JP2003064496A - 電解用電極及びその製造方法 - Google Patents

電解用電極及びその製造方法

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JP2003064496A JP2001251775A JP2001251775A JP2003064496A JP 2003064496 A JP2003064496 A JP 2003064496A JP 2001251775 A JP2001251775 A JP 2001251775A JP 2001251775 A JP2001251775 A JP 2001251775A JP 2003064496 A JP2003064496 A JP 2003064496A
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electrolysis
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oxide
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JP2001251775A
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Tomohito Koizumi
友人 小泉
Naoki Ko
直樹 広
Masaru Kanai
大 金井
Takahiro Yonesaki
孝広 米▲さき▼
Katsuhiko Mushiaki
克彦 虫明
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Sanyo Electric Co Ltd
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Sanyo Electric Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 工業用及び民生用電解プロセスに使用される
電解用電極において、超微粒子の貴金属又は金属酸化物
の分散性を向上させ、適正、且つ、比較的少量の貴金属
又は金属酸化物を基体に被覆させることができる電解用
電極を提供する。 【解決手段】 電解用電極1を構成する導電性基体2の
表面に、酸化ケイ素粒子4とこの酸化ケイ素粒子4の表
面に被覆された白金5などの貴金属又は金属酸化物より
構成される被覆層3を形成し、この被覆層3は酸化ケイ
素をSi含有量で75原子%より多く85原子%以下含
有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、工業用及び民生用
電解プロセスに使用される電解用電極及びその製造方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】従来の電解用電極は、金属チタンを導電
性基体として、該導電性基体の表面に白金属金属やその
酸化物の被覆層を設けたものであって、種々の電解工業
の分野において使用されている。特に、チタン基体表面
に、ルテニウムとチタン酸化物やルテニウムとスズの酸
化物の被覆層を熱分解法により形成した電極が食塩電解
による塩素発生用陽極として用いられている。
【0003】しかし、これらの電極は、食塩電解のよう
に高濃度塩水溶液の電解には適するが、希薄な塩水溶液
の電解や海水の電解では、耐久性が十分でなく、塩素発
生の効率も十分満足しうるものではなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そこで、チタン等のバ
ルブ金属基体上にスパッタリング法等の物理的気相成長
法により、酸化ケイ素より成る薄膜中間層を設け、更に
この上に白金より成る電極活性層を設けた電解用電極が
ある。しかし、この電極では、金属基体の表面にスパッ
タリング法等により被覆層が形成されるため、作業効率
が悪く、大型の電解用電極の製造には不向きである問題
があった。
【0005】また、係る従来の電解用電極では、図3に
示す如く表面が平坦な金属基体100の表面に白金と酸
化ケイ素の混合物の被覆層104が形成される。このと
