JP2003055628A - リグノセルロース用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ホルムアルデヒドの含有，発生がなく，優れた
耐水性及び強度を発揮し得るリグノセルロース用接着
剤、及びこれを用いたリグノセルロース成形体を提供す
る。 【解決手段】Ａ）一般式Ｉ （Ｒ¹ はＨ又はメチル基、Ｒ² ＯはＣ２〜４のオキシア
ルキレン基、Ｒ³ はＨ又はＣ１〜２２のアルキル基、フ
ェニル基又はＣ７〜２２のアルキルフェニル基、ｎはオ
キシアルキレン基の平均付加モル数で１〜１５０の数）
のポリアルキレングリコールモノ（メタ) アクリル酸エ
ステル系単量体及び一般式II （Ｒ⁴ はＨ又はメチル基を示す）で表される（メタ）ア
クリル酸系単量体を含有するモノマー組成物を重合させ
てなり、酸価が３〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリカ
ルボン酸；Ｂ）水溶性及び／又は水分散性のポリ−２−
オキサゾリン化合物；並びにＣ）水を含むリグノセルロ
ース用接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性及び強度に
優れたリグノセルロース用接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】リグノセルロース又はこれを含む材料
（例えば、木材等を粒状、粉状、繊維状、ストランド
状、チップ状、フレーク状、単板形状等に加工したも
の) を用いてパーティクルボードやファイバーボードそ
の他合板等を成形する際には、硬化型の接着剤として尿
素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等が使用されて
いる。

【０００３】これらの接着剤は、安価であり、成形品の
強度を高めることができるものの、成形時あるいは成形
後に生成し、放散するホルムアルデヒドの人体に対する
有害性が指摘されている。

【０００４】したがって、ホルムアルデヒドを放散せず
に、成形品の強度及び耐水性を高める接着剤の開発が望
まれている。

【０００５】ところで、ポリエチレングリコールを木材
細胞壁に透入すると、木材が膨潤状態に保たれ、収縮し
ないため、寸法安定効果が得られることが知られてい
る。更に、ポリエチレングリコールの一端をメタクリル
酸とエステル結合させてメタクリル酸エステルとし、こ
れを細胞壁に透入した後、硬化剤を用いてラジカル重合
させて固定化する試みがなされている〔「材料」、３４
〔３８３〕（１９８５）、ｐ．９０６〕。

【０００６】この技術は、非ホルムアルデヒド系であ
り、リグノセルロースの接着に応用することが可能であ
る。しかし、木の種類によってはフェノール性水酸基や
キノン基等の遊離ラジカルを捕捉する官能基を多く含ん
でおり、そのような木に使用した場合、硬化阻害を起こ
すため、接着強度が不十分となるという欠点がある
〔「木材学会誌」、２９〔１０〕（１９８３）、ｐ．６
９５−７０１）。

【０００７】この他、非ホルマリン系接着剤として、
（メタ）アクリル酸系ポリカルボン酸とポリ−２−オキ
サゾリン化合物を作用せしめてなる、エステルアミド結
合による架橋ポリマーが知られているが（特公昭４４−
３１８２１号公報）、この架橋ポリマーは、リグノセル
ロースの接着に最適化されていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ホルムアル
デヒドを含有せず、反応の際にもホルムアルデヒドを発
生せず、熱プレス成形等により、優れた耐水性及び強度
を発揮し得るリグノセルロース用接着剤、及び該接着剤
を用いてリグノセルロースを成形した成形体を提供する
ことを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、〔１〕
（Ａ）式（Ｉ）：

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基、Ｒ
² Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｒ³ は水素
原子又は炭素数１〜２２のアルキル基、フェニル基又は
炭素数７〜２２のアルキルフェニル基、ｎはオキシアル
キレン基の平均付加モル数であり１〜１５０の数を示
す）で表されるポリアルキレングリコールモノ（メタ)
アクリル酸エステル系単量体（ａ）〔以下、単量体
（ａ）という〕及び式(II):

