数を変化
させても、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５〜５
ｎｍの範囲の細孔容積の変化は、前記式（II）における
誤差３σ＝±０．０１５（ｍｌ／ｇ）の範囲内であるこ
とが分かる。
水蒸気雰囲気中で加熱処理条件を変えて格子定数を変化
させても、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５〜５
ｎｍの範囲の細孔容積の変化は、前記式（II）における
誤差３σ＝±０．０１５（ｍｌ／ｇ）の範囲内であるこ
とが分かる。
【００３７】
【発明の効果】以上のように、本発明の超安定Ｙ型ゼオ
ライトは、ゼオライト特有の均一な細孔の他に、細孔直
径３．５〜５ｎｍの範囲の均一な細孔の細孔容積が制御
されたものであり、また比表面積が大きく結晶度も高い
ので、触媒、触媒担体、吸着剤などに有用である。特に
細孔直径が３．５〜５ｎｍの範囲の均一な細孔の細孔容
積が制御されているので、反応物の分子の大きさにより
所望の細孔容積を有する超安定Ｙ型ゼオライトを軽油、
残油などの炭化水素油の水素化分解に好適に使用するこ
とができる。
ライトは、ゼオライト特有の均一な細孔の他に、細孔直
径３．５〜５ｎｍの範囲の均一な細孔の細孔容積が制御
されたものであり、また比表面積が大きく結晶度も高い
ので、触媒、触媒担体、吸着剤などに有用である。特に
細孔直径が３．５〜５ｎｍの範囲の均一な細孔の細孔容
積が制御されているので、反応物の分子の大きさにより
所望の細孔容積を有する超安定Ｙ型ゼオライトを軽油、
残油などの炭化水素油の水素化分解に好適に使用するこ
とができる。
【図１】出発原料ＮａＹ型ゼオライトの結晶子径（ｘ）
と超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５〜５ｎｍの範
囲の細孔容積（ｙ）の関係を示すグラフである。
と超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５〜５ｎｍの範
囲の細孔容積（ｙ）の関係を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4G069 AA02 BA07A BA07B CC05
CC07 CC08 CC11 CC14 EC03X
EC03Y EC04X EC04Y EC06X
EC06Y EC14X EC14Y ZA05A
ZA05B ZC01 ZC03 ZC04
ZC07
4G073 CB06 CZ05 GA05 GA12 GA13
GA14
Claims (3)
- 【請求項１】 細孔直径３．５〜５ｎｍの範囲にある細
孔容積ｙが、下記式の関係を満足するものであることを
特徴とする超安定Ｙ型ゼオライト。 ２．１１×１０-3ｘ−０．１４０≦ｙ≦２．１１×１０
-3ｘ−０．１１０ 〔式中、ｙは、超安定Ｙ型ゼオライトの細孔直径３．５
〜５ｎｍの範囲の細孔容積（ｍｌ／ｇ）を表し、ｘは、
超安定Ｙ型ゼオライトの出発原料ＮａＹ型ゼオライトの
結晶子径（ｎｍ）を表す。但し、ｘは、６６．５ｎｍｎ
ｍ以上である。〕 - 【請求項２】 前記ｘが７５ｎｍ以上５００ｎｍ以下で
あることを特徴とする請求項１に記載の超安定Ｙ型ゼオ
ライト。 - 【請求項３】 単位格子定数（ＵＤ）が２．４５５ｎｍ
以下、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が８以上、比表面積が
４００〜９００ｍ2／ｇ、および結晶度が９５％以上で
あることを特徴とする請求項１または２に記載の超安定
Ｙ型ゼオライト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001292971A JP4833460B2 (ja) | 2001-09-26 | 2001-09-26 | 超安定ｙ型ゼオライト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001292971A JP4833460B2 (ja) | 2001-09-26 | 2001-09-26 | 超安定ｙ型ゼオライト |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003095643A true JP2003095643A (ja) | 2003-04-03 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006150185A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Petroleum Energy Center | 水素化分解触媒組成物 |
| JP2007289931A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Nippon Oil Corp | 水素化分解触媒および燃料基材の製造方法 |
| CN100363105C (zh) * | 2003-11-28 | 2008-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备裂化催化剂的方法 |
| JP2012140287A (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 新規なフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法、ならびに該フォージャサイト型ゼオライトを含む炭化水素接触分解用触媒 |
| CN110316741A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-10-11 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 低钠高硅y型分子筛的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09255326A (ja) * | 1996-03-26 | 1997-09-30 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 均一なミクロポアと均一なメソポアの２種類の細孔を有するフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 |
| JP2001058816A (ja) * | 1999-08-19 | 2001-03-06 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | ＮａＹ型ゼオライト |
-
2001
- 2001-09-26 JP JP2001292971A patent/JP4833460B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09255326A (ja) * | 1996-03-26 | 1997-09-30 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 均一なミクロポアと均一なメソポアの２種類の細孔を有するフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 |
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| CN110316741A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-10-11 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 低钠高硅y型分子筛的制备方法 |
| CN110316741B (zh) * | 2019-05-09 | 2022-08-05 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 低钠高硅y型分子筛的制备方法 |
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