JP2003026807A - ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法 - Google Patents
ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法Info
- Publication number
- JP2003026807A JP2003026807A JP2001215893A JP2001215893A JP2003026807A JP 2003026807 A JP2003026807 A JP 2003026807A JP 2001215893 A JP2001215893 A JP 2001215893A JP 2001215893 A JP2001215893 A JP 2001215893A JP 2003026807 A JP2003026807 A JP 2003026807A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organosiloxane
- polyorganosiloxane latex
- particle diameter
- polyorganosiloxane
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 重量平均粒子径が大きく、かつ粒子径分布の
狭いポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法を提
供する。 【解決手段】 オルガノシロキサンと、乳化剤と、水と
を含む原料混合物を攪拌し、乳化したオルガノシロキサ
ンラテックスに、ミセル形成能のない酸性化合物を混合
し、前記オルガノシロキサンを重合する。このようにし
て、重量平均粒子径（ｄw）と数平均粒子径（ｄn）との
比（ｄw／ｄn）が２．０以下であるポリオルガノシロキ
サンラテックスを得る。この際、前記オルガノシロキサ
ンには、オクタメチルシクロテトラシロキサンが６０質
量％以上含まれることが好ましい。
狭いポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法を提
供する。 【解決手段】 オルガノシロキサンと、乳化剤と、水と
を含む原料混合物を攪拌し、乳化したオルガノシロキサ
ンラテックスに、ミセル形成能のない酸性化合物を混合
し、前記オルガノシロキサンを重合する。このようにし
て、重量平均粒子径（ｄw）と数平均粒子径（ｄn）との
比（ｄw／ｄn）が２．０以下であるポリオルガノシロキ
サンラテックスを得る。この際、前記オルガノシロキサ
ンには、オクタメチルシクロテトラシロキサンが６０質
量％以上含まれることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維処理剤、接着
剤、シーラント剤、特に、樹脂強化剤等の各種高分子材
料に利用できるポリオルガノシロキサンラテックスの製
造方法に関する。
剤、シーラント剤、特に、樹脂強化剤等の各種高分子材
料に利用できるポリオルガノシロキサンラテックスの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オルガノシロキサンを乳化重合して、ポ
リオルガノシロキサンを製造する方法は、例えば、特開
昭６０−８８０４０号公報、特公平４−７１０９７号公
報、特開平４−２６１４５４号公報、特開平５−１９４
７４０号公報、特開平８−２５９６９６号公報、特開平
１０−０２５３４５号公報、特開平１１−２９３１１５
号公報、特開２０００−７２８８１号公報等に記載され
ている。
リオルガノシロキサンを製造する方法は、例えば、特開
昭６０−８８０４０号公報、特公平４−７１０９７号公
報、特開平４−２６１４５４号公報、特開平５−１９４
７４０号公報、特開平８−２５９６９６号公報、特開平
１０−０２５３４５号公報、特開平１１−２９３１１５
号公報、特開２０００−７２８８１号公報等に記載され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公平
４−７１０９７号公報および特開平５−１９４７４０号
公報に記載された方法では、得られるポリオルガノシロ
キサン粒子の粒子径がそれぞれ１５０ｎｍ以下、１００
ｎｍ以下であって、粒子径が小さいだけでなく、高含量
のポリオルガノシロキサンのラテックスを得ようとする
場合、重合途中でラテックスの粘度が上昇するので、撹
拌できなくなるという問題を有していた。また、特開平
１１−２９３１１５号公報に記載された方法では、粒子
径分布を狭くできるが、数平均粒子径が０．１μｍと小
さい。また、特開２０００−７２８８１号公報に記載さ
れた発明では、撹拌動力を特定して粒子径を制御してい
るが、粒子径分布に関する記述はない。また、特開昭６
０−８８０４０号公報、特開平４−２６１４５４号公
報、特開平８−２５９６９６号公報、特開平１０−２５
３４５号公報に記述された発明においても、粒子径を大
きくし、かつ粒子径分布の狭いポリオルガノシロキサン
ラテックスを製造する方法についての記述はない。
４−７１０９７号公報および特開平５−１９４７４０号
公報に記載された方法では、得られるポリオルガノシロ
キサン粒子の粒子径がそれぞれ１５０ｎｍ以下、１００
ｎｍ以下であって、粒子径が小さいだけでなく、高含量
のポリオルガノシロキサンのラテックスを得ようとする
場合、重合途中でラテックスの粘度が上昇するので、撹
拌できなくなるという問題を有していた。また、特開平
１１−２９３１１５号公報に記載された方法では、粒子
径分布を狭くできるが、数平均粒子径が０．１μｍと小
さい。また、特開２０００−７２８８１号公報に記載さ
れた発明では、撹拌動力を特定して粒子径を制御してい
るが、粒子径分布に関する記述はない。また、特開昭６
０−８８０４０号公報、特開平４−２６１４５４号公
報、特開平８−２５９６９６号公報、特開平１０−２５
３４５号公報に記述された発明においても、粒子径を大
きくし、かつ粒子径分布の狭いポリオルガノシロキサン
ラテックスを製造する方法についての記述はない。
【０００４】本発明は、このような事情を鑑みて行われ
たものであり、粒子径が大きく、かつ粒子径分布の狭い
ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法を提供す
ることを目的とする。
たものであり、粒子径が大きく、かつ粒子径分布の狭い
ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法を提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のポリオルガノシ
ロキサンラテックスの製造方法は、オルガノシロキサン
と、乳化剤と、水とを含む原料混合物を攪拌し、乳化し
