JP2003018922A - 農業用被覆材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期に渡って持続する防霧性及びべたつき防
止性を備え、環境に与える影響の少ない農業用被覆材料
を提供すること。 【解決手段】 1分子中に少なくとも親水基と３次元架
橋型オルガノポリシロキサン構造を有する親水基変性オ
ルガノポリシロキサンを含有する農業用被覆材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は防霧性とべたつき防
止性に優れた農業用被覆材料に関する。農業用被覆材料
とは、農作物栽培時に、保温，促成栽培，防鳥獣虫を目
的として使用されるハウスやトンネルに展張し、農作物
を覆うもので、熱可塑性樹脂を主材とする。

【０００２】

【従来の技術】ハウス、簡易温室栽培やトンネル栽培に
より、農作物の促成栽培が広く行われている。これらハ
ウス、簡易温室やトンネルに使用される農業用被覆材料
には塩化ビニル系樹脂，ポリエチレン，エチレン−酢酸
ビニル共重合体，ポリエチレンテレフタレート，ポリカ
ーボネート，フッ素系樹脂などのフィルムが用いられて
いる。これら農作物のハウス、簡易温室栽培やトンネル
栽培を行う際、朝，夕刻，夜間，雨の昼間などに、ハウ
ス，簡易温室やトンネルの内外に温度差を生じて霧が発
生し、太陽光の透過が悪くなり、室内の栽培農作物の生
育が遅れる。また、被覆フィルムの内側に生じた凝結水
のぼた落ちにより、幼芽が被害を受けたり、作物表面を
ぬらして病気発生の一原因となったりする。これらの問
題点の発生を防止するために、農業用被覆材料の成形原
料組成物中に予め、防滴剤と共に防霧剤が配合されてい
る。

【０００３】防滴剤としては界面活性剤が使用されてい
る。これはフィルム内表面に付着した水滴を流し落とす
効果を有するものの、フィルム内表面から霧が発生する
という欠点がある。防滴剤として使用される界面活性剤
の種類は、ポリエチレングリコール型，多価アルコール
型などの非イオン性界面活性剤；硫酸エステル塩，リン
酸エステル塩，スルホン酸塩などのアニオン性界面活性
剤；アミン塩，第４級アンモニウム塩などのカチオン性
界面活性剤；アミノ酸型やベタイン型などの両性界面活
性剤が挙げられ、特に非イオン性界面活性剤が用いられ
ている。

【０００４】防霧性の改良にはフッ素系化合物やシリコ
ーン系化合物のような撥水性に優れた化合物の配合が有
効なことが知られているが、シリコーン系化合物は多量
に配合しなければ十分な効果が得られず、また多量に配
合すると、べたつきが生じるため、一般にはフッ素系化
合物が使用されている。しかし、フッ素系化合物を含む
材料は、焼却するとフッ酸の発生が問題となっている。
そのため、安全で長期に渡り防霧効果を持続し、べたつ
きの少ない材料が待望されている。

【０００５】シリコーン系防霧剤の改善の努力はその後
も続けられ、特公昭５３−０１８３４７号公報には、
（Ｒ₂ＳｉＯ_2/2）_a（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）₂で表される線状構
造の非イオン性オルガノシリコーン界面活性剤を共重合
物に添加した混合物をフィルム表面に塗布し加熱硬化さ
せたものが記載されている。しかし、この界面活性剤も
多量に配合しなければ十分な防霧効果が得られず、ま
た、べたつきを抑えることができない。特公昭６２−０
３１７４２号公報には、含有する全置換基の少なくとも
７０モル％がメチル基であり、含有する全有機基の中、
炭素原子数6個以上の有機基が全置換基の３０モル％を
超えないオルガノポリシロキサン化合物と非イオン性界
面活性剤とを含有する塩化ビニル系樹脂またはエチレン
系樹脂よりなる防霧効果を有する農業用被覆材料が記載
されているが、オルガノポリシロキサン化合物の置換基
に親水基が含まれていないため、これと添加する非イオ
ン性界面活性剤との相溶性が悪く十分な効果が発揮され
ない場合があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は長期に
渡って持続する防霧性及びべたつき防止性を備え、環境
に与える影響の少ない農業用被覆材料を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】発明者らは環境に対して
安全性の大きいシリコーン系樹脂を用いて、上記課題を
解決するために検討を進めた。その過程でポリオキシア
ルキレン基やグリセリン基などの親水基を有する変性シ
リコーン化合物が添加されたフィルムが防霧性に優れて
いることを見出した。その理由は、親水性官能基による
ポリッシュ効果及び親水性官能基と添加された界面活性
剤との相溶性が向上するため、フィルム中における親水
基を有する変性シリコーン化合物と界面活性剤とが分離
することなく、十分な防霧性が発揮されることにあると
考えられる。しかし、この段階ではフィルム表面のべた
つきの問題は未解決であった。引き続き、べたつきを改
善するために、鋭意検討した結果、1分子中に少なくと
も親水基と３次元架橋型オルガノポリシロキサン構造を
有する親水基変性オルガノポリシロキサンを含有する農
業用被覆材料が防霧性に優れ、べたつきを抑制できるこ
とを見出した。即ち、1分子中に少なくとも親水基と３
次元架橋型オルガノポリシロキサン構造を有する親水基
変性オルガノポリシロキサンの好ましい構造は、一般式
（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）_a（Ｒ₂ＳｉＯ_2/2）_b（Ｒ₁ＳｉＯ_3/2）
_c（ＳｉＯ_4/2）_d（式中、Ｒは互いに同一または異種
の、親水基または親水基含有1価有機基または炭素原子
数１〜３０の有機基であって、少なくとも1つは親水基
または親水基含有1価有機基である。ａは正数、ｂ，ｃ
及びｄは０または正数。）で表され、これを熱可塑性樹
脂に添加し、成形することにより得られる農業用被覆材
料が防霧性に優れ、べたつきを抑制できることを見出し
た。

