JP2003040661A

JP2003040661A - 人造大理石製造用樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003040661A
Application number: JP2001226664A
Authority: JP
Inventors: Kiyomi Tagawa; 清美田川; Masahiko Suzuki; 雅彦鈴木
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 2001-07-26
Filing date: 2001-07-26
Publication date: 2003-02-13

Abstract

(57)【要約】【課題】ガラス繊維による補強や裏面補強を行なうよ
うな必要なく、柄材入りで且つ耐衝撃強度が高い人造大
理石を製造することができる人造大理石製造用樹脂組成
物を提供する。【解決手段】成形硬化させて人造大理石を製造するた
めに用いられる樹脂組成物に関する。熱硬化性樹脂に柄
材、充填剤、硬化剤を配合すると共に、液状ポリブタジ
エン、ジアリルフタレート樹脂、ブチラール樹脂から選
ばれる少なくとも２種以上の混合樹脂を添加配合する。
これらの液状ポリブタジエン、ジアリルフタレート樹
脂、ブチラール樹脂によって人造大理石成形品に可撓性
を付与することができ耐衝撃強度を高めることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家具の部材や建材
などとして用いられる人造大理石を製造するための樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】人造大理石は従来から、ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂などの熱硬化性
樹脂に充填剤、補強材、内部離型剤、硬化剤などの添加
物を配合した樹脂組成物を所要の注型用金型に注入し、
これを加熱硬化させることによって製造されており、こ
の人造大理石は洗面カウンター、キッチンカウンター、
浴槽、洗面ボールなどに広く利用されている。

【０００３】そしてこの人造大理石の耐衝撃強度を向上
させるために、補強材としてのガラス繊維の添加配合量
を増やすことが行なわれている。しかし、ガラス繊維の
配合量を増加させると、樹脂組成物を注型用金型に注入
する際の人造大理石柄や柄模様の流れが著しく阻害され
たり、樹脂組成物への混合分散が不均一になったり、あ
るいは成形品の表面にガラス繊維の毛羽立ちが発生した
りして、品質が均一で外観性能の良い人造大理石を得る
ことが困難になるので、ガラス繊維の増加によって耐衝
撃強度を向上させることには限界があるという問題を有
するものであった。

【０００４】そこで、これを補って耐衝撃性を高めるた
めに、人造大理石の裏面に木製の補強板を設けたり、Ｆ
ＲＰ（繊維強化プラスチックス）の補強層を設けたり、
製品全体の厚みを厚くすることが行なわれている。しか
し、このように裏面補強を行なうと、加工手間の増大と
コスト高につながり、また薄型化が困難になると共に製
品重量が重くなって運搬や施工での負担が大きくなると
いう問題を有するものであった。

【０００５】また、人造大理石に高級感や自然感を与
え、独特の意匠性を表現するために、樹脂組成物に色、
形、粒度が異なる各種の柄材を添加して配合し、この柄
材入りの樹脂組成物を成形することによって、柄材を含
有させた人造大理石を製造することが行なわれている。
しかし、高意匠性を追求するために、柄材の添加量を増
やしたり、柄材の大きさを大きくしたりすると、人造大
理石の耐衝撃強度が低下するという問題が生じるもので
あった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
みてなされたものであり、ガラス繊維による補強や裏面
補強を行なうような必要なく、柄材入りで且つ耐衝撃強
度が高い人造大理石を製造することができる人造大理石
製造用樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
人造大理石製造用樹脂組成物は、成形硬化させて人造大
理石を製造するために用いられる樹脂組成物であって、
熱硬化性樹脂に柄材、充填剤、硬化剤を配合すると共
に、液状ポリブタジエン、ジアリルフタレート樹脂、ブ
チラール樹脂から選ばれる少なくとも２種以上の混合樹
脂を添加配合して成ることを特徴とするものである。

【０００８】また請求項２の発明は、請求項１におい
て、柄材として、熱硬化性樹脂に、着色剤、充填剤、硬
化剤を配合すると共に、液状ポリブタジエン、ジアリル
フタレート樹脂、ブチラール樹脂から選ばれる少なくと
も２種以上の混合樹脂を添加配合して調製された柄用樹
脂組成物を成形硬化して粉砕したものを用いて成ること
を特徴とするものである。

【０００９】また請求項３の発明は、請求項１又は２に
おいて、人造大理石製造用樹脂組成物の熱硬化性樹脂１
００質量部に対して、液状ポリブタジエン、ジアリルフ
タレート樹脂、ブチラール樹脂から選ばれる少なくとも
２種以上の混合樹脂を０．１〜３０質量部添加配合して
成ることを特徴とするものである。