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中、Ｒ⁴ は水素原子又はメチル基を示
す）で表される（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）〔以
下、単量体（ｂ）という〕を含有するモノマー組成物を
重合させてなり、酸価が３〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇであ
るポリカルボン酸（Ａ）〔以下、ポリカルボン酸（Ａ）
という〕、（Ｂ）水溶性及び／又は水分散性のポリ−２
−オキサゾリン化合物（Ｂ）〔以下、ポリ−２−オキサ
ゾリン化合物（Ｂ）という〕、並びに（Ｃ）水を含有し
てなるリグノセルロース用接着剤、並びに〔２〕 前記
〔１〕記載のリグノセルロース用接着剤を用いてリグノ
セルロースを成形してなるリグノセルロース成形体に関
する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明においては、特定の酸価を
有するポリカルボン酸（Ａ）及びポリ−２−オキサゾリ
ン化合物（Ｂ）が用いられている点に、１つの大きな特
徴がある。本発明のリグノセルロース用接着剤は、これ
らの成分が用いられていることにより、使用時の加熱に
よってアミドエステル化により接着し、優れた耐水性及
び強度を示し、しかも人体に有害であるとされているホ
ルムアルデヒド等を発生しないという優れた効果を発現
する。

【００１５】単量体（ａ）は、式（Ｉ）で表される。式
（Ｉ）において、Ｒ¹ は、水素原子又はメチル基を示
す。

【００１６】Ｒ² Ｏは、炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基である。式（Ｉ）における各Ｒ ² Ｏは、同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。２種類以上のＲ² Ｏを
用いる場合には、各Ｒ² Ｏは、ブロック状に付加してい
てもよく、あるいはランダムに付加していてもよい。

【００１７】Ｒ³ は、水素原子又は炭素数１〜２２のア
ルキル基、フェニル基又は炭素数７〜２２のアルキルフ
ェニル基である。Ｒ³ がアルキル基である場合、その炭
素数は１〜１０が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基
がより好ましい。

【００１８】ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル
数であり１〜１５０の数を示す。ｎは、成形後のリグノ
セルロースの更なる強度を高める観点から、３〜１０
０、好ましくは５〜５０であることが望ましい。

【００１９】単量体（ａ）は、ポリアルキレングリコー
ルと（メタ）アクリル酸系単量体とをエステル化反応さ
せることによって得られる。

【００２０】ポリアルキレングリコールとしては、片末
端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールが好ましく、
例えば、メトキシ（ポリ）エチレングリコール、メトキ
シ（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリ
コール、メトキシ（ポリ）プロピレングリコール、メト
キシ（ポリ) エチレングリコール（ポリ) ブチレングリ
コール、メトキシ（ポリ) エチレングリコール（ポリ)
プロピレングリコール（ポリ) ブチレングリコール、メ
トキシ（ポリ）ブチレングリコール、エトキシ（ポリ）
エチレングリコール、エトキシ（ポリ）エチレングリコ
ール（ポリ）プロピレングリコール、エトキシ（ポリ）
プロピレングリコール、エトキシ（ポリ) エチレングリ
コール（ポリ) ブチレングリコール、エトキシ（ポリ)
エチレングリコール（ポリ) プロピレングリコール（ポ
リ) ブチレングリコール、エトキシ（ポリ）ブチレング
リコール、フェノキシ（ポリ）エチレングリコール、フ
ェノキシ（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレ
ングリコール、フェノキシ（ポリ）プロピレングリコー
ル、フェノキシ（ポリ) エチレングリコール（ポリ) ブ
チレングリコール、フェノキシ（ポリ) エチレングリコ
ール（ポリ) プロピレングリコール（ポリ) ブチレング
リコール、フェノキシ（ポリ）ブチレングリコール、ア
ルキルフェノキシ（ポリ）エチレングリコール、アルキ
ルフェノキシ（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロ
ピレングリコール、アルキルフェノキシ（ポリ）プロピ
レングリコール、アルキルフェノキシ（ポリ) エチレン
グリコール（ポリ) ブチレングリコール、アルキルフェ
ノキシ（ポリ) エチレングリコール（ポリ) プロピレン
グリコール（ポリ) ブチレングリコール、アルキルフェ
ノキシ（ポリ）ブチレングリコール等が挙げられる。

【００２１】これらのポリアルキレングリコールの中で
は、メトキシ（ポリ）エチレングリコール等のエチレン
グリコール鎖をポリアルキレングリコール中に５０モル
％以上含むものは、リグノセルロースと親和性が高いの
で好ましい。

【００２２】ポリアルキレングリコールとのエステル化
反応に供する（メタ）アクリル酸系単量体としては、ア
クリル酸及びメタクリル酸が挙げられ、これらはそれぞ
れ単独で用いてもよく、あるいは併用してもよい。