たオルガノシロキサンエマルションに、ミセル形成能の
ない酸性化合物を混合し、前記オルガノシロキサンを重
合して、重量平均粒子径（ｄw）が１５０ｎｍ〜８００
ｎｍであり、重量平均粒子径（ｄw）と数平均粒子径
（ｄn）との比（ｄw／ｄn）が２．０以下であるポリオ
ルガノシロキサンラテックスを製造することを特徴とす
る。前記オルガノシロキサンには、オクタメチルシクロ
テトラシロキサンが６０質量％以上含まれることが好ま
しい。前記ミセル形成能のない酸性化合物は、硫酸、塩
酸、硝酸からなる群より選ばれた一種以上であることが
好ましい。また、前記攪拌では、高圧乳化装置を使用す
ることが好ましい。
ロキサンラテックスの製造方法は、オルガノシロキサン
と、乳化剤と、水とを含む原料混合物を攪拌し、乳化し
たオルガノシロキサンエマルションに、ミセル形成能の
ない酸性化合物を混合し、前記オルガノシロキサンを重
合して、重量平均粒子径（ｄw）が１５０ｎｍ〜８００
ｎｍであり、重量平均粒子径（ｄw）と数平均粒子径
（ｄn）との比（ｄw／ｄn）が２．０以下であるポリオ
ルガノシロキサンラテックスを製造することを特徴とす
る。前記オルガノシロキサンには、オクタメチルシクロ
テトラシロキサンが６０質量％以上含まれることが好ま
しい。前記ミセル形成能のない酸性化合物は、硫酸、塩
酸、硝酸からなる群より選ばれた一種以上であることが
好ましい。また、前記攪拌では、高圧乳化装置を使用す
ることが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法
では、オルガノシロキサンと、乳化剤、水を含む原料混
合物を攪拌し、乳化してオルガノシロキサンエマルショ
ンを形成させる。次いで、オルガノシロキサンエマルシ
ョンに重合開始剤となるミセル形成能のない酸性化合物
を添加し、混合する。そして、オルガノシロキサンをミ
セル形成能のない酸性化合物によって重合して、重量平
均粒子径（ｄw）が１５０ｎｍ〜８００ｎｍであり、重
量平均粒子径（ｄw） と数平均粒子径（ｄn） との比
（ｄw／ｄn）が２．０以下であるポリオルガノシロキサ
ンラテックスを得る。
本発明のポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法
では、オルガノシロキサンと、乳化剤、水を含む原料混
合物を攪拌し、乳化してオルガノシロキサンエマルショ
ンを形成させる。次いで、オルガノシロキサンエマルシ
ョンに重合開始剤となるミセル形成能のない酸性化合物
を添加し、混合する。そして、オルガノシロキサンをミ
セル形成能のない酸性化合物によって重合して、重量平
均粒子径（ｄw）が１５０ｎｍ〜８００ｎｍであり、重
量平均粒子径（ｄw） と数平均粒子径（ｄn） との比
（ｄw／ｄn）が２．０以下であるポリオルガノシロキサ
ンラテックスを得る。
【０００７】オルガノシロキサンとしては、鎖状オルガ
ノシロキサンを用いてもよいし、環状オルガノシロキサ
ンを用いてもよい。しかしながら、環状オルガノシロキ
サンの方が、重合安定性が高く、重合速度が大きいので
好ましい。環状オルガノシロキサンの中でも３〜６員環
のものが好ましい。３〜６員環のオルガノシロキサン系
環状体としては、具体的には、ヘキサメチルシクロトリ
シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ
カメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロ
ヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリ
シロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラ
シロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等
が挙げられる。これらオルガノシロキサンは、単独で用
いてもよいし、二種以上混合して用いてもよいが、オル
ガノシロキサン中には、オクタメチルシクロテトラシロ
キサンが６０質量％以上含まれることが好ましく、８０
質量％以上含まれることがさらに好ましい。オルガノシ
ロキサン中のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有
量が６０質量％未満であると、粒子径分布が広がる傾向
にある。
ノシロキサンを用いてもよいし、環状オルガノシロキサ
ンを用いてもよい。しかしながら、環状オルガノシロキ
サンの方が、重合安定性が高く、重合速度が大きいので
好ましい。環状オルガノシロキサンの中でも３〜６員環
のものが好ましい。３〜６員環のオルガノシロキサン系
環状体としては、具体的には、ヘキサメチルシクロトリ
シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ
カメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロ
ヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリ
シロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラ
シロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等
が挙げられる。これらオルガノシロキサンは、単独で用
いてもよいし、二種以上混合して用いてもよいが、オル
ガノシロキサン中には、オクタメチルシクロテトラシロ
キサンが６０質量％以上含まれることが好ましく、８０
質量％以上含まれることがさらに好ましい。オルガノシ
ロキサン中のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有
量が６０質量％未満であると、粒子径分布が広がる傾向
にある。
【０００８】オルガノシロキサンには、架橋剤およびま
たはグラフト交叉剤を添加できる。なお、オルガノシロ
キサンと、架橋剤と、グラフト交叉剤との混合物をオル
ガノシロキサン混合物という。架橋剤はポリオルガノシ
ロキサンを架橋するものであり、シロキシ基を有し、ポ
リオルガノシロキサンを架橋するものであれば特に制限
はない。このような架橋剤としては、例えば、トリメト
キシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ
−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等の３官能
性または４官能性のシラン系架橋剤が挙げられる。中で
も、４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエ
トキシシランが特に好ましい。架橋剤を添加する場合の
架橋剤の含有量は、オルガノシロキサン混合物中の０．
１〜３０質量％であり、好ましくは０．５〜１０質量％
