JP2003055629A

JP2003055629A - リグノセルロース用接着剤

Info

Publication number: JP2003055629A
Application number: JP2001294468A
Authority: JP
Inventors: Takashi Yamaguchi; 高司山口; Kuniyasu Kawabe; 邦康河辺
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-06-04
Filing date: 2001-09-26
Publication date: 2003-02-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】反応の際にホルムアルデヒドを発生せず、熱プ
レス成形等によって優れた耐水性及び強度を発揮し得る
リグノセルロース用接着剤、及び該接着剤を用いたリグ
ノセルロースの成形体を提供する。【解決手段】Ａ）一般式Ｉ（Ｒ¹は水素又はメチル基、Ｒ²ＯはＣ２〜４のオキシ
アルキレン基、Ｒ³は水素又はＣ１〜２２のアルキル
基、フェニル基又はＣ７〜２２のアルキルフェニル基、
ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であり１〜１
５０の数を示す）及び一般式II （Ｒ⁴は水素又はメチル基を示す）を含有するモノマー
組成物を重合させてなり、酸価３〜１５０ＫＯＨｍｇ／
ｇであるポリカルボン酸；Ｂ）水溶性及び／又は水分散
性の多価エポキシ化合物；並びにＣ）水を含有してなる
リグノセルロース用接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性及び強度に
優れたリグノセルロース用接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】リグノセルロース又はこれを含む材料
（例えば、樹皮を含めた木材を粒状、粉状、繊維状、ス
トランド状、チップ状、フレーク状、単板形状等に加工
したもの) を用いてパーティクルボードやファイバーボ
ードその他合板等を成形する際には、硬化型の接着剤と
して尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等が使用
されている。

【０００３】これらの接着剤は、安価であり、成形品の
強度を高めることができるものの、成形時あるいは成形
後に生成し、放散するホルムアルデヒドの人体に対する
有害性が指摘されている。

【０００４】したがって、ホルムアルデヒドを放散せず
に、成形品の強度及び耐水性を高める接着剤の開発が望
まれている。

【０００５】ところで、ポリエチレングリコールを木材
細胞壁に透入すると、木材が膨潤状態に保たれ、収縮し
ないため、寸法安定効果が得られることが知られてい
る。更に、ポリエチレングリコールの一端をメタクリル
酸とエステル結合させてメタクリル酸エステルとし、こ
れを細胞壁に透入した後、硬化剤を用いてラジカル重合
させて固定化する試みがなされている〔「材料」、３４
〔３８３〕（１９８５）、ｐ．９０６〕。

【０００６】この技術は、非ホルムアルデヒド系であ
り、リグノセルロースの接着に応用することが可能であ
る。しかし、木の種類によってはフェノール性水酸基や
キノン基等の遊離ラジカルを捕捉する官能基を多く含ん
でおり、そのような木に使用した場合、硬化阻害を起こ
すため、接着強度が不十分となるという欠点がある
〔「木材学会誌」、２９〔１０〕（１９８３）、ｐ．６
９５−７０１）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ホルムアル
デヒドを含有せず、反応の際にもホルムアルデヒドを発
生せず、熱プレス成形等により、優れた耐水性及び強度
を発揮し得るリグノセルロース用の接着剤、及び該接着
剤を用いてリグノセルロースを成形した成形体を提供す
ることを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、〔１〕
（Ａ）式（Ｉ）：

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ
²Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｒ³は水素
原子又は炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基又は
炭素数７〜２２のアルキルフェニル基、ｎはオキシアル
キレン基の平均付加モル数であり１〜１５０の数を示
す）で表されるポリアルキレングリコールモノ（メタ)
アクリル酸エステル系単量体（ａ）〔以下、単量体
（ａ）という〕及び式(II):

