JP2003026756A

JP2003026756A - 一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003026756A
Application number: JP2001218233A
Authority: JP
Inventors: Kiminori Araki; 公範荒木; Yoshihiro Tabata; 義弘田端
Original assignee: Nissan Motor Co Ltd; Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Nissan Motor Co Ltd; Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2001-07-18
Filing date: 2001-07-18
Publication date: 2003-01-29
Anticipated expiration: 2021-07-18
Also published as: JP3727558B2

Abstract

(57)【要約】【課題】プライマーを用いなくとも強化ガラスやセラミ
ックプリントガラス、プラスチック、金属および塗装鋼
鈑等に対する接着性に優れる一液湿気硬化型ウレタン樹
脂組成物の提供。【解決手段】ウレタンプレポリマーを含むベース材１０
０重量部と、（Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネート系
ポリイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも１種
と、１分子中に４個以上のメトキシ基および１個の２級
アミノ基をもつ２級アミノアルコキシシランとを反応さ
せてなる化合物と、（Ｂ）テトラメトキシシラン縮合物
とを合計で０．２〜１０重量部と、を含む一液湿気硬化
型ウレタン樹脂組成物であって、かつ、前記（Ａ）成分
１００重量部に対し、前記（Ｂ）成分が１０〜５０重量
部の範囲であることを特徴とする一液湿気硬化型ウレタ
ン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一液湿気硬化型ウ
レタン樹脂組成物に関し、詳しくは、プライマーを用い
なくともガラス、プラスチック、金属または塗装鋼鈑等
との接着性に優れるシーラント、更に詳しくは、プライ
マーを用いなくとも強化ガラスまたはセラミックプリン
トガラスに対する接着性に優れるシーラントとして好適
な一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、各種のウレタン樹脂組成物が
シーリング剤、接着剤等として広く利用されている。こ
のようなウレタン樹脂組成物は、ポリオール系化合物と
イソシアネート系化合物とからなる二液型と、空気中の
湿気等によって硬化する一液型の組成物とが知られてい
るが、近年、現地施工における組成物の混合調整が不要
で取扱いが容易である等の点で、一液湿気硬化型ウレタ
ン樹脂組成物の利用が拡大している。一液湿気硬化型ウ
レタン樹脂組成物について、例えば、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．
Ｎｏ．４，３７４，２３７には、ウレタンプレポリマー
に２級アミノシランを反応させて１分子中２個以上のシ
ラン基を持つプレポリマーを含むポリウレタンシーラン
トが、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．４，６８７，５３３には
アルコキシシランをペンダント基にもつウレタンプレポ
リマーを含むシーラントが記載されている。しかし、こ
れらのポリウレタンシーラントは硬化が遅く、例えば、
自動車用の窓ガラスを自動車のボディに接着させる用途
には作業性上問題がある。また、構造部材としての物性
も不十分である。

【０００３】また、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．５，６２
３，０４４には、２級アミノシランとイソホロンジイソ
シアネート３量体やヘキサメチレンジイソシアネートの
ビウレット体、ポリフェニルポリメチレンイソシアネー
トといったポリイソシアネートとの反応物を含むポリウ
レタンシーラントが記載されている。しかし、これらの
反応物を含むポリウレタンシーラントは初期接着性が十
分ではないという問題がある。また上記変性体の添加量
が多いためシーラントの物性に悪影響を与えるものと思
われる。このため、自動車用の窓ガラスをボディに接着
させる用途にはシランカップリング剤を含むプライマー
が必要であった。