き、基体100表面には、基体100表面と白金102
との密着性を向上させるため、所謂バインダとして使用
される酸化ケイ素101が被覆され、係る酸化ケイ素1
01の表面に白金102が被覆される。これにより、基
体100の表面に被覆層104が形成される。しかし、
この被覆層104は平坦に被覆された酸化ケイ素101
の表面に白金102が幾重にも重なり合った状態で形成
されるため、白金102の分散性が悪く必要以上に白金
102を用いなければならないという問題があった。
【0006】そのため、著しく白金102の使用量が増
加することにより、コストの高騰を招く問題があった。
特に、工業用などにおいて大型の電解用電極を製造する
必要性はあるが、大型の電解用電極では、大量の白金1
02を使用しなければならず、コストの問題から実用に
は適さないという問題があった。
【0007】そこで、本発明は、従来の技術的課題を解
決するために成されたものであり、貴金属の分散性を向
上させ、比較的少量の貴金属を基体に被覆させることが
できる電解用電極を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の電解用電極は、
導電性基体の表面に、酸化ケイ素粒子とこの酸化ケイ素
粒子の表面に被覆された1種類以上の超微粒子の貴金属
又は金属酸化物より構成される被覆層を形成し、この被
覆層は酸化ケイ素を、Si含有量で75原子%より多く
85原子%以下含有することを特徴とする。
【0009】本発明によれば、導電性基体の表面に、酸
化ケイ素粒子とこの酸化ケイ素粒子の表面に被覆された
1種類以上の超微粒子の貴金属又は金属酸化物より構成
される被覆層を形成したので、バインダとしての酸化ケ
イ素により電解用電極自体の耐久性を向上させることが
できると共に、貴金属又は金属酸化物の分散性を向上さ
せることができるようになる。
【0010】これにより、適切な量の超微粒子の貴金属
又は金属酸化物を導電性基体の表面に被覆させることが
できるようになり、従来の如く貴金属又は金属酸化物が
重なった状態で基体に被覆されることによる不必要な貴
金属又は金属酸化物の使用量を削減することができるよ
うになり、コストの低減を図ることができるようにな
る。
【0011】また、適切な量の超微粒子の貴金属又は金
属酸化物が導電性基体に被覆されることにより、従来と
同等のコストにて、大型の電極を形成することができる
ようになり、電解効率を向上させることができるように
なる。
【0012】更に、被覆層は酸化ケイ素を、Si含有量
で75原子%より多く85原子%以下含有するので、被
覆層に対し、適切な量の酸化ケイ素粒子を導電性基体に
被覆させることができるようになり、電解用電極の耐久
性を向上させることができるようになる。また、酸化ケ
イ素粒子に被覆する超微粒子の貴金属又は金属酸化物の
量を適正化することができるようになる。
【0013】また、酸化ケイ素粒子を著しく増加させる
ことによる電極自体の抵抗値の上昇を未然に回避するこ
とができるようになる。
【0014】請求項2の発明の電解用電極は、請求項1
の発明に加えて、被覆層を構成する貴金属又は金属酸化
物は、白金がPt含有量で0〜25原子%、酸化イリジ
ウムがIr含有量で0〜25原子%、酸化パラジウムが
Pd含有量で0〜25原子%、酸化ルテニウムがRu含
有量で0〜25原子%を含有することを特徴とする。
【0015】請求項2の発明によれば、請求項1の発明
に加えて、被覆層を構成する貴金属又は金属酸化物は、
白金がPt含有量で0〜25原子%、酸化イリジウムが
Ir含有量で0〜25原子%、酸化パラジウムがPd含
有量で0〜25原子%、酸化ルテニウムがRu含有量で
0〜25原子%を含有するので、被覆層を耐食性と導電
性を兼ね備えた貴金属又は金属酸化物により構成するこ
とができ、電極自体の耐食性及び導電性を向上させるこ
とができるようになる。
【0016】請求項3の発明の電解用電極の製造方法
は、請求項1又は請求項2の電解用電極において、導電
性基体の表面に、被覆層を形成するための被覆層構成材
を塗布した後、導電性基体及び被覆層構成材を酸化性雰
囲気中で熱処理することにより、導電性基体の表面に被
覆層を形成することを特徴とする。