【００２３】ポリアルキレングリコールと（メタ）アク
リル酸系単量体とのエステル化反応の際のアルキレング
リコールの転化率は、性能面からは必ずしも１００％で
ある必要はなく、好ましくは９０％以上、より好ましく
は９５％以上、更に好ましくは９８％以上である。

【００２４】ポリアルキレングリコールと（メタ）アク
リル酸系単量体とのエステル化は、特に限定されず、公
知の触媒、重合禁止剤及び必要に応じて公知の溶剤を用
いて公知の方法で行なうことができる。

【００２５】エステル化反応の際には、公知の触媒を用
いることができる。触媒としては、例えば、硫酸、パラ
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等が挙げられ、
これらの触媒は単独で用いてもよく、２種以上を混合し
て用いてもよい。

【００２６】また、エステル化反応の際には、公知の重
合禁止剤を用いることができる。重合禁止剤としては、
例えば、ハイドロキノン、メトキノン等のキノン類等が
挙げられ、これらの重合禁止剤は単独で用いてもよく、
２種以上を混合して用いてもよい。

【００２７】エステル化反応は、減圧下ないし常圧下
で、溶剤の存在下又は非存在下で行うことができる。

【００２８】なお、エステル化反応で生成する水を反応
器の外に留去させる場合には、水と共沸し得る溶剤を用
いることが好ましい。かかる溶剤としては、例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物；シクロ
ヘキサン等の脂環式化合物；ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭
化水素等が挙げられ、これらの溶剤はそれぞれ単独で又
は２種以上を混合して用いることができる。

【００２９】また、溶媒の非存在下でエステル化反応を
行なう場合には、窒素ガス、ヘリウムガス等の不活性ガ
スを反応器に通して生成した水を追い出すこともでき
る。

【００３０】かくして得られる単量体（ａ）及び式(II)
で表される（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）を含有す
るモノマー組成物を重合させることにより、ポリカルボ
ン酸（Ａ）が得られる。

【００３１】２式(II)で表される（メタ）アクリル酸系
単量体（ｂ）において、Ｒ⁴ は、水素原子又はメチル基
である。（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）は、具体的
には、アクリル酸又はメタクリル酸である。これらは、
それぞれ単独で用いてもよく、あるいは併用してもよ
い。

【００３２】前記エステル化反応で得られた単量体
（ａ）を含む反応混合物には、残存モノマーとして（メ
タ）アクリル酸系単量体が含まれている場合がある。し
たがって、この場合、この反応混合物をポリカルボン酸
（Ａ）の原料として用いることができる。

【００３３】また、エステル化反応を溶剤の存在下で行
なった場合には、この溶剤を留去し、これを水に溶解さ
せたモノマー混合物の水溶液を共重合工程で用いること
もできる。

【００３４】モノマー組成物には、単量体（ａ）及び単
量体（ｂ）と共重合可能な単量体を更に添加含有させて
もよい。

【００３５】共重合可能な単量体としては、例えば、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸；それ
らの酸の一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び
有機アミン塩等の不飽和ジカルボン酸類；それらの酸の
無水物；前記不飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜２２個
のアルコールとのハーフエステル、ジエステル；前記不
飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜２２のアミンとのハー
フアミド、ジアミド；これらのアルコールやアミンに炭
素数２〜４のオキシアルキレンを１〜３００モル付加さ
せたアルキルポリアルキレングリコールと前記不飽和ジ
カルボン酸類とのハーフエステル、ジエステル；前記不
飽和ジカルボン酸類と炭素数２〜４のグリコールもしく
はこれらのグリコールの付加モル数２〜３００のポリア
ルキレングリコールとのハーフエステル又はジエステ
ル；

【００３６】マレアミン酸と炭素数２〜４のグリコール
若しくはこれらのグリコールの付加モル数２〜３００の
ポリアルキレングリコールとのハーフアミド；（ポリ）
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類〔以
下、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート
（Ｅ）ということがある〕；二官能（メタ）アクリレー
ト類；（ポリ）アルキレングリコールジマレエート類；
不飽和スルホン酸類、並びにそれらの一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩；

