JP2003531264A - 凝集性インサート - Google Patents

凝集性インサート

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JP2003531264A JP2001578548A JP2001578548A JP2003531264A JP 2003531264 A JP2003531264 A JP 2003531264A JP 2001578548 A JP2001578548 A JP 2001578548A JP 2001578548 A JP2001578548 A JP 2001578548A JP 2003531264 A JP2003531264 A JP 2003531264A
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JP2001578548A
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バグ，ディーン，アンソニー
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Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【課題】凝集性インサートの提供 【解決手段】特に三次元キャビティー、とりわけサンドイッチ型複合材のコアのキャビティー、を充填するための、周囲温度において固体である凝集性インサートであって、熱硬化時、膨張しかつ接着可能である固体硬化性組成物からなることを特徴とするインサート。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に三次元キャビティー、より特にはサンドイッチ型複合材のコア
のキャビティー、を充填するための凝集性インサート、該インサートの製造方法
及び上記インサートを用いた三次元キャビティーの充填方法に関する。
【０００２】 三次元キャビティーを充填するための固体凝集性インサートの使用は既知であ
る。既知のインサートは、例えば円筒形の形状であり、例えば相当する硬化エポ
キシ材料であるシンタクチックプラスチックから成る。“シンタクチック”は充
填剤として中空微小球を含む材料を意味すると理解され、そのために多少低密度
になっており、そして良い機械的性能を有している。これらのインサートは例え
ばハネカム型複合材のようなサンドイッチパネルを強化するために特に有用であ
る。そのような円筒形のインサートを使用する強化方法は、強化されるべきパネ
ル領域の、パネルの中心部から丸形材を取り除くことを含む。その後、膨張添え
継ぎ接着テープを必要な大きさに切りそしてインサートの周りを覆う。剥離フィ
ルムがテープから取り去られた後、上記インサートが、ハネカムパネルキャビテ
ィー中に取りつけられ得る。最終的には、コア材料、インサート、接着テープ、
及び、所望によりコア材料の外側をカバーする付加表面材料の集成体が適当な温
度において共硬化され、強化複合構造物を形成する。
【０００３】 本発明の課題は、固体インサートの適用を容易にすることである。これに関し
て、特異な固体インサートを使用した場合、上記した添え継ぎテープ等に取り囲
まれているパネル中へインサートを固定するという別の接着手段の使用が前もっ
て避けられ得ることが驚くべきことに発見された。
【０００４】 従って、本発明の課題は、特に三次元キャビティー、より特にはサンドイッチ
型複合材のコアのキャビティー、を充填するための、周囲温度において固体であ
る凝集性インサートであって、そしてそれは、熱硬化時、膨張しかつ接着可能で
ある固体硬化性組成物からなることを特徴とする。
【０００５】 この適用のために、“周囲温度”は好ましくは、３５℃以下の温度、例えば１
０ないし３０℃を意味する。“凝集性”は、インサートが周囲温度において、一
体式製品を予備成形した固体であり、そして粉末状ではないことを意味する。
【０００６】 本発明に従ったインサートは、好ましくは、固体膨張性硬化性エポキシ組成物
