JP2003055538A - 記録表示媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多数回にわたって情報の記録と消去とを繰り
返すことができる記録表示媒体を提供することにある。 【解決手段】 記録表示媒体は、２枚の電極基板と、こ
の２枚の電極基板の間に形成された表示層とを備え、当
該２枚の電極基板の少なくとも一方が透明電極が設けら
れた透明樹脂基材よりなり、当該表示層が高分子マトリ
ックス中に液晶を分散してなるものであり、前記透明樹
脂基材および高分子マトリックスの少なくとも一方がノ
ルボルネン系樹脂を含有する材料により形成されている
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種情報の表示や
記録を行い、その記録された情報を消去した後に新たな
情報を記録することが可能な可換性の記録表示媒体に関
し、特に液晶／高分子複合膜を用いたものであってバッ
クグラウンドに対してコントラストの高い表示が可能で
ある記録表示媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から記録表示媒体としては、紙など
にインクなどを用いて情報を印刷した印刷物が広く用い
られており、この印刷物によれば、それを多量に頒布す
ることによって情報を広く知らしめることができるとい
う利点があるが、その一方、多量の紙を確保するために
は原料であるパルプが多量に必要とされるため、森林の
伐採などに伴う環境破壊の原因となるという問題があ
る。

【０００３】一方、紙を用いない記録表示媒体として
は、その上面および下面の各々に透明な電極基板を備え
たセル中に液晶を封入し、各々の電極基板の表面に偏光
板を設けた液晶表示素子や、前記セル中にエレクトロク
ロミック材料を封入したエレクトロクロミック表示素子
が開発され、例えば時計、電卓、携帯端末、テレビ・モ
ニターなどにおいて実用化されている。しかしながら、
これらの記録表示媒体は、情報を表示するために常に電
源を接続しておく必要があり、印刷物と比して情報の表
示性や携帯性に問題がある。

【０００４】これに対して、特定の液晶を高分子マトリ
ックス中に分散してなる液晶／高分子複合膜を表示層と
して用い、その上面および下面に電極を設けた電極基板
を設け、熱により情報を記録し、２つの電極間に電圧を
印加することによりその情報を消去する記録表示媒体が
提案されている（特開平９−４０９５９号公報、特開平
１１−２７１７３４号公報、特開２０００−８１６０９
号公報参照）。これらの記録表示媒体は、例えば液晶／
高分子複合膜と、透明電極が設けられた透明樹脂基材
と、不透明基材とが積層されてなる構成を有するもので
ある。このような記録表示媒体は、例えばサーマルヘッ
ドなどを用いて加熱することにより情報を記録し、その
記録された情報は、加熱により相変化した液晶の光学的
変化により視認され、しかも、電界を変化させることに
よって消去することができるものであり、情報の記録と
消去とを繰り返すことが可能である、という利点を有す
るものである。

【０００５】しかしながら、加熱することによって情報
を記録することを繰り返すことに起因する熱履歴の影響
により、例えば液晶／高分子複合膜を構成する高分子化
合物や透明樹脂基材などが、熱により変形や劣化を起こ
してしまうことから、実用上、多数回にわたって情報の
記録と消去を繰り返すことが困難である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、その目的は、
多数回にわたって情報の記録と消去とを繰り返すことが
できる記録表示媒体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の記録表示媒体
は、２枚の電極基板と、この２枚の電極基板の間に形成
された表示層とを備え、当該２枚の電極基板の少なくと
も一方が透明電極が設けられた透明樹脂基材よりなり、
当該表示層が高分子マトリックス中に液晶を分散してな
るものである記録表示媒体において、前記透明樹脂基材
および高分子マトリックスの少なくとも一方がノルボル
ネン系樹脂を含有する材料により形成されていることを
特徴とする。

【０００８】本発明の記録表示媒体においては、ノルボ
ルネン系樹脂が、その繰り返し単位構造の少なくとも一
部に、極性基を有していることが好ましい。

【０００９】

【作用】本発明の記録表示媒体によれば、情報の記録お
よび消去が当該記録表示媒体を加熱することによって行
われるものであっても、特定の構成部材が優れた耐熱性
を有するノルボルネン系樹脂を含有する材料よりなるも
のであることから、熱履歴による劣化が抑制されるた
め、多数回にわたって情報の記録と消去とを繰り返すこ
とができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。図１は、本発明の記録表示媒体の構成の一例を示
す説明図である。この記録表示媒体は、２枚の電極基板
１１、１２と、この２枚の電極基板１１、１２の間に形
成された、高分子マトリックス中に液晶を分散してなる
表示層１３とよりなり、第１の電極基板１１、表示層１
３および第２の電極基板１２がこの順に積層されてなる
ものである。ここで、表示層１３の厚さは、通常、１〜
２０μｍであり、第１の電極基板１１および／または第
２の電極基板１２の厚さは、通常、５〜３００μｍであ
る。

【００１１】このような構成の記録表示媒体において
は、２枚の電極基板のうちの少なくとも一方が、透明電
極が設けられた透明樹脂基材よりなり、この電極基板
は、透明電極が表示層と接するよう積層される。ここ
で、透明電極の厚さは、記録表示媒体において必要とさ
れる抵抗値により決定されるが、通常、１００〜３００
０Åである。この例においては、第１の電極基板１１お
よび第２の電極基板１２の両方が透明電極１１Ｂ、１２
Ｂが設けられた透明樹脂基材１１Ａ、１２Ａよりなるも
のである。