【0017】請求項3の発明によれば、請求項1又は請
求項2の発明の電解用電極において導電性基体の表面
に、被覆層を形成するための被覆層構成材を塗布した
後、導電性基体及び被覆層構成材を酸化性雰囲気中で熱
処理することにより、導電性基体の表面に被覆層を形成
するので、導電性基体と被覆層構成材との密着性が向上
され、緻密な被覆層を形成することができるようにな
る。
【0018】請求項4の発明の電解用電極の製造方法
は、請求項3の発明に加えて、導電性基体の表面に塗布
する被覆層構成材は、シリカゾルを含むことを特徴とす
る。
【0019】請求項4の発明によれば、請求項3の発明
に加えて、導電性基体の表面に塗布する被覆層構成材
は、シリカゾルを含むので、シリカゾルにより、容易に
導電性基体の表面に酸化ケイ素粒子を形成することがで
きるようになり、効率的に貴金属又は金属酸化物を被覆
させる電解用電極を形成することができるようになる。
【0020】
【発明の実施の形態】本発明の電解用電極は、工業用及
び民生用電解プロセスに使用される電解用電極であり、
導電性基体2上に例えば白金や酸化イリジウムなどを含
有する被覆層3が形成されており、特に、希薄食塩水で
の食塩電解による塩素発生用陽極などとして用いられて
いる。
【0021】本発明に用いられる導電性基体2として
は、例えばチタン、タンタル、ジルコニウム、ニオブな
どのバルブ金属、或いは、これら2種以上のバルブ金属
の合金により構成される。
【0022】通常、前記導電性基体のみにより構成され
る電解用電極は、耐久性が悪く、また、電解触媒能力が
低いため、導電性基体表面には、被覆層が形成され、工
業用及び民生用の種々の電解プロセスにおける電解用電
極としての使用に対し、長期間安定して使用することが
できるように構成されている。
【0023】前記被覆層として用いられるものには、白
金などの貴金属又は、酸化イリジウムや酸化パラジウ
ム、酸化ルテニウムなどの金属酸化物がある。被覆層を
形成するこれらの貴金属又は金属酸化物は、導電性基体
との密着性があまり芳しいものではないため、これらの
密着結合性を向上させるため、所謂バインダとして酸化
ケイ素が用いられる。
【0024】本発明における電解用電極の被覆層3は、
酸化ケイ素粒子4と貴金属又は金属酸化物、本実施例で
は、白金5と酸化イリジウム7とにより構成される。こ
の被覆層3は、被覆層構成材6を酸化性雰囲気中で熱処
理することにより得られるものである。被覆層構成材6
は、熱処理後に、被覆層3を構成する酸化ケイ素粒子4
が例えば粒径が10乃至150nm程度となるために、
一番適していると考えられる80nm程度の市販のシリ
カゾルが含まれている。更に、この被覆層構成材6に
は、塩化白金酸及び塩化イリジウム酸が混合されてい
る。
【0025】ここで、本発明の電解用電極の製造方法に
つき、図1を用いて説明する。図1は本発明の電解用電
極の製造装置の概略図を示している。この製造方法は、
ゾル−ゲル法によって前記導電性基体2の表面に酸化ケ
イ素粒子4を固定化し、この酸化ケイ素粒子4の表面に
白金5及び酸化イリジウム7を被覆するものである。
【0026】即ち、酸化ケイ素粒子4を形成するための
シリカゾルを塩化白金酸と塩化イリジウム酸をイソプロ
ピルアルコールと塩酸の混合液に添加し、被覆構成材6
とし、容器12内に収容する。尚、この被覆層構成材6
は導電性基体2の表面に被覆層3を形成した状態で、被
覆層3はケイ素を75原子%より多く、85原子%以下
を含有するものとなるように調整されているものとす
る。そして、容器12内の被覆層構成材6内に導電性基
体2を浸漬する。
【0027】これにより、導電性基体2の表面には、図
2に示す如く酸化ケイ素粒子4を形成するためのシリカ
ゾルが斑点状に分散して疎らに固定化(被覆)される。
このとき、シリカゾルは、粒径を約80nm程度とする
粒子が導電性基体2の表面に斑点状に分散して疎らに固
定化されているため、このシリカゾルの粒子の表面に
は、塩化白金酸及び塩化イリジウム酸が付着される。
【0028】その後、上記導電性基体2の表面に被覆層
構成材6が付着された導電性基体2は、酸化性雰囲気中
において熱処理を行う。この熱処理温度は+400℃〜
+600℃が好ましい。これにより、熱処理後、導電性