である。架橋剤の含有量が０．１質量％であると、ポリ
オルガノシロキサンを架橋できないことがあり、３０質
量％を超えると、ポリオルガノシロキサンがゲル化し
て、物性が低下することがある。
たはグラフト交叉剤を添加できる。なお、オルガノシロ
キサンと、架橋剤と、グラフト交叉剤との混合物をオル
ガノシロキサン混合物という。架橋剤はポリオルガノシ
ロキサンを架橋するものであり、シロキシ基を有し、ポ
リオルガノシロキサンを架橋するものであれば特に制限
はない。このような架橋剤としては、例えば、トリメト
キシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ
−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等の３官能
性または４官能性のシラン系架橋剤が挙げられる。中で
も、４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエ
トキシシランが特に好ましい。架橋剤を添加する場合の
架橋剤の含有量は、オルガノシロキサン混合物中の０．
１〜３０質量％であり、好ましくは０．５〜１０質量％
である。架橋剤の含有量が０．１質量％であると、ポリ
オルガノシロキサンを架橋できないことがあり、３０質
量％を超えると、ポリオルガノシロキサンがゲル化し
て、物性が低下することがある。
【０００９】グラフト交叉剤は、シロキシ基を有し、ビ
ニル重合性モノマーと重合可能な官能基を有するもので
ある。グラフト交叉剤を使用すると、得られたポリオル
ガノシロキサンにビニル重合性モノマーをラジカル重合
によってグラフトすることができる。このようにして得
られたグラフト共重合体は、樹脂強化剤として好適に利
用できる。グラフト交叉剤としては、下記式（Ｉ−１）
〜（Ｉ−３）で表される単位を形成しうる化合物などが
好ましく用いられる。
ニル重合性モノマーと重合可能な官能基を有するもので
ある。グラフト交叉剤を使用すると、得られたポリオル
ガノシロキサンにビニル重合性モノマーをラジカル重合
によってグラフトすることができる。このようにして得
られたグラフト共重合体は、樹脂強化剤として好適に利
用できる。グラフト交叉剤としては、下記式（Ｉ−１）
〜（Ｉ−３）で表される単位を形成しうる化合物などが
好ましく用いられる。
【００１０】
【化１】
【００１１】式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）において、Ｒ1
はメチル基、エチル基、プロピル基またはフェニル基
を、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を、ｎは０，１また
は２、ｐは１〜６の数を示す。式（Ｉ−１）の単位を形
成しうる化合物としては、メタクリロイルオキシシロキ
サンが特に好ましい。メタクリロイルオキシシロキサン
は、ビニル重合性モノマーとの反応性が高く、グラフト
効率を高くできるので、有効なグラフト鎖を形成でき
る。その結果、得られたグラフト共重合体を樹脂強化剤
として用いると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性をより
向上させることができる。
はメチル基、エチル基、プロピル基またはフェニル基
を、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を、ｎは０，１また
は２、ｐは１〜６の数を示す。式（Ｉ−１）の単位を形
成しうる化合物としては、メタクリロイルオキシシロキ
サンが特に好ましい。メタクリロイルオキシシロキサン
は、ビニル重合性モノマーとの反応性が高く、グラフト
効率を高くできるので、有効なグラフト鎖を形成でき
る。その結果、得られたグラフト共重合体を樹脂強化剤
として用いると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性をより
向上させることができる。
【００１２】メタクリロイルオキシシロキサンの具体例
としては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシ
メチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメト
キシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタク
リロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げ
られる。
としては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシ
メチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメト
キシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタク
リロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げ
られる。
【００１３】式（Ｉ−２）の単位を形成しうる化合物と
しては、ビニルシロキサンが挙げられ、具体例として
は、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン
が挙げられる。式（Ｉ−３）の単位を形成しうる化合物
としては、γ−メルカプトプロピルジメトキメチルシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、
γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシランなどが
挙げられる。グラフト交叉剤を添加する場合のグラフト
交叉剤の含有量は、オルガノシロキサン混合物の０．０
５質量以上含まれることが好ましく、０．１質量％以上
含まれることが更に好ましい。グラフト交叉剤の含有量
が０．０５質量％未満であると、グラフト効率が低下す
ることがある。
しては、ビニルシロキサンが挙げられ、具体例として
は、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン
が挙げられる。式（Ｉ−３）の単位を形成しうる化合物
としては、γ−メルカプトプロピルジメトキメチルシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、
γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシランなどが
挙げられる。グラフト交叉剤を添加する場合のグラフト
交叉剤の含有量は、オルガノシロキサン混合物の０．０
５質量以上含まれることが好ましく、０．１質量％以上
含まれることが更に好ましい。グラフト交叉剤の含有量
