JP2002538253A - 熱硬化性熱発泡性成形物 - Google Patents

熱硬化性熱発泡性成形物

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JP2002538253A JP2000602707A JP2000602707A JP2002538253A JP 2002538253 A JP2002538253 A JP 2002538253A JP 2000602707 A JP2000602707 A JP 2000602707A JP 2000602707 A JP2000602707 A JP 2000602707A JP 2002538253 A JP2002538253 A JP 2002538253A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも１つの固体反応性樹脂、少なくとも１つの液状反応性樹脂、柔軟効果を有する少なくとも１つの反応性樹脂並びに硬化剤および／または促進剤または発泡剤の混合物から製造される熱硬化性熱発泡性成形品に関する。該成形品は、薄肉金属製建造物の堅牢化および／または強化のため、および中空金属製軽量構造物の堅牢化のために好適である。既知の熱硬化性熱発泡性成形品と比べて、本発明により提供される成形品は、未硬化状態の向上した寸法安定性およびより低い表面粘着性により特徴づけられる。該成形品は、硬化中の臭気の発生が最小であることによっても特徴づけられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、室温で粘着性でない熱硬化性熱発泡性成形物、その使用および車体
構成要素を堅牢化および／または強化する方法に関する。
【０００２】 （背景技術） 連続生産のために、一定の寸法精度および所定の剛性および構造強度を有する
軽量金属製構成要素は、ますます頻繁に要求される。特に自動車製造において望
まれる質量軽減の際に、薄肉板金から製造されるにも関わらず十分な剛性および
構造強度を有する軽量金属製構成要素の要求が存在する。
【０００３】 EP-A-0 798 062 は、発泡金属物質から製造される構成要素を提案し、その中
で発泡金属物質は金属粉末および発泡剤から製造され、所望により高温高圧下プ
レス機内の固体板金部品の間で造形される。そのような方法は、自動車の組立て
ライン以外で別に製造され、次いで通常の組立てプロセスに組み入れられる寸法
の大きい構成要素のためにのみ好適である。発泡金属物質の導入および発泡を、
通常の自動車用組立てラインのプロセス状況下では行うことはできない。
【０００４】 US-A-4,978,562 は、金属管（その一部は、気泡構造を有する特に軽量なポリ
マーで充填される。）からなる複合物質から製造される、特に軽量で強化された
扉の桟を記載する。エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂およびポリウレタン樹脂をベースとする硬化性樹脂と適当な硬化剤、フィラー
および気泡形成剤とを押出機内で混合し、混合物を硬化させてコアーを形成し、
コアーが摩擦力によりまたは機械的手段により金属管内で固定されるようにコア
ーを金属管に導入することが提案されている。代わりに、ポリマーコアーを液状
またはペースト状ポリマー物質から注型により製造し、管に押し込むことができ
る。しかしながら、反応性の熱硬化性熱発泡性成形物は開示されていない。
【０００５】 US-A-4,769,391 は中空構造物に挿入するための予備成形複合挿入物を記載す
る。挿入物は、熱可塑性樹脂と未発泡の発泡性中空微小球との混合物からなる多
数の熱可塑性顆粒および上記顆粒を保持する発泡ポリスチレンマトリックスを有
する。顆粒の熱可塑性樹脂は熱可塑性ポリエステルのような熱可塑性樹脂であっ
ても良く、または樹脂は熱硬化性エポキシ樹脂であっても良い。挿入物を充填す
るように中空体に挿入した後、構成要素を、発泡ポリスチレンの「気化」が起こ
る温度に加熱する。ここにいう「気化」は、薄膜またはカーボンブラックへの発
泡ポリスチレンの分解を意味する。同時に、熱可塑性顆粒粒子は発泡し、場合に
より、顆粒の発泡の程度に応じて各発泡顆粒の間に幾分の中空空間が残存して硬
化する。
【０００６】 同様に US-A-4,861,097 および US-A-4,901,500 は、自動車用ドアを強化する
ための発泡ポリマーおよび金属構造物からなる特に軽量な複合棒を記載する。そ