【００３７】（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２２個の
アルコールとのエステル；メチル（メタ）アクリルアミ
ド等の不飽和モノカルボン酸類と炭素数１〜２２個のア
ミンとのアミド類；ビニル芳香族類；アルカンジオール
モノ（メタ）アクリレート類；ジエン類；不飽和アミド
類；不飽和シアン類；不飽和エステル類；不飽和アミン
類；ジビニル芳香族類；シアヌレート類；アリル類；不
飽和アミノ化合物類；ビニルエーテル又はアリルエーテ
ル類；シロキサン誘導体等が挙げられ、これらは、それ
ぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。

【００３８】また、単量体混合物には、前記共重合を行
う反応系に含まれる不純物としての、上記ポリアルキレ
ングリコールジ（メタ) アクリル酸エステル系単量体が
含まれていてもよいが、その含有量はポリアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレート（Ａ）に対して、好
ましくは１０重量％以下、好ましくは５重量％以下であ
る。ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート
が５重量％を越えると重合時に異常な分子量分布、異常
な高分子量化が起こる。その結果、得られるポリカルボ
ン酸の水溶性が低下する。

【００３９】モノマー組成物の重合方法は、特に限定さ
れず、例えば、重合開始剤を用いた溶液重合や塊状重合
等の公知の重合方法を採用することができる。重合は、
回分式及び連続式のいずれでも行なうことができる。

【００４０】モノマー組成物を溶液重合させる場合に使
用される溶媒には、特に限定がない。その溶媒の例とし
ては、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール類；ベンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の芳
香族又は脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル；ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン等が挙げられ、
これらは単独で又は必要により併用することができる。
なお、単量体混合物及び得られるポリカルボン酸の溶解
性の観点から、水及び／又は炭素数１〜４の低級アルコ
ールを用いることが好ましい。

【００４１】重合開始剤としては、公知のものを使用す
ることができ、特に限定されない。重合開始剤の例とし
ては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウム等の過硫酸塩；過酸化水素；アゾビス−２メチ
ルプロピオンアミジン塩酸塩、アゾイソブチロニトリル
等のアゾ化合物；ベンゾイルパーオキシド、ラウロイル
パーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等のパーオ
キシド等が挙げられ、これらの重合開始剤は、単独で又
は２種以上を混合して用いることができる。

【００４２】なお、重合反応の際には、重合反応促進剤
として、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、モ
ール塩、ピロ重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸等の
還元剤；エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム、グリシン等のアミン化合物等を用いることが
できる。

【００４３】更に、重合反応の際には、連鎖移動剤を必
要に応じて使用することができる。連鎖移動剤として
は、公知のものを使用することができ、特に限定されな
い。連鎖移動剤の例としては、メルカプトプロピオン
酸、メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシルエステ
ル、オクタン酸２−メルカプトエチルエステル、１，８
−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、デカント
リチオール、ドデシルメルカプタン、ヘキサデカンチオ
ール、デカンチオール、四塩化炭素、四臭化炭素、α−
メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、α−テルピ
ネン、γ−テルピネン、ジペンテン、２−アミノプロパ
ン−１−オール等が挙げられ、これらの連鎖移動剤は、
単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

【００４４】重合温度は、重合方法、溶媒、重合開始
剤、連鎖移動剤等によって異なるので一概には決定する
ことができないが、通常、０〜１５０℃である。

【００４５】かくしてポリカルボン酸（Ａ）が得られ
る。ポリカルボン酸（Ａ）は、必要に応じて更にアンモ
ニア又は有機アミンで中和してもよい。この場合、ポリ
カルボン酸（Ａ）の中和度は、８０〜１２０モル％、好
ましくは９０〜１１０モル％であることが望ましい。

【００４６】有機アミンとしては、例えば、トリエチル
アミン、トリエタノールアミン等の３級アミンであっ
て、カルボキシル基と共有結合せず、加熱時蒸散するも
のが好ましい。

【００４７】ポリカルボン酸（Ａ）の数平均分子量は、
５００〜１００００００、好ましくは１０００〜５００
０００、更にに好ましくは５０００〜１０００００であ
ることが望ましい。

【００４８】ポリカルボン酸（Ａ）の酸価（ＪＩＳ Ｋ
００７０に準じて測定、以下同じ）は、ポリ−２−オキ
サゾリン化合物（Ｂ）のオキサゾリン基との反応サイト
を増加させて硬化性を高める観点及び成形後のリグノセ
ルロース成形体の耐水性を高める観点から、３〜１５０
ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ
であることが望ましい。

