JP2003003060A - ポリカーボネート樹脂組成物、該組成物の製造方法並びに該組成物を用いた成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に薄肉成形品での難燃性と耐衝撃性に優れ
たポリカーボネート樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
０重量部に、（ｂ）ゴム含有スチレン／（メタ）アクリ
ロニトリル系共重合体５〜４０重量部、（ｃ）液状燐系
難燃剤１〜４０重量部および（ｄ）ポリフルオロエチレ
ン０．０１〜５重量部を配合してなるポリカーボネート
樹脂組成物をコンパウンドするに当たり、押出機のシリ
ンダーの全ブロック数をｎとした時に主供給部分を第１
ブロックとし、該（ｃ）難燃剤の主たる部分を（ａ）及
び（ｂ）とは別に、主フィード部からｎ／２ブロックま
での位置から供給することに得られることを特徴とする
ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法、並び
にそれを用いた成形品。。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関し、詳しくは、難燃性の改善されたポリ
カーボネート樹脂組成物およびその製造方法、並びにそ
れを用いた成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＡＢＳ樹脂等のスチレン／アクリ
ロニトリル系共重合体を配合したポリカーボネート樹脂
組成物は、広く市場で使用されている。こうした樹脂組
成物であって、ＯＡ機器等の用途に使用できる難燃性の
材料としては、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂との
樹脂組成物に燐系難燃剤を配合した材料が、例えば、特
開平２−１１５２６２号公報や特開平２−３２１５４号
公報等に開示されている。しかしながら、これらの材料
は、難燃性、特に1.2ｍｍ等の薄肉時の難燃性において
は必ずしも満足できるものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性、特に薄肉成型品としての難燃性に優れたポリカーボ
ネート樹脂組成物、該組成物の製造方法並びにそれを用
いた成形品を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は上述の課題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、（ａ）
芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に、（ｂ）ゴ
ム含有スチレン／（メタ）アクリロニトリル系共重合体
５〜４０重量部、（ｃ）液状燐系難燃剤１〜４０重量部
および（ｄ）ポリフルオロエチレン０．０１〜５重量部
を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物をコンパウ
ンドするに当たり、押出機のシリンダーの全ブロック数
をｎとした時に主供給部分を第１ブロックとし、該
（ｃ）難燃剤を、（ａ）及び（ｂ）とは別に、主供給部
からｎ／２ブロックまでの位置から供給することにより
得られることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成
物、該樹脂組成物の製造方法、並びに該組成物を用いた
成形品に関するものである。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂としては、芳
香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキ
シ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させ
ることによって作られる分岐していてもよい熱可塑性芳
香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。

【０００６】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２,
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジ
ヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビス
フェノールＡが挙げられる。

【０００７】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，
５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで
示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−
ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記芳香
族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用
量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１
〜２モル％である。

【０００８】分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロ
キシ化合物を用いればよく、ｍ−及ｐ−メチルフェノー
ル、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノール
などが挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂として
は、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、ま
たは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
と他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリ
カーボネート共重合体が挙げられる。芳香族ポリカーボ
ネート樹脂としては、２種以上の樹脂を混合して用いて
もよい。

【０００９】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測
定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１
６，０００〜３０，０００、好ましくは１８，０００〜
２３，０００である。

【００１０】本発明における（ｂ）ゴム含有スチレン／
（メタ）アクリロニトリル系共重合体としては、ゴムの
存在下スチレン系単量体と（メタ）アクリロニトリル
（場合により他の共重合可能な単量体も含む）とをグラ
フト重合してなるグラフト共重合体の他、該グラフト共
重合体と、スチレン系単量体と（メタ）アクリロニトリ
ル（場合により他の共重合可能な単量体を含む）との共
重合体との混合物が挙げられる。

【００１１】スチレン系単量体と（メタ）アクリロニト
リルとの共重合体としては、例えば、ＡＳ樹脂等が挙げ
られ、ゴムの存在下スチレン系単量体と（メタ）アクリ
ロニトリルとをグラフト重合したグラフト共重合体とし
ては、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等
が挙げられる。本発明におけるスチレン系共重合体の製
造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法
あるいは塊状重合法等の公知の方法が挙げられる。

【００１２】該スチレン系単量体としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が
挙げられ、好ましくはスチレンが挙げられる。また、ス
チレン系単量体および（メタ）アクリロニトリルと共重
合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
等が挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルが挙げられる。

