JP2003068645A - 結晶質半導体膜及びその作製方法並びに半導体装置 - Google Patents

結晶質半導体膜及びその作製方法並びに半導体装置

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 触媒元素のスピン添加法は、触媒元素溶液中
の触媒元素濃度の制御により、結晶化に必要最低限の触
媒元素を容易に添加できる為、簡便で重要な技術である
が、触媒元素添加量の基板内均一性が良くないという問
題がある。触媒元素添加量の基板内不均一性は、熱結晶
化後の結晶質半導体膜に於ける結晶性のバラツキに影響
し最終的に当該結晶質半導体膜で構成されたTFTの電
気特性に悪影響を及ぼすことが考えられる。本発明は、
上記従来技術の問題点を解決することを課題とする。 【解決手段】 触媒元素のスピン添加工程に於いて「触
媒元素溶液の滴下」処理から「高速スピンによるスピン
乾燥」処理に移行する間のスピン回転加速度を低く設定
すると、触媒元素添加量の基板内不均一性を改善するこ
とが判明した。従って、結晶質シリコン膜の作製方法に
於いて、スピン回転加速度の低いスピン添加工程を適用
することにより上記問題を解決することとした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、薄膜トランジスタ
(Thin Film Transistor:以下、TFTと略記)の活性
層に適用するシリコンを含む結晶質半導体膜の作製方法
に関し、特に結晶化の助長作用を有する触媒元素のスピ
ン添加方法に関する。また、本発明は、当該結晶質半導
体膜を有する半導体装置に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、ガラス基板等の絶縁性基板上にT
FTを形成して半導体集積回路を形成する技術が急速に
進歩し、この技術を利用してアクティブマトリクス型液
晶表示装置に代表される電気光学装置が実用化されつつ
ある。特に、ドラーバー回路一体型アクティブマトリク
ス型液晶表示装置は、同一基板上に画素マトリクス回路
とドライバー回路とを設けたモノリシック型液晶表示装
置であり、高精細化の要求と共にその需要は高まってい
る。さらに、上記技術を利用して、γ補正回路やメモリ
回路及びクロック発生回路等のロジック回路を内蔵した
システムオンパネルの実現に向け、さらなる開発も進め
られている。
【0003】しかし、ドライバー回路やロジック回路は
高速動作を行う必要がある為、TFTにおいてチャネル
形成領域やソース・ドレイン領域などを形成する活性層
に、非晶質シリコン膜を適用することは不適当で、現状
では多結晶シリコン膜を活性層としたTFTが主流に成
りつつある。TFTを形成する基板については、コスト
的に安価なガラス基板の適用が要求されており、ガラス
基板への適用が可能なプロセスの開発が盛んに行われて
いる。
【0004】例えば、結晶化の助長作用を有するNi
(ニッケル)等の触媒元素を非晶質シリコン膜に導入
し、熱処理により結晶質シリコン膜を成膜する技術が知
られている。熱処理温度としてはガラス基板の耐熱温度
以下である550〜600℃程度の熱処理で結晶化でき
ることが判明している。当該結晶化技術に於いては、非
晶質シリコン膜へ触媒元素を導入する必要があり、導入
法として、プラズマCVD法、スパッタ法、蒸着法、ス
ピン添加法等が挙げられる。
【0005】非晶質シリコン膜の表面近傍に効率的に触
媒元素を導入する方法として、触媒元素を含む溶液(以
下、触媒元素溶液と略記)をスピン添加法で添加する方
法が開発されており、特開平7−211636号公報に
公開されている。同公報記載の触媒元素溶液のスピン添
加法は以下の特徴を有している。
【0006】(特徴1)触媒元素溶液中の触媒元素の濃
度を制御することで、非晶質シリコン膜表面への触媒元
素添加量を容易に制御できる。 (特徴2)この為、結晶化に必要最小限度の触媒元素を
非晶質シリコン膜表面へ容易に添加できる。 (特徴3)半導体装置の信頼性及び電気的安定性の為に
は、結晶化した結晶質シリコン膜内の触媒元素の量を極
力少なくする必要がある。スピン添加法の場合、触媒元
素溶液の触媒元素濃度の調整により、結晶化に必要最低
限の触媒元素を容易に添加できる為、過剰な触媒元素導
入を抑止でき、半導体装置の信頼性及び電気的安定性の
点で有利である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】大画面化への対応や生
産性の向上を目的として、液晶表示装置の生産工程に用
いるガラス基板のサイズは大型化が進んでいる。将来的
には一辺が1mを越えるサイズのガラス基板が使用され
ることが見込まれている。
【0008】上述の触媒元素のスピン添加法は、触媒元
素溶液を基板面に滴下することにより基板上に液盛り
し、基板を高速で回転することにより、滴下された触媒
元素溶液を振り切り、所望の量の触媒元素を基板面に添
加するものである。当該スピン添加法に於いては、基板
表面への触媒元素添加量を容易に制御できる等の特徴が
ある為実用化の検討が進められている重要な技術である
が、基板サイズが大型化するにつれ触媒元素添加量の均
一性が悪化するという問題がある。特にこの不均一性
は、角型基板の対角線の長さが500mm以上になると無
視できない問題となる。
【0009】均一性が悪化する主な原因は、基板上に触
媒元素溶液を液盛りした後にスピン乾燥する段階で、基
板中央部と基板周辺領域との間で空気に対する相対運動
速度が異なり、それに起因して、触媒元素溶液の溶媒成
分の蒸発速度が基板の面内で異なり、結果的に中央部と
周辺領域との間で乾燥ムラが生じるためと考えられる。
【0010】図3は角型基板サイズと基板端部での運動
速度を示す関係図で、当該乾燥ムラの発生原因は以下の
様に考えられる。例えば、一辺が250mmの角型基板に
触媒元素溶液をスピン添加する場合、回転速度が500
rpm(500回転/分)の時、基板中央部の空気に対する
運動速度は0m/分であるのに対し、基板端部に於いて
は、約400m/分の運動速度で回転運動している。こ
の様に基板中央部からの距離が長くなる程、空気に対し
て高速で運動することになる為、空気との摩擦も激しく
なり、触媒元素溶液の溶媒成分はより急速に蒸発するこ
とになる。従って、基板中央部と基板端部との間で、溶
媒成分の蒸発速度差に起因した乾燥ムラが生じることに
なる。
【0011】更に、溶媒成分の蒸発速度差に起因した乾
燥ムラは、角型基板の基板コーナー領域で顕在化する傾
向がある。基板コーナー領域に於いては、空気を押し退
けながら回転運動する為、空気との摩擦が特異的に激し
くなる為と考えられる。この様な乾燥ムラは触媒元素析
出量に影響し、最終的に結晶化後の結晶化率、結晶粒の
サイズ、その配列など様々なバラツキに影響する大きな
問題である。
【0012】本発明は上記問題点を解決することを課題
としている。具体的には、スピン添加法に於ける乾燥ム
ラに起因する触媒元素添加量の基板内不均一性の問題を
解決することを課題とする。
【0013】
【課題を解決する為の手段】上記のように、触媒元素の
スピン添加法に於いては、触媒元素溶液のスピン乾燥時
の乾燥ムラに起因して、触媒元素添加量の基板内不均一
性の問題が懸念されている。触媒元素添加量の基板内不
均一性を対策する為には、原因と推測されているスピン
乾燥時の乾燥ムラを無くす必要がある。当該スピン乾燥
時の乾燥ムラは、基板回転時の空気との摩擦に伴い、溶
媒成分の蒸発速度に差が生じることに起因していると考
えられている。
【0014】本発明は、そのような問題点を解決するた
めに、触媒元素のスピン添加法に於いて、触媒元素析出
量の基板内不均一性を改善する為、高速回転へ移行する
迄の回転加速度を基板サイズに対応して最適化すること
により、触媒元素添加量の基板内不均一性を改善するも
のである。
【0015】具体的には、結晶質シリコン膜の作製方法
において、絶縁性基板上にシリコンを含む非晶質半導体
膜を堆積する第1の工程と、非晶質半導体膜の全面に結
晶化の助長作用を有する触媒元素をスピン添加法により
添加する第2の工程と、非晶質半導体膜を熱処理するこ
とによりシリコンを含む結晶質半導体膜を成膜する第3
の工程とを有し、触媒元素のスピン添加法は、回転加速
度を5乃至120rpm/秒とする。又は、触媒元素のスピ
ン添加法は、回転加速度yを、y≦Ax-B(xは基板の
対角サイズ、A、Bは定数)で決定する。
【0016】尚、結晶化の助長作用を有する触媒元素を
スピン添加法により添加する場合において、非晶質半導
体膜上にマスク絶縁膜を堆積し、マスク絶縁膜の一部の
領域に開口領域を形成した後、マスク絶縁膜上に結晶化
を助長する触媒元素をスピン添加法により添加する方法
を採用しても良い。触媒元素のスピン添加法は、定速回
転速度の最大値が800乃至1200rpmであることを
前提としている。触媒元素を含む溶液の添加は、加速又
は定速回転中に滴下して、全面に触媒元素を分散させ
る。
【0017】従来のスピン添加法では、角型基板の対角
線の長さが500mm以上となる場合は、円形基板の場合
と比較して均一性が悪くなる。しかし、上記発明の構成
を適用することよにより、基板の対角線の長さが500