【００１２】そして、本発明の記録表示媒体は、下記の
（１）〜（３）のいずれかの構成を有する点に特徴を有
する。 （１）透明樹脂基材の材料がノルボルネン系樹脂を含有
するものである構成 （２）表示層における高分子マトリックスがノルボルネ
ン系樹脂を含有するものである構成 （３）透明樹脂基材の材料および表示層における高分子
マトリックスがノルボルネン系樹脂を含有するものであ
る構成

【００１３】（表示層）表示層における高分子マトリッ
クスとしては、被膜形成能を有し、透明性および耐熱性
に優れた樹脂が用いられる。高分子マトリックスとして
好ましい樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ノルボルネ
ン系樹脂などが挙げられ、これらの樹脂は、単独で若し
くは２種以上を組み合わせて用いることもできる。これ
らの樹脂のうちでは、優れた耐熱性および透明性を有す
るノルボルネン系樹脂を用いることが好ましい。

【００１４】高分子マトリックス中におけるノルボルネ
ン系樹脂の含有割合は、通常５０〜１００質量％、好ま
しくは８０〜１００質量％である。ノルボルネン系樹脂
の含有割合が５０質量％以上であることにより、表示層
の熱による劣化を確実に抑制することができる。

【００１５】高分子マトリックスとして使用するノルボ
ルネン系樹脂の分子量としては、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いたポリスチレン換
算質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜２００万、特に１０
万〜１００万であることが好ましい。分子量（Ｍｗ）が
５万未満である場合には、得られる表示層の強度が低下
し、多数回にわたって情報の記録と消去とを繰り返すこ
とにより表示層にひび割れなどの欠陥が生じやすくなる
おそれがあり、一方、分子量（Ｍｗ）が２００万以上で
ある場合には、液晶を分散させることが困難となるおそ
れがある。

【００１６】高分子マトリックスとして使用するノルボ
ルネン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０℃以
上であることがことが好ましく、さらに好ましくは１３
０℃以上であり、特に好ましくは１４０℃以上である。
ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃未満である場合に
は、表示層に十分な耐熱性が得られず、情報を記録およ
び／または消去する際の熱によって表示層の変形が起こ
り、これに起因して表示のコントラストの低下などの視
認性の低下を招くおそれがある。

【００１７】また、液晶の分散性の観点から、高分子マ
トリックスとして使用するノルボルネン系樹脂は、その
繰り返し単位の少なくとも一部に、極性基を有している
ことが好ましい。

【００１８】本発明において高分子マトリックスとして
使用するノルボルネン系樹脂としては、下記一般式
（１）で示される１種以上の単量体（以下、「特定単量
体」という。）を（共）重合（以下、単に「重合」とい
う。）したものを挙げることができる。

【００１９】具体的には、下記の〜の重合体を挙げ
ることができる。 特定単量体の開環重合体 特定単量体と共重合性単量体との開環重合体 前記開環重合体の水素添加重合体 前記開環重合体をフリーデルクラフト反応により環化
した後、水素添加した重合体 特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和重合
体

【００２０】

【化１】

【００２１】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、また
はその他の１価の有機基であり、それぞれ同一であって
も異なっていてもよい。Ｒ¹ とＲ² またはＲ³ とＲ
⁴ は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ¹ またはＲ² とＲ³ またはＲ⁴ とは互いに結合して、
単環または多環構造を形成してもよい。ｍは０〜３の整
数であり、ｐは０〜３の整数である。ただし、ｍが０の
ときはｐも０である。〕

【００２２】＜特定単量体＞好ましい特定単量体として
は、上記一般式（１）中、Ｒ¹ およびＲ³ が水素原子ま
たは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ² およびＲ
⁴ が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ² および
Ｒ⁴ の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外
の極性基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数
であり、ｍ＋ｐが０〜４、好ましくは０〜２、特に好ま
しくは１であるものを挙げることができる。また、水素
原子および炭化水素基以外の極性基としては、アミノ
基、アミド基、イミド基、エステル基、カボキシル基、
カルボニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基などが挙
げられる。

【００２３】特に、特定単量体のうち、式−（ＣＨ₂ ）
_n ＣＯＯＲ⁵ で表される極性基を有する特定単量体は、
得られるノルボルネン系樹脂が高いガラス転移温度と低
い吸湿性を有するものとなる点で好ましい。極性基にか
かる上記の式において、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜１２の炭
化水素基、好ましくはアルキル基である。また、ｎは通
常０〜５であるが、ｎの値が小さいものほど、得られる
ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度が高くなるので好
ましく、さらにｎが０である特定単量体は、その合成が
容易である点で好ましい。

【００２４】さらに、上記一般式（１）においてＲ¹ ま
たはＲ³ がアルキル基であることが好ましく、当該アル
キル基の炭素数は１〜４であることが好ましく、更に好
ましくは１〜２、特に好ましくは１である。特に、この
アルキル基が上記の式−（ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＲ⁵ で表さ
れる極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合
されていることが好ましい。また、一般式（１）におい
てｍが１である特定単量体は、ガラス転移温度の高いノ
ルボルネン系樹脂が得られる点で好ましい。