【００１３】ゴムとしては、好ましくはガラス転移温度
が１０℃以下のゴムである。ゴムの具体例としては、ジ
エン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン／プロピレンゴ
ム、シリコンゴム等が挙げられ、好ましくは、ジエン系
ゴム、アクリル系ゴム等が挙げられる。

【００１４】ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタ
ジエン、ブタジエン／スチレン共重合体、ポリイソプレ
ン、ブタジエン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエ
ステル共重合体、ブタジエン／スチレン／（メタ）アク
リル酸の低級アルキルエステル共重合体等が挙げられ、
（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステルとしては、
例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。ブ
タジエン／（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル
共重合体またはブタジエン／スチレン／（メタ）アクリ
ル酸の低級アルキルエステル共重合体における（メタ）
アクリル酸の低級アルキルエステルの割合は、ゴム重量
の３０重量％以下であることが好ましい。

【００１５】アクリル系ゴムとしては、例えば、アクリ
ル酸アルキルゴムが挙げられ、アルキル基の炭素数は、
好ましくは１〜８である。アクリル酸アルキルゴムの具
体例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸エチルヘキシル等が挙げられる。アクリル酸
アルキルゴムには、任意に、架橋性のエチレン性不飽和
単量体が用いられていてもよく、架橋剤としては、例え
ば、アルキレンジオール、ジ（メタ）アクリレート、ポ
リエステルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、（メ
タ）アクリル酸アリル、ブタジエン、イソプレン等が挙
げられる。アクリル系ゴムとしては、更に、コアとして
架橋ジエン系ゴムを有するコア−シェル型重合体が挙げ
られる。

【００１６】本発明におけるゴム含有スチレン／（メ
タ）アクリロニトリル系共重合体の配合量は、芳香族ポ
リカーボネート樹脂１００重量部に対して、５〜４０重
量部である。該ゴム含有スチレン／（メタ）アクリロニ
トリル系共重合体の配合量が５重量部未満であると流動
性が低下しやすく、４０重量部を越えると耐熱性が低下
しやすい。この配合量は、好ましくは６〜３０重量部で
あり、更に好ましくは７〜２６重量部である。

【００１７】本発明における（ｃ）液状燐系難燃剤の液
状とは、それ自体常温で液体であるものを意味する。該
燐系難燃剤としては、分子中にリンを含む化合物であ
り、好ましくは、下記の一般式（１）で表される燐系化
合物が挙げられる。

【００１８】

【００１９】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それ
ぞれ、炭素数１〜６のアルキル基またはアルキル基で置
換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を示
し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ０または１であ
り、ｍは１から５の整数であり、Ｘはアリーレン基を示
す。）

【００２０】上記一般式（１）で表される燐系化合物
は、ｍが１〜５の縮合燐酸エステルであり、ｍが異なる
縮合燐酸エステルの混合物として使用する場合について
は、ｍの値はそれらの混合物の平均値とする。Ｘはアリ
ーレン基を示し、例えばレゾルシノール、ハイドロキノ
ン、ビスフェノールＡ等のジヒドロキシ化合物から誘導
される基である。上記一般式（１）で表される燐系化合
物の具体例としては、ＸがビスフェノールＡから誘導さ
れたものである場合は、フェニル・ビスフェノール・ポ
リホスフェート、クレジル・ビスフェノール・ポリホス
フェート、フェニル・クレジル・ビスフェノール・ポリ
ホスフェート、キシリル・ビスフェノール・ポリホスフ
ェート、フェニル−ｐ−ｔ−ブチルフェニル・ビスフェ
ノール・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフ
ェニル・ビスフェノール・ポリホスフェート、クレジル
・キシリル・ビスフェノール・ポリホスフェート、フェ
ニル・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル
・ビスフェノール・ポリホスフェート等が挙げられる。
特に好ましくは、フェニル・ビスフェノール・ポリホス
フェートが挙げられる。

【００２１】燐系難燃剤の配合量は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対し、１〜４０重量部であ
る。燐系難燃剤の添加量が１重量部未満であると難燃性
が不十分であり、４０重量部を越えると機械的物性が低
下しやすい。燐系難燃剤の配合量は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは３〜３０重
量部、さらに好ましくは５〜２５重量部である。

【００２２】本発明における（ｄ）ポリフルオロエチレ
ンとしては、例えばフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンが挙げられ、重合体中に容易に分散
し、且つ重合体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を
示すものである。フィブリル形成能を有するポリテトラ
フルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ３に分類さ
れ、例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）より、
テフロン（登録商標）６Ｊまたはテフロン（登録商標）
３０Ｊとして、あるいはダイキン工業（株）よりポリフ
ロン（商品名）として市販されている。