【００４９】ポリカルボン酸の酸価の調整は、（メタ）
アクリル酸系単量体（ｂ）の構成比率を調整したり、ポ
リカルボン酸を重合させる条件、即ち、反応温度及び重
合開始剤の量を制御してその分子量を調整することによ
り行うことができる。

【００５０】ポリ−２−オキサゾリン化合物（Ｂ）は、
特公昭４４−３１８２１号公報に記載されているビス−
２−オキサゾリン化合物及び側鎖に２−オキサゾリン環
を有する重合体であって、リグノセルロースとの濡れの
観点から、水溶性及び／又は水分散性を有するものであ
る。水不溶性のポリ−２−オキサゾリン化合物（Ｂ）の
場合、界面活性剤を用いて水中で強制乳化することによ
り、水分散性を付与できる。

【００５１】水溶性及び／又は水分散性のポリ−２−オ
キサゾリン化合物（Ｂ）の代表的な商品としては、エポ
クロスＷＳ−５００、Ｋ１０１０Ｅ、Ｋ２０１０Ｅ、Ｋ
１０２０Ｅ、Ｋ２０２０Ｅ、Ｋ１０３０Ｅ、Ｋ２０３０
Ｅ〔以上、日本触媒（株）製、商品名〕が挙げられる
（「コンバーテック」１９９９．８月号、ｐ４９−５
２）。

【００５２】リグノセルロース用接着剤におけるポリカ
ルボン酸（Ａ）とポリ−２−オキサゾリン化合物（Ｂ）
との割合は、ポリカルボン酸（Ａ）のカルボキシル基又
はカルボン酸塩基とオキサゾリン基とのモル比が１：
０．１〜１：１０であること、更には１：０．２〜１：
５であることが硬化性を高める観点及び接着性を向上さ
せる観点から好ましい。

【００５３】また、リグノセルロース用接着剤における
ポリカルボン酸（Ａ）とポリ−２−オキサゾリン化合物
（Ｂ）との合計含有量及び水の含有量は、成形時間を短
縮させる場合には、水が少ないほうが好ましいが、その
反面、基材にスプレー塗布する場合には、水が多いほう
が低粘度となるので好ましい。これらの観点から、リグ
ノセルロース用接着剤におけるポリカルボン酸（Ａ）と
ポリ−２−オキサゾリン化合物（Ｂ）の合計の含有量
は、２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％で
あることが望ましい。リグノセルロース用接着剤におけ
る水の含有量は、３０〜８０重量％、好ましくは４０〜
７０重量％であることが望ましい。

【００５４】リグノセルロース用接着剤は水性であるの
で、粉末状、シート状、ブロック状の木材等のリグノセ
ルロースをリグノセルロース用接着剤に浸漬させたり、
あるいはリグノセルロース用接着剤をリグノセルロース
にスプレーやコーターにより塗布する等によってリグノ
セルロース用接着剤をリグノセルロースに付着させるこ
とができる。

【００５５】その後、接着剤が付着したリグノセルロー
スを熱接着させるることにより、ボード、積層板、任意
形状の成形物、集成材等のリグノセルロース成形体を得
ることができる。

【００５６】なお、リグノセルロース用接着剤をスプレ
ーで塗布したり、コーターで塗布する場合には、その粘
度が最適となるように水を該リグノセルロース用接着剤
に添加し、希釈してもよい。

【００５７】また、本発明のリグノセルロース用接着剤
は、セメント、モルタル等の無機質とリグノセルロース
との接着や、親水性表面を有するセルロース系製品とリ
グノセルロースとの接着にも好適に使用することができ
る。

【００５８】本発明のリグノセルロース用接着剤の使用
量は、目的とする成形体の種類等によって異なるので一
概には決定することができないが、通常、リグノセルロ
ース１００重量部に対して、固形分量で０．５〜２０重
量部、好ましくは１．０〜１５重量部である。

【００５９】また、リグノセルロース用接着剤を付着さ
せた後の接着温度は、１００〜１８０℃、好ましくは１
１０〜１６０℃であることが、接着性を向上させる観点
から望ましい。

【００６０】

【実施例】製造例１（ポリカルボン酸の製造） 攪拌機付き反応容器に水１０モルを仕込み、攪拌しなが
ら窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。