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基を示
す）で表される（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）〔以
下、単量体（ｂ）という〕を含有するモノマー組成物を
重合させてなり、酸価が３〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇであ
るポリカルボン酸（Ａ）〔以下、ポリカルボン酸（Ａ）
という〕、（Ｂ）水溶性及び／又は水分散性の多価エポ
キシ化合物（Ｂ）〔以下、多価エポキシ化合物（Ｂ）と
いう〕、並びに（Ｃ）水を含有してなるリグノセルロー
ス用接着剤、並びに〔２〕前記〔１〕記載のリグノセ
ルロース用接着剤を用いてリグノセルロースを成形して
なるリグノセルロース成形体に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明においては、特定の酸価を
有するポリカルボン酸（Ａ）及び多価エポキシ化合物
（Ｂ）が用いられている点に、１つの大きな特徴があ
る。本発明のリグノセルロース用接着剤は、これらの成
分が用いられていることにより、使用時の加熱によって
エステル化により接着し、優れた耐水性及び強度を示
し、しかも人体に有害であるとされているホルムアルデ
ヒド等を発生しないという優れた効果を発現する。

【００１４】単量体（ａ）は、式（Ｉ）で表される。式
（Ｉ）において、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基を示
す。

【００１５】Ｒ²Ｏは、炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基である。式（Ｉ）における各Ｒ ²Ｏは、同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。２種類以上のＲ²Ｏを
用いる場合には、各Ｒ²Ｏは、ブロック状に付加してい
てもよく、あるいはランダムに付加していてもよい。

【００１６】Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜２２のア
ルキル基、フェニル基又は炭素数７〜２２のアルキルフ
ェニル基である。Ｒ³がアルキル基である場合、その炭
素数は１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。

【００１７】ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル
数であり１〜１５０の数を示す。ｎは、成形後のリグノ
セルロースの更なる強度を高める観点から、３〜１０
０、好ましくは５〜５０であることが望ましい。

【００１８】単量体（ａ）は、ポリアルキレングリコー
ルと（メタ）アクリル酸系単量体とをエステル化反応さ
せることによって得られる。

【００１９】ポリアルキレングリコールとしては、片末
端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールが好ましく、
例えば、メトキシ（ポリ）エチレングリコール、メトキ
シ（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリ
コール、メトキシ（ポリ）プロピレングリコール、メト
キシ（ポリ) エチレングリコール（ポリ) ブチレングリ
コール、メトキシ（ポリ) エチレングリコール（ポリ)
プロピレングリコール（ポリ) ブチレングリコール、メ
トキシ（ポリ）ブチレングリコール、エトキシ（ポリ）
エチレングリコール、エトキシ（ポリ）エチレングリコ
ール（ポリ）プロピレングリコール、エトキシ（ポリ）
プロピレングリコール、エトキシ（ポリ) エチレングリ
コール（ポリ) ブチレングリコール、エトキシ（ポリ)
エチレングリコール（ポリ) プロピレングリコール（ポ
リ) ブチレングリコール、エトキシ（ポリ）ブチレング
リコール、フェノキシ（ポリ）エチレングリコール、フ
ェノキシ（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレ
ングリコール、フェノキシ（ポリ）プロピレングリコー
ル、フェノキシ（ポリ) エチレングリコール（ポリ) ブ
チレングリコール、フェノキシ（ポリ) エチレングリコ
ール（ポリ) プロピレングリコール（ポリ) ブチレング
リコール、フェノキシ（ポリ）ブチレングリコール、ア
ルキルフェノキシ（ポリ）エチレングリコール、アルキ
ルフェノキシ（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロ
ピレングリコール、アルキルフェノキシ（ポリ）プロピ
レングリコール、アルキルフェノキシ（ポリ) エチレン
グリコール（ポリ) ブチレングリコール、アルキルフェ
ノキシ（ポリ) エチレングリコール（ポリ) プロピレン
グリコール（ポリ) ブチレングリコール、アルキルフェ
ノキシ（ポリ）ブチレングリコール等が挙げられる。

【００２０】これらのポリアルキレングリコールの中で
は、メトキシ（ポリ）エチレングリコール等のエチレン
グリコール鎖を多く含むものは、リグノセルロースと親
和性が高いので、好ましい。

【００２１】ポリアルキレングリコールとのエステル化
反応に供する（メタ）アクリル酸系単量体としては、ア
クリル酸及びメタクリル酸が挙げられ、これらはそれぞ
れ単独で用いてもよく、あるいは併用してもよい。