mm以上となっても均一性を向上させることができる。ス
ピン塗布法により触媒元素を添加する場合において、触
媒元素添加量の基板内ばらつき量を低減することによ
り、結晶化後の結晶化率、結晶粒のサイズ、その配列な
どの均一性を高めることが出来、大面積基板の全面に渡
って均質な結晶質半導体膜を形成することができる。
【0018】
【発明の実施の形態】〔スピン添加法の改善実験〕触媒
元素のスピン添加法は、触媒元素溶液を基板面に滴下し
て基板上に液盛りし、基板を高速で回転することによ
り、滴下された触媒元素溶液を振り切り、所望の量の触
媒元素を基板面に添加するものである。当該スピン添加
法の代表的スピン添加プログラムを図4に示す。図4の
横軸は処理時間(秒)、縦軸は基板の回転速度(単位:
rpm)であり、「低速回転時の触媒元素溶液の吐出」、
「等加速度による回転速度の上昇」、「回転速度固定で
のスピン乾燥」、「回転の停止」という処理手順でスピ
ン添加処理が進められる。「回転速度固定でのスピン乾
燥」処理に於いては、基板サイズの大口径化に伴い、回
転時のスピンモーターへの負荷が大きくなる為、回転速
度の最大許容範囲が制限されている。基板サイズ320
mm×400mmの場合は、1200rpm程度が最大許容範
囲であり、「回転速度固定でのスピン乾燥」処理に於い
ては、最大許容範囲の1200rpm固定で処理されてい
る。この為、当該処理の変更は実際上殆ど不可能であ
る。
【0019】従って、回転加速度に着目し、前記「等加
速度による回転速度の上昇」処理の回転加速度を変化さ
せて、触媒元素添加量の基板内均一性について比較評価
した。本実験の主な条件を表1に示す。
【0020】
【表1】
【0021】本実験で使用した基板は、コーニング社製
の1737基板で、厚さ0.7mm、基板サイズ320mm
×400mmのガラス基板を使用した。本実験では、当該
ガラス基板上に膜厚150nmのシリコン酸化膜から成る
下地膜(ガラス基板からの各汚染物拡散を防止する為)
をプラズマCVD法により堆積し、その上に膜厚50nm
の非晶質シリコン膜をプラズマCVD法により堆積し、
触媒元素溶液として、10ppmの酢酸ニッケル水溶液を
スピン添加した。この際、本実験に於いては、15rpm/
秒,30rpm/秒,60rpm/秒,120rpm/秒の4条件で
回転加速度の条件振りを行った。スピン添加処理後、基
板面内対角方向9点について、全反射蛍光X線分析装置
により基板表面である非晶質シリコン膜(厳密には極薄
シリコン酸化膜)上に析出しているNi(ニッケル)元
素を測定した。
【0022】尚、酢酸ニッケル水溶液のスピン添加は、
直接に非晶質シリコン膜表面にスピン添加すると、非晶
質シリコン膜表面の濡れ性が悪い為、非晶質シリコン膜
表面で酢酸ニッケル水溶液が弾き、均一に添加できない
問題がある。この為、厳密には、非晶質シリコン膜表面
の濡れ性改善の為、非晶質シリコン膜表面に膜厚2〜5
nm程度の極薄シリコン酸化膜を成膜した後に、10ppm
の酢酸ニッケル水溶液をスピン添加処理した。
【0023】本実験の結果を図1に示す。図1の横軸は
回転加速度(rpm/秒)、縦軸はNi元素析出量(atoms/
cm2)であり、図1の結果より、回転加速度の増加に伴
い、Ni元素析出量の平均値(基板面内9点の平均)が
減少し、基板面内の最大値と最小値の差であるバラツキ
範囲が大きくなる傾向が認められた。換言すると、回転
加速度の低下に伴い、Ni元素析出量の平均値は増加
し、Ni元素析出量の基板面内バラツキが減少する傾向
が認められた。例えば、回転加速度120rpm/秒の場合
は、Ni元素析出量の平均値が5.80×1012atoms/
cm2、最大値と最小値との差であるバラツキ範囲が1.
28×1012atoms/cm2であるのに対し、回転加速度1
5rpm/秒の場合は、Ni元素析出量の平均値が7.64
×1012atoms/cm2、バラツキ範囲が0.91×1012a
toms/cm2と、回転加速度の低下に伴い、バラツキ範囲が
縮小しているのが確認されている。
【0024】図15で示すグラフは、基板中央部と端部
のNi濃度比について基板サイズ(対角の長さ)依存性
を調べた結果である。ここでは、回転加速度を15〜1
20rpm/secまで変化させているが、回転加速度が低下
するにつれ均一性は向上している。これまでの実験結果
から、非晶質シリコン膜を600℃以下の温度で結晶化
させる場合、添加するNiの適用範囲は5×1012〜1
×1013atoms/cm2であることが判明している。Ni濃
度をこの範囲内とすることで、均一な結晶核の生成が得
られ、結晶化を確実に成すことができる。この濃度範囲
以上となると、結晶質シリコン膜中にあるNiをゲッタ
リングして除去することが十分できず、ゲッタリング後
に残留するNiによりTFT特性を悪化させてしまうこ
とが判明している。以上のことより、基板面内での許容
濃度差は2倍以内とする必要がある。このような状況下
で作製される結晶質シリコン膜のドメインサイズは、基
板面内で15〜20μmの範囲にあり一様に分布してい
ることが確認されている。尚、ここでいうドメインサイ
ズとは、結晶質シリコン膜をセコ液で表面をエッチング
し、走査電子顕微鏡で観察される粒径を指していう。ま
た、図15に記載された数式は、上から加速度120
rpm/se c加速度60rpm/sec加速度30rpm/sec加
速度15rpm/secにおけるNi濃度の面内バラツキと基
板サイズとの相関式を示したものである。
【0025】図16に示すグラフは、基板サイズに対す
る回転加速度の関係を示している。許容される濃度差
(基板中央部と端部のNi濃度比)を2倍とした場合に
回転加速度yは、図16のグラフ中に挿入したように、
y=Ax-B(xは基板の対角寸法(m)、yは回転加速
度(rpm/sec))の関数として示される。ここで、実験値
よりA=457、B=2が与えられる。従って、適用可
能な回転加速度はy以下とすれば良い。
【0026】基板サイズを大型化した場合、回転加速度
を低下させることにより、Ni元素析出量の基板面内バ
ラツキの低減を図ることが可能である。しかし、回転加
速度の低下は「回転速度(1200rpm)固定でのスピ
ン乾燥」工程に到る迄の時間が長くなり、スピン添加工
程全体のスループットの低下という短所を有している。
回転加速度と基板1枚当たりの処理時間との間の関係
は、「回転速度(1200rpm)固定でのスピン乾燥」
工程を20秒一定で計算すると、例えば60rpm/秒の場
合に約40秒、30rpm/秒の場合に約60秒、15rpm/
秒の場合に約100秒となる。この為、Ni元素析出量
の基板面内バラツキの低減効果とスループットの低下を
比較考量し、適正な回転加速度を設定する必要がある。
基板サイズ320mm×400mmの場合は、回転加速度は
30rpm/秒以下、より好ましくは15〜30rpm/秒が好
適であると考えられる。
【0027】尚、基板サイズの大口径化に伴い、「回転
速度固定でのスピン乾燥」工程での回転速度は1200
rpmより、更に低下することも考えられる。例えば、1
m角の基板サイズの場合は800rpm程度の回転速度が
想定されるが、「回転速度(800rpm)固定でのスピ
ン乾燥」工程を20秒一定で計算すると、基板1枚当た
りの処理時間は、例えば60rpm/秒の場合に約33秒、
30rpm/秒の場合に約47秒、15rpm/秒の場合に約7
3秒となる。従って、基板サイズ1m角の場合について
も、回転加速度として30rpm/秒以下が適切であり、ま
たスピン添加工程のスループットを考慮すると15〜3
0rpm/秒が好適であることを示している。
【0028】更に、Ni元素析出量の基板面内分布を実
験により調査し、その結果を図2に示す。尚、本実験の
実験条件は、上記図1の実験と基本的に同じであるが、
回転加速度が30rpm/秒の場合について調査した。ま
た、基板面内の測定点は基板コーナー領域から対角方向
に19点、基板の短軸方向(320mm径方向)に19
点、基板の長軸方向(400mm径方向)に19点の計5
7点について測定した。
【0029】図2の結果より、基板の短軸方向と長軸方
向のNi元素析出量のバラツキはそれ程大きくないのに
対し、基板コーナー領域に於いて、Ni元素析出量が特
異的に増大している為、対角方向のNi元素析出量のバ
ラツキが特に激しいことが判明した。この原因として
は、基板が回転する際、基板コーナー領域に於いて、空
気との摩擦が特異的に激しくなる為、摩擦によるNi元
素水溶液の溶媒成分の蒸発が特異的に大きくなったもの
と考えられる。当該原因について、より詳細に考察する
と、以下のことが考えられる。基板コーナー領域は基板
の内接円領域の外側に位置している為、基板が回転する
際、空気を押し退けながら回転運動することになる。基
板コーナー領域は、空気を押し退けながら回転運動する
為、空気との摩擦が特異的に激しくなることが考えら
れ、Ni元素水溶液の溶媒成分の蒸発が特異的に大きく
なったものと考えられる。
【0030】尚、先の実験である上記図1の結果は、基
板の対角方向に9点測定した実験結果である為、基板コ
ーナー領域の特異的バラツキの影響を反映した結果とな
っている。従って、図1の結果は、基板コーナー領域の
