JP2003012676A - ピロメテン金属錯体、それを用いた発光素子材料ならびに発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発光素子等に利用可能な蛍光色素、およびそれ
を用いた高輝度かつ高色純度の発光素子を提供する。 【解決手段】一般式（１）で示されることを特徴とする
ピロメテン金属錯体。 【化１】 （Ｒ¹、Ｒ²およびＬは同じでも異なっていてもよく、水
素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸
基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール
基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケ
ン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニ
ル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、
アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、隣接
置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中か
ら選ばれる。Ｍはｍ価の金属を表し、ホウ素、ベリリウ
ム、マグネシウム、クロム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、
白金から選ばれる少なくとも一種である。Ａｒ¹〜Ａｒ⁵
はアリール基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光色素として有
用なピロメテン金属錯体およびそれを用いた発光素子に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】陰極から注入された電子と陽極から注入
された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する
際に発光するという有機積層薄膜発光素子の研究が近年
活発に行われている。この素子は、薄型、低駆動電圧下
での高輝度発光、蛍光材料を選ぶことによる多色発光が
特徴であり注目を集めている。

【０００３】この研究はコダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇ
らが有機積層薄膜素子が高輝度に発光することを示して
以来（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１（１２）２
１，ｐ．９１３，１９８７）、多くの研究機関が検討を
行っている。コダック社の研究グループが提示した有機
積層薄膜発光素子の代表的な構成は、ＩＴＯガラス基板
上に正孔輸送性のジアミン化合物、発光層である８−ヒ
ドロキシキノリンアルミニウム、そして陰極としてＭ
ｇ：Ａｇを順次設けたものであり、１０Ｖ程度の駆動電
圧で１０００ｃｄ／ｍ²の緑色発光が可能であった。現
在の有機積層薄膜発光素子は、上記の素子構成要素の他
に電子輸送層を設けているものなど構成を変えているも
のもあるが、基本的にはコダック社の構成を踏襲してい
る。

【０００４】多色発光の中でも赤色発光は、有用なる発
光色として研究が進められている。従来、ビス（ジイソ
プロピルフェニル）ペリレンなどのペリレン系、ペリノ
ン系、ポルフィリン系、Ｅｕ錯体（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔ
ｔ．，１２６７（１９９１））などが赤色発光材料とし
て知られている。

【０００５】また、赤色発光を得る手法として、ホスト
材料の中に微量の赤色蛍光材料をドーパントとして混入
させる方法も検討されている。ホスト材料としては、ト
リス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体、ビス（１
０−ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、ジアリール
ブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、ベンズオキサゾ
ール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体などがあげられ、
その中にドーパントとして金属フタロシアニン（ＭｇＰ
ｃ、ＡｌＰｃＣｌなど）化合物、スクアリリウム化合
物、ビオラントロン化合物を存在させることによって赤
色発光を取り出していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来技術に用
いられる発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）に
は、発光効率が低く消費電力が高いものや、化合物の耐
久性が低く素子寿命の短いものが多かった。また、フル
カラーディスプレイに必要な三原色の内、緑色発光にお
いては高性能の発光材料が見い出されているが、青色や
赤色、特に赤色においては十分な特性、とりわけ高輝
度、高色純度の両方を満たす発光材料は得られていな
い。本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、発光効
率が高く、色純度に優れた発光素子を可能にする新規ピ
ロメテン金属錯体、およびそれを用いた発光素子を提供
することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は下記一
般式（１）で示されることを特徴とするピロメテン金属
錯体である。

【０００８】

【化３】

【０００９】（Ｒ¹、Ｒ²およびＬは同じでも異なってい
てもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキ
ニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル
基、アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、
ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド
基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カル
バモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサ
ニル基、隣接置換基との間に形成される縮合環および脂
肪族環の中から選ばれる。Ｍはｍ価の金属を表し、ホウ
素、ベリリウム、マグネシウム、クロム、鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、白金から選ばれる少なくとも一種であ
る。Ａｒ¹〜Ａｒ⁵はアリール基を表す。）さらに本発明
は陽極と陰極の間に発光物質が存在し、電気エネルギー
により発光する素子であって、該素子が一般式（１）で
示されるピロメテン金属錯体を含むことを特徴とする発
光素子である。

【００１０】

【発明の実施の形態】下記一般式（１）で示される本発
明のピロメテン金属錯体について詳細に説明する。

【００１１】

【化４】

【００１２】Ｒ¹、Ｒ²およびＬは同じでも異なっていて
もよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニ
ル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル
基、アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、
ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド
基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カル
バモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサ
ニル基、隣接置換基との間に形成される縮合環および脂
肪族環の中から選ばれる。Ｍはｍ価の金属を表し、ホウ
素、ベリリウム、マグネシウム、クロム、鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、白金から選ばれる少なくとも一種であ
る。Ａｒ¹〜Ａｒ⁵はアリール基を表す。

