JP2003040819A - アセチレンアルコールの製造方法 - Google Patents
アセチレンアルコールの製造方法Info
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- JP2003040819A JP2003040819A JP2001222376A JP2001222376A JP2003040819A JP 2003040819 A JP2003040819 A JP 2003040819A JP 2001222376 A JP2001222376 A JP 2001222376A JP 2001222376 A JP2001222376 A JP 2001222376A JP 2003040819 A JP2003040819 A JP 2003040819A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明はアセチレン化合物である２−ブチン−
１−オールの新規な製造法を提供するものである。 【解決手段】１，３−ジクロロ−２−ブテンを加水分解
して３−クロロ−２−ブテン−１−オールとし、次いで
脱塩化水素して合成することを特徴とする２−ブチン−
１−オールの製造方法であり、加水分解をトルエンを溶
媒として、塩基の存在下、反応温度５０〜１００℃で行
い、脱塩化水素を強アルカリ水溶液と１００〜１５０℃
で行う前記の２−ブチン−１−オールの製造方法であ
る。
１−オールの新規な製造法を提供するものである。 【解決手段】１，３−ジクロロ−２−ブテンを加水分解
して３−クロロ−２−ブテン−１−オールとし、次いで
脱塩化水素して合成することを特徴とする２−ブチン−
１−オールの製造方法であり、加水分解をトルエンを溶
媒として、塩基の存在下、反応温度５０〜１００℃で行
い、脱塩化水素を強アルカリ水溶液と１００〜１５０℃
で行う前記の２−ブチン−１−オールの製造方法であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、２−ブチン−１
−オールの製造方法に関する。２−ブチン−１−オール
は医薬品中間体として有用である。
−オールの製造方法に関する。２−ブチン−１−オール
は医薬品中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】アセチレン化合物の合成法は下反応式に
示される様に、アセチレン化合物をｎ−ブチルリチウム
等で処理し、生成したアセチリドをパラホルムアルデヒ
ドと反応させる方法が知られている。例えばＪ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、３８巻、３５８８ページ、１
９７３年がある。
示される様に、アセチレン化合物をｎ−ブチルリチウム
等で処理し、生成したアセチリドをパラホルムアルデヒ
ドと反応させる方法が知られている。例えばＪ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、３８巻、３５８８ページ、１
９７３年がある。
【０００３】
【化１】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はアセチレン化
合物である２−ブチン−１−オールの新規な製造法を提
供するものである。
合物である２−ブチン−１−オールの新規な製造法を提
供するものである。
【０００５】
【問題を解決するための手段】すなわち、この発明は、
下式で示される１，３−ジクロロ−２−ブテン
下式で示される１，３−ジクロロ−２−ブテン
【０００６】
【化２】
【０００７】を加水分解し、下式の３−クロロ−２−ブ
テン−１−オールに変換し、
テン−１−オールに変換し、
【０００８】
【化３】
【０００９】次いで、脱ハロゲン化水素反応により目的
とする下式に示される２−ブチン−１−オールを合成す
る方法である。
とする下式に示される２−ブチン−１−オールを合成す
る方法である。
【００１０】
【化４】
【００１１】
【発明の実施の形態】１，３−ジクロロ−２−ブテン
は、単品または混合物の状態で用いることができる。す
なわち溶媒に溶解していてもよい。また、１，３−ジク
ロロ−２−ブテンは、それ自体を目的に製造した物であ
る必要はない、例えば他の物質の製造段階で生成する副
生物を利用することができる。クロロプレンモノマーを
製造する際に副生する１，３−ジクロロ−２−ブテンを
好適に用いる事ができる。
は、単品または混合物の状態で用いることができる。す
なわち溶媒に溶解していてもよい。また、１，３−ジク
ロロ−２−ブテンは、それ自体を目的に製造した物であ
る必要はない、例えば他の物質の製造段階で生成する副
生物を利用することができる。クロロプレンモノマーを
製造する際に副生する１，３−ジクロロ−２−ブテンを
好適に用いる事ができる。
【００１２】１，３−ジクロロ−２−ブテンは（Ｅ）体
及び（Ｚ）体の幾何異性体が存在するが、本発明ではそ
の割合は限定されない。好ましくは（Ｚ）体の割合が多
い方がよい。加水分解の速度が（Ｚ）体の方が早いため
である。
及び（Ｚ）体の幾何異性体が存在するが、本発明ではそ
の割合は限定されない。好ましくは（Ｚ）体の割合が多
い方がよい。加水分解の速度が（Ｚ）体の方が早いため
である。
【００１３】加水分解は、１，３−ジクロロ−２−ブテ