の教示によれば、ポリマーコアー部分を最初に液状またはペースト状強化物質か
ら製造し、次いで溝状構造に射出または注入し、次いで硬化する。次いで、硬化
コアー部分を中空金属構造体に導入する。代わりに、コアーを射出成形により予
備成形または予備注型し、次いで中空空間に挿入することができる。
【０００７】 WO 89/08678 は、構造要素を強化するための方法および組成物を記載し、その
中ではポリマー強化物質は２成分エポキシ系であり、その１つの成分はエポキシ
樹脂をベースとするドウ状組成物であり、第２の成分はフィラー、着色顔料およ
びドウ状の粘稠度を有する液状硬化剤の混合物である。強化物質を中空構造物に
導入する直前に２成分を混合し、中空構造物に導入し、硬化させる。場合により
、中空構造物を予備加熱することもできる。
【０００８】 WO 96/37400 は、樹脂状熱発泡性物質を含有し、硬化前に強化される中空体に
導入するＷ型強化構造物を記載する。強化ポリマーマトリックスは、好ましくは
、エポキシ樹脂、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、フィラー、高強度ガラス
球、硬化剤および促進剤並びにアゾ化合物またはヒドラジド化合物をベースとす
る発泡剤を含有する単一成分のドウ状系からなる。
【０００９】 WO 98/15594 は、好ましくは液状２成分エポキシ系をベースとし、その内、１
つの成分は液状エポキシ樹脂および炭酸金属または重炭酸金属からなり、他の成
分は顔料、所望により中空球およびリン酸からなる、自動車産業において使用す
る発泡生成物を記載する。２成分を混合すると、組成物は発泡しながら硬化する
。しかしながら、中空構造物の強化または堅牢化に関する使用は開示されていな
い。
【００１０】 いずれの上記先行技術のポリマー物質も、加熱により後に熱発泡し、熱硬化す
る予備成形品の製造のために不適であるか、または該ポリマー物質がそのために
好適であるとしても、該ポリマー物質は一般に非常に粘着性の表面を有し、支持
面の汚染につながり、他方では塵やほこりを固める。さらに、それらの成形品の
粘着性表面は、取扱い、特に貯蔵、例えばいくつかの成形品の１つを別の上に積
み重ねることを妨げる。その理由により、先行技術の成形品には、使用直前に取
り外す保護フィルムが供給される。しかしながら、そのような保護フィルムは、
成形品の製造および使用をより高価なものにする。その上、保護フィルムは取り
外した後に処分しなければならず、さらにコストを上昇させる。
【００１１】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 背景技術に対して、本発明の目的は、板金または金属製中空体を強化および／
または堅牢化するための非粘着性成形品を提供することであった。該成形品は、 ・熱硬化性であり、 ・熱発泡性であり、 ・薄肉金属製構造物のために良好な堅牢化および／または強化作用を有し、 ・加工時、特に硬化時に悪臭を発生しないかまたは最小限しか発生しない。
【００１２】 （その解決方法） この目的を達成する本発明の手法は、特許請求の範囲の記載中に見出される。
該手法は本質的に、（ａ）少なくとも１つの固体反応性樹脂、（ｂ）少なくとも
１つの液状反応性樹脂、（ｃ）柔軟性を付与する少なくとも１つの反応性樹脂、
（ｄ）少なくとも１つの硬化剤および／または促進剤および（ｅ）発泡剤をベー
スとする熱硬化性熱発泡性成形物を提供することにある。
【００１３】 本発明は、平板金部品および／または金属製中空構造物、特に自動車用構造物
における車体フレーム、車体支持体および支柱のような中空車体品を堅牢化およ
び強化するための熱硬化性熱発泡性成形物の使用にも関する。しかしながら、本
発明の範囲内で堅牢化および／または強化される中空構造物は、側面衝撃保護の
改良をもたらす、ドアに別々に挿入される断面材および管状建造物であっても良
い。
【００１４】 本発明は、車体構成要素を堅牢化および／または強化する方法にも関し、その
中の第１工程で結合剤をフィラー、硬化剤、発泡剤並びに、所望により顔料およ
び繊維と混合し、任意にそれらの混合物を穏やかに加熱した後に、それらの混合
物を金型に押出または注入する。成形品が室温に冷却した後、該成形品は表面粘
着性を全く有さない。本発明の方法のさらなる工程は、任意に成形物の軟化範囲
に加熱して、該成形品を金属基材に適用または堅牢化する中空空間に導入し、次
いで、１１０〜２２０℃の温度に加熱し、それにより成形物の体積が５０〜１０