【００６１】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート〔新中村化学（株）製、商品名：ＮＫ−エス
テルＭ−９Ｇ、エチレンオキサイドの平均付加モル数：
９〕１．３モル、アクリル酸１モル及び水７．５モルの
混合溶解物と、２０％過硫酸アンモニウム水溶液０．０
１モルと、２−メルカプトエタノール４ｇとをそれぞれ
同時に反応容器内に２時間かけて滴下した。

【００６２】次に、２０％過硫酸アンモニウム水溶液
０．０３モルを３０分間かけて反応容器内に滴下し、７
５℃で１時間熟成した。熟成後、系内を９５℃に昇温
し、次いで３５％過酸化水素１２ｇを１時間かけて滴下
し、９５℃で２時間熟成した。

【００６３】熟成終了後、反応容器内に水を加え、固形
分量が４０重量％のポリカルボン酸（以下、ポリカルボ
ン酸Ａという）を得た。得られたポリカルボン酸Ａの酸
価は７９．５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００６４】製造例２（ポリカルボン酸の製造） 攪拌機付き反応容器に水８モルを仕込み、攪拌しながら
窒素置換し、窒素雰囲気中で７５℃まで昇温した。

【００６５】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート〔新中村化学（株）製、商品名：ＮＫ−エス
テルＭ−２３Ｇ、エチレンオキサイドの平均付加モル
数：２３〕０．５モル、メタクリル酸１モル及び水８．
５モルの混合溶解物と、２０％過硫酸アンモニウム水溶
液０．０１モルと、２−メルカプトエタノール３ｇとを
それぞれ同時に反応容器内に２時間かけて滴下した。

【００６６】次に、２０％過硫酸アンモニウム水溶液
０．０３モルを３０分間かけて反応容器内に滴下し、７
５℃で１時間熟成した。熟成後、系内を９５℃に昇温
し、次いで３５％過酸化水素９ｇを１時間かけて滴下
し、９５℃で２時間熟成した。

【００６７】熟成終了後、反応容器内に水を加え、固形
分量が４０重量％のポリカルボン酸（以下、ポリカルボ
ン酸Ｂという）を得た。得られたポリカルボン酸Ｂの酸
価は８５．７ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００６８】実施例１ ポリカルボン酸Ａ１００重量部と、ポリ−２−オキサゾ
リン化合物（Ｂ）として２−オキサゾリン基をペンダン
トとして有する水溶性ポリマー〔日本触媒（株）製、商
品名：エポクロスＷＳー５００、固形分量：４０重量
％、固形分１ｇあたりのオキサゾリン基含量：４．５ｍ
ｍｏｌ〕２５重量部とを混合し、リグノセルロース用接
着剤Ａを得た。なお、カルボキシル基とオキサゾリン基
とのモル比は１０：８であった。

【００６９】実施例２ ポリカルボン酸Ｂ１００重量部と、ポリ−２−オキサゾ
リン化合物（Ｂ）として２−オキサゾリン基をペンダン
トとして有するポリマーの水系分散体〔日本触媒（株）
製、商品名：エポクロスＫー２０２０Ｅ、固形分量：４
０重量％、固形分１ｇあたりのオキサゾリン基含量：
１．８ｍｍｏｌ〕５０重量部とを混合し、リグノセルロ
ース用接着剤Ｂを得た。なお、カルボキシル基とオキサ
ゾリン基とのモル比は１０：６であった。

【００７０】比較例１ 水溶性アクリル樹脂〔ジョンソンポリマー社製、商品
名：ジョンクリルＪ−６８、酸価：１９５ＫＯＨｍｇ／
ｇ、アンモニアで１００％中和し、固形分量：４０重量
％〕１００重量部と、ポリ−２−オキサゾリン化合物
（Ｂ）として２−オキサゾリン基をペンダントとして有
するポリマーの水系分散体〔日本触媒（株）製、商品
名：エポクロスＫー２０２０Ｅ、固形分量：４０重量
％、固形分１ｇあたりのオキサゾリン基含量：１．８ｍ
ｍｏｌ〕１５０重量部とを混合し、リグノセルロース用
接着剤Ｃを得た。なお、カルボキシル基とオキサゾリン
基とのモル比は１：０．８であった。

【００７１】試験例 成形用基材としてラワン木片を解砕して得られたラワン
木粉１ｋｇ（絶乾重量）に、各実施例又は比較例１で得
られた固形分４０重量％のリグノセルロース用接着剤２
５０ｇをスプレーで塗布しながら混合し（接着剤含有量
９重量％）、フラッシュドライヤーで含水率が８重量％
になるまで乾燥させて成形用木粉を得た。