基体2上に酸化ケイ素粒子4と白金5及び酸化イリジウ
ム7にて構成される被覆層3を形成することができる。
【0029】これにより、導電性基体2の表面に形成さ
れる被覆層3は、所謂バインダとしての酸化ケイ素粒子
4と、該酸化ケイ素粒子4の表面に被覆された白金5と
酸化イリジウム7より構成されるので、超微粒子の白金
5及び酸化イリジウム7の分散性を向上させることがで
きるようになる。
【0030】そのため、適切な量の白金5及び酸化イリ
ジウム7を導電性基体2の表面に被覆させることができ
るようになり、従来の如く白金5や酸化イリジウム7が
重なった状態で基体2に被覆されることによる必要以上
の白金5や酸化イリジウム7の使用量を削減することが
できるようになり、コストの低減を図ることができるよ
うになる。
【0031】また、適切な量の白金や酸化イリジウム7
5が基体に被覆されることにより、従来と同等のコスト
にて、大型の電極を形成することができるようになり、
大型電極の実用化を図ることができる。これにより、従
来以上に電解効率を向上させることができるようにな
る。
【0032】更にまた、上述の如く被覆層3は、所謂バ
インダとしての酸化ケイ素粒子4が含有されているた
め、導電性基体2と白金5及び酸化イリジウム7との密
着性が向上され、緻密な被覆層3を形成することができ
るようになり、電極の耐久性を向上させることができる
ようになる。
【0033】更に、酸化ケイ素粒子4は、上述の如く、
例えば市販のシリカゾルにて構成するため、容易に導電
性基体2の表面に酸化ケイ素粒子4を形成することがで
きるようになり、効率的に白金5や酸化イリジウム7な
どの貴金属又は金属酸化物を被覆させる電解用電極を形
成することができるようになる。
【0034】また、上述の如く導電性基体2の表面に形
成される被覆層3は、酸化ケイ素がSi含有量で75原
子%より多く85原子%以下を含有しているため、被覆
層3に対し、適切な量の酸化ケイ素粒子4を導電性基体
2に被覆させることができるようになり、電解用電極の
耐久性を向上させることができるようになる。また、酸
化ケイ素粒子4に被覆する白金5や酸化イリジウム7の
量を適正化することができるようになる。
【0035】また、酸化ケイ素粒子4を著しく増加させ
ることによる電極自体の抵抗値の上昇を未然に回避する
ことができるようになる。
【0036】尚、本実施例では、被覆層3を構成する貴
金属又は金属酸化物は、白金5及び酸化イリジウム7を
用いて説明しているが、これ以外に、酸化パラジウム、
酸化ルテニウムを使用してもよい。また、これら貴金属
又は金属酸化物を白金がPt含有量で0〜25原子%、
酸化イリジウムがIr含有量で0〜25原子%、酸化パ
ラジウムがPd含有量で0〜25原子%、酸化ルテニウ
ムがRu含有量で0〜25原子%を含有しているもの、
又はこれらの混合物であってもよいものとする。
【0037】これにより、被覆層3の耐食性と導電性を
兼ね備えた貴金属又は金属酸化物により構成することが
でき、電極自体の耐食性及び導電性を向上させることが
できるようになる。
【0038】
【発明の効果】以上の詳述した如く本発明によれば、導
電性基体の表面に、酸化ケイ素粒子とこの酸化ケイ素粒
子の表面に被覆された1種類以上の超微粒子の貴金属又
は金属酸化物より構成される被覆層を形成したので、バ
インダとしての酸化ケイ素により電解用電極自体の耐久
性を向上させることができると共に、貴金属又は金属酸
化物の分散性を向上させることができるようになる。
【0039】これにより、適切な量の超微粒子の貴金属
又は金属酸化物を導電性基体の表面に被覆させることが
できるようになり、従来の如く貴金属又は金属酸化物が
重なった状態で基体に被覆されることによる不必要な貴
金属又は金属酸化物の使用量を削減することができるよ
うになり、コストの低減を図ることができるようにな
る。
【0040】また、適切な量の超微粒子の貴金属又は金
属酸化物が基体に被覆されることにより、従来と同等の
コストにて、大型の電極を形成することができるように
なり、電解効率を向上させることができるようになる。
【0041】更に、被覆層は酸化ケイ素を、Si含有量
で75原子%より多く85原子%以下含有するので、被