【００１０】また請求項４の発明は、請求項１乃至３の
いずれかにおいて、熱硬化性樹脂として、ポリエステル
樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれる
一種以上のものを用いて成ることを特徴とするものであ
る。

【００１１】また請求項５の発明は、請求項１乃至４の
いずれかにおいて、充填剤として、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、ガラスパウダーから選ばれる一種以上のも
のを用いて成ることを特徴とするものである。

【００１２】また請求項６の発明は、請求項１乃至５の
いずれかにおいて、充填剤として、粒径が５〜５０μｍ
のものを用いて成ることを特徴とするものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１４】本発明において熱硬化性樹脂としては、ポ
リエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂を
使用することができるものであり、これらは一種を単独
で用いる他に、二種以上を混合して用いることもでき
る。

【００１５】ここで、ポリエステル樹脂としては、熱硬
化型として、無水マレイン酸のような不飽和二塩基酸及
び無水フタル酸のような飽和二塩基酸と、グリコール類
とを縮合反応させて合成され、分子内に不飽和結合とエ
ステル結合を有するものを用いるものである。通常、こ
の樹脂には架橋剤としてスチレンモノマー、アクリルモ
ノマー等が配合されていて、不飽和ポリエステル樹脂と
称されるが、その形態は特に限定されるものではない。

【００１６】またビニルエステル樹脂としては、ビスフ
ェノール型ビニルエステル樹脂またはノボラック型ビニ
ルエステル樹脂を用いることができ、あるいはこれら両
者を混合して用いることができる。

【００１７】このビスフェノール型ビニルエステル樹脂
は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と酸との付加反応物
であり、ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビス
フェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノー
ルＳ型、ビスフェノールＦ型等の各種のものを用いるこ
とができる。またノボラック型ビニルエステル樹脂は、
ノボラック型エポキシ樹脂と酸との付加反応物であり、
ビスフェノール型ビニルエステル樹脂とノボラック型ビ
ニルエステル樹脂はいずれも両末端のみに反応性不飽和
基を有するものである。そして通常、ビニルエステル樹
脂には架橋剤としてスチレンモノマー、アクリルモノマ
ー等が配合されているが、その形態は特に限定されるも
のではない。

【００１８】さらに、アクリル樹脂としては通常、熱硬
化型として、メチルメタアクリレートモノマーあるい
は、多官能のアクリルモノマー、あるいはプレポリマ
ー、あるいはポリマーの、それぞれ２種類以上混合のア
クリルシロップ樹脂と称するものを用いるが、その形態
は特に限定されるものではない。

【００１９】またポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂、アクリル樹脂のうち２種類以上を混合して使用する
場合は、各樹脂のそれぞれの特性及び充填剤との相互作
用などにより、目的とする製品品質に適合する配合比率
に設定されるものであり、その配合比率は特に限定され
るものではない。

【００２０】本発明において充填剤としては水酸化アル
ミニウム、シリカ、ガラスパウダーを用いることができ
るものであり、これらは一種を単独で用いる他に、二種
以上を混合して用いることもできる。充填剤の配合量
は、熱硬化性樹脂（架橋剤を含む）１００質量部に対し
て１００〜３００質量部の範囲が好ましい。充填剤の配
合量が、この範囲未満であると、成形された人造大理石
の耐衝撃性は優れるが耐熱性を十分に向上できないおそ
れがあり、またこの範囲を超えると、耐熱性には優れる
が耐衝撃強度が低下するおそれがある。

【００２１】充填剤は粒径が小さい程、人造大理石の靭
性を向上して耐衝撃強度を向上することができるもので
あり、平均粒径が５０μｍ以下のものを用いるのが好ま
しい。しかし粒径が小さすぎると、樹脂組成物の粘度を
急激に上昇させて成形が困難になる傾向があるので、充
填剤の平均粒径の下限は５μｍとするのが好ましい。ま
た充填剤の表面にあらかじめシランカップリング剤で処
理したものを用いると、充填剤と熱硬化性樹脂との密着
性を向上することができ、人造大理石の耐衝撃性を更に
向上することができるものである。

【００２２】本発明において用いる液状ポリブタジエン
樹脂は、ブタジエン樹脂を特定の触媒と所定の重合条件
で重合して得られる平均分子量５００〜５０００程度の
低分子量ポリブタジエン樹脂である。平均分子量が５０
０未満ではポリブタジエンの正常な骨格を有する樹脂に
ならず、また平均分子量が５０００を超えるとゴム状に
なって液状の範囲を超えてしまい、上記の熱硬化性樹脂
との混合が困難になり、さらに樹脂組成物の流動性が極
端に低下して注型金型への注入操作が難しくなるので、
平均分子量が５００〜５０００の液状ポリブタジエンが
好ましい。合成に用いる触媒によってブタジエンの結合
様式が異なる各種の液状ポリブタジエンが上市されてい
る。すなわち、１，２−結合型と１，４−結合型があ
り、１，４−結合型にはさらにトランス型とシス型があ
る。またスチレンやアクリロニトリルと共重合したもの
や、末端に−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ₂などの
官能基を有するものがある。液状ポリブタジエンの化学
構造式の一例を「化１」に示す。