【００２３】該ポリフルオロエチレンの配合量は、芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０１
〜５重量部である。ポリフルオロエチレンが０．０１重
量部未満の場合は難燃性が不十分であり、５重量部を越
えると成形品外観の低下が起こり好ましくない。ポリフ
ルオロエチレンの配合量は、芳香族ポリカーボネート樹
脂１００重量部に対し、好ましくは０．０２〜４重量
部、さらに好ましくは０．０３〜３重量部である。

【００２４】本発明に使用されるタルクとしては、特に
限定されないが、より好ましくは、ＳｉＯ₂成分がより
高いもの、例えば６０重量％以上のものが好ましい。Ｓ
ｉＯ₂成分の量がかかる範囲の場合は、相対的にＦｅ₂Ｏ
₃の含有量も多くなりやすいため、このようなタルクは
特に色相の点においても有利である。またかかるタルク
の原石から粉砕する際の製法に関しては特に制限は無
く、ロールミル法、ボールミル法、ジェットミル法等を
利用することができる。さらに、かかるタルクは取り扱
い性の点で凝集状態であるものが好ましく、かかる製法
としては、脱気圧縮による方法、バインダー樹脂を使用
し圧縮する方法等がある。また、タルクは必要により表
面処理することができる。

【００２５】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製
造方法としては、コンパウンドを行う押出機に、使用す
る液状難燃剤を、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂及
び（ｂ）ゴム含有スチレン／（メタ）アクリロニトリル
系共重合体よりなる樹脂成分と、（ｃ）の液状難燃剤以
外の添加剤成分（（ｄ）ポリフルオロエチレンを含む）
とは別に、かつそれら（ａ）、（ｂ）を供給する主供給
部に近いブロックで供給する方法を採ることを特徴とす
るものである。すなわち、該（ｃ）を除く樹脂組成物の
成分を予めブレンドし、押出機の主供給部より定量供給
し、該主供給部に近いブロック（押出機シリンダーの全
ブロック数をｎとした時に、主供給部を第１ブロックか
らｎ／２ブロック以内の位置、特に第２ブロックから第
ｎ／３番目のブロック以内の位置）より該液状燐系難燃
剤を組成比に合わせて定量供給し、溶融混練することで
製造される。該主供給部に近いブロックで供給される液
状難燃剤は、添加すべき難燃剤の５０重量％を越える量
であれば良く、残りは予め添加されるか、ｎ／２を越え
る場所で添加されるなど、別に添加すれば良い。但しこ
の主供給部に近いブロックから供給される量は、好まし
くは添加すべき難燃剤の７０重量％以上、より好ましく
は殆ど全量であるのが良い。つまり、本発明では、液状
難燃剤の大部分を、樹脂が完全に溶融する前の状態で添
加するというものである。従って、必要によっては、液
状難燃剤に可溶な安定剤、離型剤等の添加剤の一部また
は全量を該液状難燃剤に溶解させて、該液状難燃剤と共
に供給することもできる。

【００２６】本発明において、押出機のスクリュー構成
については、特に限定されないが、（ａ）ポリカーボネ
ート樹脂と（ｂ）ゴム含有スチレン／（メタ）アクリロ
ニトリル系共重合体とのアロイ化工程の部分で混練が十
分に行われる構成とすることが望ましい。例えば、押出
機が１０ブロック以上で構成される場合は、その主供給
部を第１ブロックとしたとき、第２ブロックより第４ブ
ロックにおいては、樹脂組成物はまだ十分には溶融して
いないが、この部分から難燃剤を入れることで、樹脂の
溶融を助けると共に、溶融粘度を下げる為、難燃剤を押
出機シリンダーの後半の位置から添加する方法と比較し
て、押し出し時のトルクが低く抑えられ、ひいては吐出
量のアップに繋がる。また、該難燃剤を（ａ）及び
（ｂ）とは別に添加する意味としては、（ａ）及び
（ｂ）等が固体であるのに対し、難燃剤は液状であるた
め、不均一に混ざったり、固まりが出来たりして扱いに
くくなるのを防ぐためである。さらに、滴下防止剤とし
て添加するＰＴＦＥについても、せん断によりフィブリ
ル形成能が低下し易いが、このコンパウンド方法による
と、早い段階で樹脂の溶融が起こり、コンパウンド時の
フィブリル形成能の低下を抑制することができる。本発
明の製造法で使用される押出機シリンダーのブロック数
としては、通常１０ブロック以上で、好ましくは１２ブ
ロック以上のシリンダーが使用される。