【０００８】３次元架橋構造の（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）_a（Ｒ₁
ＳｉＯ_3/2）_c（ＳｉＯ_4/2）_dは結合する親水基や親水基
変性オルガノポリシロキサンのブリードや移動を抑える
ため、長期に渡る防霧効果やべたつき抑制効果が与えら
れる。特に、（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）_a（ＳｉＯ_4/2）_d構造が
優れた防霧効果、べたつき防止効果を付与する。親水基
変性オルガノポリシロキサンが３次元架橋構造と線状オ
ルガノポリシロキサンとの共重合体の場合には、前記一
般式（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）_a（Ｒ₂ＳｉＯ_2/2）_b（Ｒ₁ＳｉＯ
_3/2）_c（ＳｉＯ_4/2）_dの構造を有する共重合体中、（Ｒ
₃ＳｉＯ_{1 /2}）_a-_e（Ｒ₂ＳｉＯ_2/2）_bと（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）
_e（Ｒ₁ＳｉＯ_3/2）_c（ＳｉＯ_4/2）_d（式中、ｅはａ≡ｅ
である正の数）との重量比が（９５〜０）：（５〜１０
０）の範囲内で防霧効果及びべたつき抑制効果を発揮す
るが、重量比が（７０〜０）：（３０〜１００）の範囲
内がより好ましい。線状の（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）_a-e（Ｒ₂Ｓ
ｉＯ_2/2）_bの構造が９５％を超えると、べたつき抑制効
果が不十分となる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明における一般式（Ｒ₃Ｓｉ
Ｏ_1/2）_a（Ｒ₂ＳｉＯ_2/2）_b（Ｒ₁ＳｉＯ_3/2） _c（ＳｉＯ
_4/2）_dにおけるＲの少なくとも一つは親水基含有１価の
有機基であるが、これは親水性を付与する官能基を含有
する１価の有機基を意味し、代表的な親水基としては、
ポリオキシアルキレン，高級アルコールポリオキシアル
キレン付加物，アルキルフェノールポリオキシアルキレ
ン付加物，脂肪酸ポリオキシアルキレン付加物，高級脂
肪族アミン及び脂肪族アミドのポリオキシアルキレン付
加物を代表とするポリオキシアルキレン型の非イオン性
基；アルコール，グリセリン，ポリグリセリン，ペンタ
エリスリトール，グリセリン及びペンタエリスリットの
脂肪酸エステル、ソルビット及びソルビタンの脂肪酸エ
ステル、糖の脂肪酸エステル，脂肪酸アルカノールアミ
ドを代表するアルコール型の非イオン性基；硫酸エステ
ル塩，燐酸エステル塩，スルホン酸塩等のアニオン性
基；アミン塩型，第４級アンモニウム塩型等のカチオン
性基；アミノ酸型，べタイン型等の両性基；カルボキシ
ル基などが挙げられるが、防滴剤として非イオン界面活
性剤を併用する場合は、相溶性が優れていることから非
イオン性親水性官能基が好ましい。一般に有機基とは炭
化水素基またはこれらの基の水素原子の一部又は全部が
窒素原子、酸素原子及び硫黄原子を含む基で置換された
基を言う。

【００１０】本発明における親水基変性オルガノポリシ
ロキサンは親水基以外に他の官能基、即ち、アミノ基，
カルボキシル基，エポキシ基，（メタ）クリル基，（メ
タ）クリロキシ基，（メタ）クリロイル基，メルカプト
基，フェノール基，アルコキシ基，フェニル基，メチル
スチリル基，または高級脂肪酸エステル残基を防霧効果
に影響を与えない範囲で含むことは差し支えない。フッ
素原子の存在は防霧性に対しては悪影響を及ぼさない
が、フッ素原子を含んだフィルムを使用後焼却すると環
境に対し悪影響を及ぼすガス等を発生するので好ましく
ない。