からなる。
【０００７】 この固体硬化性エポキシ組成物は特に （Ａ）エポキシ樹脂又はエポキシ基含有化合物と、 （Ｂ）（Ａ）と反応して、好ましくは５５℃と１２０℃の間のコフラー ヒー
ト バンク（Ｋｏｆｌｅｒ Ｈｅａｔ Ｂａｎｋ）融点を有する生成物を与える
凝固アミン系であって、該系は、（Ａ）及び（Ｂ）のために選択された反応条件
下で化学的ゲル化をさせる又は引き起こすのに十分な量では存在せず、また、該
系のすべての活性エポキシ付加水素基がエポキシ基によって消費される前又は消
費される時に本質的に凝固を停止する系、 （Ｃ）（Ａ）及び（Ａ）と（Ｂ）の反応生成物のための硬化剤系であって、（
Ｂ）とは異なりかつ（Ａ）と（Ｂ）のために選択された反応条件下で実質的に未
反応のまま残る硬化剤系、 （Ｄ）（Ａ）と（Ｂ）のために選択された反応条件下で反応性が低い、又は好
ましくは反応性のない膨張剤、及び所望により、 （Ｅ）慣用の添加剤、 を含み、（Ｃ）が実質的には（Ａ）及び（Ａ）と（Ｂ）の反応生成物と反応しな
い条件下で、（Ａ）と（Ｂ）の反応によって凝固される硬化性エポキシ組成物で
ある。
【０００８】 このような組成物は、例えばＷＯ−Ａ−９７／１９１２４号公報により詳細に
記載されている。
【０００９】 （Ａ）と（Ｂ）が反応することによって組成物がその後に凝固する前に、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）は、いかなる好都合なバッチ又は連
続操作、しかし少なくとも（Ａ）と（Ｂ）が、均質となるような方法によって一
緒にブレンドされ得る。（Ａ）と（Ｂ）の間の反応は、その反応が進行している
間にそれ自体及び（Ｃ）又は（Ｄ）が実質的に反応することから生じる発熱でも
与えられないいかなる適当な温度及び条件において行われ得る。
【００１０】 エポキシ樹脂又はエポキシ基含有化合物（Ａ）は、グリシジルエーテル、グリ
ジルアミン、グリシジルエステル、又は脂環式化合物又は必要とされる箇所にハ
ロゲン化変型を含むこれらの組合せであり得る。好ましいエポキシ樹脂及びブレ
ンドは、通常１２０℃以下であり得る適当な温度において、他の成分とすばやく
混合するのに適当な液体状であるものである。室温において液体であるエポキシ
樹脂又はエポキシ含有化合物又はそれらのブレンドが、最も好都合である。
【００１１】 液体樹脂を変化させるために使用される好ましい凝固系（Ｂ）は、主に使用し
たエポキシ材料に関して多くの反応性基が、第一又は第二アミンである化合物又
は化合物の混合物である。（Ａ）と（Ｂ）のために選択された反応条件下ではエ
ポキシ反応性第三アミンは本発明では認められない。
【００１２】 成分（Ｂ）として特に使用されるのは、芳香族及び脂環式第一及び第二アミン
及びこれらのブレンドである。これらアミン、特に芳香族アミンの大きな利点は
、樹脂とのそれら反応生成物の通常周囲温度において、非常に長い耐用年数があ
るとともに反応性の低速度である。これらアミン類の化合物を大多数については
、樹脂との反応生成物の耐用年数は、それらの主要な硬化剤（Ｃ）との樹脂の耐
用年数をはるかに超える。いくつかの脂環式、複素環式、及び脂肪族アミンも又
アドバンス剤及び、一度それらのアミノ水素原子がエポキシ樹脂により消費され
ると反応の停止に従い、本発明の一部としてみなされるものである。全ての場合
において、凝固反応の間に生じる第三アミンが、（Ａ）及び（Ｂ）のために選択
された反応条件下およびその後貯蔵の間中、エポキシ基と非常に低い反応性を有
するということは必須である。凝固アミンは、通常及び多くはエポキシ化合物（
Ａ）に関して二官能価及び／又は多官能価のアミンであるが、もしも特有な組成
物に対して価値があるならば、一官能価のアミンがある程度使用され得る。
【００１３】 二官能価アミンはいかなる所望の割合において、ゲル化を起こさない量までの
しかし二官能価アミンより多い二官能価のエポキシ樹脂と共に使用され得る。凝
固系は、様々な他の基を含み得るが、これらは、（Ａ）と（Ｂ）の反応下で関与
するエポキシ基に対して反応性がとても低い又は反応性がないもののみであり得