【００２５】上記一般式（１）で表わされる特定単量体
の具体例としては、次のような化合物が挙げられる。ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ
［５．２．１．０^2,6 ］−８−デセン、テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、ペン
タシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４
−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．１^2,5 ．
１^9,12．０^8,13］−３−ペンタデセン、トリシクロ
［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセン、５−メチル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキ
シカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シアノビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−メトキシカルボ
ニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３
−ドデセン、８−エトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10−３−ドデセン、８−イソプロポキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセン、８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシ
クロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、

【００２６】８−メチル−８−メトキシカルボニルテト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセ
ン、８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^{2, 5} ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^{2, 5} ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、ジメ
タノオクタヒドロナフタレン、 エチルテトラシクロド
デセン、

【００２７】６−エチリデン−２−テトラシクロドデセ
ン、トリメタノオクタヒドロナフタレン、ペンタシクロ
［８．４．０．１^2,5 ．１^9,12．０^8,13］−３−ヘキサ
デセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１^3,6 ．
１^10,17 ．１^12,15 ．０^2,7 ．０^11,16］−４−エイコ
セン、ヘプタシクロ［８．８．０．１^4,7 ．１^11,18 ．
１^13,16 ．０^3,8 ．０^12,17］−５−ヘンエイコセン、
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、５−
フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８
−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、５−フルオロビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−トリフルオロ
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−
ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン、

【００２８】５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ビス（トリ
フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−ト
リフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリス（フルオロ
メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５，５，６，６−テトラキス
（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、

【００２９】５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリ
フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオ
ロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロ
−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフル
オロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ
−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、

【００３０】５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジク
ロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフ
ルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−６
−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、８−フルオロテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−フルオロメ
チルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３
−ドデセン、８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−トリフ
ルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、８−ペンタフルオロエチルテト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロテ
トラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデ
セン、

【００３１】８，８−ビス（トリフルオロメチル）テト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセ
ン、８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８，８，９
−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリス（トリフル
オロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^{2, 5} ．１
^7,10］−３−ドデセン、８，８，９，９−テトラフルオ
ロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−
ドデセン、８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロ
メチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセン、８，８−ジフルオロ−９，９−ビス
（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，
８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラ
シクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメト
キシテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３
−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフ
ルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、８−フルオロ−８−ペンタフ
ルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テ
トラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデ
セン、８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ
−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、

【００３２】８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテ
トラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデ
セン、８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロ
メチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセン、８−（２，２，２−トリフルオロエト
キシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−（２，２，
２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセンなどを
挙げることができる。これらの特定単量体は単独で若し
くは２種以上を組み合わせて使用される。

【００３３】これらの特定単量体のうち、８−メチル−
８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−エチリデンテトラ
シクロ〔４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、ペンタシクロ〔７．４．０．１
^2,5 ．１^9,12．０^8,13〕−３−ペンタデセンは、最終的
に得られるノルボルネン系樹脂が耐熱性に優れたものと
なる点で好ましく、特に、８−メチル−８−メトキシカ
ルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセンは、液晶分散性が優れ、また、他の構成
部材などとの密着性が優れたノルボルネン系樹脂が得ら
れる点で好ましい。

【００３４】＜共重合性単量体＞ノルボルネン系樹脂を
得るための開環重合工程においては、上記の特定単量体
を単独で開環重合させてもよいが、当該特定単量体と共
重合性単量体とを開環重合させてもよい。この場合に使
用される共重合性単量体の具体例としては、シクロブテ
ン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテ
ン、トリシクロ［５．２．１．０^{2, 6} ］−３−デセン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジ
エンなどのシクロオレフィンを挙げることができる。シ
クロオレフィンの炭素数としては、４〜２０が好まし
く、さらに好ましくは５〜１２である。更に、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合
体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネ
ンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化
水素系ポリマーなどの存在下に特定単量体を開環重合さ
せてもよい。そして、この場合に得られる開環重合体の
水素添加物は、耐衝撃性の大きい樹脂の原料として有用
である。これらの共重合性単量体は、１種以上を特定単
量体と組み合わせて使用できる。

【００３５】＜開環重合触媒＞本発明において、開環重
合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。このメタ
セシス触媒は、（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から
選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表
ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、ＩＩＡ族元
素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、ＩＩＢ族元素（例えばＺ
ｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、ＩＩＩＢ族元素（例えばＢ、Ａ
ｌなど）、ＩＶＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）ある
いはＩＶＢ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化
合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あ
るいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少
なくとも１種との組合せからなる触媒である。またこの
場合に触媒の活性を高めるために、後述の添加剤（ｃ）
が添加されたものであってもよい。

【００３６】（ａ）成分として適当なＷ、Ｍｏあるいは
Ｒｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ₆ 、ＭｏＣ
ｌ₅ 、ＲｅＯＣｌ₃ など特開平１−２４０５１７号公報
に記載の化合物を挙げることができる。（ｂ）成分の具
体例としては、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｌｉ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ Ａ
ｌ、（Ｃ ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＣｌ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）_1.5 ＡｌＣ
ｌ_1.5 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＡｌＣｌ₂、メチルアルモキサ
ン、ＬｉＨなど特開平１−２４０５１７号公報に記載の
化合物を挙げることができる。添加剤である（ｃ）成分
の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケト
ン類、アミン類などが好適に用いることができるが、更
に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を使
用することができる。