特異的バラツキの影響を考慮に入れた上で、Ni元素析
出量の基板内不均一性の改善に、回転加速度の低下が有
効であり、回転加速度として30rpm/秒以下が適切であ
り、またスピン添加工程のスループットを考慮すると1
5〜30rpm/秒が好適であることを示している。
【0031】以上の実験より、触媒元素析出量の基板内
不均一性を改善する為、触媒元素のスピン添加法に於い
て、高速回転へ移行する迄の回転加速度を低下させるこ
とにより、触媒元素添加量の基板内不均一性を改善す
る。尚、基板サイズ320mm×400mm〜1m角の場
合、「回転速度固定でのスピン乾燥」工程の回転速度が
800〜1200rpm程度と考えられ、回転加速度とし
て30rpm/秒以下が適切であり、またスピン添加工程の
スループットを考慮すると15〜30rpm/秒が好適であ
る。また、回転加速度を低下させると、触媒元素添加量
の平均値が増加するが、これに対しては、触媒元素溶液
の濃度調整で対応可能と考えられる。
【0032】〔触媒元素溶液の詳細〕本発明の触媒元素
のスピン添加法で使用される触媒元素溶液は、基本的に
特開平7−211636号公報に開示されている触媒元
素溶液と同じである。触媒元素溶液に関する同公報記載
の内容は、以下の通りである。
【0033】触媒元素溶液としては、水溶液又は有機溶
媒を使用することが可能で、触媒元素の溶解性の点で純
水,アルコール,酸,アンモニア等の極性溶媒が好適で
ある。また、触媒元素を含有する溶媒としては、無極性
の有機溶媒であるベンゼン,トルエン,キシレン,四塩
化炭素,クロロホルム,エーテル,トリクロロエチレ
ン,フロン等も適用可能である。溶液中の触媒元素の状
態としては、化合物として溶解している場合と単体元素
として溶解している場合がある。
【0034】触媒元素としてNi元素を適用する場合
は、通常はNi化合物として溶液中に導入される。代表
的なNi化合物としては、臭化ニッケル,酢酸ニッケ
ル,シュウ酸ニッケル,炭酸ニッケル,塩化ニッケル,
ヨウ化ニッケル,硝酸ニッケル,硫酸ニッケル,蟻酸ニ
ッケル,ニッケルアセチルアセテート,2−エチルヘキ
サンニッケル,4−シクロヘキシル酪酸ニッケル,酸化
ニッケル,水酸化ニッケル等が挙げられる。またNi化
合物ではなく、Ni元素単体として溶液中に溶解する場
合は、酸に溶解する方法が好適である。尚、溶液中に於
けるNi元素の存在状態としては、通常は完全に溶解し
ている状態が好適であるが、Ni元素が均一に分散した
乳濁液(エマルジョン)の状態でも構わない。
【0035】上記Ni元素以外の触媒元素としてはF
e,Co,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Pt,C
u,Au等の金属類も適用可能である。触媒元素の適用
法としては、単一の触媒元素を溶液中に溶解する方法が
一般的であるが、複数種類の触媒元素を混合溶解して使
用しても構わない。また、これらの触媒元素は、Ni元
素の場合と同様に、化合物の状態で溶液中に溶解しても
良いし、触媒元素単体を酸類に溶解しても特に問題はな
い。
【0036】上記触媒元素の代表的な化合物を以下に記
載する。 (Fe元素):臭化第1鉄,臭化第2鉄,酢酸第2鉄,
塩化第1鉄,フッ化第2鉄,硝酸第2鉄,リン酸第1
鉄,リン酸第2鉄等 (Co元素):臭化コバルト,酢酸コバルト,塩化コバ
ルト,フッ化コバルト,硝酸コバルト等 (Ru元素):塩化ルテニウム等 (Rh元素):塩化ロジウム等 (Pd元素):塩化パラジウム等 (Os元素):塩化オスミウム等 (Ir元素):3塩化イリジウム,4塩化イリジウム等 (Pt元素):塩化第2白金等 (Cu元素):酢酸第2銅,塩化第2銅,硝酸第2銅等 (Au元素):3塩化金,塩化金塩,テトラクロロ金ナ
トリウム等
【0037】〔結晶質半導体膜の作製方法〕シリコンを
含む結晶質半導体膜の作製方法の視点で、上記従来技術
の問題点の解決手段を記載する。尚、シリコンを含む結
晶質半導体膜の作製方法に於いては、所謂縦成長法と横
成長法とがある為、各成長法の場合について記載する。
【0038】(1)縦成長法の場合 シリコンを含む非晶質半導体膜の全面に均一に触媒元素
を添加した後に熱結晶化する縦成長法に於いて、改善さ
れた触媒元素のスピン添加法を適用した場合について記
載する。縦成長法とは、シリコンを含む非晶質半導体膜
の全面に均一に触媒元素を添加した後に熱結晶化する結
晶成長法のことで、触媒元素を添加した非晶質半導体膜
の表面から縦方向(基板面に垂直な方向)に結晶成長が
進行する特徴があり、本明細書では縦成長法と称してい
る。
【0039】(第1工程)ガラス基板等の絶縁性基板上
に、シリコンを含む非晶質半導体膜を堆積する。 (第2工程)前記非晶質半導体膜の全面に、結晶化の助
長作用を有する触媒元素をスピン添加法により添加す
る。此処で、当該スピン添加法に於いては、「回転速度
固定でのスピン乾燥」工程へ移行する迄の回転加速度を
低下させることにより、触媒元素添加量の基板内不均一
性の改善を図っている。尚、回転速度の最大許容範囲が
800〜1200rpm程度である基板サイズ1m角程度
迄の大型基板の場合、回転加速度として30rpm/秒以下
が適切であり、またスピン添加工程のスループットを考
慮すると15〜30rpm/秒が好適である。 (第3工程)前記非晶質半導体膜を熱処理することによ
り、シリコンを含む結晶質半導体膜を成膜する(縦成長
法)。
【0040】また、触媒元素の添加は、上述の如く非晶
質半導体膜の全面に添加する方法の他に、非晶質半導体
膜の下地に添加しても同様な効果を得ることができる。
例えば、絶縁性基板の全面、或いは絶縁性基板上に形成
された下地膜の全面に本発明に従いスピン添加法で触媒
元素を添加しても良い。
【0041】(2)横成長法の場合 シリコンを含む非晶質半導体膜の一部の領域に選択的に
触媒元素を添加した後に熱結晶化する横成長法に於い
て、改善された触媒元素のスピン添加法を適用した場合
について記載する。横成長法とは、マスク絶縁膜の開口
部を介して、シリコンを含む非晶質半導体膜の一部の領
域に触媒元素を添加した後に熱結晶化する結晶成長法の
ことで、前記開口領域を基点として周辺領域に熱拡散す
ることにより、横方向(基板面に平行な方向)に結晶化
が進行する特徴があり、本明細書では横成長法と称して
いる。
【0042】(第1工程)ガラス基板等の絶縁性基板上
に、シリコンを含む非晶質半導体膜を堆積する。 (第2工程)前記非晶質半導体膜上にマスク絶縁膜を堆
積し、マスク絶縁膜の一部の領域に開口領域を形成す
る。 (第3工程)前記マスク絶縁膜上に結晶化の助長作用を
有する触媒元素をスピン添加法により添加し、マスク絶
縁膜の開孔領域を介して、前記非晶質半導体膜に触媒元
素を導入する。此処で、当該スピン添加法に於いては、
「回転速度固定でのスピン乾燥」工程へ移行する迄の回
転加速度を低下させることにより、触媒元素添加量の基
板内不均一性の改善を図っている。尚、回転速度の最大
許容範囲が800〜1200rpm程度である基板サイズ
1m角程度迄の大型基板の場合、回転加速度として30
rpm/秒以下が適切であり、またスピン添加工程のスルー
プットを考慮すると15〜30rpm/秒が好適である。 (第4工程)前記非晶質半導体膜を熱処理することによ
り、シリコンを含む結晶質半導体膜を成膜する(横成長
法)。
【0043】以上の様に、縦成長法及び横成長法による
シリコンを含む結晶質半導体膜の作製方法に於いて、触
媒元素のスピン添加工程に回転加速度の低いスピン添加
法を適用することにより、触媒元素添加量の基板内均一
性の向上を図ることが可能である。触媒元素添加量の基
板内均一性の向上により、熱結晶化後に得られるシリコ
ンを含む結晶質半導体膜に於ける結晶質の基板内バラツ
キの低減を図ることができる為、当該結晶質半導体膜で
構成したTFTの電気特性の安定化に有効であると考え
られる。
【0044】また、本明細書に於いては、通常の非晶質
シリコン膜ではなく、シリコンを含む非晶質半導体膜な
る特殊用語を用いている。従って、用語の定義につい
て、此処で明確にしておく。シリコンを含む非晶質半導
体膜とは、結晶化により半導体特性を有するシリコンを
含む非晶質膜のことで、非晶質シリコン膜も当然に含ま
れるが、シリコンを含む非晶質半導体膜は全て含まれ
る。例えば、SixGe1-x(0<X<1)の形式で記載
されるシリコンとゲルマニウムの化合物から成る非晶質
膜も含まれる。また、シリコンを含む非晶質半導体膜を
結晶化して得られる膜には、シリコンを含む結晶質半導
体膜なる技術用語を用いている。此処で、多結晶とせず
に結晶質と記載している理由は、通常の多結晶半導体膜
と比較し、結晶粒が概略同一方向に配向しており、高い
電界効果移動度を有する等の特異な性質がある為、多結
晶半導体膜と区別する趣旨である。
【0045】
【実施例】〔実施例1〕本実例では、縦成長法による結
晶質シリコン膜の作製方法に於いて、触媒元素の添加工
程に本発明のスピン添加法を適用した場合を図5に基づ
き具体的に記載する。尚、図5(A)〜図5(F)は、
縦成長法による結晶質シリコン膜の作製工程を示す基板
断面図である。
【0046】先ず、減圧CVD法又はプラズマCVD法