【００２２】ポリアルキレングリコールと（メタ）アク
リル酸系単量体とのエステル化反応の際のリアルキレン
グリコールの転化率は、性能面からは必ずしも１００％
である必要はなく、好ましくは９０％以上、より好まし
くは９５％以上、更に好ましくは９８％以上である。

【００２３】ポリアルキレングリコールと（メタ）アク
リル酸系単量体とのエステル化は、特に限定されず、公
知の触媒、重合禁止剤及び必要に応じて公知の溶剤を用
いて公知の方法で行なうことができる。

【００２４】エステル化反応の際には、公知の触媒を用
いることができる。触媒としては、例えば、硫酸、パラ
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等が挙げられ、
これらの触媒は単独で用いてもよく、２種以上を混合し
て用いてもよい。

【００２５】また、エステル化反応の際には、公知の重
合禁止剤を用いることができる。重合禁止剤としては、
例えば、ハイドロキノン、メトキノン等のキノン類等が
挙げられ、これらの重合禁止剤は単独で用いてもよく、
２種以上を混合して用いてもよい。

【００２６】エステル化反応は、減圧下ないし常圧下
で、溶剤の存在下又は非存在下で行うことができる。

【００２７】なお、エステル化反応で生成する水を反応
器の外に留去させる場合には、水と共沸し得る溶剤を用
いることが好ましい。かかる溶剤としては、例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物；シクロ
ヘキサン等の脂環式化合物；ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭
化水素等が挙げられ、これらの溶剤はそれぞれ単独で又
は２種以上を混合して用いることができる。

【００２８】なお、溶媒の非存在下でエステル化反応を
行なう場合には、窒素ガス、ヘリウムガス等の不活性ガ
スを反応器に通して生成した水を追い出すこともでき
る。

【００２９】かくして得られる単量体（ａ）及び式(II)
で表される（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）を含有す
るモノマー組成物を重合させることにより、ポリカルボ
ン酸（Ａ）が得られる。

【００３０】式(II)で表される（メタ）アクリル酸系単
量体（ｂ）において、Ｒ⁴は、水素原子又はメチル基で
ある。（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）は、具体的に
は、アクリル酸又はメタクリル酸である。これらは、そ
れぞれ単独で用いてもよく、あるいは併用してもよい。

【００３１】前記エステル化反応で得られた単量体
（ａ）を含む反応混合物には、残存モノマーとして（メ
タ）アクリル酸系単量体が含まれている場合がある。し
たがって、この場合、この反応混合物をポリカルボン酸
（Ａ）の原料として用いることができる。

【００３２】また、エステル化反応を溶剤の存在下で行
なった場合には、この溶剤を留去し、これを水に溶解さ
せたモノマー混合物を共重合工程で用いることもでき
る。

【００３３】モノマー組成物には、単量体（ａ）及び単
量体（ｂ）と共重合可能な単量体を更に添加含有させて
もよい。

【００３４】共重合可能な単量体としては、例えば、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸；それ
らの酸の一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び
有機アミン塩等の不飽和ジカルボン酸類；それらの酸の
無水物；前記不飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜２２個
のアルコールとのハーフエステル、ジエステル；前記不
飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜２２のアミンとのハー
フアミド、ジアミド；これらのアルコールやアミンに炭
素数２〜４のオキシアルキレンを１〜３００モル付加さ
せたアルキルポリアルキレングリコールと前記不飽和ジ
カルボン酸類とのハーフエステル、ジエステル；前記不
飽和ジカルボン酸類と炭素数２〜４のグリコール若しく
はこれらのグリコールの付加モル数２〜３００のポリア
ルキレングリコールとのハーフエステル又はジエステ
ル；

【００３５】マレアミン酸と炭素数２〜４のグリコール
若しくはこれらのグリコールの付加モル数２〜３００の
ポリアルキレングリコールとのハーフアミド；（ポリ）
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類〔以
下、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート
（Ｅ）ということがある〕；二官能（メタ）アクリレー
ト類；（ポリ）アルキレングリコールジマレエート類；
不飽和スルホン酸類、並びにそれらの一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩；