が０．０５質量％未満であると、グラフト効率が低下す
ることがある。
【００１４】乳化剤としては、通常のアニオン系乳化剤
もしくはノニオン系乳化剤が使用できる。アニオン系乳
化剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
硫酸エステルナトリウム、アルケニルカルボン酸カリウ
ム、Ｎ−ラウロイルザルコシンナトリウム、オレイン酸
カリウムなどが挙げられる。これらの中でも、特にアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナト
リウムなどのスルホン酸系の乳化剤が好ましい。ノニオ
ン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられ
る。
もしくはノニオン系乳化剤が使用できる。アニオン系乳
化剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
硫酸エステルナトリウム、アルケニルカルボン酸カリウ
ム、Ｎ−ラウロイルザルコシンナトリウム、オレイン酸
カリウムなどが挙げられる。これらの中でも、特にアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナト
リウムなどのスルホン酸系の乳化剤が好ましい。ノニオ
ン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられ
る。
【００１５】原料混合物中に含まれる乳化剤量は特に制
限はないが、オルガノシロキサン１００質量部に対し
て、０．０５〜１０質量部含まれることが好ましい。オ
ルガノシロキサンに架橋剤およびまたはグラフト交叉剤
を添加する場合には、乳化剤は、原料混合物中に、オル
ガノシロキサン混合物１００質量部に対して、０．０５
〜１０質量部含まれることが好ましい。乳化剤含有量が
０．０５質量部未満であると、オルガノシロキサンラテ
ックス中におけるオルガノシロキサンの分散状態が不安
定となることがあり、１０質量部を超えると、最終的に
得られるポリオルガノシロキサンラテックスにビニル重
合性モノマーをグラフト重合した際に、得られるグラフ
ト共重合体が着色することがある。
限はないが、オルガノシロキサン１００質量部に対し
て、０．０５〜１０質量部含まれることが好ましい。オ
ルガノシロキサンに架橋剤およびまたはグラフト交叉剤
を添加する場合には、乳化剤は、原料混合物中に、オル
ガノシロキサン混合物１００質量部に対して、０．０５
〜１０質量部含まれることが好ましい。乳化剤含有量が
０．０５質量部未満であると、オルガノシロキサンラテ
ックス中におけるオルガノシロキサンの分散状態が不安
定となることがあり、１０質量部を超えると、最終的に
得られるポリオルガノシロキサンラテックスにビニル重
合性モノマーをグラフト重合した際に、得られるグラフ
ト共重合体が着色することがある。
【００１６】原料混合物中に含まれる水の量は特に制限
はないが、オルガノシロキサン量の１０倍以下であるこ
とが好ましい。オルガノシロキサンに架橋剤およびまた
はグラフト交叉剤を添加する場合には、オルガノシロキ
サン混合物量の１０倍以下であることが好ましい。水の
量がオルガノシロキサンの１０倍を超えると、得られる
ポリオルガノシロキサンの濃度が低下する。そのため、
最終的に得られるポリオルガノシロキサンラテックスに
ビニル重合性モノマーをグラフト重合した場合には、一
回の重合で得られるグラフト共重合体量が少なくなるの
で、生産性が低下する。また、最終的に得られるポリオ
ルガノシロキサンラテックスを塗料の原料として用いる
場合には、塗料を塗布した後において、蒸発させなけれ
ばならない水分量が多くなるので、塗料の乾燥時間が長
くなる。
はないが、オルガノシロキサン量の１０倍以下であるこ
とが好ましい。オルガノシロキサンに架橋剤およびまた
はグラフト交叉剤を添加する場合には、オルガノシロキ
サン混合物量の１０倍以下であることが好ましい。水の
量がオルガノシロキサンの１０倍を超えると、得られる
ポリオルガノシロキサンの濃度が低下する。そのため、
最終的に得られるポリオルガノシロキサンラテックスに
ビニル重合性モノマーをグラフト重合した場合には、一
回の重合で得られるグラフト共重合体量が少なくなるの
で、生産性が低下する。また、最終的に得られるポリオ
ルガノシロキサンラテックスを塗料の原料として用いる
場合には、塗料を塗布した後において、蒸発させなけれ
ばならない水分量が多くなるので、塗料の乾燥時間が長
くなる。
【００１７】オルガノシロキサンと、乳化剤と、水とを
含む原料混合物を撹拌する方法は、原料混合物が乳化す
る程度に、原料混合物に剪断力を与えることができれば
特に制限されない。このような撹拌では、撹拌翼と槽を
有する一般的な撹拌装置を使用できるが、高圧乳化装置
を使用することが好ましい。ここで、高圧乳化装置と
は、原料混合物を高圧状態で撹拌し、剪断力を与えて乳
化する装置であり、例えば、ホモジナイザなどが挙げら
れる。このような高圧乳化装置を使用すると、安定なポ
リオルガノシロキサンラテックスを効率的に形成でき
る。
含む原料混合物を撹拌する方法は、原料混合物が乳化す
る程度に、原料混合物に剪断力を与えることができれば
特に制限されない。このような撹拌では、撹拌翼と槽を
有する一般的な撹拌装置を使用できるが、高圧乳化装置
を使用することが好ましい。ここで、高圧乳化装置と
は、原料混合物を高圧状態で撹拌し、剪断力を与えて乳
化する装置であり、例えば、ホモジナイザなどが挙げら
れる。このような高圧乳化装置を使用すると、安定なポ
リオルガノシロキサンラテックスを効率的に形成でき
る。
【００１８】ミセル形成能のない酸性化合物は、疎水基
を有さないものであり、オルガノシロキサンを重合させ
る重合開始剤となれば特に制限されない。このようなミ
セル形成能のない酸性化合物は、硫酸、塩酸、硝酸、リ
ン酸などの鉱酸類、トリフルオロ酢酸などの有機酸から
なる群より選ばれた一種以上を用いることができ、重合
速度の観点から硫酸、塩酸、硝酸から選ばれた少なくと
も１種以上を用いることが好ましい。なお、酸性化合物
がミセル形成能を有している場合には、酸性化合物が形
成したミセル中でもオルガノシロキサンが重合し、粒子
が形成するので、粒子径分布が広くなる。
を有さないものであり、オルガノシロキサンを重合させ
る重合開始剤となれば特に制限されない。このようなミ
セル形成能のない酸性化合物は、硫酸、塩酸、硝酸、リ
ン酸などの鉱酸類、トリフルオロ酢酸などの有機酸から
なる群より選ばれた一種以上を用いることができ、重合
速度の観点から硫酸、塩酸、硝酸から選ばれた少なくと
も１種以上を用いることが好ましい。なお、酸性化合物
がミセル形成能を有している場合には、酸性化合物が形
成したミセル中でもオルガノシロキサンが重合し、粒子
が形成するので、粒子径分布が広くなる。