【００１１】本発明における３次元架橋型オルガノポリ
シロキサン構造とは、立体的網目構造及び／またはシロ
キサン結合以外の結合よりなる分枝構造、即ち、（Ｒ₃
ＳｉＯ_1/2）_a（Ｒ₁ＳｉＯ_3/2）_c（ＳｉＯ_4/2）_dで表さ
れる構造であって、これが結合する親水基や親水基変性
オルガノポリシロキサンのブリードや移動を抑えるた
め、長期に渡る防霧効果やべたつき抑制効果が与えられ
る。

【００１２】本発明における1分子中に少なくとも親水
基と３次元架橋型オルガノポリシロキサン構造を有する
親水基変性オルガノポリシロキサンの合成方法は例え
ば、フラスコに、側鎖に珪素原子に結合する水素原子を
有するシリコーンオイル、トルエンなどの溶剤、白金触
媒を仕込み、昇温させ、次いで、フラスコに親水基とビ
ニル基を含有する、例えば、ポリオキシエチレンモノア
リルエーテルと３次元架橋型オルガノポリシロキサンの
トルエン溶液を滴下し、付加反応を行う。反応完結後、
溶剤を除去して、親水基変性オルガノポリシロキサンを
得る方法が挙げられるがこれに限定されない。

【００１３】本発明において使用可能な熱可塑性合成樹
脂としては、低密度ポリエチレン，高密度ポリエチレ
ン，直鎖状低密度ポリエチレン，超低密度ポリエチレ
ン，超高分子量ポリエチレン，エチレン−酢ビ共重合
体，エチレン−ビニルアルコール共重合体等のエチレン
酢ビ共重合体ケン化物、エチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体，エチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体，エチレン−アクリルアミド共重合体，エチレン−
無水マレイン酸共重合体，アイオノマー等各種熱可塑性
エラストマー，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，
ウレタン塩ビ樹脂，エチレン−塩化ビニル共重合体，塩
ビ−酢ビ共重合体，ポリ−４−メチルペンテン−１，各
種生分解性プラスチック，ポリエステル，結晶化ポリエ
ステル，ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート，ポリエチレンイソフタレート系コポリマー
等のバリヤー性ポリエステル，ポリカーボネート，ポリ
エーテルイミド，ポリアリレート，結晶ポリエステル，
ポリアクリロニトリル，セロファン，ナイロン等を挙げ
ることができるが、本発明で使用可能な熱可塑性合成樹
脂はこれらに限定されない。またこれらは単独でも２種
以上を併用しても差し支えない。

【００１４】本発明において、親水基変性オルガノポリ
シロキサンを熱可塑性合成樹脂に配合する際、両者を直
接２軸押出機、1軸押出機，バンバリーミキサー又は加
圧ニーダー中で加熱、混合してもよいが、親水基変性オ
ルガノポリシロキサンを高濃度に熱可塑性合成樹脂に配
合したマスターバッチをつくり、その後、マスターバッ
チを熱可塑性合成樹脂に所定濃度になるように適宜配合
する方法が、均一に親水基変性オルガノポリシロキサン
が分散するので好ましい。マスターバッチ製造用の熱可
塑性合成樹脂とフィルムの主剤となる熱可塑性合成樹脂
とは同一であっても異なっても差し支えない。マスター
バッチの製造方法は、２軸押出機，1軸押出機，バンバ
リーミキサー又は加圧ニーダー中で加熱、混合し、押出
機で押出してペレタイズするか、または、スパルタンリ
ューザーやヘンシェルミキサー等により均一に親水基変
性オルガノポリシロキサンを熱可塑性合成樹脂に分散
後、加熱、混合又は押出してペレタイズしてもよい。熱
可塑性合成樹脂中への親水基変性オルガノポリシロキサ
ンの配合量は０．０３〜３重量％が好ましく、より好ま
しくは０．０５〜１重量％である。０．０３重量％未満
では防霧効果が十分ではなく、３重量％を超えると、熱
可塑性合成樹脂中へ親水基変性オルガノポリシロキサン
を均一に分散することができない。また、配合量の割に
は効果が向上せず、反って撥水性による防霧効果の低下
をきたすので好ましくなく、フィルム強度も弱くなる。

【００１５】本発明において、親水基変性オルガノポリ
シロキサンを熱可塑性合成樹脂に配合する際、本発明の
農業用被覆材料の特性を損なわない範囲で、必要に応じ
て以下に記載する各種の添加剤を配合することができ
る。これらの添加剤としては、酸化防止剤，安定剤，光
安定剤，紫外線吸収剤，殺菌剤，着色剤，充填剤，帯電
防止剤，滑剤，架橋剤，架橋助剤などを挙げることがで
きる。

