JP2003040698A - 酸化物高温超伝導体針状結晶及びその製造方法 - Google Patents

酸化物高温超伝導体針状結晶及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 超伝導デバイス素子の実現に不可欠な、欠陥
の極めて少ない酸化物高温超伝導体Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2
Ｃｕ3 Ｏ10（Ｂｉ−２２２３）の針状単結晶を備えた酸
化物高温超伝導体針状結晶及びその製造方法を提供す
る。 【解決手段】 Ｂｉ−２２２３結晶構造の酸化物に対し
て、ＴｅＯ2 ，ＣａＯ，（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6 等を含
有する圧粉成形体を、酸素雰囲気中にて、熱処理し、成
形体からＢｉ−２２２３結晶構造の針状単結晶を育成す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、超伝導エレクトロ
ニクス素子を実現するために不可欠な酸化物高温超伝導
体の、欠陥のほとんどない単結晶、すなわち完全結晶に
近い酸化物高温超伝導体針状結晶及びその製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】酸化物高温超伝導体の単結晶は、導電層
と非導電層が交互に積層した結晶構造を持ち、各層間が
固有ジョセフソン結合している。近年、この固有ジョセ
フソン効果を用いた単結晶スイッチング素子デバイスが
提案されている。この新しい単結晶スイッチング素子
は、従来のジョセフソン接合よりほぼ１／１００に小型
化することができ、スイッチング速度も１００倍程度速
く、作動周波数は、ＴＨｚ（テラヘルツ）の高周波が期
待されている。
【０００３】現在、Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10針状
結晶を用いて作製したサブミクロン結晶素子において、
電子対が１個ずつ通過する超伝導単電子トンネル現象が
起こることが明らかにされている。この現象を起こすに
は、液体ヘリウム温度（４．２Ｋ）で作動する必要があ
るが、結晶のユニットセルの積層数を１０００程度にす
ると、液体窒素温度（７７Ｋ）で作動する超伝導単電子
対素子が実現できるものと予想されている。
【０００４】これらの素子の実現には、無欠陥もしくは
欠陥の極めて少ない単結晶が要求される。現在のとこ
ろ、Ｂｉ系酸化物超伝導体の針状結晶が最も性能が良い
と言われている。この酸化物超伝導体には、超伝導臨界
温度が約８５ＫのＢｉ2 Ｓｒ2Ｃａ1 Ｃｕ2 Ｏ8 （Ｂｉ
−２２１２）の結晶構造と、超伝導臨界温度が約１１０
ＫのＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10（Ｂｉ−２２２３）
結晶構造の２種類の結晶構造がある。開発・研究には、
育成が実現しているＢｉ−２２１２結晶構造の針状結晶
が使用されている。本発明者らは、Ｂｉ−２２１２結晶
構造の針状結晶を育成するための仕込み組成に、その融
点を低くする元素を含有する圧粉成形体から、急冷、非
晶質化を経ることなく、極めて結晶性の良いＢｉ−２２
１２結晶構造の針状結晶を育成することに成功し、既に
特許出願をした（特願２００１−３８１７０）。
【０００５】超伝導臨界温度が８５ＫのＢｉ−２２１２
結晶構造より、超伝導臨界温度が１１０Ｋと液体窒素温
度７７Ｋよりはるかに高いＢｉ−２２２３結晶構造の針
状結晶は、実用の観点から極めて有利である。しかし、
これまでに育成されている針状結晶はＢｉ−２２１２結
晶構造のみであり、Ｂｉ−２２２３結晶構造の針状結晶
の育成には成功していない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、酸化
物高温超伝導体Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10（Ｂｉ−
２２２３）結晶構造の欠陥のない針状結晶の製造方法を
確立し、高品位針状結晶を作製することは未だ実現され
ていない。
【０００７】そこで、Ｂｉ−２２２３結晶構造の欠陥の
ない針状結晶の製造方法を確立し、高品位針状結晶を作
製して、現在理論的に提案されているが未だ実現してい
ない超伝導エレクトロニクス素子実用化への道を拓くこ
とが課題である。
【０００８】本発明は、上記状況に鑑み、超伝導デバイ
ス素子の実現に不可欠な、欠陥の極めて少ない酸化物高
温超伝導体Ｂｉ−２２２３結晶構造の酸化物高温超伝導
体針状結晶及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、 〔１〕酸化物高温超伝導体針状結晶において、Ｂｉ2 Ｓ
ｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物１モルに対し