【００１３】これらの置換基の内、アルキル基とは例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽
和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換され
ていてもかまわない。また、シクロアルキル基とは例え
ばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、ア
ダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは
無置換でも置換されていてもかまわない。また、アラル
キル基とは例えばベンジル基、フェニルエチル基などの
脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪
族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換
されていてもかまわない。また、アルケニル基とは例え
ばビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合
を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換で
も置換されていてもかまわない。また、シクロアルケニ
ル基とは例えばシクロペンテニル基、シクロペンタジエ
ニル基、シクロヘキセン基などの二重結合を含む不飽和
脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されて
いてもかまわない。また、アルキニル基とは例えばアセ
チレニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素
基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわな
い。また、アルコキシ基とは例えばメトキシ基などのエ
ーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭
化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。ま
た、アルキルチオ基とはアルコキシ基のエーテル結合の
酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。また、ア
リールエーテル基とは例えばフェノキシ基などのエーテ
ル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水
素基は無置換でも置換されていてもかまわない。また、
アリールチオエーテル基とはアリールエーテル基のエー
テル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものであ
る。また、アリール基とは例えばフェニル基、ナフチル
基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル
基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示し、これは
無置換でも置換されていてもかまわない。また、複素環
基とは例えばフリル基、チエニル基、オキサゾリル基、
ピリジル基、キノリル基、カルバゾリル基などの炭素以
外の原子を有する環状構造基を示し、これは無置換でも
置換されていてもかまわない。ハロゲンとはフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素を示す。ハロアルカン、ハロアルケ
ン、ハロアルキンとは例えばトリフルオロメチル基など
の、前述のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基の
一部あるいは全部が、前述のハロゲンで置換されたもの
を示し、残りの部分は無置換でも置換されていてもかま
わない。アルデヒド基、カルボニル基、エステル基、カ
ルバモイル基、アミノ基には脂肪族炭化水素、脂環式炭
化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換されたもの
も含み、さらに脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香
族炭化水素、複素環は無置換でも置換されていてもかま
わない。シリル基とは例えばトリメチルシリル基などの
ケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されてい
てもかまわない。シロキサニル基とは例えばトリメチル
シロキサニル基などのエーテル結合を介したケイ素化合
物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわ
ない。隣接置換基との間に形成される縮合環または脂肪
族環は無置換でも置換されていてもかまわない。

【００１４】また、一般式（１）で表される金属錯体の
中でも下記一般式（２）のホウ素錯体が蛍光量子収率が
高い。

【００１５】

【化５】

【００１６】ここで、Ｒ³〜Ｒ⁶は同じでも異なっていて
もよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニ
ル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル
基、アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、
ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド
基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カル
バモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサ
ニル基、隣接置換基との間に形成される縮合環および脂
肪族環の中から選ばれる。Ａｒ⁶〜Ａｒ¹⁰はアリール基
を表す。これらの置換基については上記一般式（１）の
説明と同様である。

【００１７】上記一般式（１）のＡｒ¹〜Ａｒ⁴のうち少
なくとも１つ、上記一般式（２）のＡｒ⁶〜Ａｒ⁹のうち
少なくとも１つが炭素数４以上のアルキル基で置換され
ていると、薄膜中での分散性が向上し、高輝度発光が得
られる。さらに材料の入手しやすさや、合成の容易さを
考えると上記一般式（２）のＲ⁵およびＲ⁶はともにフッ
素であることが好ましい。上記のようなピロメテン金属
錯体として具体的には以下のような化合物があげられ
る。

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】本発明のピロメテン金属錯体は、例えば以
下の方法により製造することができる。

【００２９】下記一般式（３）で表される化合物と一般
式（４）で表される化合物をオキシ塩化リン存在下、
１，２−ジクロロエタン中で加熱した後、下記一般式
（５）で表される化合物をトリエチルアミン存在下、
１，２−ジクロロエタン中で反応させることにより、一
般式（１）の金属錯体を得ることができる。ここで、Ａ
ｒ¹〜Ａｒ⁵、Ｒ¹およびＲ²、Ｍ、Ｌ、ｍは前記と同じで
ある。Ｊはハロゲンを表す。

【００３０】

【化１６】

【００３１】

【化１７】

【００３２】

【化１８】

【００３３】本発明のピロメテン金属錯体は発光素子材
料として、好適に用いられる。以下に本発明の発光素子
について詳細に説明する。

【００３４】本発明において陽極は、光を取り出すため
に透明であれば酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジ
ウム（ＩＴＯ）などの導電性金属酸化物、あるいは金、
銀、クロムなどの金属、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導
電性物質、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリ
ンなどの導電性ポリマなど特に限定されるものでない
が、ＩＴＯガラスやネサガラスを用いることが特に望ま
しい。透明電極の抵抗は素子の発光に十分な電流が供給
できればよいので限定されないが、素子の消費電力の観
点からは低抵抗であることが望ましい。例えば３００Ω
／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能する
が、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっ
ていることから、低抵抗品を使用することが特に望まし
い。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事がで
きるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられること
が多い。また、ガラス基板はソーダライムガラス、無ア
ルカリガラスなどが用いられ、また厚みも機械的強度を
保つのに十分な厚みがあればよいので、０．５ｍｍ以上
あれば十分である。ガラスの材質については、ガラスか
らの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラス
の方が好ましいが、ＳｉＯ₂などのバリアコートを施し
たソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用
できる。ＩＴＯ膜形成方法は、電子線ビーム法、スパッ
タリング法、化学反応法など特に制限を受けるものでは
ない。

【００３５】陰極は、電子を本有機物層に効率良く注入
できる物質であれば特に限定されないが、一般に白金、
金、銀、銅、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、インジウ
ム、クロム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウムなどがあげられるが、電子注入効率
をあげて素子特性を向上させるためにはリチウム、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムまたはこ
れら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかし、
これらの低仕事関数金属は、一般に大気中で不安定であ
ることが多く、例えば、有機層に微量のリチウムやマグ
ネシウム（真空蒸着の膜厚計表示で１ｎｍ以下）をドー
ピングして安定性の高い電極を使用する方法が好ましい
例として挙げることができるが、フッ化リチウムのよう
な無機塩の使用も可能であることから特にこれらに限定
されるものではない。更に電極保護のために白金、金、
銀、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウムなどの金
属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チ
タニア、窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニル、炭化水素系高分子などを積層すること
が好ましい例として挙げられる。これらの電極の作製法
も抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプ
レーティング、コーティングなど導通を取ることができ
れば特に制限されない。