【００１６】本発明において使用可能な酸化防止剤を以
下に例示する。即ち、２，６−ジ−ターシャリー−ブチ
ル−４−メチルフェノール，n−オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ターシャリー−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート，テトラキス〔メチレン
−３−（３，５−ジ−ターシャリー−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン，トリス
（３，５−ジ−ターシャリー−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート，４，４’−ブチリデンビ
ス−（３−メチル−６−ターシャリー−ブチルフェノー
ル），トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ター
シャリー−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネート〕，３，９−ビス{２−〔３−（３
−ターシャリー−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエ
チル}−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン，４，４−チオビス−（２−ターシャリ
ー−ブチル−５−メチルフェノール），２，２−メチレ
ンビス−（６−ターシャリー−ブチル−メチルフェノー
ル），４，４−メチレンビス−（２，６−ジ−ターシャ
リー−ブチルフェノール），１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ターシャリー−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン，トリスノニル
フェニルフォスファイト，トリス（２，４−ジ−ターシ
ャリー−ブチルフェニル）ホスファイト，ジステアリル
ペンタエリスリトールホスファイト，ビス（２，４−ジ
−ターシャリー−ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルホスファイト，ビス（２，６−ジ−ターシャリー−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホス
ファイト，２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ターシ
ャリー−ブチル−フェニル）オクチルホスファイト，テ
トラキス（２，４−ジ−ターシャリー−ブチルフェニ
ル）−４，４−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト，ジラ
ウリル−３，３’−チオジプロピオネート，ジミリスチ
ル−３，３’−チオジプロピオネート，ペンタエリスリ
トールテトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネー
ト），２，５，７，８−テトラメチル−２−（４，８，
１２−トリメチルデシル）クマロン−２−オール，５，
７−ジ−ターシャリー−ブチル−３−（３，４−ジメチ
ルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン―２―オン，２−
〔１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ターシャリー−
ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−ペンチルフ
ェニルアクリレート，２−ターシャリーブチル−６−
（３−ターシャリー−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メ
チルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート等で
ある。

【００１７】本発明において使用可能な安定剤を以下に
例示する。即ち、リチウム，マグネシウム，カルシウ
ム，バリウム，亜鉛のステアリン酸塩；カルシウム，バ
リウム，亜鉛のラウリン酸塩又はリシノール酸塩；ラウ
レート系，マレート系やメルカプト系の錫塩；三塩基性
硫酸鉛，ステアリン酸鉛等の鉛系安定剤；エポキシ化植
物油等のエポキシ化合物；アルキルアリルホスファイ
ト，トリアルキルホスファイト等のホスファイト化合
物；ジベンゾイルメタン，デヒドロ酢酸等のβ−ジケト
ン化合物；ソルビトール，マンニトール，ペンタエリス
リトール等のポリオール類；ハイドロタルサイト類，ゼ
オライト類などである。

【００１８】本発明において使用可能な光安定剤を以下
に例示する。即ち、ベンゾフェノン系，ベンゾトリアゾ
ール系，サリシレート系，シアノアクリレート系，シュ
ウ酸アニリド系の紫外線吸収剤，ヒンダードアミン系光
安定剤が挙げられる。

【００１９】本発明の農業用被覆材料たるフィルムの成
形方法は通常行われるフィルムの成形方法を使用するこ
とができる。これらの方法にはインフレーション法、Ｔ
−ダイ法などの押出成形法、カレンダー法，流延法が挙
げられるがこれらに限定されない。フィルムの厚さは１
０μｍ〜３００μｍ、好ましくは３０μｍ〜２００μｍ
である。

【００２０】

【実施例】以下,実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、％表示は重量％を表す。

【００２１】〔親水基変性オルガノポリシロキサン−１
の合成〕ガラス製４つ口フラスコに下記式（１）で表さ
れる、側鎖に珪素原子に結合する水素原子を有するシリ
コーンオイル７５ｇ、トルエン２２０ｇ、白金触媒を仕
込み、８０℃まで上昇させる。次いで、フラスコに親水
基として平均構造式が下記式（２）で表されるポリオキ
シエチレンモノアリルエーテル９５ｇと下記式（３）で
示される３次元架橋型オルガノポリシロキサンの５０％
トルエン溶液２９２ｇを滴下し、約１００℃で５時間付
加反応を行う。反応後、ロータリーエバポレーターによ
り溶剤を除去して、淡黄色透明で粘凋な液状の親水基変
性オルガノポリシロキサン−１を得た。

【００２２】

【化１】 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₉Ｈ……………………………………（２） {Ｑ₃ＳiＯ_1/2}_0.85（ＳiＯ_4/2） （末端ビニル基を０．０８モル／１００ ｇ有し、Ｑはメチル基又はビニル基）………………………………………（３）