により、ガラス基板101上に非晶質シリコン膜102
を10〜150nmの膜厚で堆積する。本実施例では、プ
ラズマCVD法により、100nmの非晶質シリコン膜1
02を堆積する。堆積の際、非晶質シリコン膜102の
表面には、処理雰囲気中に混入した空気中の酸素の影響
により極薄の自然酸化膜103が成膜されている(図5
(A))。
【0047】次に、枚葉方式の洗浄処理法により、当該
基板を希フッ酸で所定時間洗浄する。当該洗浄処理によ
り、非晶質シリコン膜102の表面に成膜されている自
然酸化膜103の除去を行い、続けて水洗処理を行った
後に当該基板を乾燥する(図5(B))。
【0048】次に、非晶質シリコン膜102の表面をラ
イト酸化処理し、非晶質シリコン膜102の表面に膜厚
2〜5nm程度の清浄な極薄のシリコン酸化膜104を成
膜する。本実施例では、枚葉方式のオゾン水処理法によ
り極薄のシリコン酸化膜104を成膜したが、過酸化水
素水処理で成膜しても良いし、酸素雰囲気中での紫外線
(UV)照射によりオゾンを発生させて成膜しても構わ
ない。尚、極薄のシリコン酸化膜104の成膜は、後で
触媒元素溶液であるNi元素水溶液を添加する際に、非
晶質シリコン膜102に対する濡れ性を改善し、Ni元
素を均一に付着させる為に処理するものである(図5
(C))。
【0049】次に、非晶質シリコン膜102(厳密には
極薄のシリコン酸化膜104)の全面に、結晶化の助長
作用を有する触媒元素溶液であるNi元素水溶液をスピ
ン添加する。この際、当該基板をスピンチャック105
上に載置し、上方に配設されている供給ノズル106か
らNi元素水溶液107を基板上に液盛りするという添
加方法でスピン添加処理が行われる。本実施例では、N
i化合物であるニッケル酢酸塩を純水に溶解し、重量換
算で10ppmの濃度に調整したNi元素水溶液を100r
pmの低速スピン状態でスピン添加した(図5(D))。
【0050】次に、当該基板を回転加速度30rpm/秒の
低加速度で1200rpmの回転速度迄上昇させた後、1
200rpmの回転速度で20秒間スピン乾燥させ、非晶
質シリコン膜102(厳密には極薄のシリコン酸化膜1
04)の全面に、Ni含有層108を均一に付着させる
(図5(E))。
【0051】尚、本実施例では、Ni元素のスピン添加
の際に、高速回転(1200rpm)へ移行する間の回転
加速度を30rpm/秒と従来(60rpm/秒)の半分程度に
低下させている。スピン添加工程での加速度の低下は、
Ni元素添加量の基板内不均一性の改善に有効である
が、一方でNi元素添加工程の処理時間が長くなる欠点
を有している。従って、スピン添加工程の加速度は、N
i元素添加量の基板内均一性と生産性の両方を比較考量
して決める必要がある。30rpm/秒の加速度でスピン添
加処理した場合、基板1枚当たりのスピン添加工程の処
理時間は約1分とスループット的にも問題なく、またN
i元素添加量の基板内バラツキは従来条件(回転加速
度:60rpm/秒)で処理した場合の6〜7割程度に抑え
られている。
【0052】次に、専用の熱処理炉を使用して、窒素雰
囲気中で非晶質シリコン膜102を熱処理する。当該熱
処理は、結晶化を助長する触媒元素の作用により、45
0〜750℃の温度範囲で熱処理することにより、結晶
化が達成されるが、熱処理温度が低いと処理時間を長く
しなければならず、生産効率が低下するという一般的性
質がある。また、600℃以上の熱処理は、基板として
適用するガラス基板の耐熱性の問題が表面化してしま
う。従って、ガラス基板を使用する場合には、上記熱処
理工程の温度は450〜600℃の範囲が妥当である。
また、実際の熱処理は、非晶質シリコン膜102の堆積
方法によっても、好適な熱処理条件が異なっており、例
えば減圧CVD法で堆積した場合は600℃−12時間
程度の熱処理が好適であり、プラズマCVD法で堆積し
た場合は550℃−4時間程度の熱処理で十分なことが
判っている。本実施例に於いては、プラズマCVD法で
膜厚100nmの非晶質シリコン膜102を堆積している
為、550℃−4時間の熱処理を行うことにより結晶質
シリコン膜109を成膜した。尚、Ni元素添加量の基
板内均一性の向上が図られている為、熱結晶化後の当該
結晶質シリコン膜109に於いても、均一な結晶構造が
得られている(図5(F))。
【0053】以上の様に、縦成長法による結晶質シリコ
ン膜の作製方法に、本発明の触媒元素のスピン添加方法
を適用することにより、触媒元素添加量の基板内均一性
の向上を図ることが可能である。また、本実施例では、
触媒元素であるNi元素のスピン添加工程に於いて、回
転加速度を30rpm/秒と低加速度にすることにより、N
i元素添加量の基板内均一性と生産性の両立が図られて
いる。
【0054】〔実施例2〕実施例1において、図5
(A)におけるガラス基板101上に、非晶質シリコン
膜の結晶化の助長作用を有する触媒元素溶液であるNi
元素水溶液をスピン添加法で全面に塗布する。スピン添
加の詳細は実施例1に従い同様に行う。その後、非晶質
シリコン膜を堆積し、同様の熱処理を行うことで縦成長
法による結晶質シリコン膜を得ることができる。
【0055】また、基板101上には、プラズマCVD
法やスパッタ法により作製される窒化シリコン膜や酸化
窒化シリコン膜等を、下地膜として10〜200nmの厚
さに形成しておいても良い。
【0056】〔実施例3〕本実施例では、横成長法によ
る結晶質シリコン膜の作製方法に於いて、触媒元素の添
加工程に本発明のスピン添加法を適用した場合を図6に
基づき具体的に記載する。尚、図6(A)〜図6(E)
は、横成長法による結晶質シリコン膜の作製工程を示す
基板断面図である。
【0057】先ず、減圧CVD法又はプラズマCVD法
により、ガラス基板201上に非晶質シリコン膜202
を10〜150nmの膜厚で堆積する。本実施例では、プ
ラズマCVD法により、100nmの非晶質シリコン膜2
02を堆積した。堆積の際、非晶質シリコン膜202の
表面は、処理雰囲気中に混入した空気中の酸素の影響に
より極薄の自然酸化膜(図示せず)が成膜されている。
【0058】次に、プラズマCVD法により、膜厚70
〜200nmのシリコン酸化膜から成るマスク絶縁膜20
3を堆積する。本実施例では、プラズマCVD方により
膜厚120nmのマスク絶縁膜203を堆積した。そし
て、通常のフォトリソグラフィ工程とエッチング工程
(ウェットエッチングが一般的)により、マスク絶縁膜
203の一部の領域に開口領域204を形成する。開口
領域204は触媒元素(本実施例でもNi元素を適用)
の選択的導入領域となる部分で、開口領域204の底部
は、非晶質シリコン膜202が露出した状態となってい
る。尚、当該開孔領域204は、図6(A)には代表し
て1個しか図示してないが、実際には、数100μm間
隔で、多数の開孔領域204が形成されている(図6
(A))。
【0059】次に、当該基板をライト酸化することによ
り、前記開口領域204に於ける非晶質シリコン膜20
2の露出領域に2〜5nm程度の極薄シリコン酸化膜20
5を成膜する。本実施例では、所定時間のオゾン水処理
により極薄シリコン酸化膜205を成膜しているが、過
酸化水素水で処理することにより成膜しても良いし、酸
素雰囲気中での紫外線(UV)照射によりオゾンを発生
させて成膜しても構わない。尚、開口領域204の非晶
質シリコン膜202表面に対する極薄のシリコン酸化膜
205の成膜は、後で触媒元素溶液であるNi元素水溶
液を添加する際に、開口領域204に於ける非晶質シリ
コン膜202に対する濡れ性を改善し、Ni元素を均一
に付着させる目的で行われる(図6(B))。
【0060】次に、開口領域204を介して、非晶質シ
リコン膜202の一部の領域に結晶化の助長作用を有す
るNi元素を選択的に導入する為、当該基板上に触媒元
素溶液であるNi元素水溶液を添加する。この際、当該
基板をスピンチャック206上に載置し、上方に配設さ
れている供給ノズル207からNi元素水溶液208を
基板上に液盛りするという添加方法でスピン添加処理が
行われる。本実施例では、Ni化合物であるニッケル酢
酸塩を純水に溶解し、重量換算で10ppmの濃度に調整
したNi元素水溶液を100rpmの低速スピン状態でス
ピン添加した(図6(C))。
【0061】次に、当該基板を回転加速度30rpm/秒の
低加速度で1200rpmの回転速度迄上昇させた後、1
200rpmの回転速度で20秒間スピン乾燥させ、当該
基板の表面全域にNi含有層209を均一に付着させ
る。この際、非晶質シリコン膜202の結晶化に実際に
寄与するのは、開孔領域204内の非晶質シリコン膜2
02(厳密には極薄のシリコン酸化膜205)の表面に
付着しているNi含有層209である(図6(D))。
【0062】尚、本実施例では、Ni元素のスピン添加
の際に、高速回転(1200rpm)へ移行する間の回転
加速度を30rpm/秒と従来(60rpm/秒)の半分程度に
低下させている。スピン添加工程での加速度の低下は、
Ni元素添加量の基板内不均一性の改善に有効である
が、一方でNi元素添加工程の処理時間が長くなる欠点
を有している。従って、スピン添加工程の加速度は、N
i元素添加量の基板内均一性と生産性の両方を比較考量