【００３７】メタセシス触媒の使用量としては、上記
（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特
定単量体」が、通常１：５００〜１：７００００となる
範囲、好ましくは１：１０００〜１：５００００となる
範囲とされる。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金
属原子比で「（ａ）：（ｂ）」が１：１〜１：５０、好
ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。（ａ）成分
と（ｃ）成分との割合は、モル比で「（ｃ）：（ａ）」
が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１
〜７：１の範囲とされる。

【００３８】＜分子量調節剤＞開環重合体の分子量の調
節は重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行う
ことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反
応系に共存させることにより調節することが好ましい。
ここに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレ
ン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
センなどのα−オレフィン類およびスチレンを挙げるこ
とができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが
特に好ましい。これらの分子量調節剤は、単独であるい
は２種以上を混合して用いることができる。分子量調節
剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量
体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは
０．０２〜０．５モルとされる。

【００３９】＜開環重合反応用溶媒＞開環重合反応にお
いて用いられる溶媒（特定単量体、メタセシス触媒およ
び分子量調節剤を溶解する溶媒）としては、例えばペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
などのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、
シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロ
アルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素類；クロロブタ
ン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、
ヘキサメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホ
ルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン
類；アリールなどの化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメト
キシエタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなど
のエーテル類を挙げることができ、これらは単独である
いは混合して用いることができる。これらのうち、芳香
族炭化水素類が好ましい。溶媒の使用量としては、「溶
媒：特定単量体（質量比）」が、通常１：１〜１０：１
となる量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量と
される。

【００４０】＜水素添加触媒＞以上のようにして得られ
る開環重合体は、そのまま使用することもできるが、水
素添加された水素添加重合体を使用することが好まし
い。水素添加反応は、通常の方法、すなわち、開環重合
体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００
ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは３〜２００ｋｇ／ｃｍ²の水
素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作
用させることによって行われる。水素添加触媒として
は、通常のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いら
れるものを使用することができる。この水素添加触媒と
しては、不均一系触媒および均一系触媒が公知である。

【００４１】不均一系触媒としては、パラジウム、白
金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒
物質を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの
担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。ま
た、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリエ
チルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／ト
リエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチ
ルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニ
ウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリ
フェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリ
フェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボ
ニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジ
クロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ル
テニウムなどを挙げることができる。触媒の形態は粉末
でも粒状でもよい。これらの水素添加触媒は、「開環重
合体：水素添加触媒（質量比）」が、１：１×１０^-6〜
１：２となる割合で使用される。

【００４２】水素添加することにより得られる水素添加
重合体は優れた熱安定性を有するものとなり、成形加工
時や製品としての使用時の加熱によってはその特性が劣
化することはない。ここに、水素添加率は、通常８０％
以上、好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以
上である。

【００４３】＜飽和共重合体を構成する不飽和二重結合
含有化合物＞飽和共重合体よりなるノルボルネン系樹脂
を得るために、特定単量体との共重合反応に供される不
飽和二重結合含有化合物としては、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブテンなど炭素数２〜１２、好ましくは２〜
８のオレフィン系化合物を挙げることができる。

【００４４】＜飽和共重合体を得る際に使用する触媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応
に使用される触媒としては、バナジウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物とからなる触媒が用いられる。バナジ
ウム化合物としては、一般式ＶＯ（ＯＲ⁶ ）_a Ｘ_b また
はＶ（ＯＲ⁷ ） _c Ｘ_d （ただし、Ｒ⁶ およびはＲ⁷ 炭化
水素基、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０
≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４）で表されるバ
ナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物が
用いられる。電子供与体としてはアルコール、フェノー
ル類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または
無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、ア
ルコキシシランなどの含酸素電子供与体、アンモニア、
アミン、ニトリル、イソシアナートなどの含窒素電子供
与体などが挙げられる。有機アルミニウム化合物触媒成
分としては、少なくとも１つのアルミニウム−炭素結合
あるいはアルミニウム−水素結合を有するものから選ば
れた少なくとも１種が用いられる。触媒成分の比率はバ
ナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／
Ｖ）で２以上、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３
〜２０の範囲である。

【００４５】＜飽和共重合体を得る際に使用する溶媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応
に使用される溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカ
ン類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどのシ
クロアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類およびそのハロゲン誘導体を挙げるこ
とができ、これらのうち、シクロヘキサンが好ましい。

【００４６】本発明で使用するノルボルネン系樹脂に
は、異物が可能な限り存在しないことが好ましい。かか
る異物の含有量は、ノルボルネン系樹脂１０ｇあたり、
少なくとも粒径５０μｍ以上の異物が０個、好ましくは
３０μｍ以上の異物が０個、特に好ましくは２０μｍ以
上の異物が０個であることが望ましい。異物の量の測定
は、樹脂をトルエン、シクロヘキサンなどノルボルネン
系樹脂の溶解性がある溶媒に溶解し、フィルターでろ過
後、顕微鏡で観察することにより、大きさと個数とを計
数することにより行われる。また、同様に調整した溶媒
を光散乱を原理とする市販の微粒子カウンターを使用し
て計数することも可能である。

【００４７】本発明に使用するノルボルネン系樹脂に
は、本発明の記録表示媒体の特性を損なわない範囲で公
知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム質重合
体、有機微粒子、無機微粒子、染料、顔料などを配合す
ることができる。