て、ＴｅＯ2 を０．２〜０．８モル含有する圧粉成形体
を、５〜１００％酸素雰囲気中にて、８４０〜８９０℃
で熱処理し、前記成形体から育成されるＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃ
ａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の針状結晶を具備する。
【００１０】〔２〕Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶
構造の針状結晶の製造方法において、Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物１モルに対して、ＴｅＯ
2 を０．２〜０．８モル含有する圧粉成形体を、５〜１
００％酸素雰囲気中にて、８４０〜８９０℃で熱処理
し、前記成形体からＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶
構造の針状結晶を育成することを特徴とする。
【００１１】〔３〕酸化物高温超伝導体針状結晶におい
て、Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物１
モルに対してＴｅＯ2 を０．２〜０．８モル、ＣａＯを
０．１〜２．０モル複合含有する圧粉成形体を、５〜１
００％酸素雰囲気中にて、８４０〜８９０℃で熱処理
し、前記成形体から育成されるＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ
3 Ｏ10結晶構造の針状結晶を具備する。
【００１２】〔４〕Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶
構造の針状結晶の製造方法において、Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物１モルに対してＴｅＯ2
を０．２〜０．８モル、ＣａＯを０．１〜２．０モル複
合含有する圧粉成形体を、５〜１００％酸素雰囲気中に
て、８４０〜８９０℃で熱処理し、前記成形体からＢｉ
2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の針状結晶を育成す
ることを特徴とする。
【００１３】〔５〕酸化物高温超伝導体針状結晶におい
て、Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物１
モルに対して、（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6 結晶構造の酸化
物を０．２〜０．８モル含有する圧粉成形体を、５〜１
００％酸素雰囲気中にて、８４０〜８９０℃で熱処理
し、前記成形体から育成されるＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ
3 Ｏ10結晶構造の針状結晶を具備する。
【００１４】〔６〕Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶
構造の針状結晶の製造方法において、Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物１モルに対して、（Ｓｒ
Ｃａ）3 ＴｅＯ6 結晶構造の酸化物を０．２〜０．８モ
ル含有する圧粉成形体を、５〜１００％酸素雰囲気中に
て、８４０〜８９０℃で熱処理し、前記成形体からＢｉ
2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の針状結晶を育成す
ることを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は、酸化物高温超伝導体Ｂ
ｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10（Ｂｉ−２２２３）結晶構
造の粉末にＴｅＯ2 ，ＣａＯなどの粉末を含有させた圧
粉成形体を酸素分圧を変えた雰囲気中で熱処理し、成形
体から直接Ｂｉ−２２２３結晶構造の針状結晶を作製す
ることに成功した。
【００１６】これまでの針状結晶の育成は、多相の仮焼
粉末を用いて行われていた。そのためＢｉ−２２２３結
晶構造の針状結晶の育成は不可能であった。
【００１７】本発明は、あらかじめＢｉ−２２２３結晶
構造の単相粉末を特殊な方法で作製し、針状結晶の成長
を可能にするＴｅＯ2 の粉末、ＴｅＯ2 とＣａＯの粉
末、あるいは（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6 の粉末をその単相
粉末に含有させた圧粉成形体から直接Ｂｉ−２２２３構
造の針状結晶を育成するものである。この製造方法と、
これによって育成された針状結晶は全く新しいもので、
これにより超伝導臨界温度が１１０Ｋの針状結晶が実現
できた。
【００１８】以下、本発明の実施の形態について詳細に