【００２３】〔親水基変性オルガノポリシロキサン−２
の合成〕ガラス製４つ口フラスコに下記式（４）で表さ
れる、側鎖に珪素原子に結合する水素原子を有するシリ
コーンオイル１９１ｇ、溶剤としてのトルエン２３０
ｇ、白金触媒を仕込み、８０℃まで上昇させる。次い
で、フラスコに親水基として平均構造式が下記式（５）
で示されるメトキシポリオキシエチレンモノアリルエー
テル４８ｇと前記式（３）で示される３次元架橋型オル
ガノポリシロキサンの５０％トルエン溶液６８ｇを滴下
し、約１００℃で５時間付加反応を行う。反応後、ロー
タリーエバポレーターにより溶剤を除去して、淡黄色透
明で粘凋な液状の親水基変性オルガノポリシロキサン−
２を得た。

【００２４】

【化２】 {Ｑ₃ＳiＯ_1/2}_0.85（ＳiＯ_4/2） （末端ビニル基を０．０８モル／１００ ｇ有し、Ｑはメチル基又はビニル基）…………………………………（３） ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₉ＣＨ₃ ……………………………（５）

【００２５】〔親水基変性オルガノポリシロキサン−３
の合成〕ガラス製４つ口フラスコに下記式（６）で表さ
れる、珪素原子に結合する水素原子を有する３次元架橋
型オルガノポリシロキサン２３ｇ、溶剤としてのトルエ
ン２３０ｇ、白金触媒を仕込み、８０℃まで上昇させ
る。次いで、フラスコに親水基として平均構造式が前記
式（５）で示されるメトキシポリオキシエチレンモノア
リルエーテル１００ｇと下記式（７）で示される末端ビ
ニル基を有するシリコーンオイル４０ｇを滴下し、約１
００℃で５時間付加反応を行う。反応後、ロータリーエ
バポレーターにより溶剤を除去して、淡黄色透明で粘凋
な液状の親水基変性オルガノポリシロキサン−３を得
た。

【００２６】

【化３】 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₉ＣＨ₃ ……………………………（５） {α₃ＳiＯ_1/2}_1.6（ＳiＯ_4/2） （ＳiＨ基を０.９６モル／１００ｇ含有し 、αはメチル基又は水素原子）………………………………………………（６）

【００２７】〔親水基変性オルガノポリシロキサン−４
の合成〕ガラス製４つ口フラスコに下記式（８）で表さ
れる、側鎖に珪素原子に結合する水素原子を有する、３
次元架橋型オルガノポリシロキサン７０ｇ、トルエン２
００ｇ、白金触媒を仕込み、６０℃まで上昇させる。次
いで、フラスコに親水基として平均構造式が前記式
（２）で示されるポリオキシエチレンモノアリルエーテ
ル８２ｇと１−オクテン１１ｇを滴下し、約１００℃で
５時間付加反応を行う。反応後、ロータリーエバポレー
ターにより溶剤を除去して,褐色透明で粘凋な液状の親
水基変性オルガノポリシロキサン−４を得た。 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₉Ｈ…………………………………（２） {α₈ＳiＯ_1/2}_c（ＳiＯ_4/2）_d …………………………………………（８） （珪素原子結合水素原子を０.２６モル／１００ｇ含有
し、αはメチル基又はＳiＨ基、c,dは各々独立した正の
整数）

【００２８】〔親水基変性オルガノポリシロキサン−５
の合成〕ガラス製４つ口フラスコに前記式（６）で表さ
れる、珪素原子に結合する水素原子を有する３次元架橋
型オルガノポリシロキサン１６０ｇ、溶剤としてのトル
エン２３０ｇ、白金触媒を仕込み、８０℃まで上昇させ
る。次いで、フラスコに親水基として平均構造式が前記
式（５）で示されるメトキシポリオキシエチレンモノア
リルエーテル１００ｇを滴下し、約１００℃で５時間付
加反応を行う。反応後、ロータリーエバポレーターによ
り溶剤を除去して、褐色透明で粘凋な液状の親水基変性
オルガノポリシロキサン−５を得た。 ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₉ＣＨ₃ ………………………………（５） {α₃ＳiＯ_1/2}_1.6（ＳiＯ_4/2） （ＳiＨ基を０.９６モル／１００ｇ含有し 、αはメチル基又は水素原子）…………………………………………………（６）

【００２９】（防霧マスターペレットの製造）前記で得
られた防霧剤としての親水基変性オルガノポリシロキサ
ン−１〜５及び防霧剤化合物Ａ〜Ｃの各１０重量部をベ
ース樹脂のエチレン−酢ビ共重合体（日本ユニカー社
製、ＮＵＣ−３２５０、酢酸ビニル含有量５％）９０重
量部とともにミキサー（ラボプラストミル、東洋精機社
製）中で、１３０℃、５分間、加熱、混練後、押出し、
ストランドを引き、ペレタイザーによりペレット化し、
防霧剤１０％含有の防霧マスターペレットを製造した。
なお、上記のようにして製造した親水基変性オルガノポ
リシロキサン−１〜５及び防霧剤化合物Ａ〜Ｃを各１０
重量％配合した防霧マスターペレットは以後それぞれＭ
Ｐ−１〜５及びＭＰ−Ａ〜Ｃと略記する。