【００３６】発光物質とは、１）正孔輸送層／発光層、
２）正孔輸送層／発光層／電子輸送層、３）発光層／電
子輸送層、４）正孔輸送層／発光層／正孔阻止層、５）
正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層、６）発
光層／正孔阻止層／電子輸送層そして、７）以上の組合
わせ物質を一層に混合した形態のいずれであってもよ
い。即ち、素子構成としては、上記１）〜６）の多層積
層構造の他に７）のように発光材料単独または発光材料
と正孔輸送材料や正孔阻止層、電子輸送材料を含む層を
一層設けるだけでもよい。さらに、本発明における発光
物質は自ら発光するもの、その発光を助けるもののいず
れにも該当し、発光に関与している化合物、層などを指
すものである。

【００３７】正孔輸送層は正孔輸送性物質単独または二
種類以上の物質を積層、混合するか正孔輸送性物質と高
分子結着剤の混合物により形成され、正孔輸送性物質と
してはＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチ
ルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−
４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンなどのトリ
フェニルアミン類、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）ま
たはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）類、ピラゾリン
誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、オ
キサジアゾール誘導体やフタロシアニン誘導体、ポルフ
ィリン誘導体に代表される複素環化合物、ポリマー系で
は前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレ
ン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリシランなどが
好ましいが、素子作製に必要な薄膜を形成し、陽極から
正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であ
れば特に限定されるものではない。

【００３８】発光層は発光材料（ホスト材料、ドーパン
ト材料）により形成され、これはホスト材料とドーパン
ト材料との混合物であっても、ホスト材料単独であって
も、いずれでもよい。ホスト材料とドーパント材料は、
それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであって
も、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全
体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれ
であってもよい。ドーパント材料は積層されていても、
分散されていても、いずれであってもよい。

【００３９】本発明ピロメテン金属錯体は発光材料とし
て好適に用いられる。従来、ピロメテン金属錯体は発光
材料、特にドーパント材料として、高輝度発光を示すこ
とは知られており、また、ピロメテン骨格の１，３，
５，７位に芳香環等を導入することにより、赤色発光を
示すことも知られている。しかし、従来のピロメテン金
属錯体は濃度消光しやすいため、発光輝度・色度ともに
満足する赤色発光は得られていなかった。しかるに、ピ
ロメテン骨格の８位に置換基を導入すると、その置換基
の立体的および電子的効果により濃度消光が低減され
る。一方、８位の置換基が回転することにより、ピロメ
テン化合物の蛍光量子収率は低下する。そこで本発明の
ピロメテン化合物は、ピロメテン骨格の８位にアリール
基を導入し、その回転を抑制することによって、蛍光量
子収率が高く、かつ、濃度消光が抑制された。この回転
抑制の効果は、一般式（１）のＡｒ¹とＡｒ⁴、一般式
（２）のＡｒ⁶とＡｒ⁹をともにアリール基であることに
より達成されている。さらに、ピロメテン骨格に導入さ
れたアリール基（一般式（１）のＡｒ¹〜Ａｒ⁴、一般式
（２）のＡｒ⁶〜Ａｒ⁹）のうち少なくとも１つが炭素数
４以上のアルキル基で置換されていると、無置換のもの
に比べて膜中での分散性が向上し、さらに発光輝度が向
上する。本発明のピロメテン金属錯体はホスト材料とし
て用いてもよいが、蛍光量子収率が高いことや、発光ス
ペクトルの半値幅が小さいことから、ドーパント材料と
して好適に用いられる。

【００４０】ドーピング量は、多すぎると濃度消光現象
が起きるため、ホスト物質に対して１０重量％以下で用
いることが好ましく、更に好ましくは２重量％以下であ
る。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法
によって形成することができるが、ホスト材料と予め混
合してから同時に蒸着しても良い。また、ドーパント材
料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含ま
れていても、いずれであってもよい。ドーパント材料は
積層されていても、分散されていても、いずれであって
もよい。さらに、ピロメテン金属錯体は、極めて微量で
も発光することから微量のピロメテン金属錯体をホスト
材料にサンドイッチ状に挟んで使用することも可能であ
る。この場合、一層でも二層以上ホスト材料と積層して
も良い。発光材料に添加するドーパント材料は、前記ピ
ロメテン金属錯体一種のみに限る必要はなく、複数のピ
ロメテン金属錯体を混合して用いたり、既知のドーパン
ト材料の一種類以上をピロメテン金属錯体と混合して用
いてもよい。具体的には従来から知られている、ビス
（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸
イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、
アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロ
リンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４
−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメ
チルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マ
グネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロ
シアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン
化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナ
クリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン化
合物などを共存させることができるが特にこれらに限定
されるものではない。

【００４１】ホスト材料としては特に限定されるもので
はないが、以前から発光体として知られていたアントラ
センやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリ
ノラト）アルミニウムをはじめとする金属キレート化オ
キシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体や
ジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、
テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノ
ン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロー
ル誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘
導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフ
ェン誘導体などが使用できる。

【００４２】本発明における電子輸送性材料としては、
電界を与えられた電極間において陰極からの電子を効率
良く輸送することが必要で、電子注入効率が高く、注入
された電子を効率良く輸送することが望ましい。そのた
めには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大き
く、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造
時および使用時に発生しにくい物質であることが要求さ
れる。このような条件を満たす物質として、８−ヒドロ
キシキノリンアルミニウムに代表されるキノリノール誘
導体金属錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属
錯体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタレン誘
導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アル
ダジン誘導体、ビススチリル誘導体、ピラジン誘導体、
フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体、芳香族リン
オキサイド化合物などがあるが特に限定されるものでは
ない。これらの電子輸送材料は単独でも用いられるが、
異なる電子輸送材料と積層または混合して使用しても構
わない。