０％程度発泡し、反応性樹脂マトリックスが熱硬化樹脂に硬化することを含む。
【００１５】 基本的に、固体反応性樹脂、液状反応性樹脂および柔軟性付与反応性樹脂とし
て、遊離またはブロック化イソシアネートを有するポリウレタンを使用すること
ができる。不飽和ポリエステル／スチレン系、ポリエステル／ポリオール混合物
、ポリメルカプタン、シロキサン官能性反応性樹脂またはゴムも好適であるが、
反応性エポキシ基を有する反応性樹脂が特に好適である。
【００１６】 エポキシ樹脂として好適なものは、１分子につき少なくとも２つの１,２-エポ
キシ基を有する多くのポリエポキシドである。それらのポリエポキシドのエポキ
シ当量は、１５０〜５０,０００、好ましくは１７０〜５０００に変化し得る。
ポリエポキシドは基本的に、飽和または不飽和、環式または非環式、脂肪族、脂
環式、芳香族または複素環ポリエポキシド化合物であり得る。好適なポリエポキ
シドの例は、アルカリ存在下でエピクロロヒドリンまたはエピブロモヒドリンと
ポリフェノールとの反応により製造されるポリグリシジルエーテルを含む。その
ために好適なポリフェノールは、例えば、レソルシノール、ポリカテコール、ヒ
ドロキノン、ビスフェノールＡ〔ビス(４-ヒドロキシフェニル)-２,２-プロパン
〕、ビスフェノールＦ〔ビス(４-ヒドロキシフェニル)メタン〕、ビス(４-ヒド
ロキシフェニル)-１,１-イソブタン、４,４'-ジヒドロキシベンゾフェノン、ビ
ス(４-ヒドロキシフェニル)-１,１-エタン、１,５-ヒドロキシナフタレンである
。ポリグリシジルエーテルのベースとして好適な他のポリフェノールは、フェノ
ールとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとのノボラック樹脂型の既知の
縮合生成物である。
【００１７】 基本的に好適な他のポリエポキシドは、ポリアルコールまたはジアミンのポリ
グリシジルエーテルである。それらのポリグリシジルエーテルは、ポリアルコー
ル（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１,２-プロピレングリコール、１,４-ブチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１,５-ペンタンジオール、１,６-ヘキサンジオールまたはトリメチ
ロールプロパン）から誘導される。
【００１８】 他のポリエポキシドは、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルであり、例
えば、グリシドールまたはエピクロロヒドリンと脂肪族または芳香族ポリカルボ
ン酸（例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸またはダイマー
脂肪酸）との反応生成物である。 他のエポキシドは、オレフィン性不飽和脂環式化合物のエポキシ化生成物から
、または天然油脂から誘導される。
【００１９】 特に好ましいものは、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦとエピクロロ
ヒドリンとの反応により誘導されるエポキシ樹脂であり、好ましくは、ビスフェ
ノールＡをベースとし、十分に低い分子量を有する液状エポキシ樹脂である。室
温で液状のエポキシ樹脂は、通常１５０〜約４８０のエポキシ当量を有し、特に
好ましいものは、１８２〜３５０のエポキシ当量を有するものである。
【００２０】 室温で固体のエポキシ樹脂は、ポリフェノールおよびエピクロロヒドリンから
同様に得ることができる。特に好ましいものは、ビスフェノールＡまたはビスフ
ェノールＦをベースとし、４５〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃の融点を有す
るものである。固体エポキシ樹脂は、本質的により高分子量である点で液状エポ
キシ樹脂と異なり、その結果として、室温で固体となる。本発明によれば、固体
エポキシ樹脂は、４００以上のエポキシ当量を有し、特に好ましいものは、４５
０〜約９００のエポキシ当量を有するものである。
【００２１】 柔軟性付与エポキシ樹脂として、カルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリ
ルコポリマー（ＣＴＢＮ）とビスフェノールＡのジグリシジルエーテルをベース
とする液状エポキシ樹脂との既知の付加生成物を使用することができる。具体例