【００７２】次に、縦１０ｃｍ×横２５ｃｍの型枠に成
形用木粉１９０ｇを入れて型押しし、成形前駆体を形成
し、上下板温度を１６０℃に加熱した状態のホットプレ
ス機に成形前駆体を挿入し、１２ｍｍのスペーサーを両
側に挟み、圧力３０ｋｇｆ／ｃｍ² （２．９４ＭＰａ）
で４分間熱圧し、木質ボード〔中質繊維板（ＭＤＦ）タ
イプ〕サンプルを作製した。

【００７３】得られたボードサンプルの比重、曲げ強
度、厚さ水膨潤率及びホルムアルデヒドの検出を以下の
方法に準じて調べた。その結果を表１に示す。

【００７４】（Ａ）ボードサンプルの比重 ボードサンプルの体積と重量とから計算で求めた。 （Ｂ）曲げ強度 ＪＩＳ Ａ５９０５に準じて測定。 （Ｃ）厚さ水膨潤率 ボードサンプルを２５℃の水に２４時間浸漬する前の厚
さ（ｔ₁ ）と、浸漬後の厚さ（ｔ₂ ）を測定し、式： 〔厚さ水膨潤率（％）〕＝（ｔ₂ −ｔ₁ ）／ｔ₁ ×１０
０ にしたがって求める。

【００７５】（Ｄ）ホルムアルデヒドの検出 ボードサンプルをデシゲーターに入れ、２４時間経過
後、ホルムアルデヒド検知管を用いてデシゲーター中の
気体を吸引することにより、ホルムアルデヒドの検出を
行ない、ホルムアルデヒドが検出されなかった場合の評
価を○とし、ホルムアルデヒドが検出された場合の評価
を×とする。

【００７６】

【表１】

【００７７】表１に示された結果から、各実施例で得ら
れたリグノセルロース用接着剤を用いた場合には、ホル
ムアルデヒドが検出されず、曲げ強度に優れ、厚さ水膨
潤率が小さく耐水性に優れた成形体を得ることができる
ことがわかる。

【００７８】

【発明の効果】本発明のリグノセルロース用接着剤は、
ホルムアルデヒドを含有していないので、人体に対する
安全性に優れ、リグノセルロースに対して優れた耐水性
及び強度を与えるという効果を奏する。また、本発明の
リグノセルロース用接着剤を用いれば、耐水性及び強度
に優れたリグノセルロース成形体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2B260 AA03 BA01 BA18 BA19 BA20 BA22 CB01 DA09 DD02 EA05 EB02 EB06 EB11 EB19 EB21 4J040 DF011 DF031 DF061 DG011 EH021 HA126 JA01 LA06 LA07 MA08 MA09 NA12

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基、Ｒ² Ｏは炭素数
   ２〜４のオキシアルキレン基、Ｒ³ は水素原子又は炭素
   数１〜２２のアルキル基、フェニル基又は炭素数７〜２
   ２のアルキルフェニル基、ｎはオキシアルキレン基の平
   均付加モル数であり１〜１５０の数を示す）で表される
   ポリアルキレングリコールモノ（メタ) アクリル酸エス
   テル系単量体（ａ）及び式(II): 【化２】 （式中、Ｒ⁴ は水素原子又はメチル基を示す）で表され
   る（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）を含有するモノマ
   ー組成物を重合させてなり、酸価が３〜１５０ＫＯＨｍ
   ｇ／ｇであるポリカルボン酸（Ａ）、（Ｂ）水溶性及び
   ／又は水分散性のポリ−２−オキサゾリン化合物
   （Ｂ）、並びに（Ｃ）水を含有してなるリグノセルロー
   ス用接着剤。
2. 【請求項２】 ポリカルボン酸（Ａ）がアンモニア又は
   有機アミンで中和されてなる請求項１記載のリグノセル
   ロース用接着剤。
3. 【請求項３】 ポリカルボン酸（Ａ）のカルボキシル基
   又はカルボン酸塩基と、ポリ−２−オキサゾリン化合物
   （Ｂ）のオキサゾリン基とのモル比が１：０．１〜１：
   １０である請求項１又は２記載のリグノセルロース用接
   着剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載のリグノセル
   ロース用接着剤を用いてリグノセルロースを成形してな
   るリグノセルロース成形体。