【００３６】（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２２個の
アルコールとのエステル；メチル（メタ）アクリルアミ
ド等の不飽和モノカルボン酸類と炭素数１〜２２個のア
ミンとのアミド類；ビニル芳香族類；アルカンジオール
モノ（メタ）アクリレート類；ジエン類；不飽和アミド
類；不飽和シアン類；不飽和エステル類；不飽和アミン
類；ジビニル芳香族類；シアヌレート類；アリル類；不
飽和アミノ化合物類；ビニルエーテル又はアリルエーテ
ル類；シロキサン誘導体等が挙げられ、これらは、それ
ぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。

【００３７】また、単量体混合物には、前記共重合を行
う反応系に含まれる不純物としての、上記ポリアルキレ
ングリコールジ（メタ) アクリル酸エステル系単量体が
含まれていてもよいが、その含有量はポリアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレート（Ａ）に対して、好
ましくは１０重量％以下、好ましくは５重量％以下であ
る。ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート
が５重量％を越えると重合時に異常な分子量分布、異常
な高分子量化が起こる。その結果、得られるポリカルボ
ン酸の水溶性が低下する。

【００３８】モノマー組成物の重合方法は、特に限定さ
れず、例えば、重合開始剤を用いた溶液重合や塊状重合
等の公知の重合方法を採用することができる。重合は、
回分式及び連続式のいずれでも行なうことができる。

【００３９】モノマー組成物を溶液重合させる場合に使
用される溶媒には、特に限定がない。その溶媒の例とし
ては、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール類；ベンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の芳
香族又は脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル；ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン等が挙げられ、
これらは単独で又は必要により併用することができる。
なお、単量体混合物及び得られるポリカルボン酸の溶解
性の観点から、水及び／又は炭素数１〜４の低級アルコ
ールを用いることが好ましい。

【００４０】重合開始剤としては、公知のものを使用す
ることができ、特に限定されない。重合開始剤の例とし
ては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウム等の過硫酸塩；過酸化水素；アゾビス−２メチ
ルプロピオンアミジン塩酸塩、アゾイソブチロニトリル
等のアゾ化合物；ベンゾイルパーオキシド、ラウロイル
パーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等のパーオ
キシド等が挙げられ、これらの重合開始剤は、単独で又
は２種以上を混合して用いることができる。

【００４１】なお、重合反応の際には、重合反応促進剤
として、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、モ
ール塩、ピロ重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸等の
還元剤；エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム、グリシン等のアミン化合物等を用いることが
できる。

【００４２】更に、重合反応の際には、連鎖移動剤を必
要に応じて使用することができる。連鎖移動剤として
は、公知のものを使用することができ、特に限定されな
い。連鎖移動剤の例としては、メルカプトプロピオン
酸、メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシルエステ
ル、オクタン酸２−メルカプトエチルエステル、１，８
−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、デカント
リチオール、ドデシルメルカプタン、ヘキサデカンチオ
ール、デカンチオール、四塩化炭素、四臭化炭素、α−
メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、α−テルピ
ネン、γ−テルピネン、ジペンテン、２−アミノプロパ
ン−１−オール等が挙げられ、これらの連鎖移動剤は、
単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

【００４３】重合温度は、重合方法、溶媒、重合開始
剤、連鎖移動剤等によって異なるので一概には決定する
ことができないが、通常、０〜１５０℃である。

【００４４】かくしてポリカルボン酸（Ａ）が得られ
る。ポリカルボン酸（Ａ）の数平均分子量は、５００〜
１００００００、好ましくは１０００〜５０００００、
更にに好ましくは５０００〜１０００００であることが
望ましい。

【００４５】ポリカルボン酸（Ａ）の酸価（ＪＩＳＫ
００７０に準じて測定、以下同じ）は、多価エポキシ化
合物（Ｂ）のエポキシ基との反応サイトを増加させて硬
化性を高める観点及び成形後のリグノセルロース成形体
の耐水性を高める観点から、３〜１５０ＫＯＨｍｇ／
ｇ、好ましくは５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇであることが
望ましい。

【００４６】ポリカルボン酸の酸価の調整は、（メタ）
アクリル酸系単量体（ｂ）の構成比率を調整したり、ポ
リカルボン酸を重合させる条件、即ち、反応温度及び重
合開始剤の量を制御してその分子量を調整することによ
り行うことができる。