して決める必要がある。30rpm/秒の加速度でスピン添
加処理した場合、基板1枚当たりのスピン添加工程の処
理時間は約1分とスループット的にも問題なく、またN
i元素添加量の基板内バラツキは従来条件(回転加速
度:60rpm/秒)で処理した場合の6〜7割程度に抑え
られている。
【0063】次に、専用の熱処理炉を使用して、窒素雰
囲気中で当該基板を熱処理する。当該熱処理は、結晶化
を助長する触媒元素の作用により、450〜750℃の
温度範囲で熱処理することにより、非晶質シリコン膜2
02の結晶化が達成されるが、熱処理温度が低いと処理
時間を長くしなければならず、生産効率が低下するとい
う一般的性質がある。また、600℃以上の熱処理は、
基板として適用するガラス基板の耐熱性の問題が表面化
してしまう。従って、ガラス基板を使用する場合には、
上記熱処理工程の温度は450〜600℃の範囲が妥当
である。本実施例に於いては、窒素雰囲気中で570℃
−14時間の熱処理を行うことにより、非晶質シリコン
膜202を結晶化し、結晶質シリコン膜210を成膜し
た。この際、前記開口領域204を介してNi元素が選
択的に導入される為、Ni元素は前記開口領域204を
基点として周辺領域に拡散し、拡散の過程で非晶質シリ
コン膜202の結晶化が横方向(基板面に平行な方向)
に進行する(図6(E))。
【0064】以上の様に、横成長法による結晶質シリコ
ン膜の作製方法に、本発明の触媒元素のスピン添加方法
を適用することにより、触媒元素添加量の基板内均一性
の向上を図ることが可能である。
【0065】〔実施例4〕本実施例は、触媒元素を利用
した縦成長法による結晶質シリコン膜を有する液晶表示
装置の製造工程に於いて、本発明の触媒元素のスピン添
加法を適用した例であり、図7〜11に基づき具体的に
記載する。尚、図7〜11は、アクティブマトリクス型
液晶表示装置の製造工程を示す断面図である。
【0066】最初に、ガラス基板301上にプラズマC
VD法により、各々組成比の異なる第1層目の酸化窒化
シリコン膜302aを50nmと第2層目の酸化窒化シリ
コン膜302bを100nmの膜厚で堆積し、下地膜30
2を成膜する。尚、此処で用いるガラス基板301とし
ては、石英ガラス又はバリウムホウケイ酸ガラス又はア
ルミノホウケイ酸ガラス等が有る。次に、前記下地膜3
02(302aと302b)上に、プラズマCVD法に
より、非晶質シリコン膜303aを55nmの膜厚で堆積
する。堆積の際、非晶質シリコン膜303aの表面は、
処理雰囲気中に混入した空気中の酸素の影響により極薄
の自然酸化膜(図示せず)が成膜されている。尚、本実
施例ではプラズマCVD法で非晶質シリコン膜303a
を堆積しているが、減圧CVD法で堆積しても構わない
(図7(A))。
【0067】また、非晶質シリコン膜303aの堆積に
際しては、空気中に存在する炭素,酸素及び窒素が混入
する可能性がある。これらの不純物ガスの混入は、最終
的に得られるTFT特性の劣化を引き起こすことが経験
的に知られており、このことから前記不純物ガスの混入
は結晶化の阻害要因として作用することが知られてい
る。従って、前記不純物ガスの混入は徹底的に排除する
ことが好ましく、具体的な濃度範囲としては、炭素及び
窒素の場合は共に5×1017atoms/cm3以下とし、酸素
の場合は1×1018atoms/cm3以下とするのが好ましい
(図7(A))。
【0068】次に、当該基板を希フッ酸で所定時間洗浄
する。当該処理により、非晶質シリコン膜303aの表
面に成膜されている自然酸化膜(図示せず)の除去を行
い、続けて水洗処理を行った後に当該基板を乾燥する。
その後、所定時間のオゾン水処理を行うことにより、非
晶質シリコン膜303aをライト酸化する。当該ライト
酸化処理により、非晶質シリコン膜303a上に清浄な
極薄のシリコン酸化膜(図示せず)を成膜し、続けて当
該基板を乾燥する。また、極薄のシリコン酸化膜(図示
せず)は、過酸化水素水で処理することにより成膜して
も良い。尚、極薄のシリコン酸化膜(図示せず)の成膜
は、後に触媒元素溶液であるNi元素水溶液をスピン添
加法で添加する際に、非晶質シリコン膜303aに対す
る濡れ性を改善し、Ni元素を均一に付着させる為のも
のである(図7(A))。
【0069】次に、非晶質シリコン膜303a(厳密に
は、図示しない極薄のシリコン酸化膜)の全面に、結晶
化の助長作用を有する触媒元素溶液であるNi元素水溶
液をスピン添加法により添加する。本実施例では、Ni
化合物であるニッケル酢酸塩を純水に溶解し、重量換算
で10ppmの濃度に調整したNi元素水溶液を100rpm
の低速スピン状態でスピン添加した。続けて、当該基板
を回転加速度30rpm/秒の低加速度で1200rpmの回
転速度迄上昇させた後、1200rpmの回転速度で20
秒間スピン乾燥させ、非晶質シリコン膜303a(厳密
には極薄のシリコン酸化膜)の全面に、Ni含有層(図
示せず)を均一に付着させた(図7(A))。
【0070】尚、本実施例では、Ni元素のスピン添加
の際に、高速回転(1200rpm)へ移行する間の回転
加速度を30rpm/秒と従来(60rpm/秒)の半分程度に
低下させている。スピン添加工程での加速度の低下は、
Ni元素添加量の基板内不均一性の改善に有効である
が、一方でNi元素添加工程の処理時間が長くなる欠点
を有している。従って、スピン添加工程の加速度は、N
i元素添加量の基板内均一性と生産性の両方を比較考量
して決める必要がある。30rpm/秒の加速度でスピン添
加処理した場合、基板1枚当たりのスピン添加工程の処
理時間は約1分とスループット的に問題なく、またNi
元素添加量の基板内バラツキは従来条件(回転加速度:
60rpm/秒)で処理した場合の6〜7割程度に抑えられ
ている。
【0071】次に、非晶質シリコン膜303a中の含有
水素量を5atom%以下に制御する為、当該基板を窒素雰
囲気中で450℃−1時間の条件で熱処理し、非晶質シ
リコン膜303a中の含有水素の脱水素化処理を行う
(図7(B))。
【0072】次に、電熱炉に於いて、550℃−4時間
の条件で熱処理することにより、非晶質シリコン膜30
3aの結晶化を行い、結晶質シリコン膜303bを成膜
する。此処で成膜された結晶質シリコン膜303bは、
先のNi元素のスピン添加工程で、基板内均一に添加さ
れている為、基板内で均一な結晶構造となっている。結
晶構造の基板内均一性の向上により、当該結晶質シリコ
ン膜303bで構成したTFTの電気特性の安定化が図
られている(図7(B))。
【0073】その後、得られた結晶質シリコン膜303
bの結晶性を改善させる為、結晶質シリコン膜303b
に対して、パルス発振型のKrFエキシマレーザー(波
長248nm)によるレーザー照射を行う。当該エキシマ
レーザーは結晶質シリコン膜303bの結晶性の改善の
みでなく、結晶質シリコン膜303b内に於いて、Ni
元素が非常に移動し易い状態に変化させることができる
為、ゲッタリング源によるゲッタリング効率の向上とい
う効果も併せ持っている(図7(B))。
【0074】次に、通常のフォトリソグラフィ処理及び
ドライエッチング処理により、結晶質シリコン膜303
bをパターン形成し、TFTのチャネル領域及びソース
・ドレイン領域と成る半導体層304〜308を形成す
る。尚、半導体層304〜308の形成後、TFTのV
th制御の為、n型又はp型不純物(B:ボロン又は
P:リン)のイオンドープであるチャネルドープを実施
しても構わない(図8(A))。
【0075】次に、前記半導体層304〜308を覆う
様に、プラズマCVD法により膜厚100nmの酸化窒化
シリコン膜から成るゲート絶縁膜309を堆積する。
尚、ゲート絶縁膜309の堆積の際、半導体層304〜
308の表面は自然酸化膜(図示せず)で覆われている
為、希フッ酸処理により除去する。その後、ゲート絶縁
膜309上にゲート電極材料である導電性膜をスパッタ
法又はCVD法により堆積する。此処で適用されるゲー
ト電極材料としては、後の不純物元素の活性化を兼ねた
ゲッタリング用の熱処理温度(550〜650℃程度)
に耐え得る耐熱性材料が好ましい。耐熱性材料として
は、例えばTa(タンタル),Mo(モリブデン),T
i(チタン),W(タングステン),Cr(クロム)等
の高融点金属、及び高融点金属とシリコンの化合物であ
る金属シリサイド、及びn型又はp型の導電型を有する
多結晶シリコン等が挙げられる。尚、本実施例では、膜
厚400nmのW膜から成るゲート電極膜310をスパッ
タ法により堆積した(図8(B))。
【0076】上記構造の基板上に、ゲート電極形成用の
フォトリソグラフィ処理とドライエッチング処理を行う
ことにより、ゲート電極317〜320と保持容量用電
極321とソース配線として機能する電極322を形成
する。ドライエッチングの後、ゲート電極317〜32
0上にはドライエッチングのマスクであるレジストパタ
ーン311〜314が残膜し、同様に保持容量用電極3
21上にレジストパターン315とソース配線として機
能する電極322上にレジストパターン316が残膜し
ている。尚、ドライエッチングに伴い、下地の酸化窒化
シリコン膜から成るゲート絶縁膜309は膜減りによ