【００２３】

【化１】

【００２４】（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｍは正の整数、Ｘは
スチレンあるいはアクリロニトリル、Ｙは末端官能基で
ある）液状ポリブタジエンは上記の各種のものにおいてそれぞ
れ異なる特性を有するが、本発明では特定の液状ポリブ
タジエンに限定されるものではなく、上記の任意のもの
を制限されることなく用いることができ、さらに２種以
上のものを混合して用いることもできる。

【００２５】また本発明において用いるジアリルフタレ
ート樹脂は、通常、ＤＡＰ樹脂やアリル樹脂と称される
ものであり、ジアリルオルソフタレートやジアリルイソ
フタレートなどのジアリルフタレートモノマー（ＤＡＰ
モノマー）を線状に重合してある程度の高分子量にした
ものを用いることができる。「化２」にＤＡＰモノマー
を重合した２種類のジアリルフタレート樹脂の構造式を
示すが、いずれであってもよく、また２種類以上のジア
リルフタレート樹脂を混合して用いることもできる。

【００２６】

【化２】

【００２７】また本発明で用いるブチラール樹脂は、ポ
リビニルブチラール樹脂またはポリビニルアセタールと
呼ばれるものであり、「化３」に示すポリビニルアセタ
ール単位（「化３」においてＲは任意のアルキル基を示
す）、「化４」に示すポリビニルアセタール単位、「化
５」に示すポリ酢酸ビニル単位で構成される樹脂であ
る。

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】ブチラール樹脂はポリビニルアルコールの
ブチラール反応によって得られるものであるが、完全に
ブチラール反応を進行させることは理論的にも不可能で
あるといわれており、上記の３種類の基本単位からなる
化学構造を有している。ブチラール樹脂の特性はブチラ
ール化度、残存アセチル基量、原料であるポリビニルア
ルコールの重合度によって変化するが、いずれのもので
あっても特に制限されることなく用いることができ、さ
らに２種以上のものを混合して用いることもできる。

【００３２】本発明では、上記の液状ポリブタジエン、
ジアリルフタレート樹脂、ブチラール樹脂のうち、少な
くとも２種類以上を混合して用いるものであり、上記の
熱硬化性樹脂（架橋剤を含む）１００質量部に対して、
０．１〜３０質量部の範囲で添加するのが好ましい。こ
れらの液状ポリブタジエン、ジアリルフタレート樹脂、
ブチラール樹脂を配合することによって、人造大理石に
可撓性を付与して耐衝撃強度（靭性）を高めることがで
きるものであり、添加量が０．１質量部未満では人造大
理石の耐衝撃強度を高める効果を十分に得ることができ
ない。逆に３０質量部を超えると、調製される樹脂組成
物の粘度が急激に上昇して成形の操作が困難になる傾向
があり、場合によっては成形が不能になるおそれがあ
る。液状ポリブタジエンとジアリルフタレート樹脂とブ
チラール樹脂の２種類以上の混合割合は適宜設定するこ
とができるものであり、特定の割合に限定されるもので
はない。混合割合がどの範囲でも、液状ポリブタジエ
ン、ジアリルフタレート樹脂、ブチラール樹脂の２種類
以上を用いることによって、これらの添加がないものに
比べて人造大理石の耐衝撃強度を高める効果を得ること
ができるものである。

【００３３】さらに本発明の樹脂組成物には硬化剤が配
合される。硬化剤としては、１，１，３，３−テトラメ
チルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエートや、ｔ
−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート等を用
いることができる。この硬化剤の配合割合は、例えば熱
硬化性樹脂がビニルエステル樹脂の場合、樹脂と架橋剤
の総量１００質量部に対して０．５〜５質量部の範囲が
好ましい。

【００３４】また、本発明の樹脂組成物には、上記の各
配合物の他に、紫外線吸収剤、減粘剤、内部離型剤、ガ
ラス繊維、着色剤等を添加することもできる。減粘剤と
しては例えばＢＹＫ社製の「Ｗ９９６」などを、離型剤
としては例えば中京油脂社製の「セパール」などを、ガ
ラス繊維としては例えば日本板硝子社製の「ＲＥＳ０３
Ｘ−ＢＭ」などを用いることができる。また紫外線吸収
剤としてはベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベン
ゾエート系、サリレート系、シアノアクリレート系、シ
ュウ酸アニリド系、ベンゾフェノン系などのものを用い
ることができる。