覆層に対し、適切な量の酸化ケイ素粒子を導電性基体に
被覆させることができるようになり、電解用電極の耐久
性を向上させることができるようになる。また、酸化ケ
イ素粒子に被覆する超微粒子の貴金属又は金属酸化物の
量を適正化することができるようになる。
【0042】また、酸化ケイ素粒子を著しく増加させる
ことによる電極自体の抵抗値の上昇を未然に回避するこ
とができるようになる。
【0043】請求項2の発明によれば、請求項1の発明
に加えて、被覆層を構成する貴金属又は金属酸化物は、
白金がPt含有量で0〜25原子%、酸化イリジウムが
Ir含有量で0〜25原子%、酸化パラジウムがPd含
有量で0〜25原子%、酸化ルテニウムがRu含有量で
0〜25原子%を含有するので、被覆層を耐食性と導電
性を兼ね備えた貴金属又は金属酸化物により構成するこ
とができ、電極自体の耐食性及び導電性を向上させるこ
とができるようになる。
【0044】請求項3の発明によれば、請求項1又は請
求項2の発明の電解用電極において導電性基体の表面
に、被覆層を形成するための被覆層構成材を塗布した
後、導電性基体及び被覆層構成材を酸化性雰囲気中で熱
処理することにより、導電性基体の表面に被覆層を形成
するので、導電性基体と被覆層構成材との密着性が向上
され、緻密な被覆層を形成することができるようにな
る。
【0045】請求項4の発明によれば、請求項3の発明
に加えて、導電性基体の表面に塗布する被覆層構成材
は、シリカゾルを含むので、シリカゾルにより、容易に
導電性基体の表面に酸化ケイ素粒子を形成することがで
きるようになり、効率的に貴金属又は金属酸化物を被覆
させる電解用電極を形成することができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電解用電極の製造装置の概略図であ
る。
【図2】本発明の電解用電極の部分拡大断面図である。
【図3】従来の電解用電極の部分拡大断面図である。
【符号の説明】
1 電解用電極 2 導電性基体 3 被覆層 4 酸化ケイ素粒子 5 白金 6 被覆層構成材 7 酸化イリジウム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金井 大 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 米▲さき▼ 孝広 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 虫明 克彦 東京都新宿区余丁町4−14余丁町ダイカン プラザ604 Fターム(参考) 4K011 AA02 AA32 DA03

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性基体の表面に、酸化ケイ素粒子と
    該酸化ケイ素粒子の表面に被覆された1種類以上の超微
    粒子の貴金属又は金属酸化物より構成される被覆層を形
    成し、 該被覆層は酸化ケイ素を、Si含有量で75原子%より
    多く85原子%以下含有することを特徴とする電解用電
    極。
  2. 【請求項2】 前記被覆層を構成する貴金属又は金属酸
    化物は、白金がPt含有量で0〜25原子%、酸化イリ
    ジウムがIr含有量で0〜25原子%、酸化パラジウム
    がPd含有量で0〜25原子%、酸化ルテニウムがRu
    含有量で0〜25原子%を含有することを特徴とする請
    求項1の電解用電極。
  3. 【請求項3】 前記導電性基体の表面に、前記被覆層を
    形成するための被覆層構成材を塗布した後、前記導電性
    基体及び被覆層構成材を酸化性雰囲気中で熱処理するこ
    とにより、前記導電性基体の表面に前記被覆層を形成す
    ることを特徴とする請求項1又は請求項2の電解用電極
    の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記導電性基体の表面に塗布する前記被
    覆層構成材は、シリカゾルを含むことを特徴とする請求
    項3の電解用電極の製造方法。
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