は、B.F. Goodrich の Hycar CTBN 1300 X8、1300 X13 または 1300 X15 と液状
エポキシ樹脂との反応生成物である。アミノ末端ポリアルキレングリコール（ジ
ェフアミン、Jeffamine）と過剰の液状ポリエポキシドとの反応生成物も使用す
ることができる。そのような反応生成物は、例えば WO 93/00381 に開示されて
いる。基本的に、柔軟性付与エポキシ樹脂として、メルカプト官能性プレポリマ
ーまたは液状チオコールポリマーと過剰のポリエポキシドとの反応生成物も本発
明に従い使用することができる。しかしながら、特に好ましいものは、ポリマー
脂肪酸、特にダイマー脂肪酸とエピクロロヒドリン、グリシドール、または特に
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（ＤＧＢＡ）との反応生成物である。
【００２２】 本発明の硬化性成形物は、単一成分の組成物形態であり、高温で硬化性でなけ
ればならないので、該硬化性成形物は、硬化剤および／または、さらに１つまた
はそれ以上の促進剤も含有する。
【００２３】 成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなるエポキシ樹脂結合剤系のための熱活
性化硬化剤または潜硬化剤として、グアニジン、置換グアニジン、置換尿素、メ
ラミン樹脂、グアナミン誘導体、環式第３級アミン、芳香族アミンおよび／また
はこれらの混合物を使用することができる。硬化剤を、硬化反応において化学量
論量で含めることができる。しかしながら、硬化剤は触媒活性でもあり得る。置
換グアニジンの例は、メチルグアニジン、ジメチルグアニジン、トリメチルグア
ニジン、テトラメチルグアニジン、メチルイソビグアニジン、ジメチルイソビグ
アニジン、テトラメチルイソビグアニジン、ヘキサメチルイソビグアニジン、ヘ
プタメチルイソビグアニジンおよび、とりわけシアノグアニジン（ジシアンジア
ミド）である。挙げることができる好適なグアナミン誘導体の典型例は、アルキ
ル化ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂またはメトキシメチルエトキ
シメチルベンゾグアナミンである。単一成分の熱硬化性ホットメルト接着剤のた
めの選択基準は、当然、樹脂系中室温でそれらの物質が低溶解性であることであ
り、固体微粉砕硬化剤が好ましい。ジシアンジアミドが特に好適である。それに
より、組成物の良好な貯蔵安定性が確保される。
【００２４】 上記硬化剤に加えてまたは代えて、触媒活性置換尿素を使用することができる
。それらは特に、ｐ-クロロフェニル-Ｎ,Ｎ-ジメチル尿素（モヌロン）、３-フ
ェニル-１,１-ジメチル尿素（フェヌロン）または３,４-ジクロロフェニル-Ｎ,
Ｎ-ジメチル尿素（ジウロン）である。基本的に、触媒活性第３級アクリルアミ
ンまたはアルキルアミン（例えば、ベンジルジメチルアミン、トリス(ジメチル
アミノ)フェノール、ピペリジンまたはピペリジン誘導体）も使用できるが、多
くの場合それらは接着剤系中においてあまりに溶解性であるので、単一成分系の
使用できる程の貯蔵安定性は達成できない。様々なイミダゾール誘導体、好まし
くは固体イミダゾール誘導体も触媒活性促進剤として使用することができる。挙
げることができる例は、２-エチル-２-メチルイミダゾール、Ｎ-ブチルイミダゾ
ール、ベンズイミダゾールおよびＮ-Ｃ1〜Ｃ12アルキルイミダゾールまたはＮ-
アリールイミダゾールである。特に好ましくは、微粉砕形態のいわゆる促進化ジ
シアンジアミドの形態で硬化剤および促進剤を組み合せて使用する。それにより
、エポキシ硬化系へ触媒活性促進剤を別に添加することが不要となる。
【００２５】 一般に、本発明の接着剤は、既知のフィラー（例えば、種々の粉砕または沈降
チョーク、カーボンブラック、炭酸カルシウム-マグネシウム、バライトおよび
、特にケイ酸アルミニウム-マグネシウム-カルシウム型のケイ酸塩類フィラー〈
例えば、珪灰石、緑泥石〉）も含有する。
【００２６】 本発明の目標は、特に軽量の構造物の製造のために熱発泡性熱硬化性成形物を
使用することである。それゆえ、該成形物は、上記の「通常」フィラーに加えて
、中空ガラス球、煙道灰（フィリット）、フェノール樹脂、エポキシ樹脂若しく
はポリエステルをベースとする中空プラスチック球若しくは中空セラミック球か
ら選ばれるいわゆる軽量フィラーまたは粉砕した堅果の殻（例えば、カシューナ