【００４３】正孔阻止層とは、電界を与えられた電極間
において陽極からの正孔が陰極からの電子と再結合する
ことなく移動するのを防止するための層であり、各層を
構成する材料の種類によっては、この層を挿入すること
により正孔と電子の再結合確率が増加し、発光効率の向
上が望める場合がある。したがって、正孔阻止性材料と
しては正孔輸送性材料よりも最高占有分子軌道レベルが
エネルギー的に低く、隣接する層を構成する材料とエキ
サイプレックスを生成しにくいことが望まれる。陽極か
らの正孔の移動を効率よく阻止できる化合物が好まし
く、電子輸送能の高い材料が正孔阻止能も高いことか
ら、上記電子輸送材料が好ましい例として挙げられる。

【００４４】以上の正孔輸送層、発光層、電子輸送層、
正孔阻止層は単独または二種類以上の材料を積層、混合
するか、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリ
レート、ポリエステル、ポリスルフォン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリサルフォン、ポリアミド、
エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレ
タン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キ
シレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用い
ることも可能である。

【００４５】発光を司る物質の形成方法は、抵抗加熱蒸
着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、コ
ーティング法など特に限定されるものではないが、通常
は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着が特性面で好まし
い。層の厚みは、発光を司る物質の抵抗値にもよるので
限定することはできないが、１〜１０００ｎｍの間から
選ばれる。

【００４６】電気エネルギーとは主に直流電流を指す
が、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。
電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電
力、寿命を考慮するとできるだけ低いエネルギーで最大
の輝度が得られるようにするべきである。

【００４７】本発明におけるマトリクスとは、表示のた
めの画素が格子状に配置されたものをいい、画素の集合
で文字や画像を表示する。画素の形状、サイズは用途に
よって決まる。例えばパソコン、モニター、テレビの画
像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四
角形の画素が用いられるし、表示パネルのような大型デ
ィスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用い
ることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を
配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青
の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデル
タタイプとストライプタイプがある。そして、このマト
リクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティ
ブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構
造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮し
た場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があ
るので、これも用途によって使い分けることが必要であ
る。

【００４８】本発明におけるセグメントタイプとは、予
め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、
決められた領域を発光させることになる。例えば、デジ
タル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ
機器や電磁調理器などの動作状態表示、自動車のパネル
表示などがあげられる。そして、前記マトリクス表示と
セグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよ
い。

【００４９】

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるも
のではない。なお、下記の各実施例にある化合物の番号
は前記に記載した化合物の番号を指すものである。また
構造分析に関する評価方法を下記に示す。

【００５０】¹Ｈ−ＮＭＲは超伝導ＦＴＮＭＲ ＥＸ−
２７０（日本電子（株）製）を用い、重クロロホルム溶
液にて測定を行った。

【００５１】元素分析は、ＣＨＮコーダーＭＴ−３型
（柳本製作所（株）製）、イオンクロマトグラフィーＤ
Ｘ３２０（日本ダイオネクス（株）製）およびシーケン
シャル型ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ４０００（セイ
コーインスツルメンツ（株）製）を用いて測定を行っ
た。

【００５２】マススペクトルはＪＭＳ−ＤＸ３０３（日
本電子（株）製）を用いて測定を行った。

【００５３】吸収スペクトルおよび蛍光スペクトルはそ
れぞれＵ−３２００形分光光度計、Ｆ−２５００形蛍光
分光光度計（ともに日立製作所（株）製）を用い、４×
１０ ^-6ｍｏｌ／Ｌのジクロロメタン溶液中にて測定を行
った。

【００５４】実施例１ 化合物〔１〕の合成方法 １，２−ジクロロエタン３０ｍｌ中に、２−ベンゾイル
−３，５−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール
１．３ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）
ピロール１ｇ、オキシ塩化リン０．４７ｍｌを入れ、加
熱環流下１２時間反応させた。室温に冷却した後、ジイ
ソプロピルエチルアミン３．６ｍｌ、三フッ化ホウ素ジ
エチルエーテル錯体２．６ｍｌを加え、６時間撹拌し
た。５０ｍｌの水を加え、ジクロロメタンで抽出し、濃
縮して、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー
により精製を行い、赤紫色粉末１ｇを得た。得られた粉
末の ¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：0.90(t, 12H), 1.
29-1.65(m, 32H), 2.39(t, 4H), 2.64(t, 4H), 6.44(t,
2H), 6.49(s, 2H), 6.60-6.63(m, 9H), 6.83(d,2H),
7.25(d, 4H), 7.82(d, 4H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₆₃Ｈ₇₅Ｎ₂Ｆ₂Ｂとして
以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８３．５％（８３．２％） Ｈ： ８．４％（ ８．３％） Ｎ： ３．２％（ ３．１％） Ｆ： ３．２％（ ４．２％） Ｂ： １．２％（ １．２％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝９０８であった。以上のことから、上記
生成物である赤紫色粉末は、化合物〔１〕であることが
確認された。さらに化合物〔１〕は以下のような光物理
特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５６８ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６１３ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００５５】ついで、化合物〔１〕を用いた発光素子を
次のように作製した。ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆
積させたガラス基板（旭硝子（株）製、１５Ω／□、電
子ビーム蒸着品）を３０×４０ｍｍに切断、エッチング
を行った。得られた基板をアセトン、”セミコクリン５
６”で各々１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄
した。続いてイソプロピルアルコールで１５分間超音波
洗浄してから熱メタノールに１５分間浸漬させて乾燥さ
せた。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オ
ゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空
度が５×１０^-5Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱
法によって、まず正孔輸送材料として４，４’−ビス
（Ｎ−（ｍ−トリル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニ
ルを５０ｎｍ蒸着した。次にホスト材料として下記に示
すＨＳＴ１、ドーパンド材料として化合物〔１〕を用い
て、ドーパント濃度が１ｗｔ％になるように１５ｎｍの
厚さに共蒸着し、ホスト材料を３５ｎｍの厚さに積層し
た。次にリチウムを０．５ｎｍ、銀を１５０ｎｍ蒸着し
て陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言
う膜厚は水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発
光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１８ｎ
ｍ、発光効率は４．２ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。