【００４７】多価エポキシ化合物（Ｂ）としては、リグ
ノセルロースとの親和性の観点から、水溶性及び／又は
水分散性の多価エポキシ化合物が用いられる。

【００４８】水不溶性の多価エポキシ化合物（Ｂ）に
は、界面活性剤を用いて水中で強制乳化することによ
り、水分散性を付与することができる。

【００４９】水溶性及び／又は水分散性の多価エポキシ
化合物（Ｂ）の代表的な商品としては、エピレッツシリ
ーズ（油化シェルエポキシ社製、商品名）、ジエチレン
グリコールジグリシジルエーテル〔阪本薬品（株）製、
商品名：ＳＲ−２ＥＧ等〕、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル〔阪本薬品（株）製、商品名：ＳＲ
−８ＥＧ等〕、グリセリンポリグリシジルエーテル〔阪
本薬品（株）製、商品名：ＳＲ−ＧＬＧ等〕、ポリグリ
セリンポリグリシジルエーテル〔阪本薬品（株）製、商
品名：ＳＲ−４ＧＬ等〕等が挙げられる。

【００５０】リグノセルロース用接着剤におけるポリカ
ルボン酸（Ａ）と多価エポキシ化合物（Ｂ）との割合
は、ポリカルボン酸（Ａ）のカルボキシル基又はカルボ
ン酸塩基とエポキシ基とのモル比が１：０．１〜１：１
０であり、特に１：０．２〜１：５であることが硬化性
を高める観点及び接着性を向上させる観点から好まし
い。

【００５１】また、リグノセルロース用接着剤における
ポリカルボン酸（Ａ）と多価エポキシ化合物（Ｂ）の合
計含有量および水の含有量は、成形時間短縮には水が少
ない方がよく、一方、基材にスプレー塗布するには水が
多いほうが低粘度となることから、リグノセルロース用
接着剤におけるポリカルボン酸（Ａ）と多価エポキシ化
合物（Ｂ）の合計含有量は、２０〜７０重量％、好まし
くは３０〜６０重量％であることが望ましい。水の含有
量は、３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％
であることが望ましい。

【００５２】リグノセルロース用接着剤は水性であるの
で、粉末状、シート状、ブロック状の木材等のリグノセ
ルロースをリグノセルロース用接着剤に浸漬させたり、
あるいはリグノセルロース用接着剤をリグノセルロース
にスプレーやコーターにより塗布する等によってリグノ
セルロース用接着剤をリグノセルロースに付着させるこ
とができる。

【００５３】その後、接着剤が付着したリグノセルロー
スを熱接着させるることにより、ボード、積層板、任意
形状の成形物、集成材等のリグノセルロース成形体を得
ることができる。

【００５４】なお、リグノセルロース用接着剤をスプレ
ーで塗布したり、コーターで塗布する場合には、その粘
度が最適となるように水を該リグノセルロース用接着剤
に添加し、希釈してもよい。

【００５５】また、本発明のリグノセルロース用接着剤
は、セメント、モルタル等の無機質とリグノセルロース
との接着や、親水性表面を有するセルロース系製品とリ
グノセルロースとの接着にも好適に使用することができ
る。

【００５６】本発明のリグノセルロース用接着剤の使用
量は、目的とする成形体の種類等によって異なるので一
概には決定することができないが、通常、リグノセルロ
ース１００重量部に対して、固形分量で０．５〜２０重
量部、好ましくは１．０〜１５重量部である。

【００５７】また、リグノセルロース用接着剤を付着さ
せた後の接着温度は、１００〜１８０℃、好ましくは１
１０〜１６０℃であることが接着性の観点から望まし
い。

【００５８】

【実施例】製造例１（ポリカルボン酸の製造）攪拌機付き反応容器に水１０モルを仕込み、攪拌しなが
ら窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。

【００５９】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート〔新中村化学（株）製、商品名：ＮＫ−エス
テルＭ−９Ｇ、エチレンオキサイドの平均付加モル数：
９〕１．３モル、アクリル酸１モル及び水７．５モルの
混合溶解物と、２０％過硫酸アンモニウム水溶液０．０
１モルと、２−メルカプトエタノール４ｇとをそれぞれ
同時に反応容器内に２時間かけて滴下した。