ッツ、ココヤシまたは落花生の殻）およびコルク粉末のような天然物の有機軽量
フィラーまたはコーク粉末を含有する。特に好ましいものは、中空微小球をベー
スとし、硬化成形物のマトリックス中において成形物が高耐圧性を有することを
確保するような軽量フィラーである。
【００２７】 特に好ましい実施態様において、熱硬化性熱発泡性成形物のためのマトリック
ス物質は、アラミド繊維、炭素繊維、ガラス繊維、ポリアミド繊維、ポリエチレ
ン繊維またはポリエステル繊維をベースとする繊維をさらに含有し、これらの繊
維は、好ましくは０.５〜６ｍｍの繊維長および５〜２０μｍの直径を有するパ
ルプ繊維またはステープルファイバーである。特に好ましいものは、アラミド繊
維型のポリアミド繊維またはポリエステル繊維である。
【００２８】 基本的に、好適な発泡剤は、あらゆる既知の発泡剤（例えば、アゾ化合物、ヒ
ドラジドなど）であるが、特に好ましいものは、ポリ塩化ビニリデンコポリマー
をベースとする発泡性または発泡中空プラスチック製微小球である。該微小球は
、Pierce & Stevens および Casco Nobel からそれぞれ、Dualite および Expan
cel の商品名で市販されている。
【００２９】 本発明の接着剤組成物は、他の通例の助剤および添加剤（例えば、可塑剤、反
応性希釈剤、流れ助剤、湿潤剤、粘着付与剤、老化阻害剤、安定剤および／また
は着色顔料）も含有し得る。成形物の加工特性、柔軟性、必要剛性作用および基
材への接着結合について成形物になされる要求に応じて、各成分の相互の割合は
、比較的幅広い範囲で変化し得る。主成分の典型的な範囲は： （ａ）固体エポキシ樹脂２５〜５０質量％、 （ｂ）液状エポキシ樹脂１０〜５０質量％、 （ｃ）柔軟性を付与するエポキシ樹脂１〜２５質量％、 （ｄ）硬化剤および促進剤１.５〜５質量％、 （ｅ）発泡剤０.５〜５質量％、 （ｆ）軽量フィラー２０〜４０質量％、 （ｇ）フィラー５〜２０質量％、 （ｈ）繊維０.１〜５質量％、 （ｉ）顔料０〜１質量％ である。
【００３０】 固体反応性樹脂、液状反応性樹脂および柔軟性付与反応性樹脂の組合せ並びに
繊維の添加によって、圧縮成形、スタンピング若しくは射出成形または金属物品
またはプラスチック製断面材への熱適用のいずれかにより寸法安定な非粘着性成
形品を製造することができる。驚くべきことに、その原料の組合せにより、未硬
化段階でさえ組成物が非常に高程度の寸法安定性を有し、あらゆる種類の中空体
または断面材に難なく挿入することができる。それに関連して、破壊の傾向が非
常に低い（先行技術の他の成形物では一般的なガラスまたは細片破砕がない）。
それに関連して、加工性が最適であり、耐熱容量が非常に良好であり、４０℃ま
での温度で表面粘着性が無い。この結果、より簡単でより経済的な取扱い（保護
フィルムの回避）および顧客のための向上した加工信頼性が生ずる。
【００３１】 硬化状態において、先行技術と比べて次の改良が達成される： ・より高い耐圧性 ・より低い脆性 ・向上した耐寒性および耐熱性 ・耐圧性の−３０℃〜＋９０℃での減少した温度依存性 ・変形経路に対する一定の力レベル ・密度（比重量）の縮小 ・低吸水性。
【００３２】 さらにユーザーの利益となることは、保護紙の使用が不要となることにより、
単純化された作業手順およびより低い環境汚染である。先行技術の成形物は、硬
化手順中に成形物から悪臭の開裂生成物が漏れ出る結果、硬化プロセス中にかな
りの悪臭を生ずる。本発明の成形物は、硬化中に認識できる臭気の発生がほとん
どなく、それにより高価な抽出装置が不要となる事実により区別される。臭気に
ついての理論にとらわれずに、本発明の製造物の場合に臭気の発生がかなり低い
ことは、とりわけエポキシ樹脂の選択によるものと推測する。本発明に従い使用
するエポキシ樹脂は、より高い平均分子量を有する。さらに、良好な活性を有す
る硬化剤／促進剤系少量を好ましく使用し、アゾ化合物型の発泡剤の使用を好ま
しくは回避する。
【００３３】 本発明の成形物の使用は、車体の剛性を向上させ、同時に自動車全体の質量を
削減する結果、該成形物から構成された自動車の衝突安全性における改良ももた
らし、安心感を増加させる。
【００３４】 下記の実施例は、本発明をより詳細に説明することを意図するが、実施例の選
択は、本発明の主題範囲の限定を表すことを意図しない。組成物の場合において
、他の表記が無い限り、すべての量は質量部である。