る。最も有用なのは、徐々に反応し、室温において約２ないし１４日の期間をか
けて実質的に完了するそれらの凝固系である。凝固系は、（Ａ）と（Ｂ）の反応
のために調節された条件下で、それらのアミノ水素原子がすべて実質的にエポキ
シ材料（Ａ）と反応する場合、その生成物が化学的にゲル化されず、及び好まし
くは５５℃より高くそして１２０℃より低い融点を有するような量で存在し得る
。
【００１４】 エポキシ化合物（Ａ）及び（Ａ）と（Ｂ）の間の反応生成物のための硬化剤系
（Ｃ）は、アドバンス剤（Ｂ）と優先的に反応する酸無水物以外の、エポキシ化
学の分野で既知の様々な種類のものから選択され得る。有用な硬化剤の典型的だ
が専用ではない例は、ジアミノジフェニルスルホン、三フッ化ホウ素アミン錯体
、潜イミダゾール、カルボン酸、ビグアニド、ヒドラジド、ジシアンジアミド、
潜エポキシアミン付加物及び置換ウレアのような芳香族アミンである。説明した
ように硬化剤に主に要求されることは、（Ａ）と（Ｂ）が反応している間、それ
が実質的には反応するべきではないということである。１つ又はいくつかの硬化
剤が一緒に使用され得り、そしてそのいくつかは、それらが直前で上記した要求
に従う限り他の硬化速度を促進し得るものである。
【００１５】 膨張剤（Ｄ）は、固体エポキシ組成物の生成にも、その十分に硬化する能力に
も不利に干渉しないいかなる種類であり得る。
【００１６】 得られる膨張は、化学的又は物理的反応又は両方から生じる。注目すべき特性
は、発泡剤が、固体エポキシ組成物の生成のための工程の間も、通常の作業場の
温度又はそれ以下の温度においていかなる形状でそれを保管しても実質的な発泡
を引き起こし得ないということである。全ての注目すべき膨張は、実際の硬化サ
イクルの間に起こるべきである。適当な膨張剤の例は、アゾジカルボンアミド、
アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホンヒドラジド、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン、オキシビスベンゼンスルホンヒドラジド、ｐトルエンスルホ
ニルヒドラジド及び商品名エクスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ）という名で売ら
れているそれらのような発泡性プラスチックを含む。これらは主に、ポリビニリ
デン塩化物及び又はポリアクリロニトリルそして他の共重合した添加剤のような
様々な組成物の球殻であり、そしてその内部には空気有り又はなしでイソペンタ
ンを含む。
【００１７】 硬化又は未硬化の組成物の物理的特性を改質するために使用され得る他の添加
剤（Ｅ）は、硬化剤（Ｃ）のアドバンス剤、チキソトロープ、強化剤、湿潤剤、
界面活性剤、繊維材料、染料、顔料、難燃剤、煙抑制剤、カップリング剤、流動
補助材料、可融性ガラス及び安定剤を含むが、それらに限定はされない。
【００１８】 さらなる他の型の重要な添加剤は、単独又は、２又は２種類以上の異なる充填
剤の混合物の形態で使用され得る本発明の課題のための様々な種類の充填剤であ
る。
【００１９】 いかなる充填剤材料も一般的には、本発明のために使用され得るが、適当な充
填剤は、特に例えばガラス、炭素、シリケート又様々なプラスチック材料製の中
空微小球を含む。これら微小球の共通特性は、それらの低密度にあり、それはペ
ーストへも又付与され、そしてそれがそれらの使用の主要な理由である。さらに
考慮すべき点は、それらが硬化された組成物へサンダー仕上又は平滑化を与える
ことを比較的容易にする。
【００２０】 とりわけここで言及され得る他の型の充填剤は、導電性充填剤である。そのよ
うな充填剤の存在は、例えば本発明に従う凝集性インサートを製造する場合又は
下記されているようにキャビティーを充填するために、使用準備のできたインサ
ートを使用する場合、誘導コイルを使用して誘導的に硬化性組成物を加熱するこ
とを可能にする。
【００２１】 上記したエポキシ組成物は、（Ａ）及び（Ｂ）の慎重な選択によって得られる