【００４８】本発明に使用するノルボルネン系樹脂に
は、公知の酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，
３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェニル
メタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン；紫外線吸収剤、例えば２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンなどを添加することによって安定化することがで
きる。また、加工性を向上させる目的で滑剤などの添加
剤を添加することもできる。

【００４９】表示層における液晶としては、スメクチッ
ク液晶、あるいはネマチック液晶、コレステリック液
晶、高分子液晶などが挙げられる。これらの液晶は、単
独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができ
るが、液晶の配向状態が維持されて表示が長時間保存さ
れるメモリー性を有するスメクチック液晶を用いること
が好ましい。

【００５０】スメクチック液晶としては、下記一般式
（２）で表される化合物と、一般式（３）〜（８）で表
される化合物から選択された少なくとも１種以上の化合
物とを含む混合物であることが好ましい。

【００５１】

【化２】

【００５２】（式中、Ｒ⁸ は炭素数８〜１８のアルキル
基またはアルコキシ基を、Ｒ⁹ 〜Ｒ¹³びＲ¹⁵は炭素数２
〜１８のアルキル基を、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は炭素数
２〜１８のアルキル基またはアルコキシ基を、さらにＸ
はハロゲン元素を示す。）

【００５３】高分子マトリックスとこれに分散させる液
晶の混合比率は、通常、「高分子マトリックス／液晶
（質量比）」が５／９５〜８０／２０であり、３５／６
５〜６５／３５であることが好ましい。液晶の混合割合
が過小である場合には、電界印加時の透明性が不足する
だけでなく、表示層を透明状態にするために多大の電界
を必要とする等の点で不利であり、一方、液晶の混合割
合が過大である場合には、加熱時の光散乱（濁度）が不
足するだけでなく、表示層の強度が低下し、多数回にわ
たって情報の記録と消去とを繰り返すことにより表示層
にひび割れなどの欠陥が生じやすくなるおそれがある。

【００５４】液晶には、液晶相を破壊しない限度におい
て、例えば二色性色素などの任意の添加剤を添加するこ
とができる。

【００５５】（電極基板）電極基板における透明樹脂基
材としては、その全光線透過率が９０％以上であるもの
が好ましく、さらに９２％以上であるものが好ましい。
全光線透過率が９０％未満である場合には、表示のコン
トラストが低下して視認性が低下することがある。

【００５６】透明樹脂基材の材料としては、（メタ）ア
クリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ノルボルネン系樹脂などを挙げることができ、
これらの樹脂は、単独で若しくは２種以上を組み合わせ
て用いることができる。これらの樹脂のうちでは、優れ
た耐熱性および透明性を有するノルボルネン系樹脂を用
いることが好ましい。

【００５７】透明樹脂基材におけるノルボルネン系樹脂
の含有割合は、通常８０〜１００質量％、好ましくは９
０〜１００質量％である。ノルボルネン系樹脂の含有割
合が８０質量％以上であることにより、透明樹脂基材の
熱による劣化を確実に抑制することができる。

【００５８】透明樹脂基材の材料として使用するノルボ
ルネン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０℃以
上であることが好ましく、さらに好ましくは１３０℃以
上、特に好ましくは１４０℃以上である。ガラス転移温
度（Ｔｇ）が１２０℃未満である場合には、電極基板に
十分な耐熱性が得られず、多数回にわたって情報の記録
と消去とを繰り返した場合における耐久性が低下するお
それがある。

【００５９】透明樹脂基材の材料として使用するノルボ
ルネン系樹脂の分子量としては、ＧＰＣを用いたポリス
チレン換算質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜２００万、
特に１０万〜１００万であることが好ましい。分子量
（Ｍｗ）が５万未満である場合には、得られる透明樹脂
基材が脆くなり、加工中および記録表示媒体としての使
用中にひび割れ、切れなどの欠陥が生じやすくなるおそ
れがあり、一方、分子量（Ｍｗ）が２００万以上である
場合には、得られる透明樹脂基材の表面平滑性を確保す
ることが困難となり、２つの電極間のギャップを一定に
保つことが困難になる場合が生じ、その結果、表示のコ
ントラストが低下するなど表示品位を低下させるおそれ
がある。

【００６０】また、表示層、後述する反射防止膜、透明
電極などとの高い密着性の観点から、透明樹脂基材の材
料として使用するノルボルネン系樹脂は、その繰り返し
単位の少なくとも一部に、極性基を有していることが好
ましい。

【００６１】透明樹脂基材の材料として使用するノルボ
ルネン系樹脂としては、前述の高分子マトリックスとし
て使用することのできるノルボルネン系樹脂と同様のも
のを用いることができる。

【００６２】透明樹脂基材は、一般的に使用される、例
えばシリコン、チタン、タンタル、ジルコニウムなどの
金属酸化物よりなる無機系、例えばフッ化ビニリデン、
ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンの
重合体および共重合体、含フッ素（メタ）アクリレート
の重合体および共重合体などの含フッ素化合物などより
なる有機系の厚さ０．０１〜１０μｍ程度の反射防止膜
が、例えばスパッタ、蒸着、コーティング、ディッピン
グなどの方法によって形成されてなるものであってもよ
い。これにより、透明樹脂基材の全光線透過率を向上さ
せることができる。

【００６３】電極基板における透明電極としては、例え
ばＩＴＯ、ＳｎＯ₂ 、ＺｎＯ、Ａｌ ₂ Ｏ₃ などの従来公
知の透明導電性材料よりなるものを用いることができ
る。