【００３５】 （実施例） 実施例１ 次の成分を、排気可能実験室用混練機内で均一になるまで混合した： 固体エポキシ樹脂（分子量約８８０、融点５０〜６２℃、エポキシ当量４７
５）：３８部、 ＤＧＢＡをベースとする液状エポキシ樹脂（エポキシ当量２５０）：１５部
、 ビスフェノールＡ／ダイマー脂肪酸をベースとするエポキシ樹脂（エポキシ
当量７００）：５部、 中空ガラス微小球（Scotchlite VS 5500、耐圧性約３８ＭＰａ、３Ｍ製）：
２８部、 ジシアンジアミド／促進剤（Epicure 108 FF、Shell 製）：２.５％ 発泡剤（中空プラスチック球、「Expancel DU 140」、Pierce & Stevens 製
）：１.２部 顔料：０.４部 フィラー：９.５％ アラミド繊維（Kevlar 29）:０〜０.６部。
【００３６】 繊維含有量を変更して、耐熱容量、即ち、未硬化樹脂の流れ、圧力試験におけ
る耐圧性および脆性を測定した。その結果を、次の表に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】 上記の表から分かるように、耐熱容量、即ち、未硬化成形品の常温流れに対す
る抵抗性は、繊維の添加によりかなり改良され、一方、耐圧性および脆性は、繊
維を有さない組成物に匹敵するレベルである。
【００３９】 耐熱容量を測定するために、方形成形品（寸法約８０×５０×８ｍｍ）を組成
物から製造し、垂直に配置したシート（寸法１００×２００×０.８ｍｍ）の上
端に取りつけた。 室温で約３０分放置後、配置物を空気循環オーブン内８０℃で３０分間、垂直
に置いた。冷却後、成形品の流下距離を記録した。次いで、配置物を１８０℃で
３０分間垂直配置で再加熱した。再冷却後、全流下距離を、ｍｍで測定した。
【００４０】 耐圧性を測定するために、該物質を、開放金型（寸法３０×３０×１００ｍｍ
）内で試験片に硬化させた。３つの試験片（寸法３０×３０×３０ｍｍ）を、得
られたブロックから切断し、感力装置の両側板の間で圧力試験にかけた。変形経
路に依存する力の経過を測定した。耐圧性の値は、適用した最大の力から得られ
た。
【００４１】 脆性の測定として、最大力と変形経路上の平坦域に対する力の平均値との間の
差を定めた。最大力と平坦域の平均値との間の差が小さいほど、脆性がより低い
。
【００４２】 本発明の成形品は、押出または成形および室温に冷却後、完全に非粘着性の表
面を示すが、該成形物はなお熱硬化性で熱発泡性であった。先行技術の成形物は
、非常に高度の表面粘着性を示した。
【００４３】 約１８０〜２００℃までの温度で本発明の成形物を硬化する際、認識できる臭
気はほとんど発生しなかった。先行技術の成形物を硬化するときは、我慢できな
い悪臭が認識され、先行技術の成形物は、強力な抽出装置下だけでしか硬化する
ことができなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＧ，Ｂ Ｒ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＮ，ＪＰ ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ Ｆターム(参考） 3D003 AA01 BB01 CA33 CA34 CA35 4F074 AA64 AC34 BA13 BA14 BA15 BA17 BA18 BB01 BB10 CA22 DA35 4J002 AH005 AJ005 BB025 BD105 CC035 CC184 CC194 CD005 CD01W CD01X CD02W CD02X CD04W CD04X CD05W CD05X CD06W CD06X CD13W CD13X CD18Y CD20Y CF005 CL005 CL065 DA017 DL007 DM007 EN056 EQ018 EQ028 ER026 ET016 EU116 FA045 FA107 FD015 FD017 FD144 FD146 FD154 FD156 FD325 FD328 GN00 4J036 AA04 AA06 AB01 AC01 AC08 AD01 AD08 AF01 AF06 AG01 AG03 AH04 AJ08 CD04 CD12 DA01 DA02 DC02 DC25 DC26 DC31 DC41 FA01 FA02 FA05 FA12 FB02 FB08 FB11 FB13 FB18 JA15