【００６０】次に、２０％過硫酸アンモニウム水溶液
０．０３モルを３０分間かけて反応容器内に滴下し、７
５℃で１時間熟成した。熟成後、系内を９５℃に昇温
し、次いで３５％過酸化水素１２ｇを１時間かけて滴下
し、９５℃で２時間熟成した。

【００６１】熟成終了後、反応容器内に水を加え、固形
分量が４０重量％のポリカルボン酸（以下、ポリカルボ
ン酸Ａという）を得た。得られたポリカルボン酸Ａの酸
価は７９．５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００６２】製造例２（ポリカルボン酸の製造）攪拌機付き反応容器に水８モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。

【００６３】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート〔新中村化学（株）製、商品名：ＮＫ−エス
テルＭ−２３Ｇ、エチレンオキサイドの平均付加モル
数：２３〕０．５モル、メタクリル酸１モル及び水８．
５モルの混合溶解物と、２０％過硫酸アンモニウム水溶
液０．０１モルと、２−メルカプトエタノール３ｇとを
それぞれ同時に反応容器内に２時間かけて滴下した。

【００６４】次に、２０％過硫酸アンモニウム水溶液
０．０３モルを３０分間かけて反応容器内に滴下し、７
５℃で１時間熟成した。熟成後、系内を９５℃に昇温
し、次いで３５％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下
し、９５℃で２時間熟成した。

【００６５】熟成終了後、反応容器内に水を加え、固形
分量が４０重量％のポリカルボン酸（以下、ポリカルボ
ン酸Ｂという）を得た。得られたポリカルボン酸Ｂの酸
価は８５．７ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００６６】実施例１グリセリンポリグリシジルエーテル〔阪本薬品（株）
製、商品名：ＳＲ−ＧＬＧ、エポキシ当量：１４５ｇ／
当量〕に水を加え、固形分４０％に調製したもの２０重
量部と、ポリカルボン酸Ａ１００重量部とを混合し、リ
グノセルロース用接着剤Ａを得た。カルボキシル基とエ
ポキシ基とのモル比は１：０．９７であった。

【００６７】実施例２ジエチレングリコールジグリシジルエーテル〔阪本薬品
（株）製、商品名：ＳＲ−２ＥＧ、エポキシ当量：１５
０ｇ／当量〕に水を加え、固形分４０％に調製したもの
３０重量部と、ポリカルボン酸Ｂ１００重量部とを混合
し、リグノセルロース用接着剤Ｂを得た。カルボキシル
基とエポキシ基とのモル比は１：１．３であった。

【００６８】比較例１グリセリンポリグリシジルエーテル〔阪本薬品（株）
製、商品名：ＳＲ−ＧＬＧ、エポキシ当量：１４５ｇ／
当量〕に水を加え、固形分４０％に調製したもの５０重
量部と、水溶性アクリル樹脂〔ジョンソンポリマー社
製、商品名：ジョンクリルＪ−６８、酸価：１９５ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ、アンモニア１００％中和、固形分量：４０
重量％〕１００重量部を混合し、リグノセルロース用接
着剤Ｃを得た。カルボキシル基とエポキシ基とのモル比
は１：１であった。

【００６９】試験例成形用基材としてラワン木片を解砕して得られたラワン
木粉１ｋｇ（絶乾重量）に、各実施例又は比較例１で得
られた固形分４０重量％のリグノセルロース用接着剤２
５０ｇをスプレーで塗布しながら混合し（接着剤含有量
９重量％）、フラッシュドライヤーで含水率が８重量％
になるまで乾燥させて成形用木粉を得た。

【００７０】次に、縦１０ｃｍ×横２５ｃｍの型枠に成
形用木粉１９０ｇを入れて型押しし、成形前駆体を形成
し、上下板温度を１６０℃に加熱した状態のホットプレ
ス機に成形前駆体を挿入し、１２ｍｍのスペーサーを両
側に挟み、圧力３０ｋｇｆ／ｃｍ²（２．９４ＭＰａ）
で４分間熱圧し、木質ボード〔中質繊維板（ＭＤＦ）タ
イプ〕サンプルを作製した。