【０００４】そのため、上述の問題を解決し、プライマ
ーを用いなくとも、ガラス、金属、プラスチックおよび
塗装鋼板等のすべてに対する接着性に優れるウレタンシ
ーラントの実現が望まれており、特に自動車産業におい
ては、強化ガラスやセラミックプリントガラス等にプラ
イマーを用いなくとも接着可能なウレタンシーラントの
実現が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プラ
イマーを用いなくともガラス、プラスチック、金属およ
び塗装鋼鈑等、特に強化ガラスやセラミックプリントガ
ラスに対する接着性に優れ、更には硬化性および耐発泡
性も良好で、伸びもよい一液湿気硬化型ウレタン樹脂組
成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、プライマ
ーを用いなくともガラスと、プラスチック、金属または
塗装鋼板等の材料とを接着する材料について鋭意検討し
た結果、ヘキサメチレンジイソシアネート系ポリイソシ
アネート化合物と、１分子中に４個以上のメトキシ基お
よび１個の２級アミノ基をもつ２級アミノアルコキシシ
ランとの反応物と、テトラメトキシシラン縮合物とを混
合したものを、ウレタンプレポリマーを主成分とするベ
ース材に配合したところ、強化ガラスまたはセラミック
プリントガラス等と、金属、プラスチックまたは塗装鋼
板等とを接着させるノンプライマーウレタンシーラント
として好適であることを見出し、本発明を完成させるに
至った。

【０００７】すなわち、本発明は、ウレタンプレポリマ
ーを含むベース材１００重量部と、（Ａ）ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（以下「ＨＤＩ」と略記する）、Ｈ
ＤＩのビウレット体およびＨＤＩのイソシアヌレート体
からなる群から選ばれる少なくとも１種と下記式（１）
で表される２級アミノアルコキシシランとを反応させて
なる化合物と、（Ｂ）下記式（２）で表されるテトラメ
トキシシラン縮合物とを合計で０．２〜１０重量部とを
含む一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物であって、か
つ、前記（Ａ）成分１００重量部に対し、前記（Ｂ）成
分が１０〜５０重量部の範囲であることを特徴とする一
液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を提供する。

【０００８】

【化３】ここで、ｘは１，２または３であり、ｙは１，２または
３であり、かつｘ＋ｙ＝４，５または６の関係を満たす
数であって、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１〜１０
の整数である。

【０００９】

【化４】ここで、ｌは１〜５０の整数である。

【００１０】前記ウレタンプレポリマーの平均官能価は
２．２〜３．０であることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の一液湿気硬化型ウ
レタン樹脂組成物（以下「本発明の組成物」という）に
ついて詳細に説明する。なお、本明細書においては、本
発明の組成物を構成する、成分（Ａ）および成分（Ｂ）
以外のすべての成分を含めて「ベース材」ということと
する。

【００１２】本発明の組成物は、ウレタンプレポリマー
を含むベース材と、ＨＤＩ系ポリイソシアネート化合物
と、１分子中に４個以上のメトキシ基と１個の２級アミ
ノ基とをもつ２級アミノアルコキシシランとを反応させ
てなる化合物（Ａ）と、テトラメトキシシラン縮合物
（Ｂ）とを所定の割合で含むことを特徴としている。

【００１３】本発明の組成物に用いられるウレタンプレ
ポリマーは、通常の一液型ウレタン樹脂組成物に使用さ
れるものであればよく、ポリオール化合物と過剰のポリ
イソシアネート化合物（すなわち、ＯＨ基に対して過剰
のＮＣＯ基）との反応生成物である。

【００１４】ウレタンプレポリマーを生成するポリオー
ル化合物としては、通常の一液型ウレタン樹脂組成物に
使用されるものが使用可能である。例えば、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、その他のポリ
オールおよびこれらの混合ポリオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリン、１，１，１−トリ
メチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、４，４´−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４
´−ジヒドロキシフェニルメタン、ペンタエリスリトー
ル等の多価アルコールの１種または２種以上に、プロピ
レンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、スチレンオキサイド等の１種または２種以上を付
加して得られるポリエーテルポリオール；ポリオキシテ
トラメチレンオキサイド；等が好適に例示される。具体
例としては、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリオキシプロピレントリオール等が挙げられ
る。

【００１５】ポリエステルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、グリセリン、１，１，１−トリメチ
ロールプロパン、あるいはその他の低分子ポリオールの
１種または２種以上と、グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸あるいはその他の低分子カルボン酸やオリゴマ
ー酸の１種または２種以上との縮合重合体；プロピオン
ラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン等の開環重
合体等が好適に例示される。

【００１６】その他のポリオールとしては、ポリマーポ
リオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエ
ンポリオール、水素添加されたポリブタジエンポリオー
ル、アクリルポリオール等や、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール等の低分子ポリオールも好適に例示さ
れる。