【００１９】ミセル形成能のない酸性化合物の添加量
は、オルガノシロキサン１００質量部に対して０．００
５〜５質量部であることが好ましい。ミセル形成能のな
い酸性化合物の添加量が０．００５質量部未満である
と、重合速度が遅くなり、重合率が低くなることがあ
る。また、ミセル形成能のない酸性化合物の添加量が５
質量部を超えると、最終的に得られるポリオルガノシロ
キサンラテックスを中和する際に多量のアルカリ性化合
物が必要となり、そのためのコストが増加するおそれが
ある。
は、オルガノシロキサン１００質量部に対して０．００
５〜５質量部であることが好ましい。ミセル形成能のな
い酸性化合物の添加量が０．００５質量部未満である
と、重合速度が遅くなり、重合率が低くなることがあ
る。また、ミセル形成能のない酸性化合物の添加量が５
質量部を超えると、最終的に得られるポリオルガノシロ
キサンラテックスを中和する際に多量のアルカリ性化合
物が必要となり、そのためのコストが増加するおそれが
ある。
【００２０】このようなミセル形成能のない酸性化合物
を、原料混合物を乳化したオルガノシロキサンエマルシ
ョンと混合することにより重合を開始する。混合方法と
しては、オルガノシロキサンエマルションに対してミセ
ル形成能のない酸性化合物を添加してもよいし、ミセル
形成能のない酸性化合物水溶液に対してオルガノシロキ
サンエマルションを添加してもよい。ポリオルガノシロ
キサンを重合する際の加熱温度は４０〜１００℃である
ことが好ましい。加熱温度が４０℃未満であると、オル
ガノシロキサンの重合が開始しないことがあり、１００
℃を超えると、水系で重合する場合に高圧重合設備が必
要となる。また、その添加の方法については、一括して
オルガノシロキサンラテックスに添加してもよいし、断
続的に滴下して添加してもよい。また、ミセル形成能の
ない酸性化合物は水溶液化してオルガノシロキサンラテ
ックスに添加してもよい。
を、原料混合物を乳化したオルガノシロキサンエマルシ
ョンと混合することにより重合を開始する。混合方法と
しては、オルガノシロキサンエマルションに対してミセ
ル形成能のない酸性化合物を添加してもよいし、ミセル
形成能のない酸性化合物水溶液に対してオルガノシロキ
サンエマルションを添加してもよい。ポリオルガノシロ
キサンを重合する際の加熱温度は４０〜１００℃である
ことが好ましい。加熱温度が４０℃未満であると、オル
ガノシロキサンの重合が開始しないことがあり、１００
℃を超えると、水系で重合する場合に高圧重合設備が必
要となる。また、その添加の方法については、一括して
オルガノシロキサンラテックスに添加してもよいし、断
続的に滴下して添加してもよい。また、ミセル形成能の
ない酸性化合物は水溶液化してオルガノシロキサンラテ
ックスに添加してもよい。
【００２１】上述したポリオルガノシロキサンラテック
スの製造方法にあっては、オルガノシロキサンと、乳化
剤と、水とを含む原料混合物を撹拌し、乳化したオルガ
ノシロキサンエマルションに、ミセル形成能のない酸性
化合物を混合するので、重量平均粒子径（ｄw ）と数平
均粒子径（ｄn） との比（ｄw／ｄn）を狭くすることが
できるまた、オクタメチルシクロテトラシロキサンが６
０質量％以上含まれるオルガノシロキサンを用いると、
重量平均粒子径（ｄw ）と数平均粒子径（ｄn） との比
（ｄw／ｄn）を更に狭くすることができる
スの製造方法にあっては、オルガノシロキサンと、乳化
剤と、水とを含む原料混合物を撹拌し、乳化したオルガ
ノシロキサンエマルションに、ミセル形成能のない酸性
化合物を混合するので、重量平均粒子径（ｄw ）と数平
均粒子径（ｄn） との比（ｄw／ｄn）を狭くすることが
できるまた、オクタメチルシクロテトラシロキサンが６
０質量％以上含まれるオルガノシロキサンを用いると、
重量平均粒子径（ｄw ）と数平均粒子径（ｄn） との比
（ｄw／ｄn）を更に狭くすることができる
【００２２】また、前記ミセル形成能のない酸性化合物
は、硫酸、塩酸および硝酸からなる群より選ばれた一種
以上であると、これらの酸性化合物は安価であり、重合
速度が速いため、製造コストを低くできる。また、前記
攪拌では、高圧乳化装置を使用すると、安定なオルガノ
シロキサンラテックスを効率的に形成できるので、結果
的に、ポリオルガノシロキサンの製造が安定し、製造効
率が向上する。
は、硫酸、塩酸および硝酸からなる群より選ばれた一種
以上であると、これらの酸性化合物は安価であり、重合
速度が速いため、製造コストを低くできる。また、前記
攪拌では、高圧乳化装置を使用すると、安定なオルガノ
シロキサンラテックスを効率的に形成できるので、結果
的に、ポリオルガノシロキサンの製造が安定し、製造効
率が向上する。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。ポリオルガノシロキサンラテックス中のポリオ
ルガノシロキサンの粒子径は以下のように測定した。得
られたポリオルガノシロキサンラテックスを蒸留水で希
釈し、濃度約３％の希釈ラテックス０．１ｍｌを試料と
し、米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００型粒度分布計
を用い、流速１．４ｍｌ／ｍｉｎ、圧力約２．７６ＭＰ
ａ（約４０００ｐｓｉ）、温度３５℃の条件下で測定し
た。測定では、粒子分離用キャピラリー式カートリッジ
およびキャリア液を用い、液性はほぼ中性にした。な
お、測定前には、米国ＤＵＫＥ社製の粒子径既知の単分
散ポリスチレンを標準粒子径物質とし、０．０２μｍか
ら０．８μｍの合計１２点の粒子径を測定して、検量線
を作成した。
明する。ポリオルガノシロキサンラテックス中のポリオ
ルガノシロキサンの粒子径は以下のように測定した。得
られたポリオルガノシロキサンラテックスを蒸留水で希
釈し、濃度約３％の希釈ラテックス０．１ｍｌを試料と
し、米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００型粒度分布計
を用い、流速１．４ｍｌ／ｍｉｎ、圧力約２．７６ＭＰ
ａ（約４０００ｐｓｉ）、温度３５℃の条件下で測定し
た。測定では、粒子分離用キャピラリー式カートリッジ
およびキャリア液を用い、液性はほぼ中性にした。な
お、測定前には、米国ＤＵＫＥ社製の粒子径既知の単分
散ポリスチレンを標準粒子径物質とし、０．０２μｍか
ら０．８μｍの合計１２点の粒子径を測定して、検量線
を作成した。
【００２４】［実施例１］オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン（Ｄ４）１００部に、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム１部が溶解した蒸留水１５０部を添加
し、これらをホモミキサーによって１０，０００ｒｐｍ
で２分間攪拌した。その後、この混合物をホモジナイ