【００３５】そして、上記の各成分と、さらに柄材を所
定の割合で配合して攪拌機等により混合攪拌することに
よって、本発明に係る人造大理石製造用樹脂組成物を得
ることができるものである。

【００３６】柄材は、高級感や自然感などのより深い意
匠性表現のために配合されるものであり、この柄材とし
ては、上記の人造大理石製造用樹脂組成物における柄材
を除いたものと同様な組成にトナー等の着色剤を配合し
て柄用樹脂組成物を調製し、この柄用樹脂組成物を成形
硬化させた後に粉砕し、分級して適当な粒度分布に粒度
調整したものを用いることができるものである。柄材の
大きさや添加量、またトナー等の着色剤の配合量は、意
匠性表現に応じて適宜設定されるものであって特に限定
されるものではなく、またこの柄材と樹脂組成物との密
着性を向上させる目的でシランカップリング剤などによ
り表面処理を施して用いることもできる。

【００３７】上記のようにして得られる人造大理石製造
用樹脂組成物から人造大理石を製造するにあたっては、
人造大理石製造用樹脂組成物を０．００４〜０．００７
ＭＰａ（３０〜５０Ｔｏｒｒ）程度の減圧下で真空脱泡
処理し、この真空脱泡処理した人造大理石製造用樹脂組
成物を減圧状態から開放した後、所定形状の注型金型に
注入してこの金型を５０〜１１０℃の温度で３０〜１２
０分間加熱し、人造大理石製造用樹脂組成物の熱硬化性
樹脂中の反応性不飽和基と重合性モノマーとの共重合反
応を進行させることによって行なうことができるもので
ある。このようにして得られた人造大理石は、優れた耐
衝撃性を有するものであり、人造大理石の裏面に木製の
補強板やＦＲＰ補強層などを設けて補強を行なうような
必要がなく、また多量のガラス繊維を配合するような必
要もなくなるものである。従ってこの人造大理石で形成
される製品の薄型化を可能にすることができると共に軽
量化を図ることができ、また外観に優れた人造大理石を
得ることができるものである。この人造大理石は、洗面
カウンター、キッチンカウンター、浴槽、洗面ボール等
に用いることができるものである。

【００３８】

【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【００３９】（実施例１）熱硬化性樹脂としてポリエス
テル樹脂（武田薬品（株）製「ポリマール５２５０」）
を用い、この熱硬化性樹脂１００質量部に対して、液状
ポリブタジエン樹脂（宇部興産（株）製「ＨＹＣＡＲ
ＣＴポリマーＣＴＢＮ１３００×３１」：平均分子
量３５００）を８．２質量部、ジアリルフタレート樹脂
（ダイソー（株）製「ダイソーダップＡ」）を１０．０
質量部、充填剤として水酸化アルミニウム（昭和電工
（株）製「Ｈ−３２０」:平均粒径１０μｍ）を１７０
質量部、硬化剤（日本油脂（株）製「パーキュアＨ
Ｏ」）を３．２質量部添加配合し、さらに柄材を添加配
合して、人造大理石製造用樹脂組成物を調製した。

【００４０】ここで、柄材としては、上記の人造大理石
製造用樹脂組成物から柄材を除いた配合に黒色のトナー
を１．０質量部添加して調製した黒色柄用樹脂組成物
と、白色のトナーを０．６質量部添加して調製した白色
柄用樹脂組成物を、それぞれ０．００３ＭＰａ(２０Ｔ
ｏｒｒ)の減圧下で６０分間真空脱泡処理し、これらを
それぞれ１０ｍｍ厚みの平板を成形する金型内に注入し
て金型温度９５℃で１２０分間加熱して硬化させ、この
硬化物をクラッシャーで粉砕すると共に篩で分級するこ
とによって得た、粒径２．８ｍｍ（６．５メッシュ）の
黒色柄材と白色柄材を使用し、黒色柄材を４．０質量
部、白色柄材を３．２質量部添加配合して、人造大理石
製造用樹脂組成物を調製した。

【００４１】次に、この人造大理石製造用樹脂組成物を
０．００３ＭＰａ(２０Ｔｏｒｒ)の減圧下で６０分間真
空脱泡処理し、これを１２ｍｍ厚みの平板を成形する金
型内に注入して金型温度１００℃で１２０分間加熱して
硬化させることによって、人造大理石成形品を得た。