り、ゲート絶縁膜323の形状に変形している(図9
(A))。
【0077】次に、レジストパターン311〜316を
残した状態で、ゲート電極317〜320と保持容量用
電極321をマスクに、イオンドープ装置を使用して、
第1のイオンドープ処理である低ドーズ量のn型不純物
をイオンドープする。イオンドープ条件としては、n型
不純物であるP(リン)イオンを使用し、加速電圧60
〜100kVで、ドーズ量3×1012〜3×1013ions/c
m2のイオンドープ条件で処理する。この第1のイオンド
ープ処理により、ゲート電極317〜320と保持容量
用電極321の外側に対応する半導体層304〜308
に、n型不純物の低濃度不純物領域(n−領域)329
〜333が形成される。同時に、ゲート電極317〜3
20の真下には、TFTのチャネルとして機能する実質
的に真性な領域324〜327が形成される。また、保
持容量用電極321の真下の半導体層308には、当該
領域がTFT形成領域でなく、保持容量405の形成領
域である為、容量形成用電極の片側として機能する真性
な領域328が形成される(図9(A))。
【0078】次に、当該基板を専用の剥離液で洗浄する
ことにより、ドライエッチングのマスクとなったレジス
トパターン311〜316を除去する。除去した後、駆
動回路406に於けるnチャネル型TFT401,40
3と画素領域407に於ける画素TFT404をLDD
構造にする為、当該領域に存在するゲート電極317,
319〜320を被覆する様に、第2のイオンドープ処
理のマスクとなるn+領域形成用のレジストパターン3
34〜336を形成する(図9(B))。
【0079】次に、第2のイオンドープ処理である、高
ドーズ量のn型不純物をイオンドープする。イオンドー
プ条件としては、n型不純物であるPイオンを使用し、
加速電圧60〜100kVで、ドーズ量1.7×1015
ions/cm2のイオンドープ条件で処理する。当該イオンド
ープ処理により、前記レジストパターン334〜336
の外側領域に対応する半導体層304,306〜307
にn型不純物の高濃度不純物領域(n+領域)337,
339〜340が形成される。この高濃度不純物領域
(n+領域)337,339〜340の形成に伴い、既
に形成した低濃度不純物領域(n−領域)329,33
1〜332は、高濃度不純物領域(n+領域)337,
339〜340と低濃度不純物領域(n−領域)342
〜344に分離され、LDD構造となるソース・ドレイ
ン領域が形成される。この際、LDD構造形成領域以外
の領域である駆動回路406のpチャネル型TFT40
2の領域と画素領域407の保持容量405の領域に於
いては、ゲート電極318と保持容量用電極321をマ
スクに各々イオンドープされる為、ゲート電極318の
外側領域に対応する半導体層305にn型不純物の高濃
度不純物領域(n+領域)338が形成され、保持容量
用電極321の外側領域に対応する半導体層308にも
n型不純物の高濃度不純物領域(n+領域)341が形
成されている(図9(B))。
【0080】次に、通常のフォトリソグラフィ処理によ
り、pチャネル型TFT402に対応する半導体層30
5の領域と保持容量405に対応する半導体層308の
領域を開口領域とするレジストパターン345〜347
を形成する。その後、前記レジストパターン345〜3
47をマスクに、イオンドープ装置を使用して、第3の
イオンドープ処理である高ドーズ量のp型不純物をイオ
ンドープする。当該イオンドープ処理により、pチャネ
ル型TFT402に対応する半導体層305には、ゲー
ト電極318をマスクにp型不純物であるB(ボロン)
イオンがイオンドープされる。この結果、ゲート電極3
18の外側領域に対応する半導体層305には、p型の
導電型を有する高濃度不純物領域(p+領域)348が
形成される。前記高濃度不純物領域(p+領域)348
には、既にn型不純物であるPイオンがイオンドープさ
れているが、前記Pイオンに比較し、更に高ドーズ量
(2.5×1015ions/cm2)のBイオンがイオンドープ
される為、結果としてp型の導電型を有し、ソース・ド
レイン領域として機能する高濃度不純物領域(p+領
域)348が形成される。また、保持容量405の形成
領域に於いても、保持容量用電極321の外側領域に対
応する半導体層308にp型の導電型を有する高濃度不
純物領域(p+領域)349が同様に形成される(図1
0(A))。
【0081】次に、前記レジストパターン345〜34
7を除去した後、膜厚150nmの酸化窒化シリコン膜か
ら成る第1の層間絶縁膜350をプラズマCVD法によ
り堆積する。その後、半導体層304〜308にイオン
ドープされたn型又はp型不純物(PイオンとBイオ
ン)の熱活性化の為、電熱炉に於いて、600℃−12
時間の熱処理を行う。当該熱処理は、n型又はp型不純
物の熱活性化処理の為に行うものであるが、チャネル領
域として機能する実質的に真性な領域324〜327及
び容量形成用電極の片側として機能する真性な領域32
8に存在するNi元素を前記不純物によりゲッタリング
する目的も兼ねている。尚、第1の層間絶縁膜350の
堆積前に当該熱活性化処理を行っても良いが、ゲート電
極等の配線材料の耐熱性が弱い場合は、第1の層間絶縁
膜350の堆積後に行う方が好ましい。この後、半導体
層304〜308のダングリングボンドを終端させる
為、410℃−1時間の水素化処理を水素3%含有の窒
素雰囲気中で行う(図10(B))。
【0082】次に、前記第1の層間絶縁膜350の上
に、膜厚1.6μmのアクリル樹脂膜から成る第2の層
間絶縁膜351を成膜する。その後、通常のフォトリソ
グラフィ処理とドライエッチング処理により、第2の層
間絶縁膜351と第1の層間絶縁膜350、更に下層膜
であるゲート絶縁膜323を貫通する様に、コンタクト
ホールを形成する。この際、コンタクトホールは、ソー
ス配線として機能する電極322及び高濃度不純物領域
337,339〜340,348〜349と接続する様
に形成される(図11(A))。
【0083】次に、駆動回路406の高濃度不純物領域
337,339,348と電気的に接続する様に、導電
性の金属配線352〜357を形成する。また、画素領
域407の接続電極358,360〜361とゲート配
線359を同じ導電性材料で形成する。本実施例では、
金属配線352〜357、接続電極358,360〜3
61及びゲート配線359の構成材料として、膜厚50
nmのTi膜と膜厚500nmのAl−Ti合金膜の積層膜
を適用している。そして、接続電極358は、不純物領
域340とソース配線として機能する電極322とを電
気的に接続する様に形成されている。接続電極360
は、画素TFT404の不純物領域340と電気的に接
続する様に形成されており、接続電極361は保持容量
405の不純物領域349と電気的に接続する様に形成
されている。また、ゲート配線359は、画素TFT4
04の複数のゲート電極320を電気的に接続する様に
形成されている。その後、膜厚80〜120nmのITO
(Indium Tin Oxide)等の透明導電膜を堆積した後、フ
ォトリソグラフィ処理とエッチング処理により、画素電
極362を形成する。画素電極362は、接続電極36
0を介して、画素TFT404のソース・ドレイン領域
である不純物領域340と電気的に接続されており、更
に接続電極361を介して、保持容量405の不純物領
域349とも電気的に接続されている(図11
(B))。
【0084】以上の様に、LDD構造のnチャネル型T
FTとシングルドレイン構造のpチャネル型TFTを有
するアクティブマトリクス型液晶表示装置の製造工程に
於いて、触媒元素溶液(Ni元素水溶液)のスピン添加
工程に回転加速度の低いスピン添加法(回転加速度:3
0rpm/秒)を適用した結果、従来の回転加速度(60rp
m/秒)に比較し、Ni元素添加量の基板内バラツキを6
〜7割程度に低減でき、Ni元素添加量の基板内均一性
の向上を図ることができた。触媒元素であるNi元素添
加量の基板内均一性の向上は、熱結晶化後に得られる結
晶質シリコン膜に於ける結晶質の基板内バラツキの低減
に影響し、最終的に当該結晶質シリコン膜で構成したT
FTの電気特性の安定化に好影響をもたらすと考えられ
る。従って、本発明の触媒元素のスピン添加法は、触媒
元素を利用した結晶質シリコン膜を有する液晶表示装置
の製造工程に於いて、TFTの電気特性の安定化に対
し、必須の重要な技術であると考えられる。
【0085】〔実施例5〕本発明は、シリコンを含む結
晶質半導体膜の作製方法に関するものであり、様々な半
導体装置の製造に本発明を適用することが可能である。
従って、本発明は、液晶表示装置を表示媒体として組み
込んだ様々な分野の半導体装置に適用可能であり、此処
では半導体装置の具体例を図12〜14に基づき記載す
る。尚、半導体装置としては、ビデオカメラとデジタル
カメラとプロジェクター(リア型又はフロント型)とヘ
ッドマウントディスプレイ(ゴーグル型ディスプレイ)
とゲーム機とカーナビゲーションとパーソナルコンピュ
ーターと携帯情報端末(モバイルコンピュータ,携帯電
話,電子書籍等)等が挙げられる。
【0086】図12(A)は、本体1001と映像入力