【００３０】（実施例１）表1に記載のように、塩化ビ
ニル樹脂（平均重合度１４５０、日本ゼオン社製）１０
０重量部、エポキシ樹脂２重量部、ＤＯＰ４５重量部、
トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）５重量部、バリウ
ム−亜鉛複合熱安定剤２．７重量部、アルカマイザーＤ
ＨＴ―４Ａ（協和化学工業社製ハイドロタルサイトの商
品名）５重量部、防滴剤（ソルビタンモノステアレー
ト）２重量部、滑剤０．５重量部、ＳＳ―１０２（シプ
ロ化成社製紫外線吸収剤の商品名）０．１重量部、防霧
剤（親水基変性オルガノポリシロキサン−１）０．２重
量部を配合し、８インチロール（表面温度１８０℃）を
用いて、厚さ１００μｍの農業用塩化ビニル樹脂フィル
ムを作製した。このフィルムについて、後記の方法で防
霧性及びべたつき性を調べ結果を表８に記した。

【００３１】（比較例１）表５に記載のように、防霧剤
として化合物Ａを用いた外は、全て実施例１と同様の方
法で農業用塩化ビニル樹脂フィルムを作製した。このフ
ィルムについて、後記の方法で防霧性及びべたつき性を
調べ結果を表９に記した。

【００３２】（実施例２〜７、比較例２〜４）表１、
２、表５に示すように、オレフィン系合成樹脂、添加剤
を配合したペレット及び前記防霧マスターペレットを配
合し、これをインフレーション成形機に供給して、厚さ
１００μｍ、折り径３０ｃｍの農業用オレフィン系樹脂
フィルムを製造した。得られた各フィルムについて、後
記の評価方法により防霧性及びべたつき防止性を評価
し、結果を表８、９に記した。

【００３３】

【表１】 〔表１の防霧マスターペレットの欄、上段の数字はマス
ターペレットの添加重量部を、下段の数字は親水基変性
オルガノポリシロキサン−１〜５または防霧剤化合物Ａ
〜Ｃの添加重量部を示す。以下の表も同じ。〕

【００３４】（実施例８）（表２参照） 三層インフレーション成形機の中間層用押出機に基材
（イ）用のペレット及び防霧マスターペレットＭＰ−
２、内層用押出機に基材（ハ）用のペレット、外層用押
出機に基材（ロ）用のペレット及び防霧マスターペレッ
トＭＰ−２を供給し、各層の厚さの比がほぼ、内層：中
間層：外層＝１：３：１である厚さ１００μｍ、折り径
３０ｃｍの３種３層の農業用オレフィン系樹脂フィルム
を製造した。得られたフィルムについて後記の評価方法
により防霧性及びべたつき防止性を評価し、結果を表８
に記した。

【００３５】（実施例９）（表２参照） 三層インフレーション成形機の中間層用押出機に基材
（ニ）用のペレット及び防霧マスターペレットＭＰ−
３、内層用及び外層用押出機に基材（ホ）用のペレット
及び防霧マスターペレットＭＰ−５を供給し、各層の厚
さの比がほぼ、内層：中間層：外層＝１：３：１である
厚さ１００μｍ、折り径３０ｃｍの3種３層の農業用オ
レフィン系樹脂フィルムを製造した。得られたフィルム
について後記の評価方法により防霧性及びべたつき防止
性を評価し、結果を表８に記した。

【００３６】

【表２】

【００３７】（実施例１０）（表３参照） 五層インフレーション成形機を使用し、内側層から
（ヘ）（内層）、（ト）（中内層），（チ）（中間
層），（リ）（中外層），（ヌ）（外層）の組成物ペレ
ット及び（チ）（中間層），（リ）（中外層），（ヌ）
（外層）に防霧マスターペレットＭＰ−５を各押出機に
供給し、厚さ１００μｍ、巾８ｍの５層の農業用オレフ
ィン系樹脂フィルムを製造した。得られたフィルムにつ
いて後記の評価方法により防霧性及びべたつき防止性を
評価し、結果を表８に記した。

【００３８】

【表３】

【００３９】（実施例１１）（表４参照） 五層インフレーション成形機を使用し、内側から（ル）
（内層）、（ヲ）（中内層），（ワ）（中間層），
（カ）（中外層），（ヨ）（外層）の組成物ペレット及
び（ワ）（中間層）、（カ）（中外層），（ヨ）（外
層）に防霧マスターペレットを各押出機に供給し、厚さ
１００μｍ、巾８ｍの５層の農業用オレフィン系樹脂フ
ィルムを製造した。得られたフィルムについて後記の評
価方法により防霧性及びべたつき防止性を評価し、結果
を表８に記した。