ンに水を添加することにより行うことができる。溶媒を
併用することが好ましく、トルエンを好適に用いること
ができるがそれに限定されるものではない。この場合、
発生する塩素をトラップするために塩基を共存させて行
うとよい。塩基として、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属の塩を好適に用いる事ができるがそ
れらに限定されるものではない。塩基は１，３−ジクロ
ロ−２−ブテンに対し０．５〜３．０倍等量の範囲で用
いる事ができ、好ましくは０．８〜１．８倍等量であ
る。
ンに水を添加することにより行うことができる。溶媒を
併用することが好ましく、トルエンを好適に用いること
ができるがそれに限定されるものではない。この場合、
発生する塩素をトラップするために塩基を共存させて行
うとよい。塩基として、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属の塩を好適に用いる事ができるがそ
れらに限定されるものではない。塩基は１，３−ジクロ
ロ−２−ブテンに対し０．５〜３．０倍等量の範囲で用
いる事ができ、好ましくは０．８〜１．８倍等量であ
る。
【００１４】加水分解は、通常知られている方法にて実
施できるが、好ましい方法としては、１，３−ジクロロ
−２−ブテンのトルエン溶液に塩基の水溶液を滴下する
方法や、塩基の水溶液に１，３−ジクロロ−２−ブテン
のトルエン溶液を滴下する方法である。反応温度は、任
意の温度で実施できるが、好ましくは、５０℃〜１００
℃の範囲である。
施できるが、好ましい方法としては、１，３−ジクロロ
−２−ブテンのトルエン溶液に塩基の水溶液を滴下する
方法や、塩基の水溶液に１，３−ジクロロ−２−ブテン
のトルエン溶液を滴下する方法である。反応温度は、任
意の温度で実施できるが、好ましくは、５０℃〜１００
℃の範囲である。
【００１５】反応液を通常の方法にて水層と有機層に分
離し、有機層より目的の３−クロロ−２−ブテン−１−
オールを得ることができる。これを精製して次の脱塩化
水素反応に使用してもよいし、精製せずそのまま使用す
ることもできる。
離し、有機層より目的の３−クロロ−２−ブテン−１−
オールを得ることができる。これを精製して次の脱塩化
水素反応に使用してもよいし、精製せずそのまま使用す
ることもできる。
【００１６】脱塩化水素は、３−クロロ−２−ブテン−
１−オールを強アルカリ水溶液と１００℃〜１５０℃の
温度で反応させることで実施される。強アルカリとして
水酸化ナトリウム等を用いる事ができる。その量は３−
クロロ−２−ブテン−１−オールに対して０．５〜３．
０倍等量が好ましく、特に好ましくは０．８〜１．５倍
等量である。
１−オールを強アルカリ水溶液と１００℃〜１５０℃の
温度で反応させることで実施される。強アルカリとして
水酸化ナトリウム等を用いる事ができる。その量は３−
クロロ−２−ブテン−１−オールに対して０．５〜３．
０倍等量が好ましく、特に好ましくは０．８〜１．５倍
等量である。
【００１７】反応後通常の方法にて水層と有機層を分離
し、塩酸等の酸で有機層を中和すればよい。このように
して得られた反応混合物から、２−ブチン−１−オール
を単離するには、まず、常圧蒸留によりいったん溶媒を
除去し、残留物を減圧下精密蒸留することにより得るこ
とができる。
し、塩酸等の酸で有機層を中和すればよい。このように
して得られた反応混合物から、２−ブチン−１−オール
を単離するには、まず、常圧蒸留によりいったん溶媒を
除去し、残留物を減圧下精密蒸留することにより得るこ
とができる。
【００１８】
【実施例】次に、実施例によってこの発明をさらに詳細
に説明する。 実施例 １，３−ジクロロ−２−ブテンのトルエン溶液８７０ｇ
（１，３−ジクロロ−２−ブテンとして６２９ｇ（５．
０３ｍｏｌ）を含む）と炭酸ナトリウム水溶液（炭酸ナ
トリウム３８２ｇ（３．６ｍｏｌ）を水１７０１ｇの溶
解したもの）を窒素気流下３Ｌガラスフラスコに仕込
み、９５℃で１２時間撹拌した。反応後、水層と有機層
を分離し、有機層７３４ｇを回収した。ガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、４２２ｇ（３．９５ｍｏ
ｌ）の３−クロロ−２−ブテン−１−オールが含まれて
いた。収率は７８．５％であった。次に、この有機層６
８６ｇ（３−クロロ−２−ブテン−オールを３９５ｇ
（３．７ｍｏｌ）含む）と水酸化ナトリウム水溶液（水
酸化ナトリウム１５０ｇ（３．７５ｍｏｌ）を水１７７
ｇに溶かした溶液）を１Ｌオートクレーブに仕込み、反
応温度１２０℃で６時間反応させた。圧力は０．２３Ｍ
Ｐａまで上昇した。反応後、有機層、水層を分離し、有
機層を塩酸で中和した。５１２ｇの有機層を得た。有機
層をガスクロマトグラフィーで分析したところ２−ブチ
ン−１−オールが２１３ｇ（３．０４ｍｏｌ）含まれて
いた。収率は８１％であった。有機層中のトルエンを留
去後、精密蒸留を行った。目的物は、５７℃、２０ｍｍ
Ｈｇで留出し、主留として１２５．７ｇ（１．７９ｍｏ
ｌ）を得た。ガスクロマトグラフィーにて純度を測定し
た結果、９９．５％以上であった。蒸留による回収率は
５８．９％であった。
に説明する。 実施例 １，３−ジクロロ−２−ブテンのトルエン溶液８７０ｇ
（１，３−ジクロロ−２−ブテンとして６２９ｇ（５．
０３ｍｏｌ）を含む）と炭酸ナトリウム水溶液（炭酸ナ