【００５６】

【化１９】

【００５７】実施例２ 化合物〔２〕の合成方法 ２−ベンゾイル−３，５−ジフェニルピロール１．２
ｇ、２，４−ジフェニルピロール０．８ｇを用い、化合
物〔１〕と同様に合成した。赤色粉末１．４ｇを得た。
得られた粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであっ
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：6.46(t, 2H), 6.5
2(s, 2H), 6.67-6.88(m,11H), 7.43(m, 6H), 7.90(d, 4
H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₃₉Ｈ₂₇Ｎ₂Ｆ₂Ｂとして
以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８２．３％（８１．８％） Ｈ： ４．８％（ ４．７％） Ｎ： ４．９％（ ４．９％） Ｆ： ６．６％（ ６．６％） Ｂ： １．９％（ ２．０％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝５７２であった。以上のことから、上記
生成物である赤色粉末は、化合物〔２〕であることが確
認された。さらに化合物〔２〕は以下のような光物理特
性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５５６ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６００ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００５８】ついで、ドーパント材料に化合物〔２〕を
用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製
した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波
長が６０８ｎｍ、発光効率は２．６ｃｄ／Ａの高輝度の
朱色発光が得られた。

【００５９】実施例３ 化合物〔３〕の合成方法 ２−（２−メチルベンゾイル）−３，５−ビス（４−ｎ
−ヘキシルフェニル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス
（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇを用
い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤紫色粉末０．１
ｇを得た。得られた粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の
通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：0.88(t, 12H), 1.
29-1.67(m, 32H), 2.39(t, 4H), 2.63(t, 4H), 3.51(s,
3H), 6.00(d, 2H), 6.51(s, 2H), 6.63-6.73(m,10H),
7.23(d, 4H), 7.81(d, 4H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₆₄Ｈ₇₇Ｎ₂Ｆ₂Ｂとして
以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８３．３％（８３．３％） Ｈ： ８．４％（ ８．４％） Ｎ： ３．１％（ ３．０％） Ｆ： ３．２％（ ４．１％） Ｂ： １．２％（ １．２％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝９２２であった。以上のことから、上記
生成物である赤紫色粉末は、化合物〔３〕であることが
確認された。さらに化合物〔３〕は以下のような光物理
特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５６８ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６１３ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００６０】ついで、ドーパント材料に化合物〔３〕を
用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製
した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波
長が６１８ｎｍ、発光効率は４．０ｃｄ／Ａの赤色発光
が得られた。

【００６１】実施例４ 化合物〔４〕の合成方法 ２−（４−フェニルベンゾイル）−３，５−ビス（４−
ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．５ｇ、２，４−ビ
ス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇを
用い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤紫色粉末０．
１８ｇを得た。得られた粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は
次の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：0.84(t, 12H), 1.
07-1.65(m, 32H), 2.25(t, 4H), 2.64(t, 4H), 6.53(s,
2H), 6.61-6.69(m, 11H), 6.88(d, 2H), 7.23(d, 4H),
7.24-7.37(m, 5H), 7.83(d, 4H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₆₉Ｈ₇₉Ｎ₂Ｆ₂Ｂとして
以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８４．３％（８４．１％） Ｈ： ８．１％（ ８．０％） Ｎ： ２．９％（ ２．８％） Ｆ： ３．０％（ ３．９％） Ｂ： １．２％（ １．２％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝９８４であった。以上のことから、上記
生成物である赤紫色粉末は、化合物〔４〕であることが
確認された。さらに化合物〔４〕は以下のような光物理
特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５６９ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６１５ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００６２】ついで、ドーパント材料に化合物〔４〕を
用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製
した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波
長が６１８ｎｍ、発光効率は３．８ｃｄ／Ａの赤色発光
が得られた。

【００６３】実施例５ 化合物〔５〕の合成方法 ２−（４−メトキシベンゾイル）−３，５−ビス（４−
ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．４５ｇ、２，４−
ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇ
を用い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤紫色粉末
０．１５ｇを得た。得られた粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結
果は次の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：0.91(t, 12H), 1.
28-1.67(m, 32H), 2.00(S, 3H), 2.38(t, 4H), 2.63(t,
4H), 6.21(d, 1H), 6.43(s, 2H), 6.46(d, 2H),6.63
(m, 8H), 6.80(d, 1H), 7.25(d, 4H), 7.82(d, 4H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₆₄Ｈ₇₇Ｎ₂ＯＦ₂Ｂとし
て以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８２．１％（８１．９％） Ｈ： ８．３％（ ８．２％） Ｎ： ３．１％（ ３．０％） Ｏ： １．８％（ １．７％） Ｆ： ３．０％（ ４．０％） Ｂ： １．２％（ １．２％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝９３８であった。以上のことから、上記
生成物である赤紫色粉末は、化合物〔５〕であることが
確認された。さらに化合物〔５〕は以下のような光物理
特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５６６ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６１１ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００６４】ついで、ドーパント材料に化合物〔５〕を
用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製
した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波
長が６１５ｎｍ、発光効率は４．０ｃｄ／Ａの赤色発光
が得られた。