【００１７】特に、本発明に用いるポリオールとして
は、数平均分子量１０００〜１５０００、特に１０００
〜１００００のポリエーテルポリオールが好ましい。上
述の範囲のポリエーテルポリオールは、ガラス転移温
度、硬化後の組成物のシーラントとしての物性の点で好
ましい。

【００１８】ウレタンプレポリマーを生成するポリイソ
シアネート化合物としては、通常の一液型ウレタン樹脂
組成物に使用されるものが使用可能である。具体的に
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、
ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、ナフ
タレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネートお
よびこれらの水素添加化合物；エチレンジイソシアネー
ト、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート
等の脂環式ポリイソシアネート；キシリレンジイソシア
ネート等のアリール脂肪族ポリイソシアネートおよびこ
れらの水素添加化合物；等が好適に例示され、これらの
１種あるいは２種以上の組み合わせとして使用される。

【００１９】本発明に用いるウレタンプレポリマーは、
上述のポリオール化合物と過剰のポリイソシアネート化
合物とを反応させて製造することができる。ポリオール
化合物とポリイソシアネート化合物との混合の量比は、
ポリオール化合物中の水酸基１モルあたりのポリイソシ
アネート化合物中のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ
／ＯＨ）として、１．２〜２．５、好ましくは１．５〜
２．４である。この範囲であれば、ウレタンプレポリマ
ーの粘度および硬化物物性が適当となるので好ましい。
また、このウレタンプレポリマーの製造は、通常のウレ
タンプレポリマーと同様の方法で行うことができ、例え
ば、上述の量比のポリオール化合物とポリイソシアネー
ト化合物を、５０〜１００℃で加熱撹拌することによっ
て行うことができる。また、必要に応じて、有機錫化合
物、有機ビスマス、アミン等のウレタン化触媒を用いる
こともできる。

【００２０】このようにして得られるウレタンプレポリ
マーの平均官能価（イソシアネート基数）は、１分子当
たり２．２〜３．０が好ましく、２．４〜２．８がより
好ましく、重量％の割合にすると０．４％以上が好まし
く、０．５％以上であることがより好ましい。平均分子
量は２０００〜２００００が好ましく、２０００〜１５
０００がより好ましい。この範囲であると、得られる本
発明の組成物の粘度、接着性、硬化後のシーラントとし
ての特性（例えば、硬度、モジュラス）の観点から好ま
しい。

【００２１】本発明のベース材１００重量部中、上述の
ウレタンプレポリマーは２０〜８０重量部含まれている
ことが好ましく、３０〜６０重量部含まれていることが
より好ましい。本発明のベース材に含まれる他の成分に
ついては後述する。

【００２２】本発明の組成物に配合される化合物（Ａ）
は、以下に示す２級アミノアルコキシシランとＨＤＩ系
ポリイソシアネート化合物との反応生成物である。化合
物（Ａ）の製造に用いられる２級アミノアルコキシシラ
ンは、１分子中に２級アミノ基１個とシリコンに結合し
た加水分解可能なメトキシ基を４個以上含む、下記式
（１）で表される化合物である。

【００２３】

【化５】ここで、ｘは１，２または３であり、ｙは１，２または
３であり、かつｘ＋ｙ＝４，５または６の関係を満たす
数であって、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１〜１０
の整数である。上記式（１）で表される化合物として
は、例えばＮ，Ｎ−ビス（３−トリメトキシシリルプロ
ピル）アミンが好ましく挙げられる。

【００２４】また、本発明に用いられるＨＤＩ系ポリイ
ソシアネート化合物は、ＨＤＩ、ＨＤＩのビウレット体
およびＨＤＩのイソシアヌレート体からなる群から選ば
れる少なくとも１種である。これらのＨＤＩ系ポリイソ
シアネート化合物を用いると、少ない添加量で接着性を
発現することができる。ここで、ＨＤＩのビウレット
体、ＨＤＩのイソシアヌレート体は、下記に示す化合物
である。