【００４２】（実施例２）熱硬化性樹脂としてビニルエ
ステル樹脂（武田薬品（株）製「プロミネートＰ−３１
１」）を用い、この熱硬化性樹脂１００質量部に対し
て、ブチラール樹脂（電気化学工業（株）製「デンカブ
チラール＃３０００Ｋ」）を４．１質量部、ジアリルフ
タレート樹脂（ダイソー（株）製「ダイソーイソダッ
プ」）を８．０質量部、充填剤として水酸化アルミニウ
ム（昭和電工（株）製「Ｈ−３０８」:平均粒径８μ
ｍ）を１５０質量部、硬化剤（日本油脂（株）製「パー
キュアＨＯ」）を３．８質量部添加配合し、さらに柄材
を添加配合して、人造大理石製造用樹脂組成物を調製し
た。

【００４３】ここで、柄材としては、上記の人造大理石
製造用樹脂組成物から柄材を除いた配合に茶色のトナー
を２．０質量部添加して調製した茶色柄用樹脂組成物
と、白色のトナーを０．６質量部添加して調製した白色
柄用樹脂組成物を、それぞれ０．００３ＭＰａ(２０Ｔ
ｏｒｒ)の減圧下で６０分間真空脱泡処理し、これらを
それぞれ１０ｍｍ厚みの平板を成形する金型内に注入し
て金型温度９５℃で１５０分間加熱して硬化させ、この
硬化物をクラッシャーで粉砕すると共に篩で分級するこ
とによって得た、粒径２．３６ｍｍ（７．５メッシュ）
の茶色柄材と白色柄材を使用し、茶色柄材を５．０質量
部、白色柄材を３．５質量部添加配合して、人造大理石
製造用樹脂組成物を調製した。

【００４４】次に、この人造大理石製造用樹脂組成物を
０．００３ＭＰａ(２０Ｔｏｒｒ)の減圧下で６０分間真
空脱泡処理し、これを１２ｍｍ厚みの平板を成形する金
型内に注入して金型温度１００℃で１１０分間加熱して
硬化させることによって、人造大理石成形品を得た。

【００４５】（実施例３）熱硬化性樹脂としてアクリル
シロップ樹脂（日本フェロー（株）製「ＡＣ−０２」）
を用い、この熱硬化性樹脂１００質量部に対して、液状
ポリブタジエン樹脂（宇部興産（株）製「ＨＹＣＡＲ
ＶＴポリマーＶＴＢＮＸ１３００×３３」：平均分
子量３５００）を１０．０質量部、ブチラール樹脂（電
気化学工業（株）製「デンカブチラール＃６０００−
Ｃ」）を３．０質量部、充填剤としてシリカ（龍森
（株）製「ＣＲＹＳＴＡＬＩＴＥＭ−３Ｋ」:平均粒
径２０μｍ）を１３５質量部、硬化剤（化薬アクゾ
（株）製「パーカドックス１６」）を１．８質量部添加
配合し、さらに柄材を添加配合して、人造大理石製造用
樹脂組成物を調製した。

【００４６】ここで、柄材としては、上記の人造大理石
製造用樹脂組成物から柄材を除いた配合に黒色のトナー
を１．５質量部添加して調製した黒色柄用樹脂組成物
と、黄色のトナーを０．８質量部添加して調製した黄色
柄用樹脂組成物を、それぞれ０．００３ＭＰａ(２０Ｔ
ｏｒｒ)の減圧下で６０分間真空脱泡処理し、これらを
それぞれ１０ｍｍ厚みの平板を成形する金型内に注入し
て金型温度９５℃で１００分間加熱して硬化させ、この
硬化物をクラッシャーで粉砕すると共に篩で分級するこ
とによって得た、粒径３．３５ｍｍ（５．５メッシュ）
の黒色柄材と黄色柄材を使用し、黒色柄材を４．５質量
部、黄色柄材を２．５質量部添加配合して、人造大理石
製造用樹脂組成物を調製した。

【００４７】次に、この人造大理石製造用樹脂組成物を
０．００３ＭＰａ(２０Ｔｏｒｒ)の減圧下で６０分間真
空脱泡処理し、これを１２ｍｍ厚みの平板を成形する金
型内に注入して金型温度９８℃で１００分間加熱して硬
化させることによって、人造大理石成形品を得た。