【００２７】また、本発明の製造方法によれば、難燃剤
を添加して以降のシリンダーブロック数が十分であるこ
とで、難燃剤の分散が十分に行われる為、より薄肉の成
形品においても、目的とする燃焼性を得ることが可能と
なった。尚、難燃剤としては、本発明の必須成分である
液状難燃剤の他、固体状の難燃剤を併用しても良い。こ
の場合、固体の難燃剤は、組成物と共にブレンドし、主
供給部より定量供給するか、又は液状難燃剤と共にブレ
ンドしたのち、必要に応じて加熱するなどして、液状難
燃剤として供給可能な粘度として、上述した通りの本発
明で液状難燃剤を供給する特定の方法で押出機シリンダ
ーに供給することができる。

【００２８】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、このほか、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止
剤等の安定剤、顔料、染料、滑剤、離型剤、摺動性改良
剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維
等の強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニ
ウム等のウィスカーを添加配合することができる。これ
らの添加方法は、それらの特性を生かす従来公知の方法
で適宜添加することができる。

【００２９】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
いては、樹脂成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂
およびゴム含有スチレン／（メタ）アクリロニトリル系
共重合体以外に、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を配
合することもできる。芳香族ポリカーボネート樹脂およ
びゴム含有スチレン／（メタ）アクリロニトリル系共重
合体以外の熱可塑性樹脂の配合量は、好ましくは熱可塑
性樹脂組成物の４０重量％以下、より好ましくは３０重
量％以下である。

【００３０】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
好ましくはハロゲン非含有（非ハロゲン）のポリカーボ
ネート樹脂組成物であり、本発明の組成物において配合
される成分は、それぞれ非ハロゲンであることあるいは
ハロゲン含有量が少ないことが、成形機や金型の腐食問
題等の点から好ましい。

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

【００３１】実施例および比較例においては次に記載の
原材料を用いた。 ポリカーボネート樹脂−１（ＰＣ−１）：ポリ−４，４
−イソプロピリデンジフェニルカーボネート、商品名：
ユーピロン（登録商標）Ｓ−１０００、三菱エンジニア
リングプラスチックス（株）製、粘度平均分子量２５０
００。

【００３２】ＡＢＳ樹脂−１：乳化重合ＡＢＳ樹脂、商
品名：ＤＰ−６１１、テクノポリマー（株）製。 ＡＢＳ樹脂−２：塊状重合ＡＢＳ樹脂 商品名：ＡＴ−
０８、日本Ａ＆Ｌ（株）製。 ＡＳ樹脂−１：超高流動ＡＳ樹脂、商品名：ＳＡＮ−Ｆ
Ｆ、テクノポリマー（株）製。

【００３３】難燃剤−１：液状縮合燐酸エステル（一般
式（１）において、Ｘはビスフェノール残基、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はフェニル基、ｐ、ｑ、及びｓは１、
ｍは１．０８）、商品名：ＦＰ−７００、旭電化工業
（株）製。 難燃剤−２：固体状縮合燐酸エステル（一般式（１）に
おいて、Ｘはレゾルシノール残基、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及び
Ｒ₄は２，６−キシレノール残基、ｐ、ｑ、及びｓは
１、ｍは１．０１）、商品名：ＦＰ−５００、旭電化工
業（株）製。 ポリフルオロエチレン：ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）、商品名：ポリフロンＦ−２０１Ｌ、ダイ
キン（株）製。 安定剤：ポリカーボネート樹脂及びＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹
脂との合計量１００重量部に対して、安定剤としてアデ
カスタブ２１１２（商品名、旭電化工業（株）製トリス
（２，４−ターシャリブチル）ホスファイト）０．０３
重量部、イルガノックス１０７６（商品名、チバスペシ
ャリティーケミカルズ（株）製 オクタデシル−３−
（３，５−ジターシャリブチル-4-ヒドロキシフェニル)
プロピオネート）０．０５重量部を各組成物に添加し
た。