【００７１】得られたボードサンプルの比重、曲げ強
度、厚さ水膨潤率及びホルムアルデヒドの検出を以下の
方法に準じて調べた。その結果を表１に示す。

【００７２】（Ａ）ボードサンプルの比重ボードサンプルの体積と重量とから計算により求めた。（Ｂ）曲げ強度ＪＩＳＡ５９０５に準じて測定。（Ｃ）厚さ水膨潤率ボードサンプルを２５℃の水に２４時間浸漬する前の厚
さ（ｔ₁）と、浸漬後の厚さ（ｔ₂）を測定し、式：〔厚さ水膨潤率（％）〕＝（ｔ₂−ｔ₁）／ｔ₁×１０
０にしたがって求める。

【００７３】（Ｄ）ホルムアルデヒドの検出ボードサンプルをデシゲーターに入れ、２４時間経過
後、ホルムアルデヒド検知管を用いてデシゲーター中の
気体を吸引することにより、ホルムアルデヒドの検出を
行い、ホルムアルデヒドが検出されなかった場合の評価
を○とし、ホルムアルデヒドが検出された場合の評価を
×とする。

【００７４】

【表１】

【００７５】表１に示された結果から、各実施例で得ら
れたリグノセルロース用接着剤を用いた場合には、ホル
ムアルデヒドが検出されず、曲げ強度に優れ、厚さ水膨
潤率が小さく耐水性に優れた成形体を得ることができる
ことがわかる。

【００７６】

【発明の効果】本発明のリグノセルロース用接着剤は、
ホルムアルデヒドを含有していないので、人体に対する
安全性に優れ、リグノセルロースに対して優れた耐水性
及び強度を与えるという効果を奏する。また、本発明の
リグノセルロース用接着剤を用いれば、耐水性及び強度
に優れたリグノセルロース成形体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＣＣ０８Ｊ 5/00 ＣＦＣ４Ｊ１００Ｃ０９Ｊ 133/02 Ｃ０９Ｊ 133/02 163/00 163/00 171/02 171/02 // Ｃ０８Ｌ 97:02 Ｃ０８Ｌ 97:02 Ｆターム(参考） 2B260 AA03 BA01 BA18 BA19 BA20 BA22 CB01 DA09 DD02 EA05 EB02 EB06 EB11 EB19 EB21 4F071 AA42 AA73 AH19 BB03 BB13 BC07 4J027 AC02 AC03 AC06 BA06 CB02 CC02 CD09 4J036 AB01 AB02 AJ05 AK19 FB03 JA06 KA02 KA03 4J040 DF011 DF021 EC361 EE051 GA07 GA08 HA126 HB02 HB03 HB08 HB18 HB30 HB44 JA03 JB02 KA16 KA23 LA06 LA07 MA08 MA09 PA30 4J100 AJ02Q AL08P AL09P BA02P BA04P BA05P BA06P BA08P BC43P CA04 DA29 JA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²Ｏは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基、Ｒ³は水素原子又は炭素
数１〜２２のアルキル基、フェニル基又は炭素数７〜２
２のアルキルフェニル基、ｎはオキシアルキレン基の平
均付加モル数であり１〜１５０の数を示す）で表される
ポリアルキレングリコールモノ（メタ) アクリル酸エス
テル系単量体（ａ）及び式(II): 【化２】（式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基を示す）で表され
る（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）を含有するモノマ
ー組成物を重合させてなり、酸価が３〜１５０ＫＯＨｍ
ｇ／ｇであるポリカルボン酸（Ａ）、（Ｂ）水溶性及び
／又は水分散性の多価エポキシ化合物（Ｂ）、並びに
（Ｃ）水を含有してなるリグノセルロース用接着剤。
【請求項２】ポリカルボン酸（Ａ）のカルボキシル基
と、多価エポキシ化合物（Ｂ）のエポキシ基とのモル比
が１：０．１〜１：１０である請求項１記載のリグノセ
ルロース用接着剤。
【請求項３】請求項１又は２記載のリグノセルロース
用接着剤を用いてリグノセルロースを成形してなるリグ
ノセルロース成形体。