ザに３０ＭＰａの圧力で２回通し、安定なオルガノシロ
キサンエマルションを得た。冷却コンデンサを備えたセ
パラブルフラスコに上記オルガノシロキサンラテックス
２５１部を仕込み、０．４０重量％濃度の硫酸水溶液５
０部を投入した。
ロキサン（Ｄ４）１００部に、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム１部が溶解した蒸留水１５０部を添加
し、これらをホモミキサーによって１０，０００ｒｐｍ
で２分間攪拌した。その後、この混合物をホモジナイ
ザに３０ＭＰａの圧力で２回通し、安定なオルガノシロ
キサンエマルションを得た。冷却コンデンサを備えたセ
パラブルフラスコに上記オルガノシロキサンラテックス
２５１部を仕込み、０．４０重量％濃度の硫酸水溶液５
０部を投入した。
【００２５】得られた混合液を８０℃に加熱し、滴下終
了後７時間、８０℃を維持してオクタメチルシクロテト
ラシロキサンを重合した。次いで、得られた反応物を冷
却し、室温で１２時間保持した後、５％水酸化ナトリウ
ム水溶液で中和した。このようにして得られたポリオル
ガノシロキサンラテックスを１７０℃で３０分間乾燥し
て固形分を求めたところ、２９．３質量％であった。ま
た、ポリオルガノシロキサンラテックスの粒子径測定を
行った。図１（ａ）に数基準の粒子径分布図を示し、図
１（ｂ）に重量基準の粒子径分布図を示す。これらの図
の横軸はそれぞれ数基準粒子径、重量基準粒子径（ｎ
ｍ）であり、縦軸は粒子の割合（％）である。この実施
例１のポリオルガノシロキサンラテックスの重量平均粒
子径ｄw は４２０ｎｍと大きく、かつ粒子径分布を示す
ｄw／ｄnが１．０６と狭かった。
了後７時間、８０℃を維持してオクタメチルシクロテト
ラシロキサンを重合した。次いで、得られた反応物を冷
却し、室温で１２時間保持した後、５％水酸化ナトリウ
ム水溶液で中和した。このようにして得られたポリオル
ガノシロキサンラテックスを１７０℃で３０分間乾燥し
て固形分を求めたところ、２９．３質量％であった。ま
た、ポリオルガノシロキサンラテックスの粒子径測定を
行った。図１（ａ）に数基準の粒子径分布図を示し、図
１（ｂ）に重量基準の粒子径分布図を示す。これらの図
の横軸はそれぞれ数基準粒子径、重量基準粒子径（ｎ
ｍ）であり、縦軸は粒子の割合（％）である。この実施
例１のポリオルガノシロキサンラテックスの重量平均粒
子径ｄw は４２０ｎｍと大きく、かつ粒子径分布を示す
ｄw／ｄnが１．０６と狭かった。
【００２６】［実施例２］実施例１におけるオルガノシ
ロキサンエマルションの組成を、架橋剤であるテトラエ
トキシシラン２部、グラフト交叉剤であるγ−メタクリ
ロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン０．５
部、オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．５部と
した以外は実施例１と同様にしてポリオルガノシロキサ
ンラテックスを製造した。得られたポリオルガノシロキ
サンラテックスの固形分は２９．２質量％、重量平均粒
子径ｄw は４００ｎｍであり、粒子径分布を示すｄw／
ｄnが１．０７と狭かった。
ロキサンエマルションの組成を、架橋剤であるテトラエ
トキシシラン２部、グラフト交叉剤であるγ−メタクリ
ロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン０．５
部、オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．５部と
した以外は実施例１と同様にしてポリオルガノシロキサ
ンラテックスを製造した。得られたポリオルガノシロキ
サンラテックスの固形分は２９．２質量％、重量平均粒
子径ｄw は４００ｎｍであり、粒子径分布を示すｄw／
ｄnが１．０７と狭かった。
【００２７】［実施例３］実施例１におけるオルガノシ
ロキサンの組成を、ＤＭＣ１に変更した以外は実施例１
と同様にしてポリオルガノシロキサンラテックスを製造
した。得られたポリオルガノシロキサンラテックスの固
形分は２９．４質量％、重量平均粒子径ｄ w は２００ｎ
ｍであり、粒子径分布を示すｄw／ｄnが１．２８と狭か
った。なお、（ＤＭＣ１）ジメチルサイクリックスは、
ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＸＦ４０−Ｂ４８１０であ
り、ヘキサメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ３）３質
量％、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）６
６質量％、デカメチルシクロテトラシロキサンが（Ｄ
５）３１質量％からなる混合物である。
ロキサンの組成を、ＤＭＣ１に変更した以外は実施例１
と同様にしてポリオルガノシロキサンラテックスを製造
した。得られたポリオルガノシロキサンラテックスの固
形分は２９．４質量％、重量平均粒子径ｄ w は２００ｎ
ｍであり、粒子径分布を示すｄw／ｄnが１．２８と狭か
った。なお、（ＤＭＣ１）ジメチルサイクリックスは、
ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＸＦ４０−Ｂ４８１０であ
り、ヘキサメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ３）３質
量％、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）６
６質量％、デカメチルシクロテトラシロキサンが（Ｄ
５）３１質量％からなる混合物である。
【００２８】［比較例１］硫酸０．５部の代わりにドデ
シルベンゼンスルホン酸０．５部に変更した以外は実施
例１と同様にしてポリオルガノシロキサンラテックスを
製造した。このポリオルガノシロキサンラテックスの粒
子径分布を測定したところ、粒子径分布を示すｄw／ｄn
が５．５１であり、粒子径分布が広かった。
シルベンゼンスルホン酸０．５部に変更した以外は実施
例１と同様にしてポリオルガノシロキサンラテックスを
製造した。このポリオルガノシロキサンラテックスの粒
子径分布を測定したところ、粒子径分布を示すｄw／ｄn
が５．５１であり、粒子径分布が広かった。
【００２９】［比較例２］表１のように各組成を変更し
た以外は実施例１と同様にしてポリオルガノシロキサン
ラテックスを製造した。このポリオルガノシロキサンラ
テックスの粒子径分布を測定したところ、粒子径分布を
示すｄw／ｄnが４．３２であり、粒子径分布が広かっ
た。
た以外は実施例１と同様にしてポリオルガノシロキサン
ラテックスを製造した。このポリオルガノシロキサンラ
テックスの粒子径分布を測定したところ、粒子径分布を
示すｄw／ｄnが４．３２であり、粒子径分布が広かっ
た。