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】（比較例５）(表６参照) 三層インフレーション成形機の中間層用押出機に基材
（タ）の組成物のペレット及び防霧マスターペレット、
内層用押出機に基材（ソ）用組成物のペレット、外層用
押出機に基材（レ）用のペレット及び防霧剤ＭＰ−Ａを
供給し、各層の厚さの比がほぼ、内層：中間層：外層＝
１：３：１である厚さ１００μｍ、折り径３０ｃｍの3
種３層の農業用オレフィン系樹脂フィルムを製造した。
得られたフィルムについて後記の評価方法により防霧性
及びべたつき防止性を評価し、結果を表９に記した。

【００４３】（比較例６）(表６参照) 三層インフレーション成形機の中間層用押出機に基材
（ツ）用のペレット及び防霧マスターペレット、内層用
及び外層用押出機に基材（ネ）用の組成物のペレット及
び防霧マスターペレットＭＰ−Ａを供給し、各層の厚さ
の比がほぼ、内層：中間層：外層＝１：３：１である厚
さ１００μｍ、折り径３０ｃｍの３層の農業用オレフィ
ン系樹脂フィルムを製造した。得られたフィルムについ
て後記の評価方法により防霧性及びべたつき防止性を評
価し、結果を表９に記した。

【００４４】

【表６】

【００４５】（比較例７）（表７参照） 五層インフレーション成形機を使用し、内側から（ナ）
（内層）、（ラ）（中内層），（ム）（中間層），
（ウ）（中外層），（エ）（外層）の組成物ペレット及
び（ム）（中間層）、（ウ）（中外層），（エ）（外
層）に、防霧剤ＭＰ−Ａを添加し、各押出機に供給し、
厚さ１００μｍ、巾８ｍの５層の農業用オレフィン系樹
脂フィルムを製造した。得られたフィルムについて後記
の評価方法により防霧性及びべたつき防止性を評価し、
結果を表９に記した。

【００４６】

【表７】

【００４７】

【表８】

【００４８】

【表９】

【００４９】（各表中の化合物の出所、スペック等） 塩化ビニル樹脂：平均重合度１，４５０、日本ゼオン社
製、 ＮＵＣ−３２５０：日本ユニカー社製、エチレン−酢ビ
共重合体（酢酸ビニル５％含有）の商品名、 ＮＵＣ−３７５３：日本ユニカー社製、エチレン−酢ビ
共重合体（酢酸ビニル１５％含有）の商品名、 ＮＵＣ−８１３３：日本ユニカー社製、高圧法低密度ポ
リエチレンの商品名、アルカマイザーＤＨＴ−４Ａ：協
和化学社製ハイドロタルサイトの商品名、 ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ：チバスペッシャリテイケミ
カルス社製、ヒンダードアミン系光安定剤商品名、 ＳＳ−１０２：シプロ化成社製、ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤。

【００５０】

【化４】 （上記の構造を有し、２５℃における粘度が６００ｍｍ
²／Ｓ、ＨＬＢ値が４．５であるポリオキシエチレン変
性オルガノポリシロキサン。） {（ＣＨ₃）₃ＳiＯ_1/2}_0.85（ＳiＯ_4/2） …………………(Ｂ) （４０％トルエン溶液の粘度が２０ｃｓであるシリコー
ンレジン） （分子量約５００，０００のジメチルシリコーンガム、
ｋは約６，５００。）

【００５１】（防霧性及びべたつき防止性を評価方法） 〔防霧性評価方法〕９０ｃｍ×２０ｃｍのアルミ製の枠
の片面上に、評価用フィルムを張ったものを、専用の曝
露台に設置し、２０００年１２月１５日から２００１年
３月１５日の間、フィルム内表面近傍における霧の発生
状況を目視観察し、下記の基準で評価した。但し、評価
用フィルムが複層の場合は、防滴剤及び防霧剤を配合し
た外層を曝露台面に対面するように設置して評価した。 ○：霧の発生無し、△：僅かに霧の発生が認められる、
×：明らかに霧の発生が認められる。 〔べたつき防止性評価方法〕塩化ビニル系樹脂フィルム
の場合は、紙に挟んだ状態で、オレフィン系樹脂フィル
ムの場合は巻の状態で、（２３±２）℃に調整した恒温
室に保管した後、下記の基準でフィルムの感触評価を実
施した。 ○：べたつき無し、△：ややべたつく、×：かなりべた
つく。

【００５２】（実施例の総括）表１〜９のデータを検討
した結果以下のことが明らかになった。本発明の各請求
項に則って調製された各種の農業用被覆材料（フィル
ム）は防霧性及びべたつき防止性の両方に優れている
が、親水基のみを含むオルガノポリシロキサンを含有す
る比較例２のフィルムは、べたつき防止性に劣り、フィ
ルムを各々２、３，５層に貼り合わせた５〜７の場合に
おいても、べたつき防止性に劣ることには変わりはな
い。また、ベース樹脂に塩化ビニル樹脂を使用し、親水
基のみを有するオルガノポリシロキサンを含有する比較
例１は、更に、顕著なべたつきが見られ、３次元架橋型
オルガノポリシロキサン構造のみを含むシリコーンレジ
ンを含有する比較例３のフィルム及びジメチルシリコー
ンゴムを含有する比較例４の各フィルムは、防霧性に劣
ることが解った。