【００６５】実施例６ 化合物〔６〕の合成方法 ２−（４−シアノベンゾイル）−３，５−ビス（４−ｎ
−ヘキシルフェニル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス
（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇを用
い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤褐色粉末０．３
ｇを得た。得られた粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の
通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：0.91(t, 12H), 1.
33-1.65(m, 32H), 2.44(t, 4H), 2.64(t, 4H), 6.52(s,
2H), 6.59(d, 2H), 6.70-6.75(m, 8H), 6.93(d,2H),
7.25(d, 4H), 7.83(d, 4H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₆₄Ｈ₇₄Ｎ₃Ｆ₂Ｂとして
以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８２．６％（８２．３％） Ｈ： ７．９％（ ７．９％） Ｎ： ４．６％（ ４．５％） Ｆ： ３．３％（ ４．１％） Ｂ： １．２％（ １．２％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝９３３であった。以上のことから、上記
生成物である赤褐色粉末は、化合物〔６〕であることが
確認された。さらに化合物〔６〕は以下のような光物理
特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５７６ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６２６ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００６６】実施例７ 化合物〔７〕の合成方法 ２−（１−ナフトイル）−３，５−ビス（４−ｎ−ヘキ
シルフェニル）ピロール０．５ｇ、２，４−ビス（４−
ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化
合物〔１〕と同様に合成した。紫色粉末０．２ｇを得
た。得られた粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りで
あった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：0.93(t, 12H), 1.
25-1.65(m, 32H), 2.21(t, 4H), 2.64(t, 4H), 6.27(m,
8H), 6.40(s, 2H), 6.64(t, 1H), 7.00(dd, 2H), 7.24
(d, 4H), 7.24-7.34(m, 3H), 7.80-7.87(m, 5H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₆₇Ｈ₇₇Ｎ₂Ｆ₂Ｂとして
以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８４．３％（８３．９％） Ｈ： ８．１％（ ８．０％） Ｎ： ２．９％（ ２．９％） Ｆ： ３．１％（ ４．０％） Ｂ： １．１％（ １．２％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝９５８であった。以上のことから、上記
生成物である紫色粉末は、化合物〔７〕であることが確
認された。さらに化合物〔７〕は以下のような光物理特
性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５７１ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６１６ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００６７】ついで、ドーパント材料に化合物〔７〕を
用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製
した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波
長が６１９ｎｍ、発光効率は４．２ｃｄ／Ａの赤色発光
が得られた。

【００６８】実施例８ 化合物〔８〕の合成方法 ２−ベンゾイル−３，５−ビス（４−メトキシフェニ
ル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス（４−メトキシフ
ェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同
様に合成した。青紫色粉末０．２ｇを得た。得られた粉
末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））： 3.67(s, 3H), 3.
86(s, 3H), 6.38(d, 2H), 6.47(s, 2H), 6.54(t, 2H),
6.64-6.75(m, 5H), 6.85(d, 2H), 6.96(d, 4H),7.89(d,
4H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₄₃Ｈ₃₅Ｎ₂Ｏ₄Ｆ₂Ｂと
して以下のとおりであった。なお括弧内は理論値であ
る。 Ｃ：７５．０％（７４．６％） Ｈ： ５．２％（ ５．１％） Ｎ： ４．２％（ ４．０％） Ｏ： ９．３％（ ９．２％） Ｆ： ４．４％（ ５．５％） Ｂ： １．６％（ １．６％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝６９２であった。以上のことから、上記
生成物である青紫色粉末は、化合物〔８〕であることが
確認された。さらに化合物〔８〕は以下のような光物理
特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５８４ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６３２ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００６９】ついで、ドーパント材料に化合物〔８〕を
用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製
した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波
長が６２０ｎｍ、発光効率は３．８ｃｄ／Ａの赤色発光
が得られた。

【００７０】実施例９ 化合物

〔９〕の合成方法 ２−ベンゾイル−３，５−ビス（４−ｎ−アミルオキシ
フェニル）ピロール０．３５ｇ、２，４−ビス（４−ｎ
−アミルオキシフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、
化合物〔１〕と同様に合成した。青紫色粉末０．１ｇを
得た。得られた粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通り
であった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：0.94(t, 12H), 1.
38-1.41(m, 16H), 1.68-1.83(m, 8H), 3.80(t, 4H), 4.
00(t, 4H), 6.36(d, 2H), 6.46(s, 2H), 6.53(t,2H),
6.62-6.73(m, 5H), 6.85(d, 2H), 6.94(d, 4H), 7.87
(d, 4H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₅₉Ｈ₆₇Ｎ₂Ｏ₄Ｆ₂Ｂと
して以下のとおりであった。なお括弧内は理論値であ
る。 Ｃ：７７．５％（７７．３％） Ｈ： ７．５％（ ７．５％） Ｎ： ３．２％（ ３．１％） Ｏ： ７．１％（ ７．０％） Ｆ： ３．１％（ ４．１％） Ｂ： １．２％（ １．２％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝９１６であった。以上のことから、上記
生成物である青紫色粉末は、化合物