【００２５】

【化６】

【００２６】上記２級アミノアルコキシシランとＨＤＩ
系ポリイソシアネート化合物とを反応させる際のこれら
の混合の量比は、２級アミノ基１モルあたりのＨＤＩ系
ポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル
比（ＮＣＯ／ＮＨ）が、ＨＤＩ系ポリイソシアネート化
合物としてＨＤＩを用いる場合には、ＮＣＯ／ＮＨ＝１
００／９０〜１００／１１０の範囲で用いるのが好まし
く、ＨＤＩのイソシアヌレート体またはＨＤＩのビウレ
ット体を用いる場合には、ＮＣＯ／ＮＨ＝１００／９０
〜１００／２００の範囲で用いるのが、ウレタン樹脂組
成物の耐発泡性および硬化物物性の点から好ましい。

【００２７】また、粘度調節のために、必要に応じて適
当な溶媒、例えばトルエン等を加えて反応させてもよ
い。上記反応では、ＨＤＩ系ポリイソシアネート化合物
と、２級アミノアルコキシシランとの反応生成物を主成
分として含む反応液が得られる。本発明では、この反応
生成物と溶媒とを含む反応液をそのまま化合物（Ａ）と
して用いてもよい。また、化合物（Ａ）は、１種単独で
も２種以上を混合して用いてもよい。

【００２８】本発明に用いられるテトラメトキシシラン
縮合物（Ｂ）は、下記式（２）で表される化合物であ
る。

【化７】ここで、ｌは１〜５０の整数である。好ましくは、ｌは
２〜１５の整数、より好ましくは、ｌは２〜１０の整数
である。

【００２９】テトラメトキシシラン縮合物（Ｂ）は１種
単独でも２種以上を混合して用いることもできる。２種
以上を混合して用いる場合は、上記式（２）中のｌは、
それらの平均値が上記範囲を満たせばよく、特に、ｌの
平均値が２〜１０の範囲であることがより好ましい。本
発明の組成物は、分子中にイソシアネート基との反応部
分をもたない上記テトラメトキシシラン縮合物（Ｂ）を
所定量含むことにより、強化ガラスやセラミックプリン
トガラス等との濡れ性が上がり、接着性の向上に寄与す
るものと考えられる。

【００３０】本発明の組成物は、ウレタンプレポリマー
を含むベース材１００重量部と、化合物（Ａ）とテトラ
メトキシシラン縮合物（Ｂ）とを合計で０．２〜１０重
量部、好ましくは０．５〜２．５重量部とを含む。成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量が０．２重量部より少な
いと接着性が低下し、１０重量部よりも多いと物性低下
が大きく実用的でないからである。

【００３１】さらに、本発明の組成物において、上記成
分（Ａ）と（Ｂ）との量比は、（Ａ）成分１００重量部
に対し、（Ｂ）成分が１０〜５０重量部、好ましくは２
５〜４０重量部の範囲であることが必要である。（Ｂ）
成分の配合量が１０重量部未満あるいは５０重量部を超
えると接着性が低下し、硬化物の硬度、モジュラス低下
も大きく実用的でないからである。

【００３２】本発明のベース材としては、上述のウレタ
ンプレポリマーに加えて、例えば、カーボンブラック、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、
無水珪酸等の充填剤；ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、マ
レイン酸等の可塑剤；トルエン、キシレン、ヘキサン、
ヘプタン等の溶剤；ジオクチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ラウレート、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、３級ア
ミン等の硬化促進剤等、エポキシシランあるいは１分子
中にイソシアネートを１個だけもつイソシアネートシラ
ンなどを配合することができる。ベース材１００重量部
中、充填剤は３０〜７０重量部程度、可塑剤は５〜２０
重量部程度、溶剤は０〜５重量部程度、硬化促進剤は
０．０１〜０．５重量部程度含んでいるのが好ましい。

【００３３】さらに、本発明のベース材は、下記式
（３）で表されるアルケニル基含有シラン化合物（Ｃ）
を含んでいてもよい。（Ｃ）一般式（Ｒ^aＯ）_nＲ^b _3-nＳi ─Ｒ^c ・・・（３）式（３）において、Ｒ^aＯは、加水分解可能なアルコキ
シル基を表し、Ｒ^bは炭素数１〜３のアルキル基を表
し、Ｒ^cはヘテロ原子を含んでいてもよいアルケニル基
含有有機基を表し、ｎは１、２または３を表す。