部1002と表示部1003とキーボード1004で構
成されたパーソナルコンピューターである。本発明を表
示部1003及び他の回路に適用することができる。
【0087】図12(B)は、本体1101と表示部1
102と音声入力部1103と操作スイッチ1104と
バッテリー1105と受像部1106で構成されたビデ
オカメラである。本発明を表示部1102及び他の回路
に適用することができる。
【0088】図12(C)は、モバイルコンピュータ
(モービルコンピュータ)であり、本体1201とカメ
ラ部1202と受像部1203と操作スイッチ1204
と表示部1205で構成される。本発明を表示部120
5及び他の回路に適用することができる。
【0089】図12(D)は、ゴーグル型ディスプレイ
であり、本体1301と表示部1302とアーム部13
03で構成される。本発明を表示部1302及び他の回
路に適用することができる。
【0090】図12(E)は、プログラムを記録した記
録媒体(以下、記録媒体と略記)に用いるプレーヤーで
あり、本体1401と表示部1402とスピーカー部1
403と記録媒体1404と操作スイッチ1405で構
成される。尚、この装置は記録媒体としてDVD及びC
D等が用いられ、音楽鑑賞又はゲーム又はインターネッ
トに利用可能である。本発明を表示部1402及び他の
回路に適用することができる。
【0091】図12(F)は、携帯電話であり、表示用
パネル1501と操作用パネル1502と接続部150
3と表示部1504と音声出力部1505と操作キー1
506と電源スイッチ1507と音声入力部1508と
アンテナ1509で構成される。表示用パネル1501
と操作用パネル1502は、接続部1503で接続され
ている。表示用パネル1501の表示部1504が設置
されている面と操作用パネル1502の操作キー150
6が設置されている面との角度θは、接続部1503に
於いて任意に変えることができる。本発明を表示部15
04に適用することができる。
【0092】図13(A)は、フロント型プロジェクタ
ーであり、光源光学系及び表示部1601とスクリーン
1602で構成される。本発明を表示部1601及び他
の回路に適用することができる。
【0093】図13(B)は、リア型プロジェクターで
あり、本体1701と光源光学系及び表示部1702と
ミラー1703〜1704とスクリーン1705で構成
される。本発明を表示部1702及び他の回路に適用す
ることができる。
【0094】尚、図13(C)は、図13(A)の光源
光学系及び表示部1601と図13(B)の光源光学系
及び表示部1702に於ける構造の一例を示した図であ
る。光源光学系及び表示部1601,1702は、光源
光学系1801とミラー1802,1804〜1806
とダイクロイックミラー1803と光学系1807と表
示部1808と位相差板1809と投射光学系1810
で構成される。投射光学系1810は、投射レンズを備
えた複数の光学レンズで構成される。この構成は、表示
部1808を3個使用している為、三板式と呼ばれてい
る。また同図の矢印で示した光路に於いて、実施者は光
学レンズ及び偏光機能を有するフィルム又は位相差を調
整する為のフィルム又はIRフィルム等を適宜に設けて
も良い。
【0095】図13(D)は、図13(C)に於ける光
源光学系1801の構造の一例を示した図である。本実
施例に於いては、光源光学系1801はリフレクター1
811と光源1812とレンズアレイ1813〜171
4と偏光変換素子1815と集光レンズ1816で構成
される。尚、同図に示した光源光学系は一例であり、こ
の構成に限定されない。例えば、実施者は光源光学系に
光学レンズ及び偏光機能を有するフィルム又は位相差を
調整するフィルム又はIRフィルム等を適宜に設けても
良い。
【0096】次の図14(A)は、単板式の例を示した
ものである。同図に示した光源光学系及び表示部は、光
源光学系1901と表示部1902と投射光学系190
3と位相差板1904で構成される。投射光学系190
3は、投射レンズを備えた複数の光学レンズで構成され
る。同図に示した光源光学系及び表示部は図13(A)
と図13(B)に於ける光源光学系及び表示部160
1,1702に適用できる。また光源光学系1901は
図13(D)に示した光源光学系を用いれば良い。尚、
表示部1902にはカラーフィルター(図示しない)が
設けられており、表示映像をカラー化している。
【0097】図14(B)に示した光源光学系及び表示
部は図14(A)の応用例であり、カラーフィルターを
設ける代わりに、RGBの回転カラーフィルター円板1
905を用いて表示映像をカラー化している。同図に示
した光源光学系及び表示部は図13(A)と図13
(B)に於ける光源光学系及び表示部1601,170
2に適用できる。
【0098】図14(C)に示した光源光学系及び表示
部は、カラーフィルターレス単板式と呼ばれている。こ
の方式は、表示部1916にマイクロレンズアレイ19
15を設け、ダイクロイックミラー(緑)1912とダ
イクロイックミラー(赤)1913とダイクロイックミ
ラー(青)1914を用いて表示映像をカラー化してい
る。投射光学系1917は、投射レンズを備えた複数の
光学レンズで構成される。同図に示した光源光学系及び
表示部は、図13(A)と図13(B)に於ける光源光
学系及び表示部1601,1702に適用できる。また
光源光学系1911としては、光源の他に結合レンズ及
びコリメーターレンズを用いた光学系を用いれば良い。
【0099】以上の様に、本発明の結晶質半導体膜の作
製方法は、その適用範囲が極めて広く、本発明は、様々
な分野のアクティブマトリクス型液晶表示装置を組み込
んだ半導体装置の製造に適用可能である。
【0100】
【発明の効果】本発明は、シリコンを含む結晶質半導体
膜の作製方法に関し、特に回転加速度の低いことを特徴
とした触媒元素のスピン添加法に関するもので、主な効
果を以下に列記する。
【0101】(効果1)触媒元素のスピン添加工程に於
いて、スピン乾燥の為の高速回転へ移行する迄の回転加
速度を低下させることにより、触媒元素添加量の基板内
均一性の向上を図ることが可能である。 (効果2)触媒元素のスピン添加工程に於いて、スピン
乾燥の為の高速回転へ移行する迄の回転加速度を30rp
m/秒以下とすることにより、触媒元素添加量の基板内均
一性の向上を図ることが可能である。また、回転加速度
を15〜30rpm/秒とすることにより、触媒元素添加量
の基板内均一性の向上とスピン添加工程のスループット
の両立を図ることが可能である。 (効果3)触媒元素添加量の基板内均一性の向上によ
り、熱結晶化後に得られるシリコンを含む結晶質半導体
膜に於ける結晶質の基板内バラツキの低減を図ることが
できる為、当該結晶質半導体膜で構成したTFTの電気
特性の安定化に有効である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 回転加速度とNi元素析出量(平均値とバラ
ツキ範囲)との相関を示すグラフである。
【図2】 Ni元素析出量の基板面内分布を示すグラフ
である。
【図3】 基板サイズと基板端部での運動速度との間の
関係図である。
【図4】 触媒元素のスピン添加法のスピン添加プログ
ラムを示す、処理時間と回転速度との関係図である。
【図5】 縦成長法による結晶質シリコン膜の作製工程
を示す基板断面図である。
【図6】 横成長法による結晶質シリコン膜の作製工程
を示す基板断面図である。
【図7】 アクティブマトリクス型液晶表示装置の製造
工程を示す断面図である。
【図8】 アクティブマトリクス型液晶表示装置の製造
工程を示す断面図である。
【図9】 アクティブマトリクス型液晶表示装置の製造
工程を示す断面図である。
【図10】アクティブマトリクス型液晶表示装置の製造
工程を示す断面図である。
【図11】アクティブマトリクス型液晶表示装置の製造
工程を示す断面図である。
【図12】液晶表示装置を組み込んだ半導体装置の例を
示す装置概略図である。
【図13】液晶表示装置を組み込んだ半導体装置の例を
示す装置概略図である。
【図14】液晶表示装置を組み込んだ半導体装置の例を
示す装置概略図である。
【図15】 基板サイズと、基板中央部と基板端部での
Ni濃度比の関係を回転加速度をパラメータとして示す
グラフである。
【図16】 基板サイズと回転加速度との関係を、基板
中央部と基板端部でのNi濃度比をパラメータとして示
すグラフである。
【符号の説明】
101 :ガラス基板 102 :非晶質シリコン膜 103 :自然酸化膜 104 :シリコン酸化膜 105 :スピンチャック 106 :供給ノズル 107 :Ni元素水溶液 108 :Ni含有層 109 :結晶質シリコン膜 201 :ガラス基板 202 :非晶質シリコン膜 203 :マスク絶縁膜 204 :開口領域 205 :極薄シリコン酸化膜 206 :スピンチャック 207 :供給ノズル 208 :Ni元素水溶液 209 :Ni含有層 210 :結晶質シリコン膜 301 :ガラス基板 302 :下地膜 302a:第1層目の酸化窒化シリコン膜 302b:第2層目の酸化窒化シリコン膜 303a:非晶質シリコン膜 303b:結晶質シリコン膜 304 〜 308:半導体層 309 :ゲート絶縁膜(酸化窒化シリコン膜) 310 :ゲート電極膜(W膜) 311 〜 316:レジストパターン(ゲート電極及び他の電