【００６４】電極基板としては、上述の透明樹脂基材に
透明電極が設けられている構成以外に、例えば後述する
不透明基板に、例えば金、銀、銅、アルミニウムなどの
金属薄膜や、上記透明導電性材料よりなる電極が設けら
れている構成のものを用いることができる。

【００６５】このような記録表示媒体は、例えば透明樹
脂基材用材料樹脂を適宜の溶媒に溶解することによって
得られる樹脂溶液を、例えば平滑なガラス板の表面に適
宜の方法により塗布し乾燥させる手段によって得られた
透明樹脂基材の表面に、スパッタ、蒸着、コーティング
など公知の方法で透明電極を形成する手段によって製造
した電極基板の透明電極側の表面に適宜の方法により表
示層を形成した積層体を２つ用意し、これらの積層体を
互いに表示層の形成された表面を対向させるようにし
て、適宜の方法により積層することによって製造するこ
とができる。

【００６６】ここで、表示層は、相分離方法やエマルジ
ョン法などの従来公知の方法によって形成することがで
きるが、本発明において有用な方法は相分離方法であ
る。相分離方法では、高分子マトリックス用材料および
液晶用材料、その他の添加剤をこれらを溶解することが
できる有機溶媒に溶解することによって得られる表示層
用溶液を、例えば電極基板の表面に塗布した後、溶媒を
蒸発させることにより、高分子マトリックス中に液晶が
分散した状態に形成することができる。

【００６７】表示層用溶液に用いる溶媒としては、例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン、クロロホルムなどか挙げら
れ、これらの溶媒からなる表示層用溶液の固形分濃度は
約５〜３０質量％の範囲とすることが好ましい。また、
表示層用溶液を塗布する方法としては、例えばスクリー
ン印刷、メタルマスクを用いたステンシル印刷、刷毛塗
り、スプレーコーティング、ブレードコーティング、ナ
イフコーティング、スライドコーティング、インストル
ージョンコーティング、ファウンコーティング、電着法
などが挙げられる。

【００６８】以上のような構成の記録表示媒体において
は、例えばサーマルヘッド、熱ペン、レーザー光などに
よって当該記録表示媒体の表面を、例えば１５０℃以上
に加熱するという手段によって情報が記録され、その記
録された情報は、液晶の相変化に伴う光学特性の変化、
例えば透明性や屈折率の変化、あるいは、二色性色素を
配合した表示層の場合は液晶の相変化に伴う色変化など
の現象によって表示される。一方、記録表示媒体に記録
された情報は、２つの透明電極の間に電圧を印加すると
いう手段によって消去される。また、記録表示媒体を加
熱する手段によっても記録された情報を削除する場合も
ある。

【００６９】以上のような記録表示媒体によれば、情報
の記録および消去が当該記録表示媒体を加熱することに
よって行われるものであっても、表示層あるいは電極基
板における透明樹脂基材の少なくとも１つが優れた耐熱
性を有するノルボルネン系樹脂を含有する材料よりなる
ものであることから、熱履歴による劣化が抑制されるた
め、多数回にわたって情報の記録と消去とを繰り返すこ
とができる。実際上、この記録表示媒体によれば、１０
００回以上の情報の記録と消去とを繰り返すことができ
る。

【００７０】さらにこの記録表示媒体は、バックライト
などを必要とせずとも記録されている情報を表示するこ
とができるため、軽量化が可能となり、これにより、携
帯可能な構成とすることができる。

【００７１】本発明の記録表示媒体は、例えば電子新
聞、ホワイトボードなどに代表される電子掲示板、電子
看板、交通標識や、時刻表、料金表などの一時的な情報
や、その内容がしばしば変更される情報などを表示する
ための媒体として好適に使用することができる。

【００７２】本発明の記録表示媒体においては、種々の
変更を加えることができる。例えば、第１の電極基板と
表示層との間、あるいは第２の電極基板と表示層との間
に不透明基材が設けられてなる構成を有するものであっ
てもよい。この場合には、不透明基板で光が反射される
ことから、バックグラウンドに対してコントラストの高
い表示が可能となる。

【００７３】また、図２に示すように、第１の電極基板
１１、第１の表示層１３、不透明基材１５、第２の表示
層１４および第２の電極基板１２がこの順に積層されて
なる構成を有するものであってもよい。この場合には、
第１の電極基板１１および第１の表示層１３により構成
される第１の記録表示部と、第２の表示層１４および第
２の電極基板１２により構成される第２の記録表示部と
の各々に情報を記録することができることから、記録す
ることのできる情報量を多くすることができる。また、
不透明基板が断熱材として作用することにより、例えば
第１の表示層１３に情報を記録する際の熱が第２の表示
層１４に影響を及ぼし、本来第１の表示層１３のみに記
録され表示されるべき情報が第２の表示層１４に表示さ
れるような、いわゆる裏写りを防止することができる。

【００７４】不透明基材の材料としては、白色顔料や白
色染料を配合した熱可塑性樹脂、例えばポリエステル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂あるいはノルボルネン系
樹脂などが用いられる。また、上記熱可塑性樹脂の成形
品に白色インクもしくは白色塗料をコーティングしたも
のや、例えば金、銀、銅、アルミニウムなどの金属反射
薄膜を設けたものを用いることもできる。