【００３４】上記Ｒ^aＯで示される加水分解可能なアル
コキシル基は、通常、炭素数１〜３のアルコキシル基で
あり、好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。
Ｒ^bは、好ましくはメチル基またはエチル基である。

【００３５】上記Ｒ^c基に含まれていてもよいヘテロ原
子としては、酸素、窒素、イオウなどが挙げられる。こ
のようなヘテロ原子を含んでいてもよいアルケニル基含
有有機基Ｒ^cとしては、具体的に、 −ＣＨ＝ＣＨ₂（ビニル基） −（ＣＨ₂）₄─ＣＨ＝ＣＨ₂ −（ＣＨ₂）₈─ＣＨ＝ＣＨ₂ −Ｐｈ─ＣＨ＝ＣＨ₂（ここでＰｈはフェニル基） −（ＣＨ₂）₃─Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂ −（ＣＨ₂）₁₀─ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂ −（ＣＨ₂）₃─ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂ −（ＣＨ₂）₃─ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（メタ
クリロキシプロピル基） −（ＣＨ₂）₃─Ｏ−（ＣＨ₂）₂─ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ
₃）＝ＣＨ₂などが挙げられる。

【００３６】Ｒ^c基としては、これらのうちでも特にビ
ニル基、メタクリロキシプロピル基などが好ましい。式
（３）で表されるアルケニル基含有シラン化合物（Ｃ）
としては、具体的にビニルトリメトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げら
れ、これらが好ましく用いられる。

【００３７】上記アルケニル基含有シラン化合物（Ｃ）
は、前記ウレタンプレポリマーを含むベース材１００重
量部中、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．０５〜
７重量部含有していてもよい。

【００３８】アルケニル基含有シラン化合物（Ｃ）を含
有することにより、本発明の組成物のモジュラスコント
ロールが容易になり、伸びが確保しやすくなるので、弾
性（柔軟性）を向上させることができる。また、この成
分（Ｃ）の添加によって本発明の組成物の優れた接着性
が低下することはない。

【００３９】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
ず、通常の一液型ウレタン樹脂組成物と同様に行えばよ
いが、製造は化合物中の含水率が低い状態で、更には無
水状態で行うのが好ましい。製造系内の水分により製造
時の粘度が高くなり、さらに（Ａ）成分および（Ｂ）成
分が加水分解を起こし、得られる本発明の組成物の接着
性が損なわれる恐れがあるからである。製造方法として
は、例えば、ウレタンプレポリマー、成分（Ａ）および
成分（Ｂ）、必要に応じてアルケニル基含有シラン化合
物（Ｃ）、その他の添加剤を、無水状態で十分に混練
し、均一に分散させることによって製造することができ
る。

【００４０】このようにして得られる本発明の組成物
は、貯蔵安定性を低下させることなく良好な硬化性を示
し、プライマーを用いなくとも、ガラス、金属、プラス
チックおよび塗装鋼板等に対する接着性に優れ、発泡の
抑制にも優れる。本発明では、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との量比を特定範囲とすることにより、特に強化ガラ
ス、セラミックプリントガラスに対する高い接着性を確
保できる。従って、このような特性を有する本発明の組
成物は、強化ガラスやセラミックプリントガラス等のガ
ラス、プラスチック、アルミニウム等の金属または塗装
鋼板等に用いるシーラント、特に自動車用シーラントと
して好適である。

【００４１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定される
ものではない。１．ウレタンプレポリマーの合成ポリオキシプロピレンジオール（平均分子量２０００）
５００ｇ、ポリオキシプロピレントリオール（平均分子
量５０００）７５０ｇ、および４，４´−ジイソシアネ
ートフェニルメタン（分子量２５０）２１４ｇを混合し
（この時ＮＣＯ／ＯＨ＝１．８）、さらにフタル酸ジオ
クチル１４６０ｇを加えて、窒素気流中、８０℃で撹
拌、反応させて、イソシアネート基を１．１％含有する
ウレタンプレポリマーを合成した。