説明する。
【００１９】（１）Ｂｉ−２２２３結晶構造の単相化の
効果 超伝導臨界温度が、２０Ｋ以下のＢｉ−２２０１、８５
Ｋ近傍のＢｉ−２２１２、１１０Ｋ近傍のＢｉ−２２２
３結晶構造の針状結晶の育成の研究過程で、針状結晶の
結晶構造は、圧粉成形体すなわち母相の結晶構造に支配
されることを見いだした。欠陥のない単相のＢｉ−２２
２３結晶構造の針状結晶は、単相のＢｉ−２２２３結晶
構造の母相圧粉成形体からの育成が不可欠である。
【００２０】（２）ＴｅＯ2 の含有とＴｅＯ2 とＣａＯ
の複合含有の効果 針状結晶は、酸化物高温超伝導体と仕込み組成の母相と
の融点の差が大きいほど成長が促進される。そこで、母
相の融点を低くするＴｅＯ2 を仕込み組成に含有させる
ことが極めて有効である。Ｂｉ−２２２３結晶構造の針
状結晶は、Ｂｉ 2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10の酸化物１モ
ルに対して、ＴｅＯ2 の含有量が０．２〜０．８モルの
場合において成長し、０．５モル近傍でその効果が最も
大きい。ここで、育成した針状結晶には、Ｔｅが含まれ
ていない。
【００２１】さらに、針状結晶は、ＴｅＯ2 とＣａＯの
複合含有によって、より母相の融点が低くなり、成長が
促進される。そこで、ＴｅＯ2 の含有、ＴｅＯ2 とＣａ
Ｏの複合含有ともに、母相には、（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ
6 結晶構造が生成されている。
【００２２】（３）（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6 含有の効果 Ｂｉ−２２２３結晶構造の針状結晶の育成には、母相に
それを成長させるための拡散の駆動力が必要である。母
相に含有される（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6 がこの駆動力の
役割を果たしている。Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結
晶構造の酸化物１モルに対して（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6
結晶構造の酸化物が０．２〜０．８モル含有する圧粉成
形体において針状結晶が成長し、０．５モル近傍でその
効果が最も大きい。
【００２３】（４）熱処理の温度と雰囲気の効果 針状結晶の育成には、熱処理の温度と雰囲気の最適化が
必要である。Ｂｉ−２２２３結晶構造の針状結晶は、熱
処理の温度８４０〜８９０℃、雰囲気の酸素割合５〜１
００％において成長する。その最適条件は、熱処理の温
度８６０℃、雰囲気の酸素割合１０％である。 〔実施例〕 （１）Ｂｉ−２２２３結晶構造の単相化の効果 Ｂｉ−２２２３仕込み組成の粉末を、化学的共沈法によ
って作製した。その圧粉成形体を２０％Ｏ2 中にて、８
４５℃〜８５０℃で１００ｈ熱処理して、Ｂｉ−２２２
３結晶構造の単相ペレットを得た。このペレットを加水
分解しないように無水アルコール中で粉砕をボールミル
で行い、Ｂｉ−２２２３結晶構造の単相粉末を作製し
た。ここで、Ｂｉ−２２２３構造の単相化には、Ｂｉの
一部をＰｂで置換した（ＢｉＰｂ）2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ
3 Ｏ10とすることが必要である。
【００２４】すでに知られているように、その仕込み組
成は、詳しくは、Ｂｉ1.6-1.8 Ｐｂ 0.3-0.4 Ｓｒ1.9 Ｃ
ａ2.1 Ｃｕ3.0 Ｏx である。
【００２５】一方、同じ仕込み組成であるがＢｉ−２２
１２結晶構造にＣａ2 ＣｕＯ3 ，Ｃａ2 ＰｂＯ4 などが
含まれる多相の仮焼粉末を用意した。これらの粉末にＢ
ｉ2Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物１モルに
対してＴｅＯ2 を０．５モル、ＣａＯを１．０モル複合
含有させた混合粉末を８２０℃で１０ｈ仮焼した後、圧
粉成形体、直径φ１５ｍｍ、厚さ２ｍｍを作製した。
【００２６】この圧粉成形体を１０％酸素雰囲気中に
て、８６０℃で１００ｈ熱処理し、成形体から針状結晶
を育成した。表１に、圧粉成形体、すなわち、母相の結
晶構造と針状結晶の結晶構造について示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】Ｂｉ−２２１２結晶構造の母相からは、Ｂ
ｉ−２２１２結晶構造の針状結晶が、Ｂｉ−２２２３結
晶構造の母相からは、Ｂｉ−２２２３結晶構造の針状結
晶が成長する。すなわち、針状結晶の結晶構造は、母相
内超伝導体の結晶構造に支配される。単相のＢｉ−２２
２３結晶構造の針状結晶は、Ｂｉ−２２２３結晶構造の
母相圧粉成形体からのみで育成が可能である。
【００２９】（２）ＴｅＯ2 の含有とＴｅＯ2 とＣａＯ