【００３４】なお、試験片の物性評価は次に記載のよう
に行った。 （１）燃焼性：１．６ｍｍ及び１．２ｍｍ、０．８ｍｍ
厚みのＵＬ規格の試験片により垂直燃焼試験を行い、評
価した。 （２）アイゾット衝撃強度：３．２ｍｍのアイゾット衝
撃試験片を成形し、その後０．２５Ｒのノッチを切削し
評価を行った。 （３）荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）：１．８２ＭＰａでの
荷重撓み温度を測定した。

【００３５】実施例１ １００重量部のポリカーボネート樹脂に１８．３重量部
のＡＢＳ樹脂−１、７．４重量部のＡＳ樹脂−１、０．
５９重量部のポリフルオロエチレン、及び上記安定剤を
配合し、タンブラーにて２０分混合後、３０ｍｍの二軸
押出機（日本製鋼所（株）ＴＥＸ３０ １２ブロック
Ｌ／Ｄ＝４２）にホッパー（第１ブロック）により供給
し、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して２０．
６重量部の難燃剤−１の添加量になる様に第３ブロック
（ホッパーを第１ブロックとして）の位置から難燃剤―
１を供給し、シリンダー温度２４０℃でペレット化し、
射出成形機にて、１．６ｍｍ及び１．２ｍｍ厚みの燃焼
試験片を成形し、難燃性を評価した。さらに、シリンダ
ー温度２４０℃にて、アイゾット衝撃試験片を成形し、
その後０．２５Ｒのノッチをノッチングマシンで切削し
アイゾット衝撃試験機にて評価を行った。評価結果を表
１に示した。