【００７５】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。

【００７６】＜実施例１＞ （ノルボルネン系樹脂の調製例）８−メチル−８−メト
キシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン（特定単量体）２５０部と、１−
ヘキセン（分子量調節剤）４１部と、トルエン（開環重
合反応用溶媒）７５０部とを窒素置換した反応容器内に
仕込み、この溶液を６０℃に加熱した。次いで、反応容
器内の反応溶液に、トリエチルアルミニウムのトルエン
溶液（１．５モル／ｌ）０．６２部と、ｔ−ブタノール
／メタノールで変性した六塩化タングズテン（ｔ−ブタ
ノール：メタノール：タングステン＝０．３５モル：
０．３モル：１モル）のトルエン溶液（濃度０．０５モ
ル／ｌ）３．７部とを添加し、この系を８０℃で３時間
加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体
溶液（以下、「開環重合体溶液（１）」という。）を得
た。この重合反応における重合転化率は９７％であっ
た。

【００７７】得られた開環重合体溶液（１）４，０００
部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶液
（１）に、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニ
ルホスフィン）ルテニウム（ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ
（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ］：水素添加触媒）０．４８部を添加
し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ² 、反応温度１６５℃
の条件下で３時間加熱攪拌することにより水素添加反応
させた。得られた反応溶液（以下、「水素添加重合体溶
液（１）」という。）を冷却した後、水素ガスを放圧す
ることによって水素添加重合体により構成されるノルボ
ルネン系樹脂（以下、「ノルボルネン系樹脂（１）とい
う。）を得た。このようにして得られたノルボルネン系
樹脂（１）の水素化率を６０ＭＨｚで ¹Ｈ−ＮＭＲ測定
したところ、実質的に１００％であった。また、ノルボ
ルネン系樹脂（１）をＧＰＣ測定したところ、ポリスチ
レン換算の重量平均分子量は１１．８万であり、ＤＳＣ
測定したところ、ガラス転移温度は１６８℃であった。

【００７８】（記録表示媒体の製造例）ノルボルネン系
樹脂（１）を塩化メチレンに溶解し、固形分濃度３０％
の溶液（以下、「ノルボルネン系樹脂溶液（１）」とい
う。）を得、このノルボルネン系樹脂溶液（１）を表面
が平滑なガラス板にアプリケーターバーを使用して塗布
し乾燥させることにより、厚み１０μｍの透明なフィル
ム（以下、単に「透明樹脂基材用フィルム（１）」とい
う。）を得た。得られた透明樹脂基材用フィルム（１）
の残留溶媒量は０．１％以下であり、また、透明樹脂基
材用フィルム（１）をＤＳＣ測定したところ、ガラス転
移温度は１６８℃であった。

【００７９】得られた透明樹脂基材用フィルム（１）の
表面に、自公転タイプのスパッター装置を用いたスパッ
ター処理によりＩＴＯ層を形成することにより、ノルボ
ルネン系樹脂よりなる透明樹脂基材にＩＴＯよりなる透
明電極が設けられた電極基板用フィルム（Ａ−１）を得
た。スパッター処理は、電圧４１６Ｖ、電流１Ａ、圧力
１×１０^-3Ｔｏｒｒ、酸素流量２．８０ＳＣＣＭ、アル
ゴン流量１４０ＳＣＣＭ、処理温度５０℃の条件で行
い、また、ターゲットには、三井金属株式会社製のＩＴ
Ｏコールドプレス品を使用した。

【００８０】ノルボルネン系樹脂溶液（１）１０部に、
トルエン／メチルエチルケトン／酢酸エチル各１０部か
らなる混合溶媒２０部を添加し、さらに、下記化学式
（ａ）で表される化合物３３．３部と、下記化学式
（ｂ）で表される化合物１６．７部と、下記化学式
（ｃ）で表される化合物２０．０部と、下記化学式
（ｄ）で表される化合物３０．０部とを混合したスメク
チック液晶混合物２部に、黒色二色性色素（Ｇ２０６：
Ｇ２４１：ＳＩ８００＝４：３．５：３．５、Ｇ２０
６、Ｇ２４１（日本感光性色素研究所製）、ＳＩ８００
（三井東圧化学製））０．０４重量部を添加した組成物
を添加して常温で１０時間攪拌溶解することによって溶
液（以下、「表示層用溶液（１）」という。）を得、こ
の表示層用溶液（１）を、電極基板用フィルム（Ａ−
１）のＩＴＯ層側の表面にドクターブレードを用いて塗
布して乾燥させることにより、厚さ４μｍの表示層用膜
を形成した。このようにして得られた、電極基板用フィ
ルム（Ａ−１）上に表示層用膜が形成された積層体を、
以下、「積層体（Ａ−２）」という。

【００８１】

【化３】

【００８２】また、厚さ１８８μｍの白色のポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂製のフィルム（以下、
「不透明基材用フィルム（１）」という。）の表面に、
表示層用溶液（１）をドクターブレードを用いて塗布し
て乾燥させることにより、厚さ４μｍの表示層用膜を形
成した。このようにして得られた、不透明基材用フィル
ム（１）上に表示層用膜が形成された積層体を、以下、
「積層体（Ａ−３）」という。