の複合含有の効果 Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物にＴｅ
Ｏ2 の含有、ＴｅＯ2とＣａＯの複合含有において、そ
の含有量を変えた混合粉末を８２０℃で１０ｈ仮焼した
後、直径φ１５ｍｍ、厚さ２ｍｍの圧粉成形体を作製し
た。この圧粉成形体を１０％酸素雰囲気中にて、８６０
℃で１００ｈ熱処理し、成形体から針状結晶を育成し
た。表２にＴｅＯ2 の含有量とＴｅＯ2 とＣａＯの複合
含有量を変化させたときのＢｉ−２２２３結晶構造の針
状結晶の長さについて示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】Ｂｉ−２２２３結晶構造の針状結晶は、Ｂ
ｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10の酸化物１モルに対してＴ
ｅＯ2 の含有量が０．２〜０．８モルの場合において成
長し、０．５モル近傍でその効果が最も大きく、長さ６
〜８ｍｍに成長する。さらに、最も効果的であった０．
５モルのＴｅＯ2 とＣａＯとの複合含有については、Ｃ
ａＯの含有量が０．１〜２．０モルの複合含有の場合に
おいて成長し、Ｃａ１．０モル近傍でその効果が最も大
きく、長さ９〜１２ｍｍに成長する。針状結晶はＴｅＯ
2 とＣａＯの複合含有によって、より成長が促進され
る。
【００３２】また、Ｔｅを含有しない成形体では、針状
結晶の成長が観察されなかった。育成した針状結晶に
は、Ｔｅが含まれていない。
【００３３】さらに、ＴｅＯ2 の含有、ＴｅＯ2 とＣａ
Ｏの複合含有ともに、母相には（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6
結晶構造が生成されている。
【００３４】（３）（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6 含有の効果 Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物に（Ｓ
ｒＣａ）3 ＴｅＯ6 の含有において、その含有量を変え
た混合粉末を８２０℃で１０ｈ仮焼した後、圧粉成形
体、直径φ１５ｍｍ、厚さ２ｍｍを作製した。この圧粉
成形体を１０％酸素雰囲気中にて、８７０℃で１００ｈ
熱処理し、成形体から針状結晶を育成した。表３に（Ｓ
ｒＣａ）3 ＴｅＯ6 の含有量を変化させたときのＢｉ−
２２２３結晶構造の針状結晶の長さについて示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】Ｂｉ−２２２３結晶構造の針状結晶は、Ｂ
ｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10の酸化物１モルに対して
（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6 の含有量が０．２〜０．８モル
の場合において成長し、０．５モル近傍でその効果が最
も大きく、長さ５〜７ｍｍに成長する。なお、育成した
針状結晶にはＴｅが含まれていない。
【００３７】（４）熱処理の温度と雰囲気の効果 Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の酸化物１モル
に対して、ＴｅＯ2 を０．５モル、ＣａＯを１．０モル
複合含有させた混合粉末を、８２０℃で１０ｈ仮焼した
後、直径φ１５ｍｍ、厚さ２ｍｍの圧粉成形体を作製し
た。この圧粉成形体を温度と雰囲気の酸素割合を変えて
１００ｈ熱処理し、成形体から針状結晶を育成した。こ
こで、酸素割合は、アルゴンとの混合によって制御し
た。表４に熱処理の温度と雰囲気の酸素割合を変化させ
たときのＢｉ−２２２３結晶構造の針状結晶の長さにつ
いて示す。
【００３８】
【表４】
【００３９】Ｂｉ−２２２３結晶構造の針状結晶は、雰
囲気の酸素割合１０％のとき、熱処理温度８４０〜８９
０℃において成長し、８６０℃で長さ９〜１２ｍｍに成
長する。さらに、成長の最も良かった熱処理温度８６０
℃のとき、針状結晶は、雰囲気の酸素割合５〜１００％
において成長し、１０％で長さ９〜１２ｍｍに成長す
る。熱処理の最適条件は、温度８６０℃、雰囲気の酸素
割合１０％である。
【００４０】育成された針状結晶は、Ｘ線回折法、電子
線マイクロアナライザー、エネルギー分散スペクトロメ
ーターで調べた。針状結晶は、全てＢｉ−２２２３相の
単結晶で母相の融点を低くする元素Ｔｅが含有していな
かった。
【００４１】なお、本発明は上記実施例に限定されるも
のではなく、本発明の趣旨に基づいて種々の変形が可能
であり、これらを本発明の範囲から排除するものではな
い。
【００４２】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
よれば、以下のような効果を奏することができる。
【００４３】（Ａ）Ｂｉ−２２２３結晶構造の、欠陥の
ない針状結晶の製造方法を確立し、高品位針状結晶を育
成することができる。