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも１つの固体反応性樹脂、 （ｂ）少なくとも１つの液状反応性樹脂、 （ｃ）柔軟性を付与する少なくとも１つの反応性樹脂、 （ｄ）硬化剤および／または促進剤、および （ｅ）発泡剤 を含有する熱硬化性熱発泡性成形物。
  2. 【請求項２】 室温で粘着性でない請求項１に記載の成形物。
  3. 【請求項３】 固体樹脂（ａ）、液状樹脂（ｂ）および柔軟性付与樹脂（ｃ
    ）がエポキシ樹脂である請求項１または２に記載の成形物。
  4. 【請求項４】 固体樹脂（ａ）が、４５〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃
    の融点を有する請求項３に記載の成形物。
  5. 【請求項５】 液状エポキシ樹脂（ｂ）が、３５０を超える、好ましくは４
    ５０を超える分子量を有する請求項３または４に記載の成形物。
  6. 【請求項６】 柔軟性付与エポキシ樹脂が、ゴム変性エポキシ樹脂、ポリウ
    レタン変性エポキシ樹脂、アミノ末端ポリオキシアルキレンとポリエポキシドと
    の付加物、ダイマー脂肪酸とビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとの付加
    物、ポリエーテルポリオールとエポキシ樹脂との付加物、ポリスルフィド変性エ
    ポキシ樹脂若しくはポリメルカプタン変性エポキシ樹脂またはこれらの混合物か
    ら選ばれる請求項３〜５のいずれかに記載の成形物。
  7. 【請求項７】 組成物と任意の１つまたはそれ以上の促進剤との合計を基準
    に５質量％までの量でジシアンジアミドを硬化剤として使用する請求項３〜６の
    いずれかに記載の成形物。
  8. 【請求項８】 フィラーをさらに含有し、そのフィラーの少なくとも一部が
    、中空ガラス球、フィリット（煙道灰）、フェノール樹脂、エポキシ樹脂若しく
    はポリエステルをベースとする中空プラスチック球若しくは中空セラミック球か
    ら選ばれる軽量フィラー、粉砕した堅果の殻若しくはコルク粉末のような天然物
    の有機軽量フィラーまたはコークス粉末である請求項１〜７のいずれかに記載の
    成形物。
  9. 【請求項９】 発泡剤（ｅ）が発泡性中空微小球である請求項１〜８のいず
    れかに記載の成形物。
  10. 【請求項１０】 アラミド繊維、炭素繊維、ガラス繊維、ポリアミド繊維、
    ポリエチレン繊維またはポリエステル繊維をベースとする繊維を含有する請求項
    １〜９のいずれかに記載の成形物。
  11. 【請求項１１】 （ａ）固体エポキシ樹脂２５〜５０質量％、 （ｂ）液状エポキシ樹脂１０〜５０質量％、 （ｃ）柔軟性を付与するエポキシ樹脂１〜２５質量％、 （ｄ）硬化剤および促進剤１.５〜５質量％、 （ｅ）発泡剤０.５〜５質量％、 （ｆ）軽量フィラー２０〜４０質量％、 （ｇ）フィラー５〜２０質量％、 （ｈ）繊維０.１〜５質量％、 （ｉ）顔料０〜１質量％ 〔すべての成分の合計は１００質量％である。〕 を含有する請求項３〜１０のいずれかに記載の成形物。
  12. 【請求項１２】 平板金部品および／または金属製中空構造物、特に自動車
    用構造物における車体フレーム、支持体および支柱のような中空車体品を堅牢化
    し、強化するための請求項１〜１１のいずれかに記載の成形物の使用。
  13. 【請求項１３】 次の基礎工程： ・請求項１〜１１のいずれかに記載の構成要素を混合する工程、 ・成形品を６０〜１１０℃、好ましくは７０〜９０℃の温度で押出または注型
    する工程、 ・成形品を冷却する工程、 ・任意に成形物の軟化範囲に加熱して、成形品を金属基材に適用する、または
    堅牢化する中空空間に導入する工程、 ・１１０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃の温度に加熱し、それによ
    り成形物の体積が５０〜１００％程度発泡し、反応性樹脂マトリックスが熱硬化
    性樹脂に硬化する工程 により特徴づけられる車体構成要素を堅牢化および／または強化する方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１３に記載の方法により堅牢化または強化されたこ
    とを特徴とする自動車用または金属製構成要素。
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