【００３６】比較例１ 実施例１において、難燃剤−１の添加位置を第１０ブロ
ック（押出機のダイに近い部分）に変更した以外は実施
例１と同様の方法で難燃剤の供給を行いながらコンパウ
ンドを行い。実施例と同様の方法で評価を行った。その
結果を表１に示した。 比較例２ 実施例１において、難燃剤−１の添加位置を第１０ブロ
ック（押出機のダイに近い部分）に変更し、難燃剤−１
の添加量も２５重量部に変更した以外は実施例１と同様
の方法で難燃剤の供給を行いながらコンパウンドを行
い、実施例１と同様の方法で評価を行った。その結果を
表１に示した。 実施例２ 実施例１において、ＡＢＳ樹脂−１及びＡＳ樹脂−１
を、２５．７重量部のＡＢＳ樹脂−２に変更した以外は
実施例１と同様の方法で、難燃剤−１を第３ブロックの
位置から２０．６重量部になる様に定量供給して、コン
パウンドを行い、実施例１と同様の方法で評価を行っ
た。その結果を表１に示した。 〔実施例３〕ＡＢＳ樹脂−１ １００重量部およびＡＳ
樹脂−１ ４０．４重量部を予めブレンドし、二軸押出
機（日本製鋼所（株）製、商品名：ＴＥＸ３０ 径＝３
０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）のメインフィーダーから定量供
給し、第３ブロック（Ｃ３）の位置から難燃剤−１を樹
脂成分１４０．４重量部に対して、５６．３重量部添加
し、２２０℃のシリンダー温度で押し出しペレット化し
た。ここで製造された難燃ＡＢＳ樹脂組成物の３６重量
部（該３６重量部中の組成は、ＡＢＳ樹脂−１＝１８．
３重量部、ＡＳ樹脂−１＝７．４重量部、難燃剤−１＝
１０．３重量部）を、実施例１のＡＢＳ樹脂−１及びＡ
Ｓ樹脂−１の代わりに使用し、それ以外は実施例１と同
様の方法で、難燃剤−１を第３ブロックの位置から１
０．３重量部になるように定量供給し、コンパウンドを
行い、実施例１と同様の方法で評価を行った。その結果
を表１に示した。 〔実施例４〕実施例１において、難燃剤を難燃剤−１
１４．７重量部と難燃剤−２ ５．９重量部に変更し、
難燃剤−２ ５．９重量部については、主供給部から難
燃剤−１以外の樹脂成分と共に定量供給し、難燃剤−１
については実施例−１と同様に第３ブロックから定量供
給して、コンパウンドを行い、実施例−１と同様の方法
で評価した。その結果を表１に示した。 〔比較例３〕実施例４おいて、難燃剤−１の添加位置を
第１０ブロック（押出機のダイに近い部分）に変更し、
実施例４と同様の方法で難燃剤の供給を行いながらコン
パウンドを行い、実施例１と同様の方法で評価を行っ
た。その結果を表１に示した。 〔実施例５〕１００重量部のポリカーボネート樹脂に１
７重量部のＡＢＳ樹脂−１、６重量部のＡＳ樹脂−１、
および０．６１重量部のポリフルオロエチレン及び５．
３重量部のタルクを配合し、タンブラーにて２０分混合
後、３０ｍｍの二軸押出機に供給し、ポリカーボネート
樹脂−２１００重量部に対して２３．７重量部の難燃剤
−１の添加量になる様に第３ブロック（主供給口から近
い位置）の位置から難燃剤―１を供給し、シリンダー温
度２４０℃でペレット化し、射出成形機にて、１．６ｍ
ｍ、１．２ｍｍ及び０．８ｍｍ厚みの燃焼試験片を成形
し、難燃性を評価した。さらに、シリンダー温度２４０
℃にて、アイゾット衝撃試験片を成形し、その後０．２
５Ｒのノッチをノッチングマシンで切削しアイゾット衝
撃試験機にて評価を行った。評価結果を表２に示した。 〔比較例４〕実施例５おいて、難燃剤−１の添加位置を
第１０ブロック（押出機のダイに近い部分）に変更した
以外は、実施例５と同様の方法で難燃剤−１の供給を行
いながらコンパウンドを行い、実施例５と同様の方法で
評価を行った。その結果を表２に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、特に１．２ｍｍ以下の薄肉成型品での難燃性に優
れ、且つ衝撃強度と熱安定性に優れており、電気電子機
器や精密機械分野における大型成形品や薄肉成形品とし
て有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 51:04 Ｃ０８Ｌ 27:18 27:18） (72)発明者 村松 繁 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA13 AA22 AA26 AA27 AA50 AA77 AA81 AB30 AC15 AD01 AE17 AF13 AF23 AF45 AF47 AG21 AG27 AH12 AH17 AH19 BA01 BB05 BC03 BC04 BC07 BC12 4J002 BC062 BD123 BD153 BN032 BN052 BN062 BN122 BN152 CG011 DJ047 EW046 EW126 EW136 FA043 FD017 FD133 FD136 GM00 GT00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
   ０重量部に、（ｂ）ゴム含有スチレン／（メタ）アクリ
   ロニトリル系共重合体５〜４０重量部、（ｃ）液状燐系
   難燃剤１〜４０重量部および（ｄ）ポリフルオロエチレ
   ン０．０１〜５重量部を配合してなるポリカーボネート
   樹脂組成物をコンパウンドするに当たり、押出機のシリ
   ンダーの全ブロック数をｎとした時に主供給部分を第１
   ブロックとし、該（ｃ）難燃剤を（ａ）及び（ｂ）とは
   別に、主供給部からｎ／２ブロックまでの位置から供給
   することにより得られることを特徴とするポリカーボネ
   ート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ゴム含有スチレン／（メタ）アクリロニ
   トリル系共重合体が、ゴムの存在下少なくともスチレン
   系単量体と（メタ）アクリロニトリルとを重合してなる
   グラフト共重合体と、少なくともスチレン系単量体と
   （メタ）アクリロニトリルとを重合してなる共重合体と
   からなることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボ
   ネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平
   均分子量が１６，０００〜３０，０００であることを特
   徴とする請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 （ｃ）液状燐系難燃剤が、下記の一般式
   （１）で表され、常温で液体の燐系化合物であることを
   特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のポリカ
   ーボネート樹脂組成物。 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ、炭素数
   １〜６のアルキル基またはアルキル基で置換されていて
   もよい炭素数６〜２０のアリール基を示し、ｐ、ｑ、ｒ
   およびｓは、それぞれ０または１であり、ｍは１から５
   の整数であり、Ｘはアリーレン基を示す。）
5. 【請求項５】 充填剤として、タルクを含む請求項１な
   いし４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
   ０重量部に、（ｂ）ゴム含有スチレン／（メタ）アクリ
   ロニトリル系共重合体５〜４０重量部、（ｃ）液状燐系
   難燃剤１〜４０重量部および（ｄ）ポリフルオロエチレ
   ン０．０１〜５重量部を配合してなるポリカーボネート
   樹脂組成物をコンパウンドするに当たり、押出機のシリ
   ンダーの全ブロック数をｎとした時に主供給部分を第１
   ブロックとし、該（ｃ）難燃剤を（ａ）及び（ｂ）とは
   別に、主供給部からｎ／２ブロックまでの位置から供給
   することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製
   造方法。
7. 【請求項７】 請求項１ないし５のいずれかに記載の
   樹脂組成物を用いた成形品。