【００４８】（実施例４）熱硬化性樹脂としてビニルエ
ステル樹脂（昭和高分子（株）製「リポキシＲ−８０
４」）と、ポリエステル樹脂（武田薬品（株）製「ポリ
マール５２５０」）を７０／３０の質量比で混合して用
い、この熱硬化性樹脂１００質量部に対して、液状ポリ
ブタジエン樹脂（宇部興産（株）製「ＨＹＣＡＲＥＴ
ポリマーＥＴＢＮ１３００×４０」：平均分子量３
５００）を２０．０質量部、ブチラール樹脂（電気化学
工業（株）製「デンカブチラール＃３０００−１」）を
１．０質量部、充填剤として水酸化アルミニウム（昭和
電工（株）製「Ｈ−３２０」:平均粒径１０μｍ）を１
００質量部、シリカ（龍森（株）製「ＣＲＹＳＴＡＬＩ
ＴＥＭ−３Ｋ」:平均粒径２０μｍ）を３０質量部、
硬化剤（日本油脂（株）製「パーキュアＨＯ」）を４．
５質量部添加配合し、さらに柄材を添加配合して、人造
大理石製造用樹脂組成物を調製した。

【００４９】ここで、柄材としては、上記の人造大理石
製造用樹脂組成物から柄材を除いた配合に黒色のトナー
を１．３質量部添加して調製した黒色柄用樹脂組成物
と、黄色のトナーを０．５質量部添加して調製した黄色
柄用樹脂組成物と、白色のトナーを１．０質量部添加し
て調製した白色柄用樹脂組成物を、それぞれ０．００３
ＭＰａ(２０Ｔｏｒｒ)の減圧下で６０分間真空脱泡処理
し、これらをそれぞれ１０ｍｍ厚みの平板を成形する金
型内に注入して金型温度９５℃で１００分間加熱して硬
化させ、この硬化物をクラッシャーで粉砕すると共に篩
で分級することによって得た、粒径３．３５ｍｍ（５．
５メッシュ）の黒色柄材と黄色柄材と白色柄材を使用
し、黒色柄材を３．５質量部、黄色柄材を０．５質量
部、白色柄材を２．５質量部添加配合して、人造大理石
製造用樹脂組成物を調製した。

【００５０】次に、この人造大理石製造用樹脂組成物を
０．００３ＭＰａ(２０Ｔｏｒｒ)の減圧下で６０分間真
空脱泡処理し、これを１２ｍｍ厚みの平板を成形する金
型内に注入して金型温度１１０℃で１００分間加熱して
硬化させることによって、人造大理石成形品を得た。

【００５１】（実施例５）熱硬化性樹脂としてビニルエ
ステル樹脂（昭和高分子（株）製「リポキシＲ−８０
４」）と、アクリルシロップ樹脂（三井化学（株）製
「ＸＥ９２４−１」）を７５／２５の質量比で混合して
用い、この熱硬化性樹脂１００質量部に対して、液状ポ
リブタジエン樹脂（宇部興産（株）製「ＨＹＣＡＲＣ
ＴポリマーＣＴＢＮ１３００×８」：平均分子量３
５００）を３．０質量部、液状ポリブタジエン樹脂（宇
部興産（株）製「ＨＹＣＡＲＶＴポリマーＶＴＢＮ
Ｘ１３００×３３」：平均分子量３５００）を２．０
質量部、ジアリルフタレート樹脂（ダイソー（株）製
「ダイソーイソダップＫ」）を５．０質量部、ブチラー
ル樹脂（電気化学工業（株）製「デンカブチラール＃３
０００−２」）を１．５質量部、充填剤として水酸化ア
ルミニウム（昭和電工（株）製「Ｈ−３２０」:平均粒
径１０μｍ）を１００質量部、ガラスパウダー（日本フ
リット（株）製「ＧＦ−２−３０Ａ」:平均粒径３０μ
ｍ）を４５質量部、硬化剤（日本油脂（株）製「パーキ
ュアＷＯ」）を４．５質量部添加配合し、さらに柄材を
添加配合して、人造大理石製造用樹脂組成物を調製し
た。

【００５２】ここで、柄材としては、上記の人造大理石
製造用樹脂組成物から柄材を除いた配合に黒色のトナー
を１．０質量部添加して調製した黒色柄用樹脂組成物
と、黄色のトナーを０．５質量部添加して調製した黄色
柄用樹脂組成物と、白色のトナーを０．５質量部添加し
て調製した白色柄用樹脂組成物を、それぞれ０．００３
ＭＰａ(２０Ｔｏｒｒ)の減圧下で６０分間真空脱泡処理
し、これらをそれぞれ１０ｍｍ厚みの平板を成形する金
型内に注入して金型温度９５℃で１００分間加熱して硬
化させ、この硬化物をクラッシャーで粉砕すると共に篩
で分級することによって得た、粒径２．００ｍｍ（８．
６メッシュ）の黒色柄材と黄色柄材と白色柄材を使用
し、黒色柄材を２．５質量部、黄色柄材を１．５質量
部、白色柄材を２．５質量部添加配合して、人造大理石
製造用樹脂組成物を調製した。