極形成用) 317 〜 320:ゲート電極 321 :保持容量用電極 322 :電極(ソース配線として機能) 323 :ゲート絶縁膜(ゲート電極ドライエッチング後) 324 〜 327:実質的に真性な領域(チャネル領域として
機能) 328 :真性な領域(容量形成用電極の片側として機能) 329 〜 333:n型不純物の低濃度不純物領域(n−領
域) 334 〜 336:レジストパターン(n+領域形成用) 337 〜 341:n型不純物の高濃度不純物領域(n+領
域) 342 〜 344:n型不純物の低濃度不純物領域(n−領
域) 345 〜 347:レジストパターン(p+領域形成用) 348 :p導電型の高濃度不純物領域(p+領域)(ソー
ス・ドレイン領域として機能) 349 :p導電型の高濃度不純物領域(p+領域)(容量
形成用電極の片側として機能) 350 :第1の層間絶縁膜(酸化窒化シリコン膜) 351 :第2の層間絶縁膜(アクリル樹脂膜) 352 〜 357:金属配線(Ti膜とAl−Ti合金膜の積
層膜) 358 :接続電極 359 :ゲート配線 360 〜 361:接続電極 362 :画素電極(ITO膜) 401 :nチャネル型TFT 402 :pャネル型TFT 403 :nチャネル型TFT 404 :画素TFT 405 :保持容量 406 :駆動回路 407 :画素領域
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 牧田 直樹 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 5F048 AC04 BA16 BB09 BE08 BG07 5F052 AA11 AA17 DA02 DB02 DB03 EA15 FA06 JA01 5F110 AA28 BB02 CC02 DD02 DD14 DD15 EE04 EE05 EE09 EE44 EE45 FF04 FF30 FF35 GG02 GG13 GG25 GG32 GG33 GG34 GG45 GG47 GG51 GG58 HJ01 HJ04 HJ12 HJ23 HL04 HL06 HL11 HM15 NN13 NN22 NN27 NN35 NN72 NN73 PP01 PP03 PP23 PP29 PP34 QQ08 QQ11 QQ24 QQ28

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】絶縁性基板上にシリコンを含む非晶質半導
    体膜を堆積する第1の工程と、前記非晶質半導体膜の全
    面に結晶化の助長作用を有する触媒元素をスピン添加法
    により添加する第2の工程と、前記非晶質半導体膜を熱
    処理することによりシリコンを含む結晶質半導体膜を成
    膜する第3の工程とを有する結晶質半導体膜の作製方法
    に於いて、前記触媒元素のスピン添加法は、回転加速度
    を5乃至120rpm/秒とすることを特徴とする結晶質半
    導体膜の作製方法。
  2. 【請求項2】絶縁性基板上に非晶質半導体膜の結晶化の
    助長作用を有する触媒元素をスピン添加法により添加す
    る第1の工程と、当該絶縁性基板上にシリコンを含む非
    晶質半導体膜を堆積する第2の工程と、前記非晶質半導
    体膜を熱処理することによりシリコンを含む結晶質半導
    体膜を成膜する第3の工程とを有する結晶質半導体膜の
    作製方法に於いて、前記触媒元素のスピン添加法は、回
    転加速度を5乃至120rpm/秒とすることを特徴とする
    結晶質半導体膜の作製方法。
  3. 【請求項3】絶縁性基板上にシリコンを含む非晶質半導
    体膜を堆積する第1の工程と、前記非晶質半導体膜上に
    マスク絶縁膜を堆積し、前記マスク絶縁膜の一部の領域
    に開口領域を形成する第2の工程と、前記マスク絶縁膜
    上に結晶化を助長する触媒元素をスピン添加法により添
    加する第3の工程と、前記非晶質半導体膜を熱処理する
    ことにより結晶質半導体膜を成膜する第4の工程とを有
    する結晶質半導体膜の作製方法に於いて、前記触媒元素
    のスピン添加法は、回転加速度を5乃至120rpm/秒と
    することを特徴とする結晶質半導体膜の作製方法。
  4. 【請求項4】絶縁性基板上にシリコンを含む非晶質半導
    体膜を堆積する第1の工程と、前記非晶質半導体膜の全
    面に結晶化の助長作用を有する触媒元素をスピン添加法
    により添加する第2の工程と、前記非晶質半導体膜を熱
    処理することによりシリコンを含む結晶質半導体膜を成
    膜する第3の工程とを有する結晶質半導体膜の作製方法
    に於いて、前記触媒元素のスピン添加法は、回転加速度
    yを、y≦Ax-B(xは基板の対角寸法、A、Bは定
    数)とすることを特徴とする結晶質半導体膜の作製方
    法。
  5. 【請求項5】絶縁性基板上に非晶質半導体膜の結晶化の
    助長作用を有する触媒元素をスピン添加法により添加す
    る第1の工程と、当該絶縁性基板上にシリコンを含む非
    晶質半導体膜を堆積する第2の工程と、前記非晶質半導
    体膜を熱処理することによりシリコンを含む結晶質半導
    体膜を成膜する第3の工程とを有する結晶質半導体膜の
    作製方法に於いて、前記触媒元素のスピン添加法は、回
    転加速度yを、y≦Ax-B(xは基板の対角寸法、A、
    Bは定数)とすることを特徴とする結晶質半導体膜の作
    製方法。
  6. 【請求項6】絶縁性基板上にシリコンを含む非晶質半導
    体膜を堆積する第1の工程と、前記非晶質半導体膜上に
    マスク絶縁膜を堆積し、前記マスク絶縁膜の一部の領域
    に開口領域を形成する第2の工程と、前記マスク絶縁膜
    上に結晶化を助長する触媒元素をスピン添加法により添
    加する第3の工程と、前記非晶質半導体膜を熱処理する
    ことにより結晶質半導体膜を成膜する第4の工程とを有
    する結晶質半導体膜の作製方法に於いて、前記触媒元素
    のスピン添加法は、回転加速度yを、y≦Ax -B(xは
    基板の対角寸法、A、Bは定数)とすることを特徴とす
    る結晶質半導体膜の作製方法。
  7. 【請求項7】請求項1乃至請求項6のいずれか一に於い
    て、前記絶縁性基板は角型であることを特徴とする結晶
    質半導体膜の作製方法。
  8. 【請求項8】請求項1乃至請求項6のいずれか一に於い
    て、前記絶縁性基板の対角線の長さが500mm以上であ
    ることを特徴とする結晶質半導体膜の作製方法。
  9. 【請求項9】請求項1乃至請求項6のいずれか一に於い
    て、前記触媒元素のスピン添加法は、回転速度の最大値
    が800乃至1200rpmであることを特徴とする結晶
    質半導体膜の作製方法。
  10. 【請求項10】請求項1乃至請求項6のいずれか一に於
    いて、前記第2の工程は、前記触媒元素を含む溶液を、
    前記絶縁基板の回転中に滴下することを特徴とする結晶
    質半導体膜の作製方法。
  11. 【請求項11】請求項1乃至請求項6のいずれか一に於
    いて、前記触媒元素はFe,Co,Ni,Ru,Rh,
    Pd,Os,Ir,Pt,Cu,Auから選択された一
    種又は複数種類の元素を含んだ溶液を使用して、スピン
    添加されることを特徴とする結晶質半導体膜の作製方
    法。
  12. 【請求項12】請求項2又は請求項5に於いて、前記絶
    縁基板上に下地膜を形成した後、非晶質半導体膜の結晶
    化の助長作用を有する触媒元素をスピン添加法により添
    加することを特徴とする結晶質半導体膜の作製方法。
  13. 【請求項13】基板上に形成された結晶質半導体膜であ
    って、前記結晶質半導体膜に含まれる触媒元素の濃度が
    5×1012乃至1×1013atoms/cm2の範囲にあり、そ
    の最低濃度領域が、基板の対角線方向に対して、両端の
    間に位置していることを特徴とする結晶質半導体膜。
  14. 【請求項14】請求項13において、前記結晶質半導体
    膜のドメインサイズが15乃至20μmであることを特
    徴とする結晶質半導体膜。
  15. 【請求項15】請求項13に於いて、前記触媒元素はF
    e,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,P
    t,Cu,Auから選択された一種又は複数種類の元素
    であることを特徴とする結晶質半導体膜。
  16. 【請求項16】請求項13乃至請求項15のいずれか一
    に記載の結晶質半導体膜を、薄膜トランジスタの活性層
    として用いた半導体装置。
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