低い又は高い溶融粘度で調製され得る。それらは１００ないし１５０℃において
、例えば約１２０℃において３０分ないし数時間以内に、又は１８０℃ないし２
６０℃において数分中に、（Ｃ）の選択に依存して硬化する。さらに、（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の慎重な選択による広範囲の所望の機械的及び熱的性質そして
物理的及び機械的性質の上手な改質も又、添加剤（Ｅ）の添加により達成され得
る。
【００２２】 本発明に従ったインサートは好ましくは、周囲温度において貯蔵安定性であり
、よりとりわけ、周囲温度において３ヶ月及びそれ以上貯蔵安定性であり、特に
は６ヶ月以上である。
【００２３】 本発明に従ったインサートは、例えば相当するエポキシ組成物である、周囲温
度において固体である膨張性硬化性組成物が、実質的に膨張もゲル化も又は硬化
もしない条件下で、所望の形状へ形成される方法を使用して製造され得る。上記
方法は、さらに本発明の課題でもある。
【００２４】 この課題のために、固体膨張性硬化性組成物は、例えば実質的に膨張もゲル化
も硬化さえもしない十分にほどよい条件下で溶融され、そして例えば金型を用い
て所望の物理的形状へ注型される。
【００２５】 上記方法の他の特異な態様は、液体凝固性組成物が凝固して周囲温度において
固体である膨張性硬化性組成物を形成する
【００２６】 もしも、例えばＷＯ−Ａ−９７／１９１２４号公報に記載されたような及び上
記したような組成物が本発明に従ったインサートを製造するために使用されたな
らば、液体出発組成物の凝固は、周囲温度において数時間ないし数日（例えば５
時間ないし１４日間）の時間期間の間それを放置しておくことによって行われ得
る。凝固を早めるのを望む場合、これは、（Ｃ）が（Ａ）及び（Ａ）と（Ｂ）の
反応生成物とあまり反応を起こさない温度を使用するという条件で、直接熱によ
って、又は（Ａ）と（Ｂ）の間の反応を完了することによってもしくは軟化点安
定に悪影響を及ぼさないカルボン酸のようなアドバンス剤の付加によって発生す
る熱により加熱することによって達成され得る。
【００２７】 液体組成物の凝固は、当然、インサートの同時成形下でも又行われ得る。
【００２８】 本発明のさらなる他の態様は、本発明に従ったインサートを、キャビティー中
へ入れ、好ましくは圧力下で加熱し、それにより、インサート中に含まれている
硬化性組成物が溶融、膨張及び硬化し、それにより第一材料中のキャビティーを
実質的には完全に充填する、第一材料、例えばハネカム材料中の三次元キャビテ
ィーの充填方法である。
【００２９】 上記方法の特異な態様は、上記キャビティーが加熱前に少なくとも片側を適当
なカバー材料でカバーされ、及び上記カバー材料は加熱することにより上記第一
材料へ接着される。
【００３０】 本発明に従ったインサートは、支持材が通常利用できない、例えばハネカム材
料のような材料に、くぎ又はねじ等のように耐力要素に対する補助を与えるのに
非常に適している。従って材料中のキャビティーを充填するための上記方法の特
異な態様は、インサートへ耐力要素が固定される方法段階を含む。
【００３１】 上記したように、加熱は、例えば誘導的に行われ得る。インサートが誘導的に
加熱され得るために十分な導電性材料からなり得るということは当然明白である
。この導電性材料は、インサート中に組込まれた導電性充填剤又は導電性圧縮物
のような粒状材料、例えば金属のくぎ又はねじであり得る。
【００３２】
【実施例】
実施例１：本発明に従った粘着膨張性インサートの製造 アラルダイト（Ａｒａｌｄｉｔｅ）ＧＹ２６０ １００ｐｂｗ （チバスペシャリティーケミカル（Ｃｉｂａ ＳＣ）製 ビスフェノールＡエポキシ樹脂） ジシアンアミド ４．３ｐｂｗ クロロトルロン ２．２ｐｂｗ ３，３'−ジメチル４，４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン １０．６ｐｂｗ シクロヘキシルアミン ６．０ｐｂｗ エコー球（Ｅｃｃｏｓｐｈｅｒｅｓ）ＩＧ１０１（中空微小球）５０ｐｂｗ エクスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ）５５１ＤＵ １．５ｐｂｗ （非膨張熱可塑性微小球） 上記配合表の全ての成分が機械的混合機を用いて減圧下で５分間、完全に一緒に