【００５３】次に、この人造大理石製造用樹脂組成物を
０．００３ＭＰａ(２０Ｔｏｒｒ)の減圧下で６０分間真
空脱泡処理し、これを１２ｍｍ厚みの平板を成形する金
型内に注入して金型温度１００℃で１１０分間加熱して
硬化させることによって、人造大理石成形品を得た。

【００５４】（実施例６）熱硬化性樹脂としてビニルエ
ステル樹脂（昭和高分子（株）製「リポキシＲ−８０
４」）と、アクリルシロップ樹脂（三井化学（株）製
「ＸＥ９２４−１」）と、ポリエステル樹脂（昭和高分
子（株）製「リゴラックＧ−４００」）を６０／１０／
３０の質量比で混合して用い、この熱硬化性樹脂１００
質量部に対して、液状ポリブタジエン樹脂（宇部興産
（株）製「ＨＹＣＡＲＥＴポリマーＥＴＢＮ１３
００×４０」：平均分子量３５００）を１０．０質量
部、ジアリルフタレート樹脂（ダイソー（株）製「ダイ
ソーイソダップＳ」）を３．０質量部、ジアリルフタレ
ート樹脂（ダイソー（株）製「ダイソーイソダップＩ
Ｋ」）を３．０質量部、ブチラール樹脂（電気化学工業
（株）製「デンカブチラール＃３０００−Ｋ」）を０．
８質量部、ブチラール樹脂（電気化学工業（株）製「デ
ンカブチラール＃４００−１」）を０．６質量部、充填
剤として水酸化アルミニウム（日本軽金属（株）製「Ｂ
−１０３」:平均粒径８μｍ）を１１０質量部、ガラス
パウダー（日本フリット（株）製「ＧＦ−２−３０
Ａ」:平均粒径３０μｍ）を４０質量部、硬化剤（日本
油脂（株）製「パーキュアＷＯ」）を４．５質量部添加
配合し、さらに柄材を添加配合して、人造大理石製造用
樹脂組成物を調製した。

【００５５】ここで、柄材としては、上記の人造大理石
製造用樹脂組成物から柄材を除いた配合に黒色のトナー
を１．３質量部添加して調製した黒色柄用樹脂組成物
と、茶色のトナーを１．６質量部添加して調製した黄色
柄用樹脂組成物と、白色のトナーを１．０質量部添加し
て調製した白色柄用樹脂組成物を、それぞれ０．００３
ＭＰａ(２０Ｔｏｒｒ)の減圧下で６０分間真空脱泡処理
し、これらをそれぞれ１０ｍｍ厚みの平板を成形する金
型内に注入して金型温度９５℃で１２０分間加熱して硬
化させ、この硬化物をクラッシャーで粉砕すると共に篩
で分級することによって得た、粒径２．００ｍｍ（８．
６メッシュ）の黒色柄材と茶色柄材と白色柄材を使用
し、黒色柄材を３．５質量部、茶色柄材を１．５質量
部、白色柄材を３．５質量部添加配合して、人造大理石
製造用樹脂組成物を調製した。

【００５６】次に、この人造大理石製造用樹脂組成物を
０．００３ＭＰａ(２０Ｔｏｒｒ)の減圧下で６０分間真
空脱泡処理し、これを１２ｍｍ厚みの平板を成形する金
型内に注入して金型温度１００℃で１１０分間加熱して
硬化させることによって、人造大理石成形品を得た。

【００５７】（比較例１〜６）実施例１〜６において、
人造大理石用樹脂組成物及び柄状樹脂組成物に、液状ポ
リブタジエン、ジアリルフタレート樹脂、ブチラール樹
脂のいずれも配合しないようにした他は、実施例１〜６
と同様の配合組成及び成形条件で人造大理石成形品を得
た。

【００５８】（評価試験）上記の実施例１〜６及び比較
例１〜６で得た人造大理石成形品について、シャルピー
衝撃強度を測定し、また目視で表面平滑性、柄ムラ、透
明性の外観性能を評価して判定した。結果を表１に示
す。

【００５９】

【表１】

【００６０】表１にみられるように、液状ポリブタジエ
ン、ジアリルフタレート樹脂、ブチラール樹脂から選ば
れる少なくとも２種以上の混合樹脂を添加配合した各実
施例のものは、耐衝撃強度が優れていることが確認され
る。