【００４４】（Ｂ）そのＢｉ−２２２３結晶構造の針状
結晶の提供によって、現在理論的に提案されているが、
未だ実現されていない超伝導エレクトロニクス素子の開
発に貢献することができる。すなわち、これまで不可能
な領域であった高周波・高速スイッチング素子が実現さ
れ、特に、情報関連技術に大きな影響をもたらすことが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金 相宰 宮城県仙台市太白区茂庭台４−25−３− 505 (72)発明者 長尾 雅則 北海道北見市田端町32−24 田端荘６号室 Ｆターム(参考） 4G047 JA06 JB02 JB03 JC10 KB04 KB14 KB17 LB02 4G048 AA05 AB01 AB05 AC04 AD04 AD06 AD07 AE05 4G077 AA04 BC58 CA04 CA08 EC05

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造
    の酸化物１モルに対して、ＴｅＯ2 を０．２〜０．８モ
    ル含有する圧粉成形体を、５〜１００％酸素雰囲気中に
    て、８４０〜８９０℃で熱処理し、前記成形体から育成
    されるＢｉ2Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の針状結
    晶を具備する酸化物高温超伝導体針状結晶。
  2. 【請求項２】 Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造
    の酸化物１モルに対して、ＴｅＯ2 を０．２〜０．８モ
    ル含有する圧粉成形体を、５〜１００％酸素雰囲気中に
    て、８４０〜８９０℃で熱処理し、前記成形体からＢｉ
    2 Ｓｒ2 Ｃａ 2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の針状結晶を育成す
    ることを特徴とする酸化物高温超伝導体針状結晶の製造
    方法。
  3. 【請求項３】 Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造
    の酸化物１モルに対してＴｅＯ2 を０．２〜０．８モ
    ル、ＣａＯを０．１〜２．０モル複合含有する圧粉成形
    体を、５〜１００％酸素雰囲気中にて、８４０〜８９０
    ℃で熱処理し、前記成形体から育成されるＢｉ2 Ｓｒ2
    Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の針状結晶を具備する酸化物
    高温超伝導体針状結晶。
  4. 【請求項４】 Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造
    の酸化物１モルに対してＴｅＯ2 を０．２〜０．８モ
    ル、ＣａＯを０．１〜２．０モル複合含有する圧粉成形
    体を、５〜１００％酸素雰囲気中にて、８４０〜８９０
    ℃で熱処理し、前記成形体からＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ
    3 Ｏ10結晶構造の針状結晶を育成することを特徴とする
    酸化物高温超伝導体針状結晶の製造方法。
  5. 【請求項５】 Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造
    の酸化物１モルに対して、（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6 結晶
    構造の酸化物を０．２〜０．８モル含有する圧粉成形体
    を、５〜１００％酸素雰囲気中にて、８４０〜８９０℃
    で熱処理し、前記成形体から育成されるＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃ
    ａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造の針状結晶を具備する酸化物高
    温超伝導体針状結晶。
  6. 【請求項６】 Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10結晶構造
    の酸化物１モルに対して、（ＳｒＣａ）3 ＴｅＯ6 結晶
    構造の酸化物を０．２〜０．８モル含有する圧粉成形体
    を、５〜１００％酸素雰囲気中にて、８４０〜８９０℃
    で熱処理し、前記成形体からＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3
    Ｏ10結晶構造の針状結晶を育成することを特徴とする酸
    化物高温超伝導体針状結晶の製造方法。
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