【００８３】このようにして作成した積層体（Ａ−２）
および積層体（Ａ−３）を、互いに表示層用膜の形成さ
れた表面を対向させるようにして、温度６０℃でラミネ
ーター（ＬＡＰ−３３０：日本オフィスラミネーター
（株）製）を用いて積層した。このようにして得られ
た、積層体（Ａ−２）と、積層体（Ａ−３）との積層体
を、以下、「積層体（Ａ−４）」という。なお、積層体
（Ａ−４）は、電極基板用フィルム（Ａ−１）上に、厚
さ８μｍの表示層用膜、不透明基材用フィルム（１）が
この順に積層されてなるものである。

【００８４】次に、積層体（Ａ−４）の不透明基材用フ
ィルム（１）側の表面に、表示層用溶液（１）をドクタ
ーブレードを用いて塗布して乾燥させることにより、厚
さ４μｍの表示層用膜を形成した。このようにして得ら
れた、積層体（Ａ−４）上に表示層用膜が形成された積
層体を、以下、「積層体（Ａ−５）」という。なお、積
層体（Ａ−５）は、電極基板用フィルム（Ａ−１）上
に、厚さ８μｍの表示層用膜、不透明基材用フィルム
（１）、厚さ４μｍの表示層用膜がこの順に積層されて
なるものである。

【００８５】得られた積層体（Ａ−５）と、積層体（Ａ
−２）と同様の方法によって形成され、当該積層体（Ａ
−２）と同様の構成を有する積層体（以下、「積層体
（Ａ−６）」という。）を、互いに表示層用膜の形成さ
れた表面を対向させるようにして、温度６０℃でラミネ
ーター（ＬＡＰ−３３０：日本オフィスラミネーター
（株）製）を用いて積層することにより、記録表示媒体
（１）を形成した。このようにして得られた記録表示媒
体（１）は、図２に示したような、透明樹脂基材、透明
電極、表示層、不透明基材、表示層、透明電極および透
明樹脂基材がこの順に積層されてなる構成を有するもの
である。

【００８６】得られた記録表示媒体（１）について、当
該記録表示媒体（１）の両表面をサーマルヘッドプリン
ターによって２００℃に加熱することによって情報の記
録を行い、その情報の表示状態（初期表示状態）を目視
にて確認し、当該情報を１ｋＨｚのサイン波形１００Ｖ
を両電極間にかけることにより電界を変化させて消去し
た。その後、情報の記録と消去とを１０００回繰り返し
た後、再び情報を記録してその表示状態を目視して確認
したところ、その表示状態は初期表示状態と同等の表示
品位であった。

【００８７】＜比較例１＞ （イ）透明樹脂基材用フィルム（１）に代えて、透明な
ＰＥＴ樹脂製のフィルムを用いたこと以外は実施例１と
同様の方法によって厚さ１０μｍのＰＥＴ樹脂よりなる
透明樹脂基材にＩＴＯよりなる透明電極が設けられてな
る電極基板用フィルム（Ｂ−１）を得たこと、（ロ）ノ
ルボルネン系樹脂溶液（１）に代えて、ポリメチルメタ
クリレート（ＰＭＭＡ、綜研化学製、Ｍ１００２Ｂ、平
均分子量３０万〜５５万）２．７部と、溶媒（トルエン
／メチルエチルケトン／酢酸エチル）２７部とからなる
溶液を用いたこと、以外は実施例１と同様の方法によっ
て比較用記録表示媒体（１）を形成した。

【００８８】得られた比較用記録表示媒体（１）につい
て、記録表示媒体（１）と同様の方法により、情報の記
録と消去とを１０００回繰り返した後の情報の表示状態
を目視して確認したところ、その表示状態は、初期表示
状態に比してコントラストが著しく低下しており、表示
画像の輪郭が不鮮明であった。

【００８９】

【発明の効果】本発明の記録表示媒体によれば、情報の
記録および消去が当該記録表示媒体を加熱することによ
って行われるものであっても、特定の構成部材が優れた
耐熱性を有するノルボルネン系樹脂を含有する材料より
なるものであることから、熱履歴による劣化が抑制され
るため、多数回にわたって情報の記録と消去とを繰り返
すことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録表示媒体の構成の一例を示す説明
図である。

【図２】本発明の記録表示媒体の構成の他の例を示す説
明図である。

【符号の説明】

１１、１２ 電極基板 １１Ａ、１２Ａ 透明樹脂基材 １１Ｂ、１２Ｂ 透明電極 １３、１４ 表示層 １５ 不透明基材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H088 EA62 FA09 FA30 GA02 GA04 GA10 GA11 HA04 JA17 2H089 HA04 JA04 KA07 QA12 QA15 RA04 UA09 4J002 BC001 BD001 BF021 BG021 CE001 CF001 CG001 GS00 5C094 AA31 AA37 BA49

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２枚の電極基板と、この２枚の電極基板
   の間に形成された表示層とを備え、当該２枚の電極基板
   の少なくとも一方が透明電極が設けられた透明樹脂基材
   よりなり、当該表示層が高分子マトリックス中に液晶を
   分散してなるものである記録表示媒体において、 前記透明樹脂基材および高分子マトリックスの少なくと
   も一方がノルボルネン系樹脂を含有する材料により形成
   されていることを特徴とする記録表示媒体。
2. 【請求項２】 ノルボルネン系樹脂が、その繰り返し単
   位構造の少なくとも一部に、極性基を有していることを
   特徴とする請求項１に記載の記録表示媒体。