【００３０】［実施例４］実施例１におけるオルガノシ
ロキサンの組成を、ＤＭＣ２に変更した以外は実施例１
と同様にしてポリオルガノシロキサンラテックスを製造
した。得られたポリオルガノシロキサンラテックスの固
形分は２９．３質量％、重量平均粒子径ｄ w は１７０ｎ
ｍであり、粒子径分布を示すｄw／ｄnは１．９０であっ
た。なお、ＤＭＣ２は、ヘキサメチルシクロテトラシロ
キサン（Ｄ３）３質量％、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン（Ｄ４）５５質量％、デカメチルシクロテトラ
シロキサンが（Ｄ５）４２質量％からなる混合物であ
る。このポリオルガノシロキサンラテックスの粒子径分
布を測定したところ、粒子径分布を示すｄw／ｄnが１．
９０であり、粒子径分布が狭かった。
ロキサンの組成を、ＤＭＣ２に変更した以外は実施例１
と同様にしてポリオルガノシロキサンラテックスを製造
した。得られたポリオルガノシロキサンラテックスの固
形分は２９．３質量％、重量平均粒子径ｄ w は１７０ｎ
ｍであり、粒子径分布を示すｄw／ｄnは１．９０であっ
た。なお、ＤＭＣ２は、ヘキサメチルシクロテトラシロ
キサン（Ｄ３）３質量％、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン（Ｄ４）５５質量％、デカメチルシクロテトラ
シロキサンが（Ｄ５）４２質量％からなる混合物であ
る。このポリオルガノシロキサンラテックスの粒子径分
布を測定したところ、粒子径分布を示すｄw／ｄnが１．
９０であり、粒子径分布が狭かった。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、オルガノシロキ
サンが乳化剤ミセルの中のみで重合するので、重量平均
粒子径（ｄw）が１５０ｎｍ〜８００ｎｍであり、重量
平均粒子径（ｄw） と数平均粒子径（ｄn） との比（ｄ
w／ｄn）が２．０以下であり粒子径分布が狭いポリオル
ガノシロキサンラテックスを製造できる。
サンが乳化剤ミセルの中のみで重合するので、重量平均
粒子径（ｄw）が１５０ｎｍ〜８００ｎｍであり、重量
平均粒子径（ｄw） と数平均粒子径（ｄn） との比（ｄ
w／ｄn）が２．０以下であり粒子径分布が狭いポリオル
ガノシロキサンラテックスを製造できる。
【図１】 実施例１のポリオルガノシロキサンラテック
スの粒子径分布を示すグラフである。
スの粒子径分布を示すグラフである。
フロントページの続き
(72)発明者 重光 英之
広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ
ン株式会社大竹事業所内
Ｆターム(参考） 4J035 BA05 EA01 EB04 EB10 LA08
LB02 LB03 LB08
Claims (4)
- 【請求項１】 オルガノシロキサンと、乳化剤と、水
とを含む原料混合物を攪拌し、乳化したオルガノシロキ
サンエマルションに、ミセル形成能のない酸性化合物を
混合し、前記オルガノシロキサンを重合して、重量平均
粒子径（ｄw）が１５０ｎｍ〜８００ｎｍであり、重量
平均粒子径（ｄw）と数平均粒子径（ｄn） との比（ｄw
／ｄn）が２．０以下であるポリオルガノシロキサンラ
テックスを製造することを特徴とするポリオルガノシロ
キサンラテックスの製造方法。 - 【請求項２】 前記オルガノシロキサンには オクタメ
チルシクロテトラシロキサンが６０質量％以上含まれる
ことを特徴とする請求項１に記載のポリオルガノシロキ
サンラテックスの製造方法。 - 【請求項３】 前記ミセル形成能のない酸性化合物は、
硫酸、塩酸、硝酸からなる群より選ばれた１種以上であ
ることを特徴とする請求項１または２に記載のポリオル
ガノシロキサンラテックスの製造方法。 - 【請求項４】 前記攪拌では、高圧乳化装置を使用する
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリ
オルガノシロキサンラテックスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001215893A JP2003026807A (ja) | 2001-07-16 | 2001-07-16 | ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001215893A JP2003026807A (ja) | 2001-07-16 | 2001-07-16 | ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003026807A true JP2003026807A (ja) | 2003-01-29 |
Family
ID=19050443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001215893A Pending JP2003026807A (ja) | 2001-07-16 | 2001-07-16 | ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003026807A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012108485A1 (ja) * | 2011-02-09 | 2012-08-16 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリオルガノシロキサンラテックス、それを用いたグラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体 |
| CN113281513A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-20 | 上海执诚生物科技有限公司 | 一种mmp-3试剂盒及其制备方法和应用 |
| CN113281513B (zh) * | 2021-05-17 | 2024-05-28 | 上海执诚生物科技有限公司 | 一种mmp-3试剂盒及其制备方法和应用 |
-
2001
- 2001-07-16 JP JP2001215893A patent/JP2003026807A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012108485A1 (ja) * | 2011-02-09 | 2012-08-16 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリオルガノシロキサンラテックス、それを用いたグラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体 |