【００５３】

【発明の効果】本発明の農業用被覆材料は防霧性及びべ
たつき防止性に優れ、長期に渡って持続するので、これ
をハウス、簡易温室栽培やトンネル栽培の被覆用フィル
ムに使用して、農作物の促成栽培を行った場合、太陽光
の透過が良好であるから、室内の栽培農作物の生育が速
く、また、被覆フィルムの内側に生じる凝結水の量が少
ないので、この凝結水が一因となる栽培農作物の幼芽の
被害、作物の病気の発生も抑制され、その結果、高品質
の農作物が早く収穫でき、農業経営の改善に資すること
大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 ４Ｊ０３５ // Ｃ０８Ｇ 77/04 Ｃ０８Ｇ 77/04 (Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 83:04 83:04） (72)発明者 一戸 省二 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 西片 晃 滋賀県甲賀郡石部町丸山３丁目３番１号 シーアイ化成株式会社内 (72)発明者 中川 康弘 滋賀県甲賀郡石部町丸山３丁目３番１号 シーアイ化成株式会社内 Ｆターム(参考） 2B024 DB01 EA01 2B029 EB02 EC02 EC03 EC04 EC05 EC09 EC16 EC20 4F070 AA71 AB09 AC92 AE30 FA03 FA17 FB03 FB09 4F071 AA02 AA15 AA18 AA24 AA67 AF56 AH01 BC01 4J002 AA011 AB011 BB031 BB061 BB071 BB081 BB101 BB221 BB231 BD031 BD061 BD081 BD101 BG101 CF001 CF161 CG001 CL001 CM041 CP032 CP052 CP092 CP102 CP112 CP182 GA01 4J035 BA01 BA04 CA02U CA08M CA09M CA10M CA19M CA22M CA26M CA27M FB01 GA08 LA03 LB07 LB20

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 1分子中に少なくとも親水基と３次元架
   橋型オルガノポリシロキサン構造を有する親水基変性オ
   ルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする農業
   用被覆材料。
2. 【請求項２】 ３次元架橋型オルガノポリシロキサン構
   造を有する親水基変性オルガノポリシロキサンが、一般
   式（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）_a（Ｒ₂ＳｉＯ_2/2）_b（Ｒ₁Ｓｉ
   Ｏ_3/2）_c（ＳｉＯ_4/2）_d（式中、Ｒは互いに同一または
   異種の、親水基または親水基含有1価有機基または炭素
   原子数１〜３０の有機基であって、少なくとも1つは親
   水基または親水基含有1価有機基である。ａは正数、
   ｂ，ｃ及びｄは０または正数。）で表される３次元架橋
   型構造を有することを特徴とする請求項１に記載の農業
   用被覆材料。
3. 【請求項３】 ３次元架橋型オルガノポリシロキサン構
   造を有する親水基変性オルガノポリシロキサンが、その
   一般式においてａ、ｄは正数、ｂ，ｃは０または正数で
   表される３次元架橋構造を有することを特徴とする請求
   項２に記載の農業用被覆材料。
4. 【請求項４】 ３次元架橋型オルガノポリシロキサン構
   造を有する親水基変性オルガノポリシロキサンが（Ｒ₃
   ＳｉＯ_1/2）_a-e（Ｒ₂ＳｉＯ_2/2）_bと（Ｒ₃ＳｉＯ_{1 /2}）_e
   （Ｒ₁ＳｉＯ_3/2）_c（ＳｉＯ_4/2）_d（式中、ｅはａ＞ｅ
   である正の数）との重量比が（９５〜０）：（５〜１０
   ０）であることを特徴とする請求項２または３に記載の
   農業用被覆材料。
5. 【請求項５】 ３次元架橋型オルガノポリシロキサン構
   造を有する親水基変性オルガノポリシロキサンの親水基
   が非イオン性基を有する親水性官能基であることを特徴
   とする請求項１〜４の何れか１項に記載の農業用被覆材
   料。
6. 【請求項６】 熱可塑性樹脂に請求項１〜５の何れか１
   項に記載の３次元架橋型オルガノポリシロキサン構造を
   有する親水基変性オルガノポリシロキサンを０．０３〜
   ３重量％配合し、フィルムに成形した農業用被覆材料。
7. 【請求項７】 熱可塑性樹脂に請求項１〜５の何れか１
   項に記載の３次元架橋型オルガノポリシロキサン構造を
   有する親水基変性オルガノポリシロキサンを３〜５０重
   量％配合した農業用被覆材料に用いるマスターペレッ
   ト。