【００４２】２．化合物（Ａ）の合成ＨＤＩのイソシアヌレート体（住友バイエルウレタン製
スミジュールＮ−３５００（＝Mobay's DesmodurＮ−３
３００）、ＮＣＯ２３．２３％）９５．６ｇとトルエン
４５ｇを４口フラスコに入れ、窒素気流中で撹拌しなが
ら、Ｎ，Ｎ−ビス〔（３−トリメトキシシリル）プロピ
ル〕アミン（日本ユニカー（株）製Ａ−１１７０）９０
ｇを滴下してイソシアネート基を６．４％含有する化合
物（Ａ）を得た。

【００４３】３．ウレタン樹脂組成物の調製上記ウレタンプレポリマー１００ｇ、十分に乾燥させた
カーボンブラック１０２ｇおよびジオクチル錫ジラウレ
ート０．２ｇを混合しベース材を得た。このベース材
に、表に示す量の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を添加
し、無水状態で撹拌することによりウレタン樹脂組成物
を得た。（Ｂ）成分としては、テトラメトキシシラン縮
合物（三菱化学（株）製ＭＳ−５１）を使用した。

【００４４】４．評価方法得られたウレタン樹脂組成物を２０℃、６５％ＲＨの雰
囲気下で、よく洗浄した被着体に直径１０ｍｍの丸ビー
ド状に約１０ｃｍの長さで塗布し、３ｍｍ厚に圧着し、
硬化させて試験片とした。被着体としては、強化ガラ
ス、セラミックプリントガラス（セラガラス）、塗装鋼
鈑およびプラスチック（ポリブチレンテレフタレート）
を用いた。これら試験片を用いて、３日後にナイフカッ
トによる手剥離試験を実施した（これを初期とする）。
さらに、５０℃の温水に１ヶ月間浸漬後に手剥離試験を
実施した（これを温水老化とする）。手剥離試験の結
果、凝集破壊率１００％を○とし、それ以外（界面破壊
や薄層破壊が見られたもの）を×とした。ここで、「凝
集破壊率」とは、組成物層が凝集破壊した面積を塗布面
積に対する比で表したものである。結果を表１および表
２に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】本発明の量比で（Ａ）成分および（Ｂ）成
分を配合することにより、強化ガラスおよびセラミック
プリントガラスに対しても良好な接着性が得られ、か
つ、温水老化後もこれらの被着体に対する接着性は確保
されることがわかる。これに対し、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との合計量が少な過ぎる場合には接着性が得られず
（比較例１、２）、逆に多過ぎるとセラミックプリント
ガラスに対する接着性が不十分となる（比較例３）。ま
た、この範囲を満たす場合でも、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との量比が本発明の範囲を満たしていない場合は所望
の接着性が得られないことがわかる（比較例４、５、
６）。

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の組成物は
プライマーを用いなくともガラス、プラスチック、金属
および塗装鋼板等、特に強化ガラス、セラミックプリン
トガラスとの接着性に優れている。また、本発明の組成
物は、硬化性および耐発泡性に優れると共に、これらの
特性を保持したまま伸びを良くすることも容易であるの
で、特に自動車用シーラントとして有用である。

フロントページの続き (72)発明者田端義弘神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内Ｆターム(参考） 4H017 AB02 AB05 AB15 AC05 AE05 4J034 BA02 BA03 CA04 CA13 CB03 CB07 CC03 CD15 DB03 DB07 DC50 DM01 HA01 HA06 HA07 HA08 HA11 HB15 HB16 HC03 JA02 JA42 RA07 RA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ウレタンプレポリマーを含むベース材１０
０重量部と、（Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体および
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体
からなる群から選ばれる少なくとも１種と下記式（１）
で表される２級アミノアルコキシシランとを反応させて
なる化合物と、（Ｂ）下記式（２）で表されるテトラメ
トキシシラン縮合物とを合計で０．２〜１０重量部とを
含む一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物であって、か
つ、前記（Ａ）成分１００重量部に対し、前記（Ｂ）成
分が１０〜５０重量部の範囲であることを特徴とする一
液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。【化１】ここで、ｘは１，２または３であり、ｙは１，２または３であ
り、かつｘ＋ｙ＝４，５または６の関係を満たす数であ
って、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは１〜１０の整数であ
る。【化２】ここで、ｌは１〜５０の整数である。
【請求項２】前記ウレタンプレポリマーの平均官能価が
２．２〜３．０であることを特徴とする請求項１に記載
の一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。