、混合される。混合物は、高さ２５．４ｍｍ及び直径１２．７ｍｍの寸法の円筒
型へ移される。次に混合物を室温において約１７時間放置し、その後６０℃にお
いて２時間加熱する。試料は２３℃まで冷却され、そして試料は固体となった。
【００３３】 実施例２： 実施例１に従って造られた固体円筒ブロックは、最上部表面を開けて型の中に保
ち続けられる。試料及び型は１２０℃において６０分間、オーブンの中に置かれ
る。型及び試料はその後取り出され、そして室温まで冷却し戻される。試料がオ
ーブンから取り出される時、試料の体積が増加したことが見られ得る。硬化前の
試料の密度は、０．６６ｇ／ｃｍ3であり、そして硬化後の試料の密度は、０．
５２ｇ／ｃｍ3である。試料の圧縮性は、試験規格ＡＳＴＭ Ｄ６９５に従って
測定される。以下の結果が得られた。 ２３℃においての圧縮強さ ３７．５ＭＰａ ２３℃においての圧縮弾性率 １１８２ＭＰａ １７７℃においての圧縮強さ ７．７ＭＰａ １７７℃においての圧縮弾性率 １２７ＭＰａ
【００３４】 実施例３： 表１ 及び表２中で与えられた組成物３／１ないし３／９を実施例１と同様に加工
した。実施例２に従って加工された試料の性質に加えて詳細な加工条件も又、上
記表中で分かり得る。
【００３５】 実施例４： 高さ１２．５ｍｍ及び直径２５ｍｍの円筒インサートが実施例１に従って造ら
れた。高さ１２．５ｍｍ及び平均セル直径６ｍｍのアルミニウムハネカムがアル
ミニウム板の上に置かれた。丸穴は直径２５ｍｍでアルミニウムハネカムを切り
抜いて作られた（下図１参照）。固体インサートを丸穴の中に置き、そしてサン
ドイッチパネルを形成するためにもう１枚のアルミニウム板を最上部上に置いた
（図２）。パネルを、油圧プレス中に置き、そして３００ｋＰａの圧力をかけた
。プレス板の温度は、３０分の時間をかけて、室温から１２０℃まで上昇させ、
そしてパネルは、１２０℃において１時間、プレスの中においたままにする。パ
ネルはその後取り出され、そして室温まで冷却される。３枚のアルミニウム部材
は、一緒に接着し、そして分解すると、上記インサートが、粗い縁の穴を充填す
るために膨張し、そしてそれらへ接着していたことが分かり得る（図３）。
【表１】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【図１】アルミニウム板の上に置かれたアルミニウムハネカムから直径２５ｍｍ
の丸穴が切り抜かれたアルミニウムハネカムの図。
【図２】固体インサートを丸穴の中に置き、そしてサンドイッチパネルを形成す
るためにもう１枚のアルミニウム板を最上部上に置いた図
【図３】上記インサートが、粗い縁の穴を充填するために膨張し、そしてそれら
へ接着していたことを示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4F074 AA64 AD13 AE06 AE07 AG01 AG08 BA12 BA13 BA14 BA16 BA17 BA18 BB01 BB08 CA23 CC04Y 4F100 AB10A AB10B AB10C BA01 BA03 BA06 BA10B BA10C CA21A CA23A DC02A DD25A DD26A DE04A JA02A JL11A 4J002 CD031 CD081 CD131 EQ018 EQ028 ES008 ET006 ET008 FA097 FD117 FD328 GF00 4J036 AA01 CB03 CB22 DA01 DA02 DA05 DB14 DC02 DC03 DC05 DC26 DC31 DC35 DC41 FA01 FA12 GA06 JA08