【００６１】

【発明の効果】上記のように本発明の請求項１に係る人
造大理石製造用樹脂組成物は、成形硬化させて人造大理
石を製造するために用いられる樹脂組成物であって、熱
硬化性樹脂に柄材、充填剤、硬化剤を配合すると共に、
液状ポリブタジエン、ジアリルフタレート樹脂、ブチラ
ール樹脂から選ばれる少なくとも２種以上の混合樹脂を
添加配合してあるので、これらの液状ポリブタジエン、
ジアリルフタレート樹脂、ブチラール樹脂によって人造
大理石成形品に可撓性を付与することができ、柄材入り
であってもガラス繊維による補強や裏面補強を行なうよ
うな必要なく、耐衝撃強度が高い人造大理石を得ること
ができるものである。

【００６２】また請求項２の発明は、柄材として、熱硬
化性樹脂に、着色剤、充填剤、硬化剤を配合すると共
に、液状ポリブタジエン、ジアリルフタレート樹脂、ブ
チラール樹脂から選ばれる少なくとも２種以上の混合樹
脂を添加配合して調製された柄用樹脂組成物を成形硬化
して粉砕したものを用いるようにしたので、柄材にも可
撓性を付与することができると共に、組成が共通する人
造大理石の樹脂組成物と柄材との密着性を高く得ること
ができ、人造大理石の耐衝撃強度を一層高めることがで
きるものである。

【００６３】また請求項３の発明は、人造大理石製造用
樹脂組成物の熱硬化性樹脂１００質量部に対して、液状
ポリブタジエン、ジアリルフタレート樹脂、ブチラール
樹脂から選ばれる少なくとも２種以上の混合樹脂を０．
１〜３０質量部添加配合するようにしたので、樹脂組成
物の粘度を上昇させることなく人造大理石の耐衝撃強度
を高める効果を得ることできるものである。

【００６４】また請求項４の発明は、熱硬化性樹脂とし
て、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル
樹脂から選ばれる一種以上のものを用いるようにしたの
で、耐衝撃性等の特性に優れた人造大理石を得ることが
できるものである。

【００６５】また請求項５の発明は、充填剤として、水
酸化アルミニウム、シリカ、ガラスパウダーから選ばれ
る一種以上のものを用いるようにしたので、耐衝撃性等
の特性に優れた人造大理石を得ることができるものであ
る。

【００６６】また請求項６の発明は、請求項１乃至５の
いずれかにおいて、充填剤として、粒径が５〜５０μｍ
のものを用いるようにしたので、樹脂組成物の粘度を上
昇させることなく人造大理石の耐衝撃強度を高める効果
を得ることができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 29/14 Ｃ０８Ｌ 29/14 31/08 31/08 47/00 47/00 101/00 101/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC032 BE052 BF052 BG041 BL012 CB002 CD001 CD051 CD061 CF001 CF211 CF221 CF231 FD01 FD14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】成形硬化させて人造大理石を製造するた
めに用いられる樹脂組成物であって、熱硬化性樹脂に柄
材、充填剤、硬化剤を配合すると共に、液状ポリブタジ
エン、ジアリルフタレート樹脂、ブチラール樹脂から選
ばれる少なくとも２種以上の混合樹脂を添加配合して成
ることを特徴とする人造大理石製造用樹脂組成物。
【請求項２】柄材として、熱硬化性樹脂に、着色剤、
充填剤、硬化剤を配合すると共に、液状ポリブタジエ
ン、ジアリルフタレート樹脂、ブチラール樹脂から選ば
れる少なくとも２種以上の混合樹脂を添加配合して調製
された柄用樹脂組成物を成形硬化して粉砕したものを用
いて成ることを特徴とする請求項１に記載の人造大理石
製造用樹脂組成物。
【請求項３】人造大理石製造用樹脂組成物の熱硬化性
樹脂１００質量部に対して、液状ポリブタジエン、ジア
リルフタレート樹脂、ブチラール樹脂から選ばれる少な
くとも２種以上の混合樹脂を０．１〜３０質量部添加配
合して成ることを特徴とする請求項１又は２に記載の人
造大理石製造用樹脂組成物。
【請求項４】熱硬化性樹脂として、ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれる一
種以上のものを用いて成ることを特徴とする請求項１乃
至３のいずれかに記載の人造大理石製造用樹脂組成物。
【請求項５】充填剤として、水酸化アルミニウム、シ
リカ、ガラスパウダーから選ばれる一種以上のものを用
いて成ることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに
記載の人造大理石製造用樹脂組成物。
【請求項６】充填剤として、粒径が５〜５０μｍのも
のを用いて成ることを特徴とする請求項１乃至５のいず
れかに記載の人造大理石製造用樹脂組成物。