〔９〕であることが
確認された。さらに化合物

〔９〕は以下のような光物理
特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５８７ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６３６ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００７１】実施例１０ 化合物〔１０〕の合成方法 ２−（１−ナフトイル）−３，５−ビス（４−メチルフ
ェニル）ピロール０．６ｇ、２，４−ビス（４−メチル
フェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と
同様に合成した。紫色粉末０．５５ｇを得た。得られた
粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））: 2.00(s, 6H), 2.4
0(s, 6H), 6.26(m, 8H),6.39(s, 2H), 6.65(t, 1H), 7.
00(d, 1H), 7.12(d, 1H), 7.24(d, 4H), 7.24-7.33(m,
3H), 7.77-7.86(m, 5H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₄₇Ｈ₃₇Ｎ₂Ｆ₂Ｂとして
以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８３．５％（８３．２％） Ｈ： ５．６％（ ５．５％） Ｎ： ４．３％（ ４．１％） Ｆ： ４．８％（ ５．６％） Ｂ： １．５％（ １．６％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝６７８であった。以上のことから、上記
生成物である紫色粉末は、化合物〔１０〕であることが
確認された。さらに化合物〔１０〕は以下のような光物
理特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５７５ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６１３ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００７２】ついで、ドーパント材料に化合物〔１０〕
を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作
製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク
波長が６４１ｎｍ、発光効率は２．７ｃｄ／Ａの赤色発
光が得られた。

【００７３】実施例１１ 化合物〔１１〕の合成方法 ２−ベンゾイル−３，５−ビス（４−（２，４−ジメチ
ルフェニル）フェニル）ピロール０．３５ｇ、２，４−
ビス（４−（２，４−ジメチルフェニル）フェニル）ピ
ロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成し
た。紫色粉末０．１５ｇを得た。得られた粉末の¹Ｈ−
ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：2.18(s, 6H), 2.3
2(s, 6H), 2.36(ss, 12H), 6.67(s, 2H), 6.81(d, 8H),
6.94-7.07(m, 11H), 7.11(d, 2H), 7.43(d, 4H), 8.01
(d, 4H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₇₁Ｈ₅₉Ｎ₂Ｆ₂Ｂとして
以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８６．４％（８６．２％） Ｈ： ６．０％（ ６．０％） Ｎ： ２．９％（ ２．８％） Ｆ： ３．０％（ ３．９％） Ｂ： １．２％（ １．１％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝９８８であった。以上のことから、上記
生成物である紫色粉末は、化合物〔１１〕であることが
確認された。さらに化合物〔１１〕は以下のような光物
理特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５７６ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６２６ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００７４】実施例１２ 化合物〔１２〕の合成方法 ２−（１−ナフトイル）−３，５−ビス（４−メチルフ
ェニル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス（４−メトキ
シフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕
と同様に合成した。紫色粉末０．１ｇを得た。得られた
粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：1.97(s, 3H), 2.4
0(s, 3H), 3.54(s, 3H),3.86(s, 3H), 5.99(d, 2H), 6.
25(s, 4H), 6.30-6.39(m, 8H), 6.69(t, 1H), 6.97(d,
3H), 7.14(d, 1H), 7.26(d, 2H), 7.26-7.37(m, 3H),
7.78-7.95(m, 5H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₄₇Ｈ₃₇Ｎ₂Ｏ₂Ｆ₂Ｂと
して以下のとおりであった。なお括弧内は理論値であ
る。 Ｃ：７９．６％（７９．４％） Ｈ： ５．１％（ ５．２％） Ｎ： ４．０％（ ３．９％） Ｏ： ４．６％（ ４．５％） Ｆ： ４．６％（ ５．４％） Ｂ： １．６％（ １．６％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝７１０であった。以上のことから、上記
生成物である紫色粉末は、化合物〔１２〕であることが
確認された。さらに化合物〔１２〕は以下のような光物
理特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５７７ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６２４ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００７５】ついで、ドーパント材料に化合物〔１２〕
を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作
製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク
波長が６２８ｎｍ、発光効率は２．９ｃｄ／Ａの赤色発
光が得られた。

【００７６】実施例１３ 化合物〔５３〕の合成方法 ２−ベンゾイル−３，５−ビス（４−ｎ−ブチルフェニ
ル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−ブチル
フェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と
同様に合成した。赤色粉末０．２７ｇを得た。得られた
粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：1.97(s, 3H), 2.4
0(s, 3H), 3.54(s, 3H),3.86(s, 3H), 5.99(d, 2H), 6.
25(s, 4H), 6.30-6.39(m, 8H), 6.69(t, 1H), 6.97(d,
3H), 7.14(d, 1H), 7.26(d, 2H), 7.26-7.37(m, 3H),
7.78-7.95(m, 5H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₅₅Ｈ₅₉Ｎ₂Ｆ₂Ｂとして
以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８３．１％（８２．９％） Ｈ： ７．５％（ ７．４％） Ｎ： ３．６％（ ３．５％） Ｆ： ４．０％（ ４．８％） Ｂ： １．３％（ １．４％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝７９６であった。以上のことから、上記
生成物である赤色粉末は、化合物〔５３〕であることが
確認された。さらに化合物〔５３〕は以下のような光物
理特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５６９ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６１１ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００７７】ついで、ドーパント材料に化合物〔５３〕
を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作
製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク
波長が６１７ｎｍ、発光効率は５．０ｃｄ／Ａの赤色発
光が得られた。

【００７８】実施例１４ 化合物〔５９〕の合成方法 無水テトラヒドロフラン３０ｍｌ中に、化合物〔１０〕
０．５ｇを溶解し、２０℃でフェニルマグネシウムブロ
マイド（１．０ｍｏｌ／Ｌ：テトラヒドロフラン）１．
８８ｍｌを滴下し、６０℃にて９時間反応させた。室温
に冷却した後、５０ｍｌの水を加え、ジクロロメタンで
抽出し、濃縮して、シリカゲルを用いたカラムクロマト
グラフィーにより精製を行い、赤紫色粉末０．３２ｇを
得た。得られた粉末の¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通り
であった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：1.97(s, 3H), 2.4
0(s, 3H), 3.54(s, 3H),3.86(s, 3H), 5.99(d, 2H), 6.
25(s, 4H), 6.30-6.39(m, 8H), 6.69(t, 1H), 6.97(d,
3H), 7.14(d, 1H), 7.26(d, 2H), 7.26-7.37(m, 3H),
7.78-7.95(m, 5H) また、元素分析結果は、組成式Ｃ₅₉Ｈ₄₇Ｎ₂Ｂとして以
下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。 Ｃ：８９．３％（８９．２％） Ｈ： ６．０％（ ５．９％） Ｎ： ３．５％（ ３．５％） Ｂ： １．２％（ １．４％） また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピ
ークはｍ／Ｚ＝７９４であった。以上のことから、上記
生成物である赤紫色粉末は、化合物〔５９〕であること
が確認された。さらに化合物〔５９〕は以下のような光
物理特性を示した。 吸収スペクトル：λｍａｘ５６８ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン） 蛍光スペクトル：λｍａｘ６１３ｎｍ（溶媒：ジクロロ
メタン）。