トリウム３８２ｇ（３．６ｍｏｌ）を水１７０１ｇの溶
解したもの）を窒素気流下３Ｌガラスフラスコに仕込
み、９５℃で１２時間撹拌した。反応後、水層と有機層
を分離し、有機層７３４ｇを回収した。ガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、４２２ｇ（３．９５ｍｏ
ｌ）の３−クロロ−２−ブテン−１−オールが含まれて
いた。収率は７８．５％であった。次に、この有機層６
８６ｇ（３−クロロ−２−ブテン−オールを３９５ｇ
（３．７ｍｏｌ）含む）と水酸化ナトリウム水溶液（水
酸化ナトリウム１５０ｇ（３．７５ｍｏｌ）を水１７７
ｇに溶かした溶液）を１Ｌオートクレーブに仕込み、反
応温度１２０℃で６時間反応させた。圧力は０．２３Ｍ
Ｐａまで上昇した。反応後、有機層、水層を分離し、有
機層を塩酸で中和した。５１２ｇの有機層を得た。有機
層をガスクロマトグラフィーで分析したところ２−ブチ
ン−１−オールが２１３ｇ（３．０４ｍｏｌ）含まれて
いた。収率は８１％であった。有機層中のトルエンを留
去後、精密蒸留を行った。目的物は、５７℃、２０ｍｍ
Ｈｇで留出し、主留として１２５．７ｇ（１．７９ｍｏ
ｌ）を得た。ガスクロマトグラフィーにて純度を測定し
た結果、９９．５％以上であった。蒸留による回収率は
５８．９％であった。
【００１９】
【発明の効果】この発明は、２−ブチン−１−オールの
新規な合成法を提供するものである。２−ブチン−１−
オールは医薬中間体等として有用な化合物である。
新規な合成法を提供するものである。２−ブチン−１−
オールは医薬中間体等として有用な化合物である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC24 AC41 BA02 BA32
BB11 BC10 BC11 BC19 FE11
Claims (2)
- 【請求項１】１，３−ジクロロ−２−ブテンを加水分解
して３−クロロ−２−ブテン−１−オールとし、次いで
脱塩化水素して合成することを特徴とする２−ブチン−
１−オールの製造方法。 - 【請求項２】加水分解をトルエンを溶媒として、塩基の
存在下、反応温度５０〜１００℃で行い、脱塩化水素を
強アルカリ水溶液と１００〜１５０℃で行う請求項１の
２−ブチン−１−オールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001222376A JP2003040819A (ja) | 2001-07-24 | 2001-07-24 | アセチレンアルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001222376A JP2003040819A (ja) | 2001-07-24 | 2001-07-24 | アセチレンアルコールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003040819A true JP2003040819A (ja) | 2003-02-13 |
Family
ID=19055858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001222376A Pending JP2003040819A (ja) | 2001-07-24 | 2001-07-24 | アセチレンアルコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003040819A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104045514A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-09-17 | 江苏德峰药业有限公司 | 一种2-丁炔-1-醇的合成方法 |
| CN105016966A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-04 | 江苏恒润制药有限公司 | 一种（e）-1-氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔的制备方法 |
-
2001
- 2001-07-24 JP JP2001222376A patent/JP2003040819A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104045514A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-09-17 | 江苏德峰药业有限公司 | 一种2-丁炔-1-醇的合成方法 |
| CN104045514B (zh) * | 2014-05-21 | 2016-04-06 | 江苏德峰药业有限公司 | 一种2-丁炔-1-醇的合成方法 |
| CN105016966A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-04 | 江苏恒润制药有限公司 | 一种（e）-1-氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔的制备方法 |
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