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 特に三次元キャビティー、とりわけサンドイッチ型複合材のコアのキャビティ
    ー、を充填するための、周囲温度において固体である凝集性インサートであって
    、熱硬化時、膨張しかつ接着可能である固体硬化性組成物からなることを特徴と
    するインサート。
  2. 【請求項２】 固体膨張性硬化性エポキシ組成物からなる請求項１記載のインサート。
  3. 【請求項３】 上記インサートの硬化性エポキシ組成物が （Ａ）エポキシ樹脂又はエポキシ基含有化合物と、 （Ｂ）（Ａ）と反応して、好ましくは５５℃と１２０℃の間のコフラー ヒー
    ト バンク（Ｋｏｆｌｅｒ Ｈｅａｔ Ｂａｎｋ）融点を有する生成物を与える
    凝固アミン系であって、該系は、（Ａ）及び（Ｂ）のために選択された反応条件
    下で化学的ゲル化をさせる又は引き起こすのに十分な量では存在せず、また、該
    系のすべての活性エポキシ付加水素基がエポキシ基によって消費される前又は消
    費される時に本質的に凝固を停止する系、 （Ｃ）（Ａ）及び（Ａ）と（Ｂ）の反応生成物のための硬化剤系であって、（
    Ｂ）とは異なりかつ（Ａ）と（Ｂ）のために選択された反応条件下で実質的に未
    反応のまま残る硬化剤系、 （Ｄ）（Ａ）と（Ｂ）のために選択された反応条件下で反応性が低い、又は好
    ましくは反応性のない膨張剤、及び所望により、 （Ｅ）慣用の添加剤、 を含み、（Ｃ）が実質的には（Ａ）及び（Ａ）と（Ｂ）の反応生成物と反応しな
    い条件下で、（Ａ）と（Ｂ）の反応によって凝固される硬化性エポキシ組成物で
    ある請求項２に記載のインサート。
  4. 【請求項４】 硬化性エポキシ組成物が、周囲温度において貯蔵安定性である請求項１ないし
    ３に記載のインサート。
  5. 【請求項５】 上記慣用の添加剤（Ｅ）が充填剤を含む請求項１ないし４に記載のインサート
    。
  6. 【請求項６】 上記充填剤が中空微小球を含む請求項５に記載のインサート。
  7. 【請求項７】 上記充填剤が、導電性材料を含む請求項５又は６に記載のインサート。
  8. 【請求項８】 周囲温度において固体である膨張性硬化性組成物が、実質的に膨張もゲル化も
    又は硬化もしない条件下で、所望の形状へ形成される請求項１ないし７に記載の
    インサートの製造方法。
  9. 【請求項９】 液体凝固性組成物が凝固して周囲温度において固体である膨張性硬化性組成物
    を形成する請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 上記液体組成物の凝固が、前記インサートの同時成形下で行われる請求項９に
    記載の方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１ないし７に記載のインサートを、キャビティー中へ入れ、好ましくは
    圧力下で加熱し、それにより、インサート中に含まれている硬化性組成物が溶融
    、膨張及び硬化し、それにより第一材料中のキャビティーを完全に充填する、第
    一材料中の三次元キャビティーの充填方法。
  12. 【請求項１２】 前記キャビティーが加熱前に少なくとも片側をカバー材料でカバーされ、及び
    上記カバー材料は加熱により上記第一材料へ接着する請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記加熱が、誘導的に行われる請求項１１ないし１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 加熱前又は後に、前記インサートへ耐力要素が固定される請求項１１ないし１
    ３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 上記第一材料がハネカム材料である請求項１１ないし１４に記載の方法。
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