【００７９】ついで、ドーパント材料に化合物〔５９〕
を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作
製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク
波長が６１６ｎｍ、発光効率は３．８ｃｄ／Ａの赤色発
光が得られた。

【００８０】実施例１５ ホスト材料に１，４−ジケト−２，５−ジメチル−３，
６−ビス（１−フェナントリル）ピロロ［３，４−ｃ］
ピロールを用いた以外は実施例１と全く同様にして発光
素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトル
は、ピーク波長が６１５ｎｍ、発光効率は４．７ｃｄ／
Ａの赤色発光が得られた。

【００８１】実施例１６ ホスト材料に１，４−ジケト−２，５−ジメチル−３，
６−ビス（１−ナフチル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ルを用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を
作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピー
ク波長が６１５ｎｍ、発光効率は５．１ｃｄ／Ａの赤色
発光が得られた。

【００８２】実施例１７ ホスト材料に１，４−ジケト−２，５−ジメチル−３，
６−ビス（１−フェナントリル）ピロロ［３，４−ｃ］
ピロールを用いた以外は実施例１と全く同様にして発光
素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトル
は、ピーク波長が６１５ｎｍ、発光効率は４．３ｃｄ／
Ａの赤色発光が得られた。

【００８３】実施例１８ ホスト材料に１，４−ジケト−２，５−ジメチル−３，
６−ビス（４−（４−メチルフェニル）ナフチル−１−
イル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを用いた以外は実
施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光
素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１６ｎ
ｍ、発光効率は４．２ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。

【００８４】実施例１９ 正孔輸送材料の蒸着までは実施例１と同様に行った後、
化合物〔５３〕を５０ｎｍの厚さに積層した。次にリチ
ウムを０．５ｎｍ、銀を１５０ｎｍ蒸着して陰極とし、
５×５ｍｍ角の素子を作製した。この発光素子からの発
光スペクトルは、ピーク波長が６２２ｎｍ、発光効率は
２．５ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。

【００８５】比較例１ ドーパント材料に下記に示すＤＰＴ１を用いた以外は実
施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光
素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６０９ｎ
ｍ、発光効率は１．６ｃｄ／Ａの朱色発光であった。

【００８６】

【化２０】

【００８７】比較例２ ドーパント材料に下記に示すＤＰＴ２を用いた以外は実
施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光
素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６２８ｎｍ
の赤色発光が得られたが、発光効率は１．１ｃｄ／Ａで
あった。

【００８８】

【化２１】

【００８９】

【発明の効果】本発明は、発光素子等に利用可能な高蛍
光性のピロメテン金属錯体を提供できる。また、本発明
のピロメテン金属錯体を用いることにより、電気エネル
ギーの利用効率が高く、高輝度かつ高色純度の発光素子
を提供できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 DB03 4C069 AD02 4H048 AA01 AA03 AB92 VA11 VA20 VA22 VA30 VA32 VA75 VB10

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１）で示されることを特徴とする
   ピロメテン金属錯体。 【化１】 （Ｒ¹、Ｒ²およびＬは同じでも異なっていてもよく、水
   素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
   ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸
   基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
   リールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール
   基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケ
   ン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニ
   ル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、
   アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、隣接
   置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中か
   ら選ばれる。Ｍはｍ価の金属を表し、ホウ素、ベリリウ
   ム、マグネシウム、クロム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、
   白金から選ばれる少なくとも一種である。Ａｒ¹〜Ａｒ⁵
   はアリール基を表す。）
2. 【請求項２】一般式（２）で示されることを特徴とする
   請求項１記載のピロメテン金属錯体。 【化２】 （Ｒ³〜Ｒ⁶は同じでも異なっていてもよく、水素、アル
   キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル
   基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メル
   カプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエ
   ーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素
   環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロア
   ルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カル
   ボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、
   ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、隣接置換基との
   間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれ
   る。Ａｒ⁶〜Ａｒ¹⁰はアリール基を表す。）
3. 【請求項３】一般式（１）のＡｒ¹〜Ａｒ⁴のうち少なく
   とも１つが炭素数４以上のアルキル基で置換されている
   ことを特徴とする請求項１記載のピロメテン金属錯体。
4. 【請求項４】Ｒ⁵とＲ⁶がともにフッ素であることを特徴
   とする請求項２記載のピロメテン金属錯体。
5. 【請求項５】請求項１記載のピロメテン金属錯体を用い
   たことを特徴とする発光素子材料。
6. 【請求項６】陽極と陰極の間に発光物質が存在し、電気
   エネルギーにより発光する素子であって、該素子が請求
   項５記載の発光素子材料を含むことを特徴とする発光素
   子。
7. 【請求項７】前記発光素子材料がドーパント材料である
   ことを特徴とする請求項６記載の発光素子。
8. 【請求項８】マトリクスおよび／またはセグメント方式
   によって表示するディスプレイであることを特徴とする
   請求項６記載の発光素子。