| CN103476834A (zh) * | 2011-02-09 | 2013-12-25 | 三菱丽阳株式会社 | 聚有机硅氧烷胶乳、使用该聚有机硅氧烷胶乳的接枝共聚物、热塑性树脂组合物以及成形体 |
| KR101556455B1 (ko) * | 2011-02-09 | 2015-10-01 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 폴리오르가노실록산 라텍스, 그것을 사용한 그래프트 공중합체, 열가소성 수지 조성물 및 성형체 |
| JP5848699B2 (ja) * | 2011-02-09 | 2016-01-27 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリオルガノシロキサンラテックス、それを用いたグラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体 |
| CN106146760A (zh) * | 2011-02-09 | 2016-11-23 | 三菱丽阳株式会社 | 聚有机硅氧烷胶乳、使用该聚有机硅氧烷胶乳的接枝共聚物、热塑性树脂组合物以及成形体 |
| US9550896B2 (en) | 2011-02-09 | 2017-01-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polyorganosiloxane latex, graft copolymer using the same, thermoplastic resin composition, and molded body |
| EP2674446A4 (en) * | 2011-02-09 | 2018-01-31 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyorganosiloxane latex and graft copolymer, thermoplastic resin composition and molded body using same |
| TWI625349B (zh) * | 2011-02-09 | 2018-06-01 | Ｕｍｇ Ａｂｓ股份有限公司 | 聚有機矽氧烷乳膠、使用其的接枝共聚合物、熱可塑性樹脂組成物及成形體 |
| CN113281513A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-20 | 上海执诚生物科技有限公司 | 一种mmp-3试剂盒及其制备方法和应用 |
| CN113281513B (zh) * | 2021-05-17 | 2024-05-28 | 上海执诚生物科技有限公司 | 一种mmp-3试剂盒及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2544766B2 (ja) | 微粒状多相重合体組成物およびその製造方法 | |
| JP2504655B2 (ja) | 核−殻−構造を有するエラストマ―粒状コポリマ―及びその製法 | |
| JP5550911B2 (ja) | 再分散可能なコア−シェルポリマー及びその製造方法 | |
| JP4697447B2 (ja) | 官能基含有ジオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法 | |
| JPH069740A (ja) | ポリジオルガノシロキサンを主体とするグラフトコポリマーの製造方法 | |
| WO2008044462A1 (fr) | Procédé de production de microparticule de silicone creuse, et microparticule de silicone creuse produite par le procédé | |
| JP2006291122A (ja) | 官能基含有ジオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法 | |
| JP3154539B2 (ja) | シリコ−ンゴムラテックスの製造方法 | |
| JP2003026807A (ja) | ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法 | |
| JPH04370150A (ja) | シリコーンオイル含有有機樹脂微粒子およびその製造法 | |
| JP2002105204A (ja) | シリコーンエマルジョンおよびその製造方法 | |
| JP3200218B2 (ja) | グラフト共重合体及びその製法 | |
| JPH021752A (ja) | グラフトポリマー分散液 | |
| JP2003292507A (ja) | 乳化重合ラテックスの製造方法 | |
| JP3418312B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンラテックスの製造法 | |
| WO2007061032A1 (ja) | シリコーン異型粒子およびその製造方法 | |
| JP2007321066A (ja) | ポリオルガノシロキサンのラテックス及びその製造方法 | |
| JPH10338811A (ja) | ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法 | |
| JP2002037888A (ja) | ポリオルガノシロキサンラテックス及びその製造方法 | |
| JP2000264968A (ja) | ポリオルガノシロキサン系ラテックスの製造方法。 | |
| JP3251200B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンラテックスの製法 | |
| JPH11148009A (ja) | シリコーンゴム系粒子およびその製造方法 | |
| JP2009173802A (ja) | 粒子径と空隙率の分布が制御された中空シリコーン系微粒子とその製造法 | |
| JP3639759B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法及び製造装置 | |
| JPH11279281A (ja) | ポリオルガノシロキサンラテックスの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041126